CN107207886A - 印刷多色印刷图案的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及印刷多色印刷图案的方法，其中仅仅干涉颜料用于印刷油墨的着色颜料，本发明还涉及使用该类型的方法制造的印刷制品，其用途，以及合适的干涉颜料。

Description

印刷多色印刷图案的方法
本发明涉及印刷多色印刷图案具体地真实感品质的多色印刷图案的方法，其中仅仅干涉颜料用于印刷油墨的彩色着色，本发明还涉及通过该类型的方法制造的印刷图案和其用途，以及干涉颜料和包含所述干涉颜料的印刷油墨，使用所述印刷油墨可以进行所述方法。
在常规的印刷方法(如胶版印刷、凹版印刷或丝网印刷)中，通过通常用于模拟印刷方法的原色青蓝色、洋红色、黄色以及任选的黑色(CMYK)的印刷点或印刷区域彼此并排或在彼此之上地将多色印刷图案印刷在通常的白色或浅色印刷材料上。每种印刷油墨用在视觉感知上减色混合的经典的吸收颜色着色。因此，许多期望的色圈的色调可以由原色的合适的组合产生。然而，如果将等量的青蓝色-、洋红色-和黄色-着色印刷油墨在彼此之上地施加至单一面积单元，则观察者感知到黑色。此外，在实际印刷应用中通过黑色着色印刷油墨额外地强化黑色区域或文字。现代数字方法，如喷墨印刷或基于调色剂的电子照相，也基于久经考验的CMYK系统，因为图案的印出仍然依赖在印刷油墨中吸收颜料或染料的存在，尽管数字记录本身不以CMYK系统存储，而是以RGB模式存储。
各种类型(LCD、LED、OLED、等离子)的屏幕的数字显示器使用在原色红色、绿色和蓝色中的光线，其以各种组合方式彼此组合以产生光点，其可以处于色圈中任何期望的位置。与CMYK颜色系统相反，RGB模式的着色光线叠加混合，即适当强度的叠加的RGB光线混合以产生白色的视觉感知。来自静止和移动摄像机的数字记录同样以RGB模式进行，使得这些记录在数字显示器上的回放可行，而没有主要的适应性问题，而数字记录在常规的打印机中(例如在喷墨打印机中)的印出需要将获得的RGB模式的图像数据计算机辅助转化成CMYK系统的用于可机械可印刷的图案的数据。
除了使用吸收颜料或染料之外，近年来具有各种光学性能(纯干涉颜色，干涉颜色组合吸收颜色，光泽和闪光效果，光学可变效果)的干涉颜料也已经另外地更经常地用于CMYK辅助印刷方法中，其已经用以强调细节、实现特别的另外的光泽或闪光或者整体用于印刷制品整体印象的光学改进。这样的印刷制品由于其特别的效果而常常吸引观察者特别注意，但是由于吸收颜料和干涉颜料的组合使用以及印刷装置和方法的相关的不同技术要求而在生产中是不利的。此外，找到能够实现也引起专家们关注的非常特别的效果的干涉颜料变得越来越难。
干涉颜料的光学效果基于材料的折射率的差异，所述材料以薄层的形式在颜料中布置在彼此之上，并且不同地反射、透射和还可能吸收入射光，这取决于各个层和在干涉颜料周围的介质的折射率。相邻层之间折射率的差异导致反射的光线的路径差异，使得它们彼此干涉并且某些波长的光被波长选择性地放大或削弱。以这种方式被放大的可见波长区域的反射的光线在适当条件下被观察者感知为可见干涉颜色。如果干涉颜料的所有层均由透明无色的材料构成，则仅仅干涉颜料的干涉颜色，而没有主色可被感知到。
光学上，不具有吸收颜色的干涉颜料的干涉颜色如着色光线一样，即彼此叠加地组合。因此，作为单独的颜料是无色的透明干涉颜料的松散床，其以红色、蓝色和绿色干涉颜料(即在应用介质中显示红色、绿色或蓝色干涉颜色的干涉颜料)的合适的混合比存在，理论上应当产生视觉可感知的白色整体印象，但是实际上常常与此不同，使得感知到发白的、浅灰色色调。
单独的干涉颜料通常由薄片状载体材料和一个或多个或多或少的透明的层组成，使用该透明层涂覆该薄片状载体。然而，载体和各个层的均匀的层厚度，各个层的组成均匀性，和载体和各个层的表面性质，以及颜料的尺寸和尺寸分布，尤其决定了相应的干涉颜料的光学行为与目前使用的材料的理想行为相差的程度。因此，干涉颜料的制备条件对其光学行为具有主要影响。这也解释了，取决于制造商和所使用的制备方法，甚至取决于各个批次，形式上具有相同的色调(例如红色)并且形式上具有相同的层结构(例如在云母薄片上的二氧化钛)的干涉颜料的由例如饱和度、明度和颜色角所表示的光学行为的差别。
因此，迄今为止实际上尚不能开发允许饱和的多色印刷图案的生产的模拟印刷方法，所述多色印刷图案的着色仅仅基于由干涉颜料所产生的纯干涉颜色的光学效果。
US 2006/0082844 A1公开了理论概念，借助该理论概念的干涉颜料预期适用于印刷多色印刷图案。被称为R’G’B’Y‘的该概念基于分别包含红色、绿色、蓝色和黄色(金色)干涉颜料的四种印刷油墨的使用，其中四种所谓的字节是必须的，以产生一个打印点(像素)。该概念基于这样的知识或假设，即与红色和绿色光相反，红色和绿色干涉颜料不混合产生黄色，而是产生灰色。因此，在该概念中，为了获得像素的黄色，必须产生分别的黄色或金色颜色轨迹。由此得出，白色印象的产生需要用相应的干涉颜色的干涉颜料着色的红色、绿色、蓝色和黄色印刷油墨。然而，此处所述的概念仍是理论的。因此，没有给出关于要采用的干涉颜料的实际可用的信息，该公开内容也不能得出关于将能够实际实现该概念的印刷模式的结论。
本发明的目的是提供实际可实现的印刷方法，借助该印刷方法可以在可变的基材上产生吸引人的多色印刷图案，其中印刷油墨使用干涉颜料彩色着色，和其中可以使用最小可能量的不同印刷油墨产生在整个颜色空间内具有色调的印刷图案，以及其中所述印刷方法可以以可变方式适用于通常的模拟和数字印刷方法。
本发明的另一目的在于提供具有彩色颜色的多色印刷图案并具有另外的特别的光学效果的印刷制品，并指出其用途。
此外，本发明的目的在于提供具体的干涉颜料和包含所述干涉颜料的印刷油墨，借助所述干涉颜料可以以最高印刷质量进行所述印刷方法。
本发明的目的通过以RGB模式印刷多色印刷图案的方法实现，其中三种着色印刷油墨以印刷区域单元的形式相继地施加至基材和固化，和其中印刷油墨各自由仅仅用干涉颜料彩色着色的印刷油墨载色剂组成，和印刷油墨在每种情况下包含红色干涉颜料、绿色干涉颜料或蓝色干涉颜料，以及其中印刷区域单元彼此并排和/或在彼此之上地布置，产生了由三种着色印刷油墨形成的多色整体印刷图案。
本发明的目的同样通过已经通过上述方法制造的印刷制品实现，以及通过所述印刷制品在装饰品或艺术品中的用途实现。
此外，本发明的主题还通过红色干涉颜料和绿色干涉颜料实现，所述红色干涉颜料和绿色干涉颜料各自由薄片状透明基材和位于所述基材上的涂层组成，其中所述涂层在每种情况下由基于所述层的重量计至少85重量％的二氧化钛和/或二氧化钛水合物组成，和其中所述红色干涉颜料具有0°-10°的在CIELUV颜色空间系统中的色调角hu’v‘，和绿色干涉颜料具有100°-130°的色调角hu’v‘，所述色调角hu’v‘在每种情况下在于黑色基材上的由相应着色印刷油墨构成的分开的全区域涂层中在测量条件45°/as25°下测定。
此外，本发明的目的通过由仅仅用红色干涉颜料彩色着色的印刷油墨载色剂组成的印刷油墨和通过由仅仅用绿色干涉颜料彩色着色的印刷油墨载色剂组成的印刷油墨实现，其中所述红色和绿色干涉颜料基本上是上述红色和绿色干涉颜料。
根据本发明的印刷方法基于本身已知的RGB模式，然而如上所述，迄今为止其仅仅在显示器或类似的技术装置中获得不同颜色的光线的组合的实际应用。然而，本发明可以以令人惊奇的方式提供印刷方法，其中仅仅连续印刷三种只用干涉颜料彩色着色的印刷油墨足以能够获得多色印刷图案，其具有在整个颜色空间内扩展的色调。
已经发现，只有通过将包含红色干涉颜料的印刷油墨和包含绿色干涉颜料的印刷油墨相继连续施加至相同的印刷区域单元在基材上获得黄色印刷区域单元，该类型的方法才可行。
下文中红色、绿色和蓝色印刷油墨是指仅仅用分别具有红色、绿色或蓝色干涉颜色的干涉颜料彩色着色的印刷油墨。如本领域中通常的一样，在此基于在透明无色介质中的干涉颜料(通常为在基材上的涂层)的反射决定干涉颜色的存在。
在本发明中，所有测量对以下所述样品使用来自美国X-Rite,Inc的MA 68/II多角度彩色分光光度计进行。在此使用在样品处的直接反射和对反射光的光谱分辨分析确定干涉颜料的干涉颜色。在本发明描述中所使用的所有数据的测量条件均为45°的照射角度和25°的观察角度。
在每种情况下，红色干涉颜料在600-750nm的波长范围内具有增加的反射，绿色干涉颜料在490-550nm的波长范围内具有增加的反射，以及蓝色干涉颜料在400-490nm的波长范围内具有增加的反射。相应的反射最大值越显著和越窄，单色和饱和干涉颜色视觉可感知得越明显。
通常，如果如上所限定的红色印刷油墨和如上所限定的绿色印刷油墨在彼此之上地施加至基材上的相同区域单元，则取决于在印刷油墨中干涉颜料的浓度和每区域单元的印刷油墨的分别施加的量的比，相应的区域单元可以具有不同的混合颜色，其从偏红的绿色扩展至偏绿的红色，在某种混合比和在某些红色或绿色色调的情况下，其还可以表示灰色程度。
本发明人已经发现，如果存在于印刷油墨中的红色和绿色干涉颜料保持某些条件，则相继地印刷在相同区域单元上的如上所限定的红色印刷油墨和绿色印刷油墨能够产生黄色色调。因此，根据本发明必要的是，在红色印刷油墨中的红色干涉颜料具有0°-25°，特别是1°-20°的在CIELUV(1976)颜色空间系统中的色调角hu’v‘，以及在绿色印刷油墨中的绿色干涉颜料具有100°-180°，特别是110°-150°的色调角hu’v‘，其中如果绿色干涉颜料的色调角为180°，则红色干涉颜料的色调角不是0°，并且反之亦然(参见图1；色调角hu’v‘在每种情况下在于黑色基材上的由相应着色印刷油墨构成的分开的全区域涂层中在CIELUV(1976)颜色空间系统中在45°/as25°下测定，更详细的描述参见以下)。
(关于色调角的含义和测定，参见：Richter,M.,Einführung in die Farbmetrik[Introduction to Colorimetry],第二版,de Gruyter,1981,第118-122页。)
如果红色干涉颜料的色调角hu’v‘与绿色颜料的色调角hu’v‘的幅度差为90-160角度(度)和优选为105-140角度和特别是110-130角度，则根据本发明的方法可以特别有利地进行。这也以相同的方式适用于绿色与蓝色干涉颜料之间和蓝色与红色干涉颜料之间的相应的幅度差。这意味着绿色干涉颜料的色调角hu’v‘与蓝色颜料的色调角hu’v‘的幅度差和蓝色干涉颜料的色调角hu’v‘与红色颜料的色调角hu’v‘的幅度差在每种情况下应当有利地为90-160角度，优选为105-140角度和特别是110-130角度。
在保持这些条件的同时，特别是对于红色和绿色干涉颜料，可行的是，在基材上的区域单元，其已经以叠加的方式，以印刷油墨的某些定量的比和以限定的颜料含量相继地印刷有如上所限定的红色印刷油墨和绿色印刷油墨，整体上可以具有视觉可感知的黄色色调。在此施加的每个印刷层可以分别被固化，或者覆盖第一层的包含红色印刷油墨的印刷层和包含绿色印刷油墨的印刷层的组合一起被固化。
蓝色干涉颜料的色调角hu’v‘可以相对自由地选择，但是优选符合上述色调角的幅度差的范围并且有利地为210°-280°。
上述条件的保持，特别是对于红色和绿色干涉颜料，使得仅仅使用三种用干涉颜料(RGB)彩色着色的印刷油墨的印刷方法可以足以获得在色彩各异的整个颜色空间中的多色印刷图案。在此印刷图案的颜色强度和亮度自然取决于其他的条件。
因此，根据本发明有利的是其中所采用的干涉颜料在每种情况下具有最高可能的颜色饱和度，即特别强烈地着色的的本发明的实施方案。
为了评价干涉颜料的颜色饱和度，通常用于测量光颜色的CIELUV颜色空间系统(1976)，整体上特别适用于评价干涉颜料，但是没有经常使用的CIELAB颜色空间系统普遍。然而，使用通常测量装置获得的颜色值在每种情况下可以从一种颜色空间系统转换成另一种颜色空间系统(参见：Wyszecki G.,Stiles W.S.,Color Science,Concepts andmethods,Quantitative Data and Formulae,Wiley,2000,第158-169页)。在CIELUV颜色空间系统中饱和度S* u’v‘描述了相应颜色位置与颜色图中消色点的距离。通过CIELUV颜色值可以比通过在CIELAB颜色空间系统中测定的色度值显著更逼真地评价干涉颜料的该实际颜色饱和度，因为在前者中消除了明度的影响，而在CIELAB系统中仅仅可以测定由颜色饱和度和明度构成的色度值。
干涉颜料的饱和度和其他应用相关的颜色性质，无论在哪种颜色空间系统中，仅仅可以以应用形式测定，而不可以对单独的颗粒测定。因此，本发明中所用的所有颜色数据涉及由可商购得到的液体印刷油墨载色剂和基于成品涂层组合物计23重量％的浓度的相应的干涉颜料组成的涂层，并且所述涂层通过凹版印刷施加至黑色基材的整个区域内并固化。
(将30重量份的颜料和70重量份的凹版印刷粘合剂(例如Siegwerk 5036Verschnitt NC TOF)密切混合，将粘度调节至印刷就绪水平，然后使用30重量份乙醇/乙酸乙酯(3:1)的混合物印刷。随后使用凹版印刷机(60L/cm,120°,E雕版)将包含相应的红色、蓝色或绿色干涉颜料的印刷油墨在每种情况下单独地施加至黑色基材的整个区域内并干燥。将获得的印刷基材分成合适尺寸的块并进行光学测量，参见以下)
使用来自美国X-Rite,Inc.的MA 68/II多角度彩色分光光度计测量颜色数据。所得的光谱数据用于计算给定的边界条件(2°或10°的标准观测仪和D65光源)的CIELUV(1976)颜色空间系统的各个颜色坐标L*u’,v‘。
根据本发明已经证明特别有利的是，在印刷油墨中采用的干涉颜料在每种情况下在于黑色基材上的由相应着色印刷油墨构成的分开的全区域涂层中在CIELUV颜色空间系统中在45°/as25°的条件下具有以下饱和度值：
红色干涉颜料S* u’v‘≥0.6
蓝色干涉颜料S* u’v‘≥1.2and
绿色干涉颜料S* u’v‘≥0.4。
在此45°表示与反射角幅度差的照射角度，25°表示与反射角幅度差的观察角度。
由于各个饱和度值具有自然的上限，尤其是由于CIELUV颜色空间的自然限制，因此在此提及饱和度的最大值是不合适的，相反合适的是所有具有红色、蓝色或绿色干涉颜色的干涉颜料，其饱和度值至少对应于上述下限。
然而，此外，在每种情况下采用的干涉颜料的色度在具有强烈着色的高质量印刷制品的情况下也起到重要作用。因此，为了根据本发明的印刷方法的质量成功，特别有利的是，在印刷油墨中采用的干涉颜料在每种情况下在于黑色基材上的由相应着色印刷油墨构成的分开的全区域涂层中在CIELUV颜色空间系统中在45°/as25°的条件下具有以下色度值：
红色干涉颜料C* u’v‘≥30
蓝色干涉颜料C* u’v‘≥50和
绿色干涉颜料C* u’v‘≥25。
在此45°表示与反射角幅度差的照射角度，25°表示与反射角幅度差的观察角度。
各个色度值同样不受任何上限限制。相反，可以采用所有红色、蓝色和绿色干涉颜料，其色度至少具有上述值并且可以具有达到干涉颜料的最高可实现的值的任何值。
在CIELUV(1976)颜色空间系统中的色度值由明度L*和饱和度S* u’v‘.的乘积得到。
C* u’v‘＝L*S* u’v‘
用于根据本发明的印刷方法的干涉颜料在应用介质中显示红色或蓝色或绿色干涉颜色。它们由已经涂覆有一个或多个材料层的薄片状载体组成，所述材料具有与载体材料不同的折射率，这至少适用于位于载体上的第一层的材料，并且如果在载体上存在多个层，则所述材料具有在直接处于彼此之上的层之间彼此不同的折射率。
满足这些条件的许多干涉颜料在市场上和在专业文献中是已知的。除了干涉效果之外，这些已知的干涉颜料中的许多由于其载体或其位于载体上的层的材料组成还显示出吸收效果。这适用于例如载体由金属、石墨或薄片状氧化铁组成的干涉颜料，但也适用于层结构包含吸收材料如氧化铁、氧化铬或氧化钴或混合的氧化物如铁板钛矿的所有干涉颜料。这些干涉颜料常常显示出感知非常强烈的干涉颜色，但是仅仅适用于根据本发明的方法，条件是所述干涉颜料是至少半透明的并且目标是制造印刷图案，所述印刷图案在干涉颜料的固有吸收颜色中具有特定的“色偏”，并且其在其光学外观方面不同于实现真实感光学效果的印刷图案。
为了能够在所得印刷图案中获得所述真实感光学效果，因此根据本发明必要和优选的是，红色、蓝色和绿色干涉颜料在每种情况下由透明无色的薄片状载体组成，所述载体已经涂覆有一个或多个透明无色材料层。
干涉颜料本身也为薄片状。
如果颜料或载体材料的外部形状对应于扁平结构，所述扁平结构在其上侧或下侧具有大致互相平行的两个表面，其长度和宽度尺寸代表所述颜料或载体材料的最大尺寸，则所述颜料或载体材料被称为薄片状。相反，代表薄片厚度的所述表面之间的距离，具有最小尺寸。
根据本发明采用的干涉颜料优选具有薄片状载体，其包含至少一个涂层，所述涂层由金属氧化物、金属氧化物水合物或其混合物构成。
薄片状透明无色载体优选由天然或合成云母、高岭土或另外的页硅酸盐、玻璃、钙铝硼硅酸盐、SiO2、TiO2或Al2O3组成。
特别优选由云母、玻璃、钙铝硼硅酸盐或SiO2构成的薄片状载体，而特别是包含天然和合成云母的薄片状载体。
施加至载体的涂层优选由金属氧化物、金属氧化物水合物或其混合物组成。如果在载体上存在多个层，则这些层中的每个同样优选由金属氧化物、金属氧化物水合物或其混合物构成。用于各个层的材料在此可以以这样的方式选择，使得它们在其各自折射率方面彼此不同，这特别适用于直接布置在彼此之上的层或者载体和位于其上的第一层的材料。优选的无色金属氧化物选自TiO2、SnO2、SiO2、Al2O3、ZrO2和ZnO。特别地，无色金属氧化物层由TiO2、SnO2或SiO2组成，和非常特别优选由TiO2和SnO2组成。还优选元素Ti、Sn、Si、Al、Zr和Zn的氧化物水合物，特别是Ti、Sn和Si的氧化物水合物，以及在每种情况下其与相应的金属氧化物的混合物。Ti和Sn的氧化物和氧化物水合物可以以单个层或者以彼此分开的多个层存在于薄片状载体上。
以上提及的材料组合优选与由云母、玻璃、钙铝硼硅酸盐或SiO2构成的薄片状载体材料一起使用，而特别优选与由天然或合成云母构成的薄片状载体一起使用。
根据本发明特别优选使用基于合成或天然云母薄片并且在其涂层中仅具有Ti和Sn的金属氧化物和/或金属氧化物水合物的干涉颜料。如通常所知的，因为氧化锡指示二氧化钛金红石化，因此二氧化钛在这样的层中主要以金红石形式存在。
根据本发明采用的红色、蓝色和绿色干涉颜料在此在每种情况下可以由相同的材料构成并且仅仅在涂层中的层的层厚度方面不同，由此产生各种干涉颜色。根据本发明采用的红色、蓝色和绿色干涉颜料在材料方面相同的该类型的结构也是优选的。然而，当然还可以采用显示出从干涉颜色到干涉颜色在材料方面不同的结构，但其他方面满足本发明的色彩参数的干涉颜料。
对于由根据本发明的印刷方法产生的高质量印刷图案而言，重要的是，如果用各个着色印刷油墨印刷这些印刷区域单元，则印刷区域单元的高区域覆盖通过干涉颜料发生。借助其可以构建高区域覆盖的参数是干涉颜料的粒度。
根据本发明，根据本发明采用的红色、绿色和蓝色干涉颜料的粒度在5-45μm范围内，具有<40μm，特别是<35μm的d90值。优选使用d50值<20μm，特别是<18μm，并且d10值优选<12μm的干涉颜料。在此粒度在每种情况下与颜料的主轴，即各个颜料颗粒的最长尺寸有关。
为了获得基于宽统计评价的粒度的绝对值，粒度数据在本发明中基于在光学显微镜中使用自动图案分析的单独评价。由于干涉颜料具有薄片状并且可以以其主表面平行于光源取向，因此实际颗粒表面积和形状因子在每种情况下可以使用该方法测量。主轴长度的数加权分布通过d10、d50、d90和任选d95值(对应于小于所示值的颗粒的百分比)表示。在每种情况下，评价大于1000个颜料颗粒。所述评价根据[a]ISO13322-1：2014–粒度分析-图案分析法-第1部分：静态图案分析法；[b]ASTM E1617-09(2014)报告粒度特性数据的标准实施规程；或[c]Powder sampling and Particle size determination,T.Al len,Elsevier2003进行。
通过在光学显微镜中该单独评价获得的数据能够非常真实地概述薄片状颜料的粒度和粒度分布。然而，也可以采用用于测定干涉颜料的粒度的其他标准方法。
根据本发明采用的干涉颜料通常具有3:1至1000:1和特别是6:1至250:1的长径比(平均直径与平均颗粒厚度的比)。
由以上给出的值可见，根据本发明采用的红色、蓝色和绿色干涉颜料具有极低比例的粗颗粒。此外，特别优选它们还具有高平均比例的细颗粒，其中高达40％的颜料颗粒具有12-20μm的粒度。
使用具有这些粒度和特别是这些粒度分布的干涉颜料，根据本发明可以实现对印刷区域单元的高区域覆盖同时实现良好的色彩值(饱和度、色度)。
可以用于根据本发明的印刷方法中的红色、蓝色和绿色干涉颜料是来自各个生产商的干涉颜料，例如可从Merck KGaA以名称 和得到的可商购得到的干涉颜料，此外来自BASF SE的具有名称的颜料和来自Royal系列的颜料，以及来自其他生产商的其他可商购得到的干涉颜料。如果这些颜料满足上述在颜色角度、饱和度、色度和粒度方面的要求，如果需要，则通过根据本发明的方法可以获得可以具有真实感光学印象的高质量多色印刷图案。
可以以名称和商购得到的干涉颜料，特别是系列的干涉颜料已经被证明是特别合适的。
然而，此外，本发明人还发现了特别适合于进行根据本发明的印刷方法的干涉颜料，并且所述干涉颜料由此同样是本发明的主题。
如上文已经描述的，根据本发明的印刷方法特别地基于其可以由包含红色干涉颜料的印刷油墨和包含绿色干涉颜料的印刷油墨通过将这些印刷油墨相继地施加至相同的区域单元而形成黄色印刷区域单元。为了该目的，存在于相应的印刷油墨中的红色干涉颜料和绿色干涉颜料必须彼此特别好地匹配。
因此，本发明涉及红色干涉颜料和绿色干涉颜料，其各自由薄片状透明基材和位于基材上的涂层组成，其中所述涂层在每种情况下由基于所述层的重量计至少85重量％的二氧化钛和/或二氧化钛水合物组成，并且其中所述红色干涉颜料具有0°-10°的在CIELUV颜色空间系统中的色调角hu’v‘，和所述绿色干涉颜料具有100°-130°的色调角hu’v‘，所述色调角hu’v‘在每种情况下在于黑色基材上的由相应着色印刷油墨构成的分开的全区域涂层中在测量条件45°/as25°下测量。
在此薄片状透明基材是由天然或合成云母、高岭土、绢云母、滑石或SiO2构成的薄片。特别优选硅酸盐基材，特别是天然云母。
位于基材上和基材周围的涂层在每种情况下由基于所述涂层的重量计至少85重量％的二氧化钛和/或二氧化钛水合物组成。其还可以由至少90重量％，95重量％或至100重量％的二氧化钛和/或二氧化钛水合物组成。在此二氧化钛可以为锐钛矿以及金红石形式二者，并且优选为金红石形式。此外，涂层可以包含基于所述涂层的重量计0.01-15重量％，优选0.5-10重量％，特别是0.5-5重量％的锡、硅和/或铝的氧化物和/或氧化物水合物。除了所述成分之外，涂层优选不包含其他成分。
根据本发明的红色干涉颜料另外具有在上述条件下测量的0°-10°，特别是1°-7°的在CIELUV颜色空间系统中的色调角hu’v‘。此外，红色干涉颜料具有≥0.65的饱和度S* u’v ‘和≥33，优选>40的色度C* u’v‘。
色调角hu’v‘基本上由在基材上的含TiO2的涂层的厚度决定。因此，在根据本发明的红色干涉颜料中该涂层的几何层厚度在70-110nm范围内。
根据本发明的绿色干涉颜料具有在上述条件下测量的100°-130°，特别是110°-120°的在CIELUV颜色空间系统中的色调角hu’v‘。此外，绿色干涉颜料具有≥0.45的饱和度S*u’v‘和≥30，优选>30的色度C*u’v‘。
在根据本发明的绿色干涉颜料中含TiO2的涂层的几何层厚度在160-200nm范围内。
在根据本发明的干涉颜料的情况下含TiO2的涂层的几何层厚度的测定在最简单的情况下可以通过测量合适的电子显微镜截面图案进行。为了获得可靠的值，在每种情况下评价至少100个截面图案并将结果平均。
在根据本发明的印刷方法中，为了能够实现通过根据本发明的干涉颜料的高区域覆盖，干涉颜料的粒度和粒度分布也起到关键作用，如上文已经描述的。因此，根据本发明的红色和绿色干涉颜料的粒度在5-30μm范围内，d95值<25μm，d50值<15μm和优选d10值<10μm。
不言而喻，根据本发明的红色和绿色干涉颜料的所述粒度需要在其制备中采用相应尺寸的基材。
根据本发明的红色和绿色干涉颜料的制备可以通过用于制备干涉颜料的常规方法进行，如本身已经已知一段时间的。
在此优选采用使用无机起始材料的湿化学方法。在此使用含TiO2的涂层覆盖薄片状基材在基材颗粒的温度控制的水性分散液中通过加入至少一种无机钛盐的溶液进行，其中将悬浮液调节至一定的pH并保持恒定在该pH下，在该pH下二氧化钛水合物沉淀在基材薄片上。在分开的时间或者与无机盐溶液一起，还可以向悬浮液中另外加入少量的无机锡盐溶液、无机硅盐溶液和/或无机铝盐溶液。一旦期望的颜色终点已经达到，就终止钛盐溶液的加入。为了完成沉淀反应，通常随后将混合物略微搅拌，然后将获得的颜料过滤出，洗涤和进行进一步后处理。优选将分离的固体干燥，随后在高于500℃的温度下煅烧。煅烧使钛氧化物水合物完全或基本上完全转化成二氧化钛。
在根据本发明的印刷方法中，红色、蓝色和绿色印刷油墨各自由印刷油墨载色剂和相应的红色、蓝色和绿色干涉颜料组成，上文已经描述了所述红色、蓝色和绿色干涉颜料的结构和性能。
特别地，根据本发明的红色印刷油墨由仅仅用红色干涉颜料彩色着色的印刷油墨载色剂组成，其中所述红色干涉颜料基本上是由薄片状透明基材和位于该基材上的涂层组成的干涉颜料，其中所述涂层在每种情况下由基于所述层的重量计至少85重量％的二氧化钛和/或二氧化钛水合物组成，以及所述干涉颜料具有0°-10°的在CIELUV颜色空间系统中的色调角hu’v‘。
相比之下，根据本发明的绿色印刷油墨由仅仅用绿色干涉颜料彩色着色的印刷油墨载色剂组成，其中所述绿色干涉颜料基本上是由薄片状透明基材和位于该基材上的涂层组成的干涉颜料，其中所述涂层在每种情况下由基于所述层的重量计至少85重量％的二氧化钛和/或二氧化钛水合物组成，以及所述干涉颜料具有100°-130°的在CIELUV颜色空间系统中的色调角hu’v‘。
根据本发明，“基本上”在此是指红色和绿色印刷油墨在每种情况下以>50重量％，优选75-100重量％的比例包含根据本发明的红色或绿色干涉颜料，基于在相应的印刷油墨中红色或绿色干涉颜料的含量。
以上所作出的与在每种情况下存在于相应的印刷油墨中的红色和绿色干涉颜料有关的所有其他说明以及关于用于测定颜色参数的测量条件的说明同样适用于根据本发明的印刷油墨。
可以采用的印刷油墨是可商购获得的或者通常是常规印刷油墨载色剂，其包含至少一种粘合剂或粘合剂体系，以及在它们不是辐射固化粘合剂体系的条件下还经常包含溶剂。
可以使用的粘合剂是通常用于印刷方法的粘合剂或粘合剂体系，例如含水或含溶剂的粘合剂，其基于硝化纤维素、基于聚酰胺、基于丙烯酸类、基于聚乙烯醇缩丁醛、基于PVC、基于PUR或其合适的混合物。为了根据本发明的印刷方法的成功，重要的是相应的粘合剂或粘合剂体系以透明和无色方式固化以便不阻碍或窜改干涉颜料的光学效果。
除了水之外，还可以采用有机溶剂，例如支链或非支链的醇、芳族化合物或烷基酯，如乙醇、1-甲氧基丙醇、2-乙氧基-2-丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯或包含这些的混合物。然而，各个着色的印刷油墨还可以具有低的溶剂含量或者完全不含溶剂(如果使用辐射固化粘合剂体系如例如UV-固化粘合剂体系的话)。
除了粘合剂或粘合剂体系以及在适当的情况下一种或多种溶剂之外，印刷油墨载色剂除了相应的干涉颜料之外，还可以包含各种助剂和/或添加剂。
合适的添加剂是UV稳定剂、抑制剂、阻燃剂、润滑剂、分散剂、再分散剂、消泡剂、流动控制剂、成膜剂、粘合促进剂、干燥加速剂、干燥延迟剂、光引发剂等。各个印刷油墨载色剂优选以液体形式包含所有必需的助剂以便使干涉颜料的光学效果不被另外的固体削弱或以其他方式破坏。因此，优选在成品着色印刷油墨中除了根据本发明必需的红色、蓝色或绿色干涉颜料之外，不存在(可溶的)染料或其他着色颜料或固体填料。
上述红色、蓝色和绿色干涉颜料在每种情况下单独地或者作为两种或更多种的混合物存在于根据本发明采用的着色印刷油墨中。这意味着，例如红色印刷油墨仅仅包含单一类型的红色干涉颜料或者供选择地还可以包含多种不同的红色干涉颜料(多种类型)，其还可以在相同的载体材料或者还在不同的载体材料上具有形式上相同、相似或不同的层结构，但是其作为混合物满足本文所述的在颜色角度hu’v‘方面和优选还在饱和度值S*u’v‘方面的要求。任选地，还应当满足色度值C*u’v的要求。只要符合所述条件并且所采用的干涉颜料作为颗粒具有高透明度和优选无色，根据本发明的方法就可以成功进行。
在各个着色印刷油墨中的干涉颜料的所描述的组合自然也以如以上针对红色印刷油墨所描述的相同的方式适用于蓝色或绿色印刷油墨。
然而，所采用的红色和绿色干涉颜料特别优选为上述的根据本发明的红色和绿色干涉颜料。这些可以有利地作为单独的颜料(即没有与相同颜色的其他干涉颜料共混)用于相应的印刷油墨中并产生照相质量的高质量印刷结果。
在各个红色、蓝色或绿色印刷油墨中红色、蓝色或绿色干涉颜料的重量比例通常在1和40重量％之间，和优选在5和35重量％之间，特别是在10和30重量％之间，基于各个印刷油墨的总重量。在此不言而喻，颜料浓度在每种情况下以这样的方式选择，即根据本发明的印刷方法在每种情况下可以没有问题地使用可获得的装置进行。此外，取决于所采用的印刷装置，在印刷油墨中的颜料浓度以这样的方式选择，即优选选择最高可能的可加工的颜料比例以便能够获得待印刷的印刷区域单元的需要的区域覆盖。如果需要，在红色、蓝色和绿色印刷油墨中的颜料浓度可以彼此不同地选择，但是如果相同的印刷装置用于每个印刷步骤，则也优选在三种印刷油墨中的每种中相同的颜料浓度。
在根据本发明的印刷方法中，各自用红色、蓝色或绿色干涉颜料彩色着色的红色印刷油墨、蓝色印刷油墨和绿色印刷油墨相继地以印刷区域单元的形式施加至基材和固化。在此印刷区域单元由一种印刷油墨的印刷层或者两种或更多种印刷油墨的多个印刷层构成。每个单独的着色印刷层可以分别固化或者在印刷区域单元上的两个或三个印刷层可以在单个工艺步骤中相继地施加和共同固化。
根据本发明，基材可以基本上是可以使用通常的印刷方法印刷的任何基材，即各种组成的纸、纸板、壁纸、塑料膜、塑料体、金属箔、金属体、织物、各种形式的玻璃、木材或包含上述材料中的至少一种的复合材料。基材应当优选具有不透明的表面，在所述表面上进行根据本发明的印刷方法。
基材可以具有底漆或缎光层。常规的底漆或盐渍化层，特别是在纸张和纸板上，常常具有浅色或白色。尽管以这种方式预涂覆的基材原则上适合于用作在根据本发明的印刷方法中使用的基材，然而，使用其在所得印刷制品中可以实现的光学效果仅仅是非常微妙的，并且不是特别清楚可感知，并且与照相底片相似。
因此，基材优选具有黑色、深色或彩色的表面。取决于所采用的基材材料和成品制品的预期应用，该基材的着色可以通过对基材材料的大规模着色(例如在塑料膜的情况下)或者通过使用黑色、深色或彩色涂层涂覆基材获得。后者可以作为底漆或缎光层的补充或替代而施加。深色涂层是指例如灰色、棕色、蓝色、红色、紫色或绿色涂层，其仅具有L*值(CIELUV)在0-20范围内的低的明度，即通常被称为深灰色、深棕色、深蓝色、深红色、深紫色或深绿色。它们可以以与彩色涂层完全相同的方式获得，通过向相应的涂层组合物中加入常规的着色剂，任选与炭黑或其他黑色着色剂组合。待印刷的整个基材表面优选提供有黑色、深色或供选择地该类型的彩色涂层。然而，应当注意，在根据本发明的印刷方法完成后，具有不是黑色或深灰色的待印刷表面的彩色基材显著影响最终印刷制品的着色。如果成品印刷图案是具有真实感光学效果的多色印刷图案，则由此表示使用了黑色或至少深灰色基材表面。
实现的印刷图案的颜色设计还受各个着色印刷油墨的施加顺序影响。因此，根据本发明特别优选待施加至基材的印刷油墨的顺序如下：
第一印刷层：具有红色干涉颜料的红色印刷油墨，
第二印刷层：具有绿色干涉颜料的绿色印刷油墨，和
第三印刷层：具有蓝色干涉颜料的蓝色印刷油墨
(顺序RGB)。
尽管同样可以采用任何其他印刷顺序，然而可以预期，在所得印刷图案中最后施加的颜色的颜色偏差比下面颜色更清楚地感知。取决于期望的光学结果，这可以是完全有利的，但是对于实现真实感效果不是优选的。
为了强调或强化在所得印刷图案中的白色区域或亮度反射，此外有利的是，除了红色、蓝色和绿色印刷油墨之外，还在第四印刷步骤中向基材施加另外的印刷油墨，其使用白色干涉颜料着色并且不包含另外的着色颜料或染料。在颜色理论中，白色，正如黑色一样，不被认为是彩色。因此，用白色干涉颜料着色的印刷油墨，其在此被称为白色印刷油墨，同样不是着色印刷油墨。为了制造具有在整个色圈内的颜色光谱的多色印刷图案，该白色印刷油墨的施加不是必要的，因为白色区域基本上还可以通过在彼此之上地印刷红色、绿色和蓝色印刷油墨来产生。然而，使用白色印刷油墨提高所得印刷图案的亮度并简化整体印刷方法，因为简化了印刷油墨的彼此精细调合。
优选在施加红色、绿色和蓝色印刷油墨之后施加白色印刷油墨。在白色印刷油墨中采用的干涉颜料受到唯一限制，即它们的粒度必须是使用所选择的印刷板可印刷的。
另外，基本上任何已知的可大量获得的白色干涉颜料均可以使用。白色干涉颜料还优选作为单独的颗粒是完全透明的并且不包含吸收层或基材。
在根据本发明的印刷方法中，三种着色印刷油墨以印刷区域单元的形式施加至待印刷的基材，其中在每种情况下用各个着色的印刷油墨的印刷的印刷区域单元彼此并排或者完全或部分地在彼此之上地(即重叠)布置。只有在完全或部分重叠印刷各个印刷油墨的区域单元的情况下，才在所得的印刷图案中产生由不同组成的红色、蓝色和绿色干涉颜料形成的混合的颜色。
取决于所采用的印刷板，印刷区域单元是指印刷点或者印刷区域，其可以采取各种尺寸和形状，这取决于印刷方法是否为丝网印刷方法或者可以直接印刷较大区域单元的印刷方法。
根据本发明的印刷方法通常可以适用于各种标准印刷方法并且由此还可以使用常规的印刷工具进行。因此，其可以以常规的模拟印刷方法，如例如平版印刷方法、凹版印刷方法、凸版印刷方法、或丝网印刷方法，或数字印刷方法进行。
平版印刷方法特别地是指常规的或UV固化的胶版印刷方法或者干式胶版印刷方法，其不使用润版液进行。可以提及的凹版印刷方法为例如凹版包装印刷、凹版插图印刷、凹版装饰印刷或雕版印刷方法(凹版印刷)。凸版印刷方法是指铅印方法、非直接的凸版印刷方法，如间接凸版印刷，或者常用的柔版印刷方法。已知的丝网印刷方法是丝网印刷。已知的数字印刷方法是喷墨印刷，基于调色剂的电子照相方法或热转移印刷。
所有这些标准印刷方法通常以根据CMYK颜色区分的四色印刷操作。根据本发明的印刷方法取而代之现在可以以这样的方式应用于所有所述的印刷方法，即代替通常采用的青蓝色-、洋红色-、黄色-和黑色-着色的印刷油墨，现在成功地相继印刷了仅仅使用干涉颜料着色的红色、蓝色、绿色和任选白色印刷油墨。
这些产生了各种颜色组合，即同样地黄色、青蓝色或洋红色印刷图案，更确切地以组合红色/绿色---黄色，绿色/蓝色---青蓝色以及蓝色/红色---洋红色。
本文所述的印刷方法中的每种在每种情况下允许在单一印刷操作中所得干燥印刷层的最大层厚度。这从印刷方法到印刷方法非常不同。因此，在根据本发明的印刷方法中各个印刷层的层厚度为0.2-250μm。然而，可以想到，在各个印刷层的非常小的层厚度的情况下，仅仅非常少量的颜料施加至相应的印刷区域单元。在这些情况下，为了用相应的干涉颜料构建高区域覆盖，将各个着色印刷油墨转移到基材上的印刷步骤由此可以任选重复一次或多次。因此，各个印刷油墨的印刷层厚度(干层厚度)优选在0.4-80μm范围内，特别优选在0.6-10μm范围内，和特别是在1.0-5.0μm范围内。
使用根据本发明采用的干涉颜料对各个区域单元的高区域覆盖还可以另外地通过选择印刷工具例如通过印刷辊的行计数和/或在印刷板上的槽的凹部体积来支持。然而，这样的手段是本领域普通技术人员的专业知识的一部分并因此不必在此更详细地解释。
根据本发明的印刷方法优选以这样的方式进行，即在每种情况下借助相同的印刷方法，即通过相同类型的印刷工具施加各种印刷油墨中的每种。尽管原则上对每个不同的印刷步骤可以采用不同的印刷工具，然而，这将使得印刷方法不必要地复杂化和昂贵。
根据本发明的印刷方法可以适用于最常规的模拟和数字印刷方法并且因此可以使用常规的印刷工具进行。仅仅使用只用干涉颜料彩色着色的三种着色印刷油墨，可以以RGB模式制造能够覆盖整个可获得颜色空间内的颜色范围的多色印刷图案。所获得的印刷图案可以具有真实感效果并且同时，取决于所用的干涉颜料的类型，具有高的光泽和/或闪光效果以及深度效果，其在其光学外观方面显著不同于常规的光泽照相印刷，这是由于干涉颜料的颗粒特性。此外，根据本发明的印刷方法还可以与常规的CMYK模式的印刷方法组合，使得在一个且相同的基材上，某些表面或印刷图案可以以常规的CMYK颜色区分模式印刷，而与其不同的其部分或其他表面或印刷图案部分可以以根据本发明的RGB模式印刷。对于在印刷方法中的表面的颜色设计，由此可获得迄今为止不可实现的新的可能性和效果。此外，根据本发明的印刷方法将来将允许通过印刷方法可达到的颜色空间显著拓宽，特别是在色调多样性和颜色饱和度方面，因为由于常规CMYK印刷方法导致的在这方面的限制不再适用，并且干涉颜色红色、绿色和蓝色的干涉颜料还允许在饱和度和色度方面的显著改进。
本发明还涉及通过上述方法制造的印刷制品，其代表在基材上的多色印刷图案。根据本发明的印刷制品包含多色印刷图案，其可以具有通过印刷方法可获得的整个颜色空间中的色调，由于仅仅使用干涉颜料，可以具有特别吸引人的光泽和/或闪光效果，以及印刷区域的令人印象深刻的深度和亮度。此外，还可以实现真实感印刷效果，其与照片非常相似，但另外具有深的光泽，这使用常规照相印刷方法不可获得并且在光学方面令人印象深刻地不同于光泽的照片印刷。在印刷图案中的图案细节可以锐利地描绘。不言而喻，根据本发明获得的印刷图案的图案的选择仅仅受限于印刷工具的选择，而不以其他方式受限。
此外，本发明还涉及上述印刷制品在装饰品和艺术品中的用途。根据本发明的印刷制品的上述光学性质预先决定了其在所有类型的装饰品中的用途，所述装饰品本身由根据本发明的印刷制品组成(如例如广告和零件印刷)，或者包含这些印刷制品(如例如用于各种产品的包装和在非常不同的设计中)。由于根据本发明的印刷制品具有在印刷方法中迄今为止不可获得的光学性质，因此它们还适用于艺术领域，例如用于类照相制品、拼贴画、日历、织物涂层和许多其他。
根据本发明制造的印刷制品具有之前在市场上以这种方式不可获得的吸引人的光学性质并因此对拓宽装饰品和艺术品的范围作出了有价值的贡献。
图1：显示了具有中性或消色点E的CIELUV颜色空间(1976)和用于在该颜色空间中颜色角度测定的结构。
以下本发明将参考实施例进行解释，但不意在限制于此。
实施例1：
丝网印刷方法
由用于丝网印刷的可商购获得的印刷油墨载色剂构成的红色、绿色和蓝色印刷油墨通过在每种情况下由加入颜料T30-21红、T30-24绿和T30-23蓝构建15重量％的颜料浓度来制备。为了制备第四种印刷油墨，将相同的印刷载色剂与15重量％的白色干涉颜料6123Icy缎光白紧密混合。
使用常规的丝网(40L/cm，80PW，网宽166μm)将分离成红-绿-蓝印刷油墨的基本图案以该顺序相继地印刷到黑色纸板(Fedrigoni SPX黑)上，并随后通过白色印刷油墨强化白色区域单元。
获得了具有强珠光的在期望的多色设计中的照相质量的清晰限定的印刷图案。
实施例2：
凹版印刷方法
由用于凹版印刷的可商购获得的印刷油墨载色剂(Siegwerk 5036 VerschnittNC TOF)构成的红色、绿色和蓝色印刷油墨通过在每种情况下由加入颜料T30-21红、T30-24绿和T30-23蓝构建25重量％的颜料浓度来制备。为了制备第四种印刷油墨，将相同的印刷载色剂与25重量％的白色干涉颜料6123Icy缎光白紧密混合。
在凹版印刷方法中使用凹版印刷滚筒(40L/cm，槽深45μm，激光雕版)将分离成红-绿-蓝印刷油墨的基本图案以该顺序相继地印刷到黑色纸板(Fedrigoni SPX黑)上，并随后通过白色印刷油墨强化白色区域单元。
获得了在期望的多色设计中的照相质量的清晰限定的印刷图案，其除了强珠光之外，还具有大的光学深度和虚拟的三维性。
实施例3：
红色干涉颜料的制备
将70g的粒度为5-25μm(d50＝12μm)的天然云母悬浮在1.4l的去离子水中，将该悬浮液在剧烈搅拌下温热至75℃。在pH＝2.0下将3g的SnCl4x 5H2O在70g中的水中的溶液缓慢计量加入该悬浮液中。使用32％氢氧化钠溶液使该pH保持恒定在2.0。然后将pH降低到1.8，在该pH下缓慢计量加入约750g的32％TiCl4溶液。在该加入过程中，使用32％氢氧化钠溶液使pH保持恒定。当已经达到期望的颜色终点时，终止加入TiCl4溶液。随后再搅拌1小时，然后将经涂覆的云母颜料过滤出，洗涤和在110℃下干燥15小时。最后，将该颜料在850℃下煅烧1小时。
获得了具有强烈的红色干涉颜色的干涉颜料，其具有4.2°的色调角hu’v‘。同样在CIELUV颜色空间系统中(在以上所述的条件下)测定的色度值C* u’v‘为42.0，饱和度值S* u’v ‘为0.69。在云母基材上的含TiO2的涂层由大于98重量％的金红石形式的TiO2组成，并具有约85nm的几何层厚度。
实施例4：
绿色干涉颜料的制备
将70g的粒度为5-25μm(d50＝12μm)的天然云母悬浮在1.4l的去离子水中，将该悬浮液在剧烈搅拌下温热至75℃。在pH＝2.0下将3g的SnCl4x 5H2O在70g中的水中的溶液缓慢计量加入该悬浮液中。使用32％氢氧化钠溶液使该pH保持恒定在2.0。然后将pH降低到1.8，在该pH下缓慢计量加入约1200g的32％TiCl4溶液。在该加入过程中，使用32％氢氧化钠溶液使pH保持恒定。当已经达到期望的颜色终点时，终止加入TiCl4溶液。随后再搅拌1小时，然后将经涂覆的云母颜料过滤出，洗涤和在110℃下干燥15小时。最后，将该颜料在850℃下煅烧1小时。
获得了具有浅黄色色泽的强烈的绿色干涉颜色的干涉颜料，其具有118°的色调角hu’v‘。同样在CIELUV颜色空间系统中(在以上所述的条件下)测定的色度值C*u’v‘为32.0，饱和度值S*u’v‘为0.50。
在云母基材上的含TiO2的涂层由大于98重量％的金红石形式的TiO2组成，并具有约180nm的几何层厚度。
实施例5：
凹版印刷方法
由用于凹版印刷的可商购获得的印刷油墨载色剂(Siegwerk 5036 VerschnittNC TOF)构成的红色、绿色和蓝色印刷油墨通过在每种情况下由加入来自实施例3的红色干涉颜料，来自实施例4的绿色干涉颜料和T30-23蓝构建25重量％的颜料浓度来制备。
在凹版印刷方法中使用凹版印刷滚筒(40L/cm，槽深45μm，激光雕版)将分离成红-绿-蓝印刷油墨的基本图案以该顺序相继地印刷到黑色纸板(Fedrigoni SPX黑)上。不通过白色印刷油墨随后强化白色区域单元。获得了在期望的多色设计中的照相质量的清晰限定的印刷图案，其具有强珠光，大的光学深度和虚拟的三维性。白色区域单元显示出银白色光泽和黄色区域单元呈现饱和的有光泽的着色。

Claims (22)

1.以RGB模式印刷多色印刷图案的方法，其中三种着色印刷油墨以印刷区域单元的形式相继地施加至基材和固化，所述方法特征在于印刷油墨各自由仅仅用干涉颜料彩色着色的印刷油墨载色剂组成，和印刷油墨在每种情况下包含红色干涉颜料、绿色干涉颜料或蓝色干涉颜料，以及其中由三种着色印刷油墨形成彼此并排和/或在彼此之上地布置的印刷区域单元，它们得到产生了的多色整体印刷图案。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于通过相继地施加包含红色干涉颜料的印刷油墨和包含绿色干涉颜料的印刷油墨形成黄色印刷区域单元。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于红色干涉颜料在CIELUV颜色空间系统中具有0°-25°的色调角hu’v‘，和绿色干涉颜料具有100°-180°的色调角hu’v‘，所述色调角hu’v‘在每种情况下在于黑色基材上的由相应着色印刷油墨构成的分开的全区域涂层中在测量条件45°/as25°下测定。
4.根据权利要求3的方法，其特征在于红色干涉颜料的色调角hu’v‘与绿色颜料的色调角hu’v‘的幅度差为90-160角度(度)。
5.根据权利要求3或4的方法，其特征在于蓝色干涉颜料在CIELUV颜色空间系统中具有210°-280°的色调角hu’v‘，所述色调角hu’v‘在于黑色基材上的由蓝色印刷油墨构成的分开的全区域涂层中在测量条件45°/as25°下测量，其中绿色干涉颜料的色调角hu’v‘与蓝色干涉颜料的色调角hu’v‘的幅度差和蓝色干涉颜料的色调角hu’v‘与红色颜料的色调角hu’v‘的幅度差为90-160角度(度)。
6.根据权利要求1-5中一项或多项的方法，其特征在于干涉颜料在每种情况下在黑色基材上的由相应着色颜料构成的分开的全区域涂层中在CIELUV颜色空间系统中在测量条件45°/as25°下具有以下饱和值：
红色干涉颜料 S* u’v‘≥0.6,
蓝色干涉颜料 S* u’v‘≥1.2和
绿色干涉颜料 S* u’v‘≥0.4。
7.根据权利要求1-6中一项或多项的方法，其特征在于干涉颜料在每种情况下在黑色基材上的由相应着色颜料构成的分开的全区域涂层中在CIELUV颜色空间系统中在测量条件45°/as25°下具有以下色度值：
红色干涉颜料 C* u’v‘≥30
蓝色干涉颜料 C* u’v‘≥50和
绿色干涉颜料 C* u’v‘≥25。
8.根据权利要求1-7中一项或多项的方法，其特征在于红色、蓝色和绿色干涉颜料各自由透明无色薄片状载体组成，所述载体涂覆有一个或多个由透明无色材料构成的层。
9.根据权利要求1-8中一项或多项的方法，其特征在于红色、蓝色和绿色干涉颜料具有5-45μm的粒度和<40μm的d90值。
10.根据权利要求1-9中一项或多项的方法，其特征在于印刷油墨以红色-绿色-蓝色的顺序施加至基材。
11.根据权利要求1-10中一项或多项的方法，其特征在于，除了着色印刷油墨之外，还施加已经用白色干涉颜料着色并不包含其他着色颜料或染料的印刷油墨。
12.根据权利要求1-11中一项或多项的方法，其特征在于基材是纸、纸板、壁纸、塑料膜、塑料体、金属箔、金属体、织物、玻璃、木材或包含所述材料中至少一种的复合材料。
13.根据权利要求12的方法，其特征在于基材具有黑色表面或具有的L*值(CIELUV)为0-20的彩色表面。
14.根据权利要求1-13中一项或多项的方法，其特征在于其为平版印刷方法、凹版印刷方法、凸版印刷方法、丝网印刷方法或数字印刷方法。
15.根据权利要求1-14中一项或多项的方法，其特征在于每种印刷油墨以0.2-250μm的干层厚度施加。
16.通过根据权利要求1-15中一项或多项的方法制造的印刷制品。
17.根据权利要求16的印刷制品在装饰品或艺术品中的用途。
18.由薄片状透明基材和位于基材上的涂层组成的红色干涉颜料，其中涂层由基于所述涂层的重量计至少85重量％的二氧化钛和/或二氧化钛水合物组成，和其中红色干涉颜料在CIELUV颜色空间系统中具有0°-10°的色调角hu’v‘，所述色调角hu’v‘在于黑色基材上的由红色印刷油墨构成的分开的全区域涂层中在测量条件45°/as25°下测量，所述红色印刷油墨仅仅用红色干涉颜料彩色着色。
19.由薄片状透明基材和位于基材上的涂层组成的绿色干涉颜料，其中涂层由基于所述涂层的重量计至少85重量％的二氧化钛和/或二氧化钛水合物组成，和其中绿色干涉颜料在CIELUV颜色空间系统中具有100°-130°的色调角hu’v‘，所述色调角hu’v‘在于黑色基材上的由绿色印刷油墨构成的分开的全区域涂层中在测量条件45°/as25°下测量，所述绿色印刷油墨仅仅用绿色干涉颜料彩色着色。
20.由印刷油墨载色剂组成的印刷油墨，所述印刷油墨载色剂仅仅用红色干涉颜料彩色着色，其中红色干涉颜料基本上是根据权利要求18的红色干涉颜料。
21.由印刷油墨载色剂组成的印刷油墨，所述印刷油墨载色剂仅仅用绿色干涉颜料彩色着色，其中绿色干涉颜料基本上是根据权利要求19的绿色干涉颜料。
22.根据权利要求20的印刷油墨和根据权利要求21的印刷油墨在根据权利要求1-15中一项或多项的方法中用作着色印刷油墨的用途。
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