WO2017061507A1 - ダンボール用インクジェットインクセット及び画像形成方法 - Google Patents
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- C09D11/54—Inks based on two liquids, one liquid being the ink, the other liquid being a reaction solution, a fixer or a treatment solution for the ink
Definitions
- the present invention relates to a cardboard inkjet ink set and an image forming method.
- an image forming method based on an ink jet method is widely used because it can form an image at a high speed and can record a high-quality image on a wide variety of substrates.
- four-color ink sets of yellow (Y) ink, magenta (M) ink, cyan (C) ink, and black (K) ink have been used for image formation by the inkjet method.
- Ink sets including inks other than the above four colors have been proposed.
- an ink set including colors other than four colors of CMYK for example, at least the hue angle ⁇ H ° defined in the CIELAB color space on the recording medium is in the range of 80 ° to 110 °.
- a yellow ink, a magenta ink whose hue angle ⁇ H ° is in the range of 330 ° to 360 °, a cyan ink and a black ink whose hue angle ⁇ H ° is in the range of 230 ° to 260 °, and the ink (A) and An ink set comprising (B) has been proposed.
- Ink (A) in this ink set has a hue angle ⁇ H ° in the range of 0 ° to 80 °
- ink (B) has a hue angle ⁇ H ° in the range of 0 ° to 80 °. Is higher in saturation and lower brightness than magenta ink, and ink (B) has higher brightness than magenta ink, and higher saturation and lower brightness than yellow ink.
- the formation of a multicolor image on a cardboard substrate has been conventionally performed by a so-called analog printing method using a flexographic plate.
- the ink jet method which is a digital printing method
- the introduction of the ink jet method has been attempted for the formation of multicolor images on cardboard substrates.
- the color reproducibility of 18 colors defined in the corrugated cardboard industry standard (JCS) is required.
- the 18 colors defined in JCS are colors that are required to be reproduced in printing on a corrugated cardboard substrate, and are specifically defined in JCS M 0001: 2000.
- the color reproducibility is to evaluate the color reproducibility of an image based on the color approximation performance for 18 colors defined in JCS M 0001: 2000.
- JCS M 0001: 2000 has been conventionally used for evaluating the reproducibility of hues in analog printing.
- a multicolor image is formed on a corrugated cardboard substrate, the case of using an inkjet method, etc.
- Color reproducibility is evaluated according to the above standards.
- analog printing reproduction of 18 colors specified in JCS M 0001: 2000 has been performed using 18 colors of ink.
- the present inventors considered that in the ink jet method, it is important to improve the color reproducibility of the 18 colors with a small number of inks.
- the problem to be solved by the embodiments of the present invention is to provide an ink jet ink set for corrugated cardboard and an image forming method excellent in color reproducibility of an image formed on a corrugated cardboard substrate by an ink jet method.
- Equation 1 h M represents the hue angle h of an image formed with magenta ink, h ⁇ represents the hue angle h of an image formed with ⁇ ink, and h Y represents the hue angle of an image formed with yellow ink. Represents the angle h.
- C * M represents the chroma C * of the image formed by the magenta ink
- C * alpha represents a chroma C * of the image formed by the alpha ink
- C * Y is formed by the yellow ink
- L * M represents the lightness L * of an image formed by the magenta ink
- L * alpha represents a lightness L * of an image formed by the alpha ink.
- h M in the formula 4 is ⁇ 45 degrees to 25 degrees
- h Y in the formula 4 is 51 degrees to 135 degrees
- h M ⁇ h ⁇ ⁇ h Y ⁇ h C Formula 4
- h M represents a hue angle h of an image formed with magenta ink
- h ⁇ represents a hue angle h of an image formed with ⁇ ink
- h Y represents a hue angle of an image formed with yellow ink.
- An angle h is represented, and h C represents a hue angle h of an image formed with cyan ink.
- ⁇ 3> The cardboard inkjet ink set according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein h ⁇ is 33 ° to 62 °.
- ⁇ 4> The cardboard inkjet ink set according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein C * ⁇ is 43 to 53.
- ⁇ 5> The cardboard inkjet ink set according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein L * ⁇ is more than 48 and 56 or less.
- ⁇ 6> The cardboard inkjet ink set according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein h ⁇ is 47 ° to 49 °.
- ⁇ 7> The cardboard inkjet ink set according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein C * ⁇ is 48 to 50.
- ⁇ 8> The ink-jet ink set for cardboard according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein L * ⁇ is 52 to 54.
- ⁇ 9> The ink-jet ink set for cardboard according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, further comprising a treatment liquid containing an acidic compound.
- An image forming method comprising a step of applying an ink to a cardboard substrate by an ink jet method using the cardboard ink jet ink set according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>.
- ⁇ 11> The image forming method according to ⁇ 10>, wherein a discharge amount per unit area of the ink by the inkjet method in the step of applying the ink is 8680 pl / mm 2 or less.
- L * is 52 to 72
- a * is 4 to 14
- b * is 23 to 33 in the CIE 1976 L * a * b * color space of the surface of the cardboard substrate to which ink is applied .
- a cardboard inkjet ink set and an image forming method that are excellent in color reproducibility of an image formed on a cardboard substrate by an inkjet method.
- FIG. 3 is a schematic configuration diagram illustrating a configuration example of an inkjet image forming apparatus used in Example 2. 4 is a graph plotting the relationship between a * and b * of the ink used in Example 1.
- FIG. 3 is a graph plotting the relationship between lightness L * and chroma C * of the ink used in Example 1.
- a cardboard inkjet ink set (hereinafter, also simply referred to as “ink set”) of the present disclosure includes five inks having different hues of cyan ink, magenta ink, yellow ink, black ink, and ⁇ ink.
- ink set includes five inks having different hues of cyan ink, magenta ink, yellow ink, black ink, and ⁇ ink.
- Equation 1 h M represents the hue angle h of magenta ink, h ⁇ represents the hue angle h of ⁇ ink, and h Y represents the hue angle of yellow ink.
- C * M represents the chroma C * of the magenta ink
- C * alpha represents a chroma C * of alpha ink
- C * Y represents a chroma C * of the yellow ink.
- L * M represents the lightness L * of the magenta ink
- L * alpha represents a lightness L * of alpha ink.
- the ink set according to the present disclosure preferably includes the above-described five colors of ink and a treatment liquid containing an acidic compound.
- the ink set according to the present disclosure may include ink of a color other than the above five inks (for example, clear ink).
- the ink set of the present disclosure may be a so-called two-component ink set that forms an image by bringing each color ink into contact with an acidic compound contained in the processing liquid. A so-called one-component ink set that forms an image only with ink may be used.
- the ink set of this embodiment is used as follows.
- an ink set including inks of other colors in addition to four inks of cyan (C) ink, magenta (M) ink, yellow (Y) ink, and black (K) ink has been proposed.
- the ink set described in Japanese Patent No. 5115695 includes inks (A) and (B) in addition to the four colors CMYK.
- the inks (A) and (B) have a hue angle h in the range of 0 to 80 degrees, the ink (A) has higher saturation and lower brightness than magenta ink, and the ink (B) has higher brightness than magenta ink.
- the degree of saturation is higher than that of yellow ink.
- ink set described in Japanese Patent No. 5115695 image formation on a corrugated cardboard base material is not assumed, and color reproducibility has not been studied.
- inks (A) and (B) inks (A) and (B), magenta ink and yellow ink If, from the chroma C * and lightness L * of the relationship, JCS M 0001: 18-color color reproducibility defined in 2000 it is expected low.
- the ink set of the present disclosure includes five inks of cyan ink, magenta ink, yellow ink, black ink, and ⁇ ink, and the hue angle h, saturation C * , and lightness L * of each ink are as described above. It is prepared to satisfy.
- an ⁇ ink an ink jet method is selected by selecting an ink having a hue angle h larger than magenta ink and smaller than yellow ink, saturation C * higher than magenta ink and lower than yellow ink, and lightness L * higher than magenta ink. Therefore, it is considered that an image having excellent color reproducibility of 18 colors defined in JCS M 0001: 2000 can be formed.
- ⁇ representing a numerical range represents a range including upper and lower numerical values.
- the values of “L * ”, “a * ”, and “b * ” indicate CIE 1976 L * a * b * when an image having a single color ink and a dot area ratio of 100% is formed . Value in color space.
- the measurement conditions for L * a * b * are A light source and 2 degree field of view, and FD-7 manufactured by Konica Minolta is used as the measuring instrument.
- the halftone dot area ratio means the percentage of the halftone dot area per unit area expressed as a percentage.
- hue angle h means a correlation amount calculated in accordance with JIS Z 8781-4: 2013.
- hue angle h means a correlation amount calculated in accordance with JIS Z 8781-4: 2013.
- saturation C * means a correlation amount calculated in accordance with JIS Z 8781-4: 2013. The above a * and b * are used for the calculation of the saturation C * .
- Lightness L * means a correlation amount calculated according to JIS Z 8781-4: 2013. The lightness L * is a value measured as described above.
- the ink set according to the present disclosure includes at least five inks having different hues of cyan ink, magenta ink, yellow ink, black ink, and ⁇ ink.
- the above five color inks are used in the CIE 1976 L * a * b * color space when an image having a halftone dot area ratio of 100% is formed on a corrugated board substrate using each of the above five color inks.
- the hue angle h, saturation C * , and lightness L * of the formed image satisfy the relations of the following formulas 1 to 3.
- L * is 60
- a * is 11
- b * is 26.
- alpha image hue angle h (h ⁇ ) or the like formed by the ink also referred to as alpha ink hue angle h (h alpha) and the like.
- saturation C * (C * M ) of magenta ink it means the saturation C * (C * M ) of the image formed with magenta ink formed and measured by the above-described method. .
- hue angle h saturation C *
- lightness L * the relationship between the hue angle h, saturation C * , and lightness L * of the image can be found, for example, as follows.
- description will be made using an example in which the hue angle h, saturation C * , and lightness L * values of cyan ink, magenta ink, yellow ink, and black ink are set to constant values.
- the hue angle h of the image satisfies the following expression 4, h M is ⁇ 45 degrees to 25 degrees, h Y is 51 degrees to 135 degrees, and h C is 160 degrees to 270 degrees. It is preferable.
- Equation 4 h M represents the hue angle h of magenta ink, h ⁇ represents the hue angle h of ⁇ ink, h Y represents the hue angle h of yellow ink, and h C represents the hue angle h of cyan ink.
- color reproduction gamuts are calculated assuming inks having different hue angles h, saturation C * , and lightness L * (for example, ink under 1330 conditions), and are defined in the color reproduction gamuts of each ink and JCS M 0001: 2000.
- the average color difference is obtained by comparing with the 18 hues.
- the hue angle h, the saturation C * , and the lightness L * are divided into, for example, three regions and divided into “combinations” obtained by combining the respective regions, and the minimum value of the average color difference between the combinations is compared. Also good.
- the inks are ranked from the ones having the smallest average color difference of the images formed by the respective inks obtained as described above.
- the inks ranked in the above for example, the hue angle h, the chroma C * , and the lightness L * of the image formed by the upper 34th ink in order of decreasing hue, and the cyan ink, magenta ink, yellow ink and hue angle h of the black ink, chroma C *, and the lightness L *, compared to the hue angle h of 5 colors of ink, chroma C *, and determines the lightness L * relationship.
- the hue angle h (h ⁇ ) of the ⁇ ink is larger than the hue angle h of the magenta ink and smaller than the hue angle h of the yellow ink
- the saturation C * (C * ⁇ ) of the ⁇ ink is the saturation of the magenta ink.
- C * higher than the yellow ink color saturation C * lower than the lightness of alpha ink L * (L * alpha) is higher than the lightness L * of the magenta ink. Since the ⁇ ⁇ of the ⁇ ink is larger than the magenta ink and smaller than the yellow ink, an ink set excellent in color reproducibility of the six specific colors can be obtained.
- the saturation C * (C * ⁇ ) is higher than that of magenta ink and lower than that of yellow ink, and the lightness L * (L * ⁇ ) is higher than that of magenta ink, an ink set having excellent color reproducibility can be obtained.
- the saturation C * (C * ⁇ ) of the ⁇ ink is higher than that of the magenta ink and lower than that of the yellow ink, and the lightness L * (L * ⁇ ) is higher than that of the magenta ink. Since the reproducibility of the image can be improved, it is advantageous for reducing the mottle. “Mottle” refers to a phenomenon in which a region having a high density is partially generated in a formed image to cause density unevenness.
- the h ⁇ of the ⁇ ink is preferably 33 ° to 62 °, more preferably 47 ° to 49 °.
- the C * ⁇ of the ⁇ ink is preferably 43 to 53, and more preferably 48 to 50.
- the L * ⁇ of the ⁇ ink is preferably more than 48 and 56 or less, and more preferably 52 to 54.
- the hue angle h, saturation C * , and lightness L * of the ⁇ ink can be adjusted by the components (particularly the color material) contained in the ⁇ ink. Specifically, for example, it can be adjusted by mixing two or more kinds of color materials. Details of the color material contained in the ⁇ ink will be described in the description of the ink components described later.
- magenta ink has a magenta ink hue angle h (h M ) smaller than the ⁇ ink hue angle h, and the magenta ink saturation C * (C * M ) is lower than the ⁇ ink saturation C * .
- the lightness L * (L * M ) is lower than the lightness L * (L * ⁇ ) of the ⁇ ink.
- Magenta ink is preferably h M is -45 degrees to 25 degrees, and more preferably from 0 degrees to 25 degrees.
- C * M is preferably 20 to 40, and more preferably 30 to 40.
- L * M is preferably 30 to 50, and more preferably 40 to 50.
- the hue angle h, saturation C * , and lightness L * of the magenta ink can be adjusted by the components (particularly the color material) contained in the magenta ink. Details of the color material contained in the magenta ink will be described in the description of the ink components described later.
- the yellow ink has a hue angle h (h Y ) larger than the hue angle h of the ⁇ ink, and a saturation C * (C * Y ) higher than the saturation C * of the ⁇ ink.
- the yellow ink preferably has h Y of 51 ° to 135 °, more preferably 51 ° to 90 °.
- C * Y is preferably 45 to 60, and more preferably 50 to 60.
- the yellow ink preferably has a lightness L * (L * Y ) of 50 to 70, more preferably 55 to 65.
- the hue angle h, saturation C * , and lightness L * of the yellow ink can be adjusted by the components (particularly the color material) included in the yellow ink. Details of the color material contained in the yellow ink will be described in the description of the ink components described later.
- the hue angle h (h C ) of cyan ink is smaller than the hue angle h of magenta ink.
- the cyan ink preferably has a hue angle h (h C ) of 160 ° to 270 °, more preferably 160 ° to 225 °.
- the cyan ink preferably has a chroma C * (C * C ) of 10 to 40, and more preferably 25 to 40.
- the cyan ink preferably has a lightness L * (L * C ) of 30 to 50, and more preferably 40 to 50.
- the hue angle h, the saturation C * , and the lightness L * of the cyan ink can be adjusted by the components (particularly the color material) included in the cyan ink. Details of the color material contained in the cyan ink will be described in the description of the ink components described later.
- the black ink preferably has a saturation C * (C * B ) of 10 or less, more preferably from 0 to 5, and even more preferably from 2 to 3.
- the black ink preferably has a lightness L * (L * B ) of 40 or less, more preferably 20 to 30, and even more preferably 20 to 25.
- the saturation C * and lightness L * of the black ink can be adjusted by the components (particularly the color material) contained in the black ink. Details of the color material contained in the black ink will be described in the description of ink components described later.
- the five color inks include at least a color material.
- the hue angle h, the chroma C * , and the lightness L * of each color ink in the above five color inks can satisfy the above relationship. If it is, it will not be restrict
- components contained in the five-color ink include water, water-soluble solvents, surfactants, urea, colloidal silica, water-soluble polymer compounds, antifoaming agents, inorganic salts, resin particles, and wax particles.
- the five-color ink preferably contains a component that aggregates when contacted with a treatment liquid described later (hereinafter also referred to as an aggregating component: for example, resin particles).
- the five-color ink contains at least one coloring material.
- a pigment or an acid dye may be used.
- a pigment is preferably used as the color material.
- a resin-coated pigment having a structure in which at least a part of the surface of the pigment is covered with a resin (hereinafter also referred to as “coating resin”) is preferable. Thereby, the dispersion stability of the ink is improved, and the quality of the formed image is improved.
- Pigment-- There is no restriction
- the pigment is preferably a pigment that is almost insoluble or hardly soluble in water from the viewpoint of the colorability of the ink.
- organic pigments examples include azo pigments, polycyclic pigments, dye chelates, nitro pigments, nitroso pigments, and aniline black. Of these, azo pigments and polycyclic pigments are more preferable.
- inorganic pigments include titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, chrome yellow, and carbon black.
- Examples of the pigment contained in the ⁇ ink include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 10, 65, 73, 74, 75, 97, 98, 111, 116, 130, 167, 205, monoazo pigments, 61, 62, 100, 168, 169, Monoazo lake pigments such as 183, 191, 206, 209, 212, 12, 13, 14, 16, 17, 55, 63, 77, 81, 83, 106, 124, 126, 127, 152, 155, 170, 172, Disazo pigments such as 174, 176, 214 and 219, anthraquinone pigments such as 24, 99, 108, 193 and 199, monoazopyrazolone pigments such as 60, condensed azo pigments such as 93, 95, 128 and 166, 109, 110, 139, 173, 185 and other isoindoline pigments, 120, 151, 154, 175, 180, 181, 194 and other
- Pigment Red 193 and other monoazo lake pigments, 38 and other disazo pigments 2, 5, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 22, 23, 31, 32, 112, 114, 146, 147, 150, 170, 184, 187, 188, 210, 213, 238, 245, 253, 256, 258, 266, 268, 269, etc.
- naphthol AS pigment, 13, 34 etc. pyrazolone pigment, 36, 60, 62, 64, 72 Benzimidazolone pigments such as 15, disazo pigments such as 15 and 16, ⁇ -naphthol lake pigments such as 17 and 46, naphthalene sulfonic acid lake pigments such as 19; perinone pigments such as 43, quinacridone pigments such as 48 and 49, 51
- Anthraquinone pigments such as 61, isoindolinone pigments such as 61, isoindoline pigments such as 66, azomethine metal complex pigments such as 68, and orange pigments such as diketopyrrolopyrrole pigments such as 71, 73 and 81; C.
- a brown pigment such as a BONA lake pigment such as CI Pigment Brown 5; a condensed azo pigment such as 23, 41 and 42; and a benzimidazolone pigment such as 25 and 32.
- a brown pigment such as a BONA lake pigment such as CI Pigment Brown 5; a condensed azo pigment such as 23, 41 and 42; and a benzimidazolone pigment such as 25 and 32.
- These pigments may be used alone or in combination of two or more.
- magenta ink examples include C.I. I. Pigment Red 193 and other monoazo lake pigments, 38 and other disazo pigments, 2, 5, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 22, 23, 31, 32, 112, 114, 146, 147, 150, 170, 184, 187, 188, 210, 213, 238, 245, 253, 256, 258, 266, 268, 269, etc.
- Examples of the pigment contained in the yellow ink include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 10, 65, 73, 74, 75, 97, 98, 111, 116, 130, 167, 205, monoazo pigments, 61, 62, 100, 168, 169, Monoazo lake pigments such as 183, 191, 206, 209, 212, 12, 13, 14, 16, 17, 55, 63, 77, 81, 83, 106, 124, 126, 127, 152, 155, 170, 172, Disazo pigments such as 174, 176, 214 and 219, anthraquinone pigments such as 24, 99, 108, 193 and 199, monoazopyrazolone pigments such as 60, condensed azo pigments such as 93, 95, 128 and 166, 109, 110, 139, 173, 185 and other isoindoline pigments, 120, 151, 154, 175, 180, 181, 194 and other
- Examples of the pigment contained in the cyan ink include C.I. I. Naphthol AS pigments such as CI Pigment Blue 25 and 26, phthalocyanine pigments such as 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17: 1, 75, and 79 1: blue or cyan pigments such as dyed lake pigments such as 1, 56, 61, 62, anthraquinone pigments such as 60, indigo pigments such as 63, dioxazine pigments such as 80; C. I. And green pigments such as dyed lake pigments such as CI Pigment Green 1 and 4, phthalocyanine pigments such as 7 and 36, and azomethine metal complex pigments such as 8.
- Naphthol AS pigments such as CI Pigment Blue 25 and 26
- phthalocyanine pigments such as 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17: 1, 75, and 79 1: blue or cyan pigments
- dyed lake pigments such
- black ink examples include C.I. I.
- black pigments such as indazine pigments such as CI pigment black 1; carbon black as 7; graphite as 10; magnetite as 11; anthraquinone pigment as 20; and perylene pigments as 31 and 32.
- the volume average particle diameter of the pigment is preferably small from the viewpoint of color reproducibility, but is preferably large from the viewpoint of light resistance. From the viewpoint of achieving both, the volume average particle diameter is preferably 10 nm to 200 nm, more preferably 10 nm to 150 nm, and even more preferably 10 nm to 120 nm. Further, the particle size distribution of the pigment is not particularly limited, and may be either a wide particle size distribution or a monodispersed particle size distribution. Two or more pigments having a monodispersed particle size distribution may be mixed and used.
- the volume average particle diameter refers to a value measured by a particle size distribution measuring apparatus using light scattering (for example, Microtrac UPA (registered trademark) EX150 manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
- the content of the pigment in the ink is preferably 1% by mass to 20% by mass and more preferably 2% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the ink from the viewpoint of image density.
- a dispersant is preferable.
- the dispersant may be either a polymer dispersant or a low molecular surfactant type dispersant.
- the polymer dispersant may be either a water-soluble dispersant or a water-insoluble dispersant.
- low molecular surfactant type dispersant for example, known low molecular surfactant type dispersants described in paragraphs 0047 to 0052 of JP2011-178029A can be used.
- water-soluble dispersants include hydrophilic polymer compounds.
- natural hydrophilic polymer compounds include plant polymers such as gum arabic, tragacanth gum, guar gum, karaya gum, locust bean gum, arabinogalactone, pectin, quince seed starch, seaweeds such as alginic acid, carrageenan and agar.
- examples include molecules, animal polymers such as gelatin, casein, albumin and collagen, and microorganism polymers such as xanthene gum and dextran.
- hydrophilic polymer compounds modified from natural products fiber polymers such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, starch such as sodium starch glycolate and sodium starch phosphate And seaweed polymers such as sodium alginate, propylene glycol alginate, and the like.
- synthetic hydrophilic polymer compounds include vinyl polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, and polyvinyl methyl ether, non-crosslinked polyacrylamide, polyacrylic acid or alkali metal salts thereof, water-soluble styrene acrylic resins, and the like.
- Acrylic resin water-soluble styrene maleic acid resin, water-soluble vinyl naphthalene acrylic resin, water-soluble vinyl naphthalene maleic acid resin, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, alkali metal salts of ⁇ -naphthalene sulfonic acid formalin condensate, quaternary ammonium and amino
- a polymer compound having a salt of a cationic functional group such as a group in the side chain, a natural polymer compound such as shellac, and the like.
- water-soluble dispersants introduced with carboxy groups are hydrophilic polymers such as homopolymers of acrylic acid, methacrylic acid, and styrene acrylic acid, and copolymers with monomers having other hydrophilic groups. Preferred as a compound.
- the hydrophilic structural unit is preferably a structural unit having an acidic group, and more preferably a structural unit having a carboxy group.
- water-insoluble resins include styrene- (meth) acrylic acid copolymer, styrene- (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, (meth) acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer.
- Examples thereof include a polymer, a polyethylene glycol (meth) acrylate- (meth) acrylic acid copolymer, a vinyl acetate-maleic acid copolymer, and a styrene-maleic acid copolymer. More specifically, for example, water-insoluble resins described in JP-A-2005-41994, JP-A-2006-273891, JP-A-2009-084494, JP-A-2009-191134, and the like can be suitably used. .
- the weight average molecular weight of the polymer dispersant is preferably 3,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 50,000, still more preferably 5,000 to 40,000, and particularly preferably 10,000. 000 to 40,000.
- the weight average molecular weight means a value measured by gel permeation chromatography (GPC).
- GLC is HLC-8020GPC (manufactured by Tosoh Corporation), and TSKgel (registered trademark) and Super Multipore HZ-H (manufactured by Tosoh Corporation, 4.6 mm ID ⁇ 15 cm) are used as columns. This is performed using THF (tetrahydrofuran) as a liquid.
- GPC is performed using a differential refractive index (RI) detector with a sample concentration of 0.45 mass%, a flow rate of 0.35 ml / min, a sample injection amount of 10 ⁇ l, and a measurement temperature of 40 ° C.
- RI differential refractive index
- the calibration curve is “Standard Sample TSK standard, polystyrene” manufactured by Tosoh Corporation: “F-40”, “F-20”, “F-4”, “F-1”, “A-5000”, “A -2500 ",” A-1000 ", and” n-propylbenzene ".
- the polymer dispersant preferably contains a polymer having a carboxy group from the viewpoint of self-dispersibility and the aggregation rate when the treatment liquid comes into contact, and is a polymer having a carboxy group and an acid value of 130 mgKOH / g or less.
- a polymer having an acid value of 25 mgKOH / g to 120 mgKOH / g is more preferable.
- a polymer dispersant having a carboxy group and an acid value of 25 mgKOH / g to 100 mgKOH / g is effective.
- the mixing mass ratio (p: s) between the pigment (p) and the dispersant (s) is preferably in the range of 1: 0.06 to 1: 3, more preferably in the range of 1: 0.125 to 1: 2. Preferably, it is 1: 0.125 to 1: 1.5.
- the content of the coating resin for coating the pigment is preferably 0.5% by mass to 3.0% by mass, more preferably 1.0% by mass to 2.8% by mass, and 1.2% with respect to the total mass of the ink. A mass% to 2.5 mass% is more preferred.
- the mass ratio of the coating resin to the inorganic salt is preferably 10 to 250 from the viewpoints of suppression of ink viscosity reduction and suppression of image surface roughness. To 200 is more preferable, and 30 to 150 is more preferable. The surface arrangement will be described later.
- the volume average particle size (secondary particle size) of the resin-coated pigment (dispersed pigment) is preferably 10 nm to 200 nm, more preferably 10 nm to 150 nm, and even more preferably 10 nm to 100 nm.
- the particle size distribution of the resin-coated pigment is not particularly limited, and may be either a wide particle size distribution or a monodisperse particle size distribution.
- volume average particle diameter of the resin-coated pigment in the dispersed state indicates the average particle diameter in the ink state, but the same applies to the so-called concentrated ink dispersion in the previous stage before the ink formation.
- the volume average particle diameter can be measured by the method described above.
- the resin-coated pigment is preferably a resin-coated pigment in which at least a part of the surface of the pigment is coated with a resin crosslinked with a crosslinking agent.
- paragraphs 0029 to 0048, paragraphs 0110 to 0118, and paragraphs 0121 to 0129 of JP2012-162655A paragraphs 0035 to 0071 of JP 2013-47311 A can be referred to as appropriate.
- the crosslinking agent is not particularly limited as long as it is a compound having two or more sites that react with a resin, but preferably has two or more epoxy groups from the viewpoint of excellent reactivity with a carboxy group. (A bifunctional or higher functional epoxy compound).
- Specific examples of the crosslinking agent include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, dipropylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, Examples include trimethylolpropane triglycidyl ether, and polyethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, and trimethylolpropane triglycidyl ether are preferable.
- crosslinking agent Commercial products can also be used as the crosslinking agent.
- commercial products for example, Denacol EX-321, EX-821, EX-830, EX-850, EX-851 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation) can be used.
- the molar ratio of the crosslinking site (for example, epoxy group) of the crosslinking agent and the site to be crosslinked (for example, carboxy group) of the resin is 1: 1 to 1:10 from the viewpoint of the crosslinking reaction rate and the dispersion stability after crosslinking. Is preferably 1: 1 to 1: 5, more preferably 1: 1 to 1: 1.5.
- Acid dyes-- There is no restriction
- the content of the acid dye in the ink is preferably 1% by mass to 20% by mass and more preferably 2% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the ink from the viewpoint of image density.
- the ink preferably contains water.
- Content of water can be 50 mass% or more with respect to the total mass of an ink, for example.
- the water content is preferably 50% by mass or more and 80% by mass or less, more preferably 50% by mass or more and 75% by mass or less, and still more preferably 50% by mass or more and 70% by mass with respect to the total mass of the ink. It is as follows.
- the ink may contain a water-soluble solvent.
- water-soluble refers to the property of being soluble in water at a certain concentration or more.
- Water-soluble preferably has a property of dissolving 5 g or more (more preferably 10 g or more) in 100 g of water at 25 ° C.
- water-soluble solvent known ones can be used without particular limitation.
- the water-soluble solvent include glycols such as glycerin, 1,2,6-hexanetriol, trimethylolpropane, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentaethylene glycol, and dipropylene glycol.
- water-soluble solvents can be used by appropriately selecting one kind or two or more kinds.
- Polyhydric alcohols are also useful as drying inhibitors and wetting agents, and examples include the examples described in paragraph 0117 of JP-A-2011-42150.
- Polyol compounds are preferred as penetrants, and examples of aliphatic diols include those described in paragraph 0117 of JP2011-42150A.
- water-soluble solvents other than those described above include, for example, water-soluble solvents described in JP-A-2011-46872, paragraphs 0176 to 0179, and JP-A-2013-18846, paragraphs 0063 to 0074. It is also possible to appropriately select from the water-soluble solvents that are present.
- the content of the water-soluble solvent in the ink (the total content in the case of two or more types) is preferably 10% by mass to 60% by mass with respect to the total mass of the ink.
- the total content is more preferably 15% by mass to 55% by mass and further preferably 20% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the ink.
- the ink can contain at least one surfactant as required.
- the surfactant can be used as a surface tension adjusting agent, for example.
- As the surfactant a compound having a structure having both a hydrophilic part and a hydrophobic part in the molecule can be used effectively.
- Anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant, nonionic surfactant Either a surfactant or a betaine surfactant can be used.
- the above-described polymer dispersant may be used as a surfactant.
- a fluorine-type surfactant can also be used preferably.
- the surfactant is preferably a nonionic surfactant from the viewpoint of suppressing ink droplet ejection interference, and more preferably an acetylene glycol derivative (acetylene glycol surfactant).
- acetylene glycol surfactant examples include 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7.
- -Alkylene oxide adducts of diols can be mentioned, and at least one selected from these is preferable.
- Examples of commercially available products of these compounds include E series such as Olphine E1010 manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., and Surfinol (registered trademark) series.
- a fluorine surfactant is preferable.
- the fluorine surfactant include an anionic surfactant, a nonionic surfactant, and a betaine surfactant, and among these, an anionic surfactant is more preferable.
- anionic surfactants include Capstone FS-63, Capstone FS-61 (manufactured by Dupont), Footage 100, Footent 110, Footent 150 (manufactured by Neos Co., Ltd.), CHEMGUARD S-760P (Chemguard Inc. Etc.).
- the surfactant has a range in which the surface tension of the ink can be adjusted to 20 mN / m to 60 mN / m from the viewpoint of good ink discharge by the inkjet method.
- the amount is preferably from the viewpoint of surface tension, more preferably from 20 mN / m to 45 mN / m, still more preferably from 25 mN / m to 40 mN / m.
- the surface tension of the ink refers to a value measured using an Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) at a liquid temperature of 25 ° C. ( ⁇ 1 ° C.).
- the specific amount of the surfactant is not particularly limited, but is preferably 0.1% by mass or more, more preferably from 0.1% by mass to the total mass of the ink. It is 10% by mass, and more preferably 0.2% by mass to 3% by mass.
- the ink can contain urea. Since urea has a high moisturizing function, it can effectively suppress undesirable drying or coagulation of the ink as a solid wetting agent. Further, the ink contains colloidal silica and urea, so that the maintainability (wiping workability) of the ink jet head and the like is more effectively improved.
- the urea content in the ink is preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less, preferably 1% by mass or more and 15% by mass or less from the viewpoint of improving the maintenance property (wiping workability). Is more preferable, and 3 mass% or more and 10 mass% or less are still more preferable.
- the ratio between the urea content and the colloidal silica content is not particularly limited, but the urea content ratio relative to the colloidal silica (urea / The colloidal silica) is preferably 5 to 1000, more preferably 10 to 500, and even more preferably 20 to 200.
- colloidal silica The ink may contain colloidal silica as necessary. By containing colloidal silica, the stability during continuous ink ejection can be further improved.
- Colloidal silica is a colloid composed of fine particles of inorganic oxide containing silicon having an average particle size of several hundred nm or less.
- Colloidal silica contains silicon dioxide (including hydrates thereof) as a main component, and may contain aluminate (sodium aluminate, potassium aluminate, etc.) as a minor component.
- colloidal silica may contain inorganic salts such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide and ammonium hydroxide, and organic salts such as tetramethylammonium hydroxide. These inorganic salts and organic salts act, for example, as colloid stabilizers.
- the ink may contain an alkali metal silicate salt instead of or in addition to the colloidal silica, if necessary.
- the alkali metal silicate reference can be made to the descriptions in paragraphs 0052 to 0056 of JP 2011-202117 A as appropriate.
- the content of colloidal silica is preferably 0.0001% by mass to 10% by mass, more preferably 0.01% by mass to 3% by mass with respect to the total mass of the ink, and 0.02 Further, it is more preferably from 0.5% by weight to 0.5% by weight, particularly preferably from 0.03% by weight to 0.3% by weight.
- the ink may contain at least one water-soluble polymer compound as necessary.
- the water-soluble polymer compound is not particularly limited, and known water-soluble polymer compounds such as polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyvinyl pyrrolidone, and polyethylene glycol can be used. Examples of the water-soluble polymer compound include water-soluble polymer compounds described in paragraphs 0026 to 0080 of JP2013-001854A.
- the content of the water-soluble polymer compound is preferably 0.0001% by mass to 10% by mass, and 0.01% by mass to 3% by mass with respect to the total mass of the ink. More preferably, 0.02% by mass to 0.5% by mass is still more preferable, and 0.03% by mass to 0.3% by mass is particularly preferable.
- the ink may contain at least one antifoaming agent as necessary.
- the antifoaming agent include silicone compounds (silicone defoaming agents) and pluronic compounds (pluronic defoaming agents). Among these, silicone antifoaming agents are preferable.
- silicone-based antifoaming agent a silicone-based antifoaming agent having a polysiloxane structure is preferable.
- a commercial item can be used as an antifoamer.
- Commercially available products include BYK-012, 017, 021, 022, 024, 025, 038, 094 (above, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.), KS-537, KS-604, KM-72F (above, Shin-Etsu Chemical) Kogyo Co., Ltd.), TSA-739 (Momentive Performance Materials Japan GK), Olfin AF104 (Nisshin Chemical Co., Ltd.), and the like.
- BYK-017, 021, 022, 024, 025, 094, KS-537, KS-604, KM-72F, and TSA-739 which are silicone-based antifoaming agents, are preferable.
- BYK-024 is most preferred.
- the content of the antifoaming agent is preferably 0.0001% by mass to 1% by mass and more preferably 0.001% by mass to 0.1% by mass with respect to the total mass of the ink. .
- the ink may contain at least one inorganic salt as required.
- surface alignment of the formed image is suppressed.
- the surface area is rough because the high density and low density areas of the ink are unevenly distributed in the middle area (halftone area) between the bright area (highlight) and dark area (shadow) of the image.
- “Surface alignment” is not a phenomenon caused by insufficient local agglomeration of ink, such as conventional “bleeding” or “streak”, but is caused by non-aggregation due to non-uniform distribution of processing liquid on the substrate. It is a phenomenon.
- the inorganic salt hydrochloride or nitrate is preferable. Among these, monovalent salts are preferable, alkali metal salts are more preferable, and lithium chloride, lithium nitrate, potassium chloride, or potassium nitrate is more preferable in terms of excellent ink viscosity reduction and surface roughness suppression.
- An inorganic salt can be used individually or in combination of 2 or more types.
- the content of the inorganic salt in the ink is not particularly limited, but is 0.01% by mass with respect to the total mass of the ink. Is preferably 0.1 to 0.1% by mass, more preferably 0.02 to 0.1% by mass, and particularly preferably 0.03 to 0.1% by mass.
- the ink may contain resin particles.
- the abrasion resistance of the image is improved.
- the abrasion resistance of the image is further improved. That is, when the resin particles come into contact with a corrugated cardboard substrate (particularly, an acidic compound that is a component of the treatment liquid when a treatment liquid is applied), the resin particles are dispersed and destabilized in the ink to aggregate and thicken. This has the function of fixing the ink. Thereby, the abrasion resistance of the image is further improved. Furthermore, the adhesion of the ink to the cardboard substrate is further improved.
- the resin particles may be used in a state of an aqueous dispersion in which the resin particles are dispersed in water (so-called latex).
- the resin particles are distinguished from the above-mentioned pigments coated with a resin (resin-coated pigments) because they are particles made of resin.
- the resin particles include resin particles formed of a resin selected from thermoplastic resins and thermosetting resins. These resins may be further modified resins.
- the resin used for forming the resin particles include acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, polyether resin, polyamide resin, unsaturated polyester resin, phenol resin, silicone resin, fluorine resin, and polyvinyl resin (eg, vinyl chloride). , Vinyl acetate, or polyvinyl butyral), alkyd resin, polyester resin (eg, phthalic acid resin, etc.), amino materials (eg, melamine resin, melamine formaldehyde resin, aminoalkyd co-condensation resin, urea resin, urea resin, etc.) Can be mentioned.
- the resin forming the resin particles may be a copolymer containing two or more structural units constituting the resin exemplified above, or may be a mixture of two or more resins.
- the resin particles themselves may be composite resin particles in which two or more resins are laminated like a core / shell, for example, as well as a mixture of two or more resins. When resin particles are used in the ink, only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
- urethane resin acrylic resin, polyether resin, polyester resin, polyolefin resin particles are preferable. From the viewpoint of stability and film quality of the formed film (image), urethane resin or acrylic resin Is more preferable, and urethane resin is particularly preferable.
- the resin particles are more preferably resin particles obtained by a phase inversion emulsification method, and the following self-dispersing polymer particles (self-dispersing polymer particles) are more preferable.
- the self-dispersing polymer refers to a functional group (particularly, an acidic group such as a carboxy group or a salt thereof) that the polymer itself has when dispersed by a phase inversion emulsification method in the absence of a surfactant.
- a water-insoluble polymer that can be dispersed in an aqueous medium.
- the dispersed state means an emulsified state (emulsion) in which a water-insoluble polymer is dispersed in a liquid state in an aqueous medium, and a dispersed state (suspension) in which a water-insoluble polymer is dispersed in a solid state in an aqueous medium. ) Including both states.
- Water-insoluble means that the amount dissolved in 100 parts by mass of water (25 ° C.) is 5.0 parts by mass or less.
- phase inversion emulsification method for example, a polymer is dissolved or dispersed in a solvent (for example, a water-soluble solvent) and then poured into water as it is without adding a surfactant.
- a solvent for example, a water-soluble solvent
- surfactant for example, there is a method of obtaining an aqueous dispersion in an emulsified or dispersed state after stirring and mixing in a state where the acidic group) is neutralized and removing the solvent.
- the self-dispersing polymer particles are selected from the self-dispersing polymer particles described in paragraphs 0090 to 0121 of JP2010-64480A or paragraphs 0130 to 0167 of JP2011-068805A. be able to. In particular, it is preferable to select and use those having a glass transition temperature of 100 ° C. or higher from the self-dispersing polymer particles described in the above publication.
- the glass transition temperature (Tg) of the resin particles is not particularly limited, but is preferably 40 ° C. or higher from the viewpoint of image abrasion resistance.
- the upper limit of the glass transition temperature of the resin particles is preferably 250 ° C.
- the glass transition temperature of the resin particles is preferably in the range of 50 ° C. or higher and 230 ° C. or lower.
- the glass transition temperature of the resin particles can be appropriately controlled by a commonly used method.
- the glass transition temperature of the resin particles can be controlled by appropriately selecting the type of monomer (polymerizable compound) constituting the resin, its constituent ratio, the molecular weight of the polymer constituting the resin, and the like.
- the measurement Tg obtained by actual measurement is applied to the glass transition temperature of the resin particles.
- the measurement Tg means a value measured under normal measurement conditions using a differential scanning calorimeter (DSC) EXSTAR 6220 manufactured by SII Nanotechnology.
- DSC differential scanning calorimeter
- calculation Tg calculated using the following calculation formula is applied.
- Tgi is the glass transition temperature (absolute temperature) of the homopolymer of the i-th monomer.
- the homopolymer glass transition temperature value (Tgi) of each monomer is the value of Polymer Handbook (3rd Edition) (by J. Brandrup, EH Immergut (Wiley-Interscience, 1989)).
- the weight average molecular weight of the polymer constituting the resin particles is preferably 3,000 to 200,000, more preferably 5,000 to 150,000, and preferably 10,000 to 100,000. Further preferred. When the weight average molecular weight is 3,000 or more, the water-solubility of the resin is lowered, and it tends to exist as resin particles. Moreover, self-dispersion stability can be improved by making a weight average molecular weight into 200,000 or less.
- the weight average molecular weight can be measured by the GPC method described above.
- the polymer constituting the resin particles is preferably a polymer having an acid value of 100 mgKOH / g or less from the viewpoint of self-dispersibility and agglomeration rate when the treatment liquid comes into contact, and the acid value is 25 mgKOH / g to 100 mgKOH / g. g of polymer is more preferred.
- the volume average particle diameter of the resin particles is preferably in the range of 1 nm to 200 nm, more preferably in the range of 1 nm to 150 nm, and still more preferably in the range of 1 nm to 100 nm. Manufacturability is improved when the volume average particle diameter is 1 nm or more. Moreover, storage stability improves that a volume average particle diameter is 200 nm or less. Moreover, there is no restriction
- the content of the resin particles in the ink (the total content when there are two or more types) is not particularly limited, but is 0.3% by mass with respect to the total mass of the ink. Is preferably 10.0% by mass, more preferably 0.5% by mass to 7.0% by mass, and still more preferably 1.0% by mass to 6.0% by mass.
- the content is 0.3% by mass or more, the abrasion resistance of the image can be further improved.
- the content is 10.0% by mass or less, the ink ejection property can be further improved, and it is advantageous in that the generation of precipitates in a low temperature environment is suppressed.
- the ink may contain wax particles. Thereby, the abrasion resistance of the image is improved.
- the wax particles are distinguished from pigments (resin-coated pigments) coated with the above-described resin by the fact that they are particles made of wax.
- wax particles examples include plant waxes such as carnauba wax, candeli wax, beeswax, rice wax, lanolin, and petroleum waxes such as animal wax, paraffin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, oxidized polyethylene wax, and petrolatum.
- mineral wax such as montan wax, ozokerite, synthetic wax such as carbon wax, Hoechst wax, polyolefin wax, stearamide, particles of natural wax or synthetic wax such as ⁇ -olefin / maleic anhydride copolymer, or the like A mixed particle is mentioned.
- the wax particles are preferably added in the form of a dispersion.
- the wax particles can be contained in the ink as a dispersion such as an emulsion.
- a solvent in the case of a dispersion water is preferable, but it is not limited thereto.
- a commonly used organic solvent can be appropriately selected and used during dispersion.
- the description in paragraph No. 0027 of JP-A-2006-91780 can be referred to.
- Wax particles can be used singly or in combination.
- wax particles commercially available products may be used.
- Nopcoat PEM17 manufactured by Sannopco
- Chemipearl registered trademark
- W4005 manufactured by Mitsui Chemicals
- AQUACER 515 AQUACER 593 (both manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.)
- Cerosol 524 Choukyo
- preferable wax particles are carnauba wax and polyolefin wax particles, and from the viewpoint of image abrasion resistance, carnauba wax particles are particularly preferable.
- the ink may contain other components as needed in addition to the above components.
- other components include solid wetting agents, anti-fading agents, emulsion stabilizers, penetration enhancers, ultraviolet absorbers, preservatives, antifungal agents, pH adjusting agents, viscosity adjusting agents, rust preventing agents, chelating agents, and the like. And known additives.
- the physical properties of the ink are not particularly limited, but the following physical properties are preferable.
- the ink preferably has a pH at 25 ° C. of 7.5 or more from the viewpoint of dispersion stability.
- the pH is preferably pH 7.5 to pH 13, and more preferably pH 7.5 to pH 10.
- the pH is a value measured at 25 ° C. using a pH meter WM-50EG (manufactured by Toa DDK Co., Ltd.).
- the viscosity of the ink is preferably in the range of 0.5 mPa ⁇ s to 20 mPa ⁇ s, and more preferably in the range of 4 mPa ⁇ s to 15 mPa ⁇ s, from the viewpoint of ejection properties.
- the viscosity is a value measured under a condition of 25 ° C. using VISCOMETER TV-22 (manufactured by TOKI SANGYO CO. LTD).
- the surface tension of the ink at 25 ° C. is preferably 60 mN / m or less, more preferably 18 mN / m to 50 mN / m, and even more preferably 20 mN / m to 45 mN / m.
- the surface tension is a value measured at 25 ° C. by a plate method using an Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
- the ink set preferably further includes a treatment liquid containing an acidic compound in addition to the above-described five color inks.
- a treatment liquid containing an acidic compound in addition to the above-described five color inks.
- the treatment liquid preferably contains at least one acidic compound.
- the acidic compound include compounds that can lower the pH of the ink.
- the acidic compound either an organic acidic compound or an inorganic acidic compound may be used, and two or more compounds selected from organic acidic compounds and inorganic acidic compounds may be used in combination.
- organic acidic compounds examples include an organic compound having an acidic group.
- acidic groups include phosphoric acid groups, phosphonic acid groups, phosphinic acid groups, sulfuric acid groups, sulfonic acid groups, sulfinic acid groups, and carboxy groups.
- the acidic group is preferably a phosphoric acid group or a carboxy group, and more preferably a carboxy group, from the viewpoint of the aggregation rate of the ink.
- Organic compounds having a carboxy group are polyacrylic acid, acetic acid, glycolic acid, malonic acid, malic acid (preferably DL-malic acid), maleic acid, ascorbic acid, succinic acid, glutaric acid, fumaric acid. Acid, citric acid, tartaric acid, phthalic acid, 4-methylphthalic acid, lactic acid, pyrrolidone carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, pyrrole carboxylic acid, furan carboxylic acid, pyridine carboxylic acid, coumaric acid, thiophene carboxylic acid, nicotinic acid, or these Derivatives of compounds or salts thereof (for example, polyvalent metal salts) are preferred. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
- the organic carboxylic acid preferably contains a divalent or higher carboxylic acid (hereinafter also referred to as a polyvalent carboxylic acid) from the viewpoint of the aggregation rate of the ink.
- a divalent or higher carboxylic acid hereinafter also referred to as a polyvalent carboxylic acid
- Malonic acid, malic acid, maleic acid, succinic acid, glutar More preferably, at least one selected from the group consisting of acid, fumaric acid, tartaric acid, 4-methylphthalic acid, and citric acid, and selected from the group consisting of malonic acid, malic acid, tartaric acid, and citric acid More preferably, at least one kind is included.
- the organic acidic compound preferably has a low pKa.
- a weakly acidic functional group such as a carboxy group is reduced by contacting with an organic acidic compound having a lower pKa, and the dispersion stability is lowered. be able to.
- the organic acidic compound contained in the treatment liquid preferably has a low pKa, a high solubility in water, a valence of 2 or more, and a functional group that stabilizes the dispersion of components (particularly colorants) in the ink. More preferably, it is a divalent or trivalent acidic substance having a high buffering capacity in a pH range lower than the pKa (for example, carboxy group or the like).
- Inorganic acidic compounds-- examples include phosphoric acid, nitric acid, nitrous acid, sulfuric acid, hydrochloric acid and the like, but are not particularly limited thereto.
- phosphoric acid is most preferable from the viewpoint of the ink aggregation rate.
- the total amount of acidic compounds contained in the treatment liquid is not particularly limited, but is preferably 5% by mass to 40% by mass with respect to the total mass of the treatment liquid from the viewpoint of the ink aggregation rate, and preferably 10% by mass to More preferably, it is 30 mass%.
- the content ratio of the organic acidic compound and the inorganic acidic compound is such that the content of the inorganic acidic compound with respect to the content of the organic acidic compound is from the viewpoint of the aggregation rate. It is preferably 5 mol% to 50 mol%, more preferably 10 mol% to 40 mol%, and even more preferably 15 mol% to 35 mol%.
- the treatment liquid may use other aggregating components such as a polyvalent metal salt and a cationic polymer as necessary.
- a polyvalent metal salt and a cationic polymer for example, polyvalent metal salts and cationic polymers described in paragraphs 0155 to 0156 of JP2011-042150A can be used.
- the treatment liquid preferably contains water.
- the water content is preferably 50% by mass to 90% by mass and more preferably 60% by mass to 80% by mass with respect to the total mass of the treatment liquid.
- the treatment liquid preferably contains at least one water-soluble solvent.
- a water-soluble solvent that can be contained in the above-described ink can be used in the treatment liquid as well.
- polyalkylene glycol or a derivative thereof is preferable from the viewpoint of permeability of the treatment liquid into the substrate, diethylene glycol monoalkyl ether, triethylene glycol monoalkyl ether, dipropylene glycol, tripropylene glycol monoalkyl ether, More preferably, it is at least one selected from polyoxypropylene glyceryl ether and polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, and at least one selected from tripropylene glycol monomethyl ether (TPGmME) and diethylene glycol monobutyl ether (DEGmBE) is more preferable.
- TPGmME tripropylene glycol monomethyl ether
- DEGmBE diethylene glycol monobutyl ether
- the content of the water-soluble solvent in the treatment liquid is preferably 3% by mass to 20% by mass, and preferably 5% by mass to 15% by mass with respect to the total mass of the treatment liquid, from the viewpoint of applicability and the like. More preferred.
- the treatment liquid may contain at least one surfactant.
- the surfactant can be used as a surface tension adjusting agent.
- the surface tension adjusting agent include nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, betaine surfactants, and the like. Among these, nonionic surfactants or anionic surfactants are preferable from the viewpoint of the ink aggregation rate.
- surfactant JP-A-59-157636, pages 37 to 38 and Research Disclosure No. The compounds listed as surfactants in 308119 (1989) are also included. Further, fluorine (fluorinated alkyl type) surfactants and silicone type surfactants described in JP-A Nos. 2003-322926, 2004-325707, and 2004-309806 are also included.
- the content of the surfactant in the treatment liquid is not particularly limited, but the content is preferably such that the surface tension of the treatment liquid is 60 mN / m or less, such as 20 mN / m to 50 mN / m.
- the content is more preferable, and the content is more preferably 30 mN / m to 45 mN / m.
- the treatment liquid may contain a nitrogen-containing heterocyclic compound. Thereby, it can prevent that the apparatus used for provision of a process liquid rusts.
- a nitrogen-containing 5-membered ring structure or a 6-membered ring structure is preferable, and a nitrogen-containing 5-membered ring structure is particularly preferable.
- the structure of a 5-membered or 6-membered heterocyclic ring preferably containing at least one atom of carbon atom, nitrogen atom, oxygen atom, sulfur atom and selenium atom is preferred.
- the heterocycle may be condensed with a carbon aromatic ring or a heteroaromatic ring.
- heterocycle examples include a tetrazole ring, a triazole ring, an imidazole ring, a thiadiazole ring, an oxadiazole ring, a selenadiazole ring, an oxazole ring, a thiazole ring, a benzoxazole ring, a benzthiazole ring, a benzimidazole ring, a pyrimidine ring, and a tria ring.
- Zaindene ring, tetraazaindene ring, pentaazaindene ring and the like can be mentioned.
- the treatment liquid may contain other additives other than the above as necessary.
- Other additives that can be contained in the treatment liquid are the same as other additives that can be contained in the ink.
- the viscosity of the treatment liquid is preferably in the range of 0.5 mPa ⁇ s to 10 mPa ⁇ s, and more preferably in the range of 1 mPa ⁇ s to 5 mPa ⁇ s, from the viewpoint of the ink aggregation rate.
- the viscosity is a value measured under a condition of 25 ° C. using VISCOMETER TV-22 (manufactured by TOKI SANGYO CO. LTD).
- the surface tension of the treatment liquid at 25 ° C. is preferably 60 mN / m or less, more preferably 20 mN / m to 50 mN / m, and further preferably 30 mN / m to 45 mN / m.
- the surface tension of the treatment liquid is measured by a plate method using an Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
- the image forming method includes a step of applying ink contained in the above-described ink set of the present disclosure to a cardboard substrate by an inkjet method (hereinafter, also referred to as “ink applying step”).
- the image forming method may include a step of preparing a cardboard substrate.
- the image forming method may include a step of applying the treatment liquid to the corrugated cardboard substrate (hereinafter, also referred to as “treatment liquid application step”).
- the image formation method includes a drying step of drying the treatment liquid or ink applied in each step after each of the treatment liquid application step and the ink application step. Also good.
- the ink application step is a step of applying ink to the corrugated cardboard substrate by an ink jet method using the above-described ink set of the present disclosure.
- it is not necessary to apply all five colors of ink.
- two or more inks including ⁇ ink are used. More preferably, it is applied to the substrate, and it is further preferable to apply three or more colors of ink including the ⁇ ink to the substrate.
- inkjet method In the ink application process, ink is applied by an inkjet method. Application of ink by the ink jet method is performed by ejecting ink onto a corrugated cardboard substrate by supplying energy. As a preferred inkjet method in the present disclosure, the method described in paragraphs 0093 to 0105 of JP-A No. 2003-306623 can be applied.
- the inkjet method is not particularly limited, and is a known method, for example, a charge control method that ejects ink using electrostatic attraction, a drop-on-demand method (pressure pulse method) that uses vibration pressure of a piezoelectric element, An acoustic ink jet method in which an electrical signal is converted into an acoustic beam and the ink is irradiated and the ink is ejected by using radiation pressure, and a thermal ink jet (bubble jet (registered) that uses the pressure generated by heating the ink to form bubbles. Trademark)) method or the like.
- an ink jet method in particular, the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 54-59936 causes a sudden volume change of the ink subjected to the action of thermal energy, and the ink is ejected from the nozzle by the action force due to this state change. Ink jet method can be used effectively.
- an inkjet head As an inkjet head, a short serial head is used, and a shuttle system that performs recording while scanning the head in the width direction of the substrate, and a line head in which recording elements are arranged corresponding to the entire area of one side of the substrate There is a line system using.
- a line method an image can be formed on the entire surface of the substrate by scanning the substrate in a direction crossing the arrangement direction of the recording elements, and a carriage system such as a carriage for scanning a short head is not necessary. .
- complicated scanning control between the carriage and the base material is not necessary, and only the base material moves, so that the recording speed can be increased as compared with the shuttle system.
- Image formation on a corrugated cardboard substrate is preferably performed by a single pass printing method because productivity is required.
- the printing speed is preferably 50 m / min or more, and more preferably 100 m / min or more.
- a method for forming an image on a corrugated cardboard substrate there is a post-printing method in which an image is formed on a corrugated cardboard in which a liner and corrugated paper (medium shin) are laminated, which is preferable from the viewpoint of preventing paper loss.
- the distance between the inkjet head and the substrate is preferably 3 mm or more, more preferably 5 mm or more, and particularly preferably 10 mm or more.
- the ejection amount per unit area of one color of ink is preferably 17,360 picoliters (pl) / mm 2 or less, more preferably 9920pl / mm 2 or less, 8680pl / mm 2 or less More preferably.
- production of the mottle by coalescence of a droplet can be suppressed as the said discharge amount is 17360 pl / mm ⁇ 2 > or less.
- the discharge amount per unit area is determined by the number of discharges from the inkjet head per unit area ⁇ discharge amount.
- the amount of liquid droplets discharged from one nozzle is preferably 10 pl or more, more preferably 25 pl or more per discharge. Further, from the viewpoint of reducing mottle, the amount of liquid droplets discharged from one nozzle is preferably 40 pl or less per discharge.
- the head is arranged perpendicular to the paper conveyance direction, so the nozzle density (npi (nozzle per inch)) of the inkjet head is perpendicular to the paper conveyance direction. Is equal to the print density (dpi (dot per inch)). Therefore, in order to avoid the above-mentioned generation of mottle, the nozzle density of the inkjet head used in the present disclosure is preferably 600 nozzles per inch (600 npi) or less, more preferably 400 nozzles per inch (400 npi) or less.
- a method using an ink jet head having a nozzle density in a preferred range 2) a method using a combination of ink jet heads having a nozzle density equal to or lower than a nozzle density in a preferred range, and 3) a preferred nozzle density.
- SG1024 head FUJIFILM Dimaticix: 400 npi), QE head (FUJIFILM Dimatix: 100 npi), QS head (FUJIFILM Dimatix: 100 npi), PolarJMtiFx (Manufactured by company: 200 npi).
- the SG1024 head is preferably used in the method 1), the QE head and the QS head are preferably used in the method 2) or 3), and the Polaris head is preferably used in the method 2).
- the minimum droplet volume of these heads is about 10 picoliters, 30 picoliters, and 80 picoliters, and 30 picoliters are preferably used.
- a mode in which the nozzle density of the head is 600 npi or less and ink is applied with a droplet amount of 10 picoliters or more is preferable, and the nozzle density of the head is 400 npi or less. More preferably, the amount of liquid droplets ejected from the nozzle is 25 picoliters or more and 40 picoliters or less per ejection and ink is applied.
- the cardboard base material is a paper base material produced by adhering at least one plane paper (liner) to corrugated paper (medium).
- liner plane paper
- corrugated paper medium
- the cardboard base whose lightness L * of the surface to which ink is applied is L * ⁇ 90.
- a cardboard base material with L * ⁇ 80 is more preferable, and a cardboard base material with L * ⁇ 70 is more preferable.
- a cardboard substrate with L * ⁇ 10 is preferable, and a cardboard substrate with L * ⁇ 30 is more preferable.
- the cardboard base material preferably has an L * of 52 to 72, a * of 4 to 14, and b * of 23 to 33 on the surface to which ink is applied.
- Examples of the liner used for the cardboard substrate include K liner, C liner, lightweight liner, and various color liners manufactured by Oji Materia Co., Ltd., Rengo Co., etc.
- Examples of the shin used for the corrugated cardboard base include general shin, reinforced shin, lightweight shin, and water-resistant shin made by Oji Materia Co., Ltd. and Rengo Co., Ltd.
- As the corrugated cardboard substrate it is possible to use a corrugated cardboard processed by corrugating the above mentioned core, and using the corrugated corrugated cardboard in the present disclosure.
- Corrugated cardboard base material bonded with corrugated medium shin and liner is composed of double-sided corrugated cardboard sandwiched between two liners, single-sided cardboard with a single liner bonded to the inner core, liner / Examples thereof include double-sided cardboard laminated in the order of medium shin / liner / medium shin / liner, and double-sided cardboard laminated in the order of liner / medium shin / liner / medium shin / liner / medium shin / liner.
- the image forming method preferably includes a treatment liquid application step for applying the treatment liquid to the cardboard substrate.
- the treatment liquid application step is a step of applying a treatment liquid containing at least one acidic compound that aggregates the components in the ink onto the cardboard substrate.
- the treatment liquid can be applied by applying a known method such as a coating method, an ink jet method, or an immersion method.
- the coating can be performed by a known coating method using a bar coater, an extrusion die coater, an air doctor coater, a blade coater, a rod coater, a knife coater, a squeeze coater, a reverse roll coater, a bar coater or the like.
- the details of the ink jet method are as described in the ink application step.
- the treatment liquid application step is preferably provided before the ink application step using ink. Specifically, before the ink is applied onto the cardboard substrate, a treatment liquid is applied in advance to agglomerate the components (for example, coloring materials) in the ink, and then applied onto the cardboard substrate. It is preferable to form an image by applying ink so as to come into contact with the treatment liquid. Thereby, inkjet recording can be speeded up and an image excellent in color reproducibility can be obtained.
- the application amount of the treatment liquid is not particularly limited as long as the ink can be aggregated, but the application amount of the acidic compound can be preferably an amount that gives 0.01 g / m 2 or more.
- the amount of the acidic compound applied is preferably 0.1 g / m 2 to 5.0 g / m 2 .
- the amount of the acidic compound applied is 5.0 g / m 2 or less because it does not affect the surface properties of the applied cardboard substrate (such as a change in gloss).
- a drying step is provided after the treatment liquid application step, and the treatment liquid on the substrate may be dried after the treatment liquid is applied on the substrate and before the ink is applied. it can.
- the abundance of the acidic compound in the treatment liquid on the surface of the corrugated cardboard substrate can be increased, and as a result, an image excellent in color reproducibility can be formed with a small applied amount.
- a preferred embodiment of the means and method for drying the treatment liquid is the same as the means and method for drying in the preferred embodiment of the drying step described below.
- the image forming method may have a process (drying process) of drying the process liquid or ink applied in each process after either or both of the process liquid applying process and the ink applying process. .
- the image forming method preferably has a drying step, particularly after the ink application step.
- means for performing heat drying include known heating means such as a heater, known blower means such as a dryer, and a combination of these.
- a method for performing heat drying for example, a method of applying heat with a heater or the like from the side opposite to the image forming surface of the substrate, a method of applying warm air or hot air to the image forming surface of the substrate, an image of the substrate
- a method of applying heat by an infrared heater from the side opposite to the forming surface or the image forming surface examples thereof include a method of applying heat by an infrared heater from the side opposite to the forming surface or the image forming surface, a method of combining a plurality of these, and the like.
- the heating temperature during heat drying is preferably 60 ° C or higher, more preferably 65 ° C or higher, and particularly preferably 70 ° C or higher.
- the heat drying time is preferably 0.1 to 30 seconds, more preferably 0.2 to 20 seconds, and particularly preferably 0.5 to 10 seconds.
- the image forming apparatus that can be used in the image forming method is not particularly limited, and known image forming methods described in JP 2010-830221 A, JP 2009-234221 A, JP 10-175315 A, and the like. An apparatus can be used.
- FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating a configuration example of the entire inkjet image forming apparatus.
- the ink jet image forming apparatus has an anilox roller 20 and a coating roller 22 in contact with the anilox roller 20 as a roller material for coating the processing liquid sequentially in the substrate transport direction (arrow direction in the figure).
- a treatment liquid drying zone 13 having a heating means (not shown) for drying the applied treatment liquid, an ink ejection section 14 for ejecting various inks, and ejected ink.
- An ink drying zone 15 to be dried is disposed.
- the base material supplied to the inkjet image forming apparatus includes a processing liquid application unit 12, a processing liquid drying zone 13, and ink discharge by a transport roller from a paper feeding unit that feeds the base material from a case loaded with the base material.
- Unit 14 and ink drying zone 15 are sequentially fed and accumulated in the accumulating unit.
- the conveyance may be performed by a drum conveyance method using a drum-shaped member, a belt conveyance method, a stage conveyance method using a stage, or the like.
- At least one roller can be a drive roller to which the power of a motor (not shown) is transmitted.
- a motor not shown
- the treatment liquid application unit 12 is provided with an anilox roller 20 that is arranged by immersing a part in a storage dish in which the treatment liquid is stored, and an application roller 22 that is in contact with the anilox roller 20.
- the anilox roller 20 is a roller material for supplying a predetermined amount of processing liquid to the application roller 22 disposed to face the recording surface of the substrate.
- the treatment liquid is uniformly applied onto the substrate by the application roller 22 supplied with an appropriate amount from the anilox roller 20.
- the coating roller 22 is configured to be able to transport the base material in a pair with the counter roller 24, and the base material passes between the coating roller 22 and the counter roller 24 and is sent to the treatment liquid drying zone 13.
- a treatment liquid drying zone 13 is disposed on the downstream side of the treatment liquid application unit 12 in the substrate conveyance direction.
- the treatment liquid drying zone 13 can be configured by using a known heating means such as a heater, an air blowing means using air blowing such as a dryer, or a combination of these.
- the heating means is a method of installing a heating element such as a heater on the side opposite to the treatment liquid application surface of the base material (for example, below the transport mechanism for transporting the base material when the base material is automatically transported), Examples include a method of applying warm air or hot air to the treatment liquid application surface of the substrate, a heating method using an infrared heater, and the like.
- the surface temperature of the base material changes depending on the type (material, thickness, etc.) of the base material and the environmental temperature
- the surface temperature of the base material measured by the measuring unit that measures the surface temperature of the base material and the measuring unit It is preferable to apply the treatment liquid while providing a control mechanism that feeds back the value to the heating control unit.
- a measurement part which measures the surface temperature of a base material a contact or non-contact thermometer is preferable.
- the solvent may be removed using a solvent removal roller or the like.
- a method of removing excess solvent from the substrate using an air knife is also used.
- the ink discharge unit 14 is disposed downstream of the treatment liquid drying zone 13 in the substrate transport direction.
- the ink discharge unit 14 includes a recording head (ink discharge) connected to each of the ink storage units that store inks of black (K), cyan (C), magenta (M), yellow (Y), and ⁇ . Head) 30K, 30C, 30M, 30Y, 30 ⁇ are arranged.
- Each ink storage unit (not shown) stores ink corresponding to each hue, and is supplied to each of the ink ejection heads 30K, 30C, 30M, 30Y, and 30 ⁇ as necessary when recording an image. It has become.
- the ink ejection heads 30K, 30C, 30M, 30Y, and 30 ⁇ each eject ink corresponding to an image from ejection nozzles that are arranged to face the recording surface of the substrate. Thereby, each color ink is provided on the recording surface of the substrate, and a multicolor image is recorded.
- Each of the ink ejection heads 30K, 30C, 30M, 30Y, and 30 ⁇ is a full line head in which a large number of ejection ports (nozzles) are arranged over the maximum recording width (maximum recording width) of an image recorded on the substrate. It has become. Image formation is performed on the substrate at a higher speed than a serial type in which recording is performed while reciprocally scanning a short shuttle head in the width direction of the substrate (direction perpendicular to the conveyance direction on the substrate conveyance surface).
- a serial type image formation or a method capable of relatively high-speed image formation for example, a single pass method of forming one line by one scan is employed.
- a high-quality image with high reproducibility can be obtained even with the single-pass method.
- the ink ejection heads 30K, 30C, 30M, 30Y, and 30 ⁇ all have the same structure.
- these ink ejection heads include a nozzle plate.
- the nozzle plate is provided with two-dimensionally arranged ejection holes.
- the amount of treatment liquid applied and the amount of ink applied may be changed depending on the substrate in order to adjust the physical properties such as the viscoelasticity of the aggregate formed by mixing the treatment liquid and the ink.
- the ink drying zone 15 is disposed on the downstream side of the ink discharge unit 14 in the substrate transport direction.
- the ink drying zone 15 can be configured in the same manner as the treatment liquid drying zone 13.
- a heating unit that performs heat treatment on the base material can be disposed in the conveyance path from the paper feeding unit to the stacking unit.
- a heating unit is disposed at a position such as the upstream side of the treatment liquid drying zone 13 or between the ink discharge unit 14 and the ink drying zone 15 to increase the temperature of the substrate, thereby effectively drying and fixing. It is possible to do so.
- FIG. 2 is a schematic configuration diagram illustrating a configuration example of a roll conveyance type inkjet image forming apparatus.
- the roll conveyance type inkjet image forming apparatus includes a linear slider conveyance unit 102 that conveys a cardboard substrate 101, a flexo coater 103 that applies a treatment liquid, and a yellow ink head (HY) 104 that ejects ink. , A magenta ink head (HM) 105, a cyan ink head (HC) 106, a black ink head (HK) 107, and an ⁇ ink head (H ⁇ ) 108.
- HM magenta ink head
- HC cyan ink head
- HK black ink head
- H ⁇ ⁇ ink head
- the cardboard substrate 101 supplied to the inkjet image forming apparatus is fixed on the linear slider transport unit 102 and is transported by the linear slider transport unit 102 in the transport direction (arrow direction in the figure).
- Corrugated cardboard base 101 is flexo coater 103, yellow ink head (HY) 104, magenta ink head (HM) 105, cyan ink head (HC) 106, black ink head (HK) 107, or alpha ink.
- HY yellow ink head
- HM magenta ink head
- HC cyan ink head
- HK black ink head
- alpha ink When transported to the head (H ⁇ ) 108, a treatment liquid is applied in the flexo coater, and ink of each color is applied to each head.
- Each head is connected to an ink storage section that stores ink of each corresponding color (for example, yellow ink in the case of a yellow ink head).
- Each ink storage section (not shown) stores ink corresponding to each hue, and is supplied to the head of each ink as necessary when forming an image.
- Each head ejects ink corresponding to an image from an ejection nozzle disposed opposite to the recording surface of the substrate. Thereby, each ink is provided on the recording surface of the cardboard substrate, and an image is formed.
- Example 1 With the hue angle h, saturation C * , and lightness L * as parameters, each of the four color inks, cyan ink, magenta ink, yellow ink, and black ink, from among the color gamuts changed at specific intervals. Colors with particularly low color reproducibility (the above-mentioned six specified colors; among the 18 colors specified in JCS M 0001: 2000, “D-010 button”, “D-030 red”, “D-040 red”, From the viewpoint of improving color reproducibility for “D-050 orange”, “D-060 orange”, and “D-070 color”, the ink ( ⁇ ink) shown in FIGS. 3 and 4 is used. And comparative ink).
- FIG. 1 With the hue angle h, saturation C * , and lightness L * as parameters, each of the four color inks, cyan ink, magenta ink, yellow ink, and black ink, from among the color gamuts changed at specific intervals.
- Colors with particularly low color reproducibility the above-ment
- FIG. 3 shows a graph in which the horizontal axis is a * and the vertical axis is b * for the ink under 1330 conditions.
- FIG. 4 shows a graph in which the horizontal axis represents saturation C * and the vertical axis represents lightness L * for the ink of 1330 conditions.
- the color gamut of the image formed for the selected ink was calculated and compared with the hues of 18 colors (18 colors defined in JCS M 0001: 2000) shown in Table 1 below, and the average color difference was determined.
- the hue angle h, saturation C * , lightness L * , a * , and b * are CIE 1976 L * a * b * colors when an image having a single color ink and a dot area ratio of 100% is formed.
- 1330 inks having different conditions shown in FIG. 3 and FIG. 4 are divided into the following three regions by dividing the hue angle h, saturation C * , and lightness L * into combinations shown in Table 2 below. No. 1-No.
- the average color difference at 27 was calculated.
- the average color difference was calculated by calculating both the average color difference of the 18 colors and the average color difference of 6 specific colors to be improved, and obtaining the minimum value of the average color difference in the set. The results are shown in Table 3 below.
- the ink corresponding to the ⁇ ink in the present invention has a hue angle h larger than magenta ink and smaller than yellow ink, and saturation C * is higher than magenta ink and lower than yellow ink. If the lightness L * is higher than that of magenta ink, it can be seen that the color difference is small. That is, the color reproducibility of 18 colors is high. It can also be seen that the color difference is smaller when the hue angle h of the ⁇ ink is 33 to 62 degrees, the saturation C * is 43 to 53, and the lightness L * is more than 48 and 56 or less. That is, the color reproducibility of 18 colors is higher.
- the color difference is particularly small when the hue angle h of the ⁇ ink is 47 to 49 degrees, the chroma C * is 48 to 50, and the lightness L * is 52 to 54. That is, the color reproducibility of 18 colors is particularly high.
- Example 2 ⁇ Comparison of color reproducibility of 5-color and 4-color ink sets> (Example 2) Following hue angle h, chroma C *, the lightness L *, a *, and five colors of ink having a b *, and using an ink set including a processing liquid, JCS M 0001: 18 colors defined in 2000 Alternatively, the color reproducibility of 6 specific colors was evaluated. Details of the five color inks, the processing liquid, and the image forming method are as follows. The five color inks were prepared by mixing a coloring material, water, and a water-soluble solvent. The following color materials were used for each color ink. Cyan ink color material: PB15: 4 Magenta ink color material: PR122 Yellow ink color material: PY74 Black ink color material: PB7 Alpha ink color material: PR150
- the hue angle h, saturation C * , lightness L * , a * , and b * of each ink are CIE 1976 L * a * b * when an image having a single color and a dot area ratio of 100% is formed . Value in color space.
- the measurement conditions for L * a * b * were A light source and 2 degree field of view, and FD-7 manufactured by Konica Minolta Co. was used as the measuring instrument.
- Jet Press registered trademark
- preconditioner C-FJ-CP1 manufactured by FUJIFILM Corporation (containing malic acid, malonic acid, phosphoric acid, 1,2,3-propanetricarboxylic acid as acidic compounds)
- the viscosity of the treatment liquid was measured using VISCOMETER TV-22 (manufactured by TOKI SANGYO CO. LTD) and was 2.9 mPa ⁇ s at 25 ° C.
- the surface tension of the treatment liquid was measured using an Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) and was 41 mN / m at 25 ° C.
- the pH of the treatment liquid was measured using a pH meter WM-50EG (manufactured by Toa DDK Co., Ltd.) and was pH 0.78 at 25 ° C.
- the image forming apparatus includes a flexo coater 103 (amount of coating solution 1 ml / m 2 ), a linear slider transport unit 102 (variable from 1 m / min to 50 m / min), a yellow ink head (HY) 104 (SG1024 manufactured by FUJIFILM Dimatix, Drop volume: 30 picoliter, nozzle density 400 npi (400 / inch), number of nozzles 1024), magenta ink head (HM) 105 (FUJIFILM Dimatix SG1024, drop volume: 30 picoliter, nozzle density 400 npi ( 400 nozzles / inch), 1024 nozzles), cyan ink head (HC) 106 (FUJIFILM Dimatix SG1024, droplet volume: 30 picoliter, nozzle density 400 npi (400 nozzles / inch), nose 1024), black ink head (HK) 107 (
- the following cardboard was used as the cardboard substrate.
- the cardboard is a double-sided cardboard using K liner (manufactured by Rengo Co., Ltd.) as a corrugated cardboard and general medium shin (manufactured by Rengo Co., Ltd.) as a corrugated paper, and the type of step is A flute.
- L * a * b * values were measured with FD-7 manufactured by Konica Minolta.
- the above-mentioned cardboard substrate is fixed on the linear slider conveyance unit of the roll conveyance type inkjet image forming apparatus, and then the linear slider conveyance unit on which the cardboard substrate is fixed is moved at a constant speed in the conveyance direction at a speed of 50 m / min.
- the treatment solution was applied to 1 ml / m 2 by a flexo coater. Incidentally, when the above-described treatment liquid 1 ml / m 2 was applied, the application amount of the acidic compounds of the cardboard substrate becomes 0.25 g / m 2.
- Example 2 In Example 2 above, except that the ⁇ ink was not used, JCS M 0001: 2000 was similarly used using an ink set including four colors of cyan ink, magenta ink, yellow ink, and black ink, and a treatment liquid. The color reproducibility of 18 colors or 6 specific colors specified in 1 was evaluated. The evaluation results are shown in Table 6 below.
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Abstract
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、及びαインクの5色のインクを含み、上記5色のインクをそれぞれ単独で用いて、網点面積率が100%の画像を段ボール基材上に形成した際の、CIE1976L*a*b*色空間における、形成された上記画像の色相角h、彩度C*、及び明度L*が下記式(1)~下記式(3)の関係を満たすダンボール用インクジェットインクセット及び画像形成方法。式(1)中、hM、hα、hYは各インクの色相角hを表す。式(2)中、C*
M、C*
α、C*
Yは各インクの彩度C*を表す。式(3)中、L*
M、L*
αは各インクの明度L*を表す。 hM<hα<hY 式(1) C*
M<C*
α<C*
Y 式(2) L*
M<L*
α 式(3)
Description
本発明は、ダンボール用インクジェットインクセット及び画像形成方法に関する。
インクジェット法による画像形成法は、近年、高速による画像の形成が可能であり、多種多様な基材に対して高品位の画像を記録し得ること等から広く利用されている。
インクジェット法による画像形成には、従来から、イエロー(Y)インク、マゼンタ(M)インク、シアン(C)インク、及びブラック(K)インクの4色のインクセットが用いられているが、近年では、上記の4色以外の色のインクを含めたインクセットが提案されている。
インクジェット法による画像形成には、従来から、イエロー(Y)インク、マゼンタ(M)インク、シアン(C)インク、及びブラック(K)インクの4色のインクセットが用いられているが、近年では、上記の4色以外の色のインクを含めたインクセットが提案されている。
特許第5115695号公報には、CMYKの4色以外の色を含むインクセットとしては、例えば、少なくとも記録媒体上におけるCIELAB色空間において定義される色相角∠H°が80°~110°の範囲であるイエローインク、色相角∠H°が330°~360°の範囲であるマゼンタインク、色相角∠H°が230°~260°の範囲であるシアンインク、及びブラックインクと、インク(A)及び(B)を備えるインクセットが提案されている。
このインクセットにおけるインク(A)は色相角∠H°が0°~80°の範囲であり、インク(B)は色相角∠H°が0°~80°の範囲であり、インク(A)はマゼンタインクよりも高彩度かつ低明度であり、インク(B)はマゼンタインクよりも高明度であり、イエローインクよりも高彩度かつ低明度である。
このインクセットにおけるインク(A)は色相角∠H°が0°~80°の範囲であり、インク(B)は色相角∠H°が0°~80°の範囲であり、インク(A)はマゼンタインクよりも高彩度かつ低明度であり、インク(B)はマゼンタインクよりも高明度であり、イエローインクよりも高彩度かつ低明度である。
また、S.Quan、「Evaluation and Optimal design of spectral sensitivities for digital color imaging」、RIT Schloar Works(2002)には、インクの色について、特定のパラメータを評価することで分光吸収波形を求める方法が提案されている。
ダンボール基材に対する多色画像の形成は、従来、フレキソ版を利用した、いわゆるアナログ印刷方式により行われてきた。
近年、デジタル印刷方式であるインクジェット法の高度化に伴い、ダンボール基材に対する多色画像の形成に、インクジェット法の導入が図られてきている。
しかしながら、ダンボール基材に多色画像を形成する場合、ダンボール業界規格(JCS)において規定された18色の色再現性が求められる。JCSにおいて規定された18色とは、ダンボール基材に対する印刷において再現することが求められる色であり、具体的には、JCS M 0001:2000に規定されている。また、色再現性とは、JCS M 0001:2000に規定された18色に対する色の近似性能にて画像の色再現性能を評価するものである。
近年、デジタル印刷方式であるインクジェット法の高度化に伴い、ダンボール基材に対する多色画像の形成に、インクジェット法の導入が図られてきている。
しかしながら、ダンボール基材に多色画像を形成する場合、ダンボール業界規格(JCS)において規定された18色の色再現性が求められる。JCSにおいて規定された18色とは、ダンボール基材に対する印刷において再現することが求められる色であり、具体的には、JCS M 0001:2000に規定されている。また、色再現性とは、JCS M 0001:2000に規定された18色に対する色の近似性能にて画像の色再現性能を評価するものである。
JCS M 0001:2000の規定は、従来、アナログ印刷における色相の再現性を評価するために用いられていたが、ダンボール基材に多色画像を形成する場合、インクジェット法による場合等も同様に、色再現性が上記の規格にて評価される。
従来アナログ印刷では、JCS M 0001:2000に規定された18色の再現は18色のインクを用いて行われていた。
本発明者らは、インクジェット法においては、少数のインクにより、上記18色の色再現性を高めることが重要であると考えた。
インクジェット法において18色のインクを使用するために、例えば18色のインク用に18個のインクジェットヘッドを準備することはコスト面から現実的ではなく、インクジェットヘッド数を減らすために、18色のインクを入れ替えて使用する場合には、デジタル印刷の大きなメリットである少量多品種へのオンデマンド印刷性が大きく損なわれると考えたためである。
従来アナログ印刷では、JCS M 0001:2000に規定された18色の再現は18色のインクを用いて行われていた。
本発明者らは、インクジェット法においては、少数のインクにより、上記18色の色再現性を高めることが重要であると考えた。
インクジェット法において18色のインクを使用するために、例えば18色のインク用に18個のインクジェットヘッドを準備することはコスト面から現実的ではなく、インクジェットヘッド数を減らすために、18色のインクを入れ替えて使用する場合には、デジタル印刷の大きなメリットである少量多品種へのオンデマンド印刷性が大きく損なわれると考えたためである。
本発明の実施形態が解決しようとする課題は、インクジェット法によりダンボール基材に形成された画像の色再現性に優れるダンボール用インクジェットインクセット及び画像形成方法を提供することである。
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
<1> シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、及びαインクの色相の異なる5色のインクを含み、上記5色のインクをそれぞれ単独で用いて、網点面積率が100%の画像を段ボール基材上に形成した際の、CIE1976L*a*b*色空間における、形成された上記画像の色相角h、彩度C*、及び明度L*が下記式1~下記式3の関係を満たすダンボール用インクジェットインクセット。
<1> シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、及びαインクの色相の異なる5色のインクを含み、上記5色のインクをそれぞれ単独で用いて、網点面積率が100%の画像を段ボール基材上に形成した際の、CIE1976L*a*b*色空間における、形成された上記画像の色相角h、彩度C*、及び明度L*が下記式1~下記式3の関係を満たすダンボール用インクジェットインクセット。
hM<hα<hY 式1
C* M<C* α<C* Y 式2
L* M<L* α 式3
C* M<C* α<C* Y 式2
L* M<L* α 式3
式1中、hMはマゼンタインクにより形成された画像の色相角hを表し、hαはαインクにより形成された画像の色相角hを表し、hYはイエローインクにより形成された画像の色相角hを表す。
式2中、C* Mはマゼンタインクにより形成された画像の彩度C*を表し、C* αはαインクにより形成された画像の彩度C*を表し、C* Yはイエローインクにより形成された画像の彩度C*を表す。
式3中、L* Mはマゼンタインクにより形成された画像の明度L*を表し、L* αはαインクにより形成された画像の明度L*を表す。
式2中、C* Mはマゼンタインクにより形成された画像の彩度C*を表し、C* αはαインクにより形成された画像の彩度C*を表し、C* Yはイエローインクにより形成された画像の彩度C*を表す。
式3中、L* Mはマゼンタインクにより形成された画像の明度L*を表し、L* αはαインクにより形成された画像の明度L*を表す。
<2> 上記画像の色相角hが、下記式4を満たし、かつ、上記式4におけるhMが-45度~25度であり、上記式4におけるhYが51度~135度であり、上記式4におけるhCが160度~270度である<1>に記載のダンボール用インクジェットインクセット。
hM<hα<hY<hC 式4
式4中、hMはマゼンタインクにより形成された画像の色相角hを表し、hαはαインクにより形成された画像の色相角hを表し、hYはイエローインクにより形成された画像の色相角hを表し、hCはシアンインクにより形成された画像の色相角hを表す。
<3> 上記hαが、33度~62度である<1>又は<2>に記載のダンボール用インクジェットインクセット。
<4> 上記C* αが、43~53である<1>~<3>のいずれか1つに記載のダンボール用インクジェットインクセット。
<5> 上記L* αが、48を超え56以下である<1>~<4>のいずれか1つに記載のダンボール用インクジェットインクセット。
hM<hα<hY<hC 式4
式4中、hMはマゼンタインクにより形成された画像の色相角hを表し、hαはαインクにより形成された画像の色相角hを表し、hYはイエローインクにより形成された画像の色相角hを表し、hCはシアンインクにより形成された画像の色相角hを表す。
<3> 上記hαが、33度~62度である<1>又は<2>に記載のダンボール用インクジェットインクセット。
<4> 上記C* αが、43~53である<1>~<3>のいずれか1つに記載のダンボール用インクジェットインクセット。
<5> 上記L* αが、48を超え56以下である<1>~<4>のいずれか1つに記載のダンボール用インクジェットインクセット。
<6> 上記hαが、47度~49度である<1>~<5>のいずれか1つに記載のダンボール用インクジェットインクセット。
<7> 上記C* αが、48~50である<1>~<6>のいずれか1つに記載のダンボール用インクジェットインクセット。
<8> 上記L* αが、52~54である<1>~<7>のいずれか1つに記載のダンボール用インクジェットインクセット。
<9> 酸性化合物を含有する処理液を更に含む<1>~<8>のいずれか1つに記載のダンボール用インクジェットインクセット。
<7> 上記C* αが、48~50である<1>~<6>のいずれか1つに記載のダンボール用インクジェットインクセット。
<8> 上記L* αが、52~54である<1>~<7>のいずれか1つに記載のダンボール用インクジェットインクセット。
<9> 酸性化合物を含有する処理液を更に含む<1>~<8>のいずれか1つに記載のダンボール用インクジェットインクセット。
<10> <1>~<9>のいずれか1つに記載のダンボール用インクジェットインクセットを用いて、インクジェット法によりダンボール基材にインクを付与する工程を有する画像形成方法。
<11> 上記インクを付与する工程における、インクジェット法よるインクの単位面積当たりの吐出量が、8680pl/mm2以下である、<10>に記載の画像形成方法。
<12> 上記ダンボール基材のインクが付与される面のCIE1976L*a*b*色空間における、L*が52~72であり、a*が4~14であり、b*が23~33である<10>又は<11>に記載の画像形成方法。
<11> 上記インクを付与する工程における、インクジェット法よるインクの単位面積当たりの吐出量が、8680pl/mm2以下である、<10>に記載の画像形成方法。
<12> 上記ダンボール基材のインクが付与される面のCIE1976L*a*b*色空間における、L*が52~72であり、a*が4~14であり、b*が23~33である<10>又は<11>に記載の画像形成方法。
本発明の一実施形態によれば、インクジェット法によりダンボール基材に形成された画像の色再現性に優れるダンボール用インクジェットインクセット及び画像形成方法が提供される。
<ダンボール用インクジェットインクセット>
本開示のダンボール用インクジェットインクセット(以下、単に「インクセット」ともいう)は、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、及びαインクの色相の異なる5色のインクを含み、上記5色のインクをそれぞれ単独で用いて、網点面積率が100%の画像を段ボール基材上に形成した際の、CIE1976L*a*b*色空間における、形成された上記画像の色相角h、彩度C*、及び明度L*が下記式1~下記式3の関係を満たす。
本開示のダンボール用インクジェットインクセット(以下、単に「インクセット」ともいう)は、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、及びαインクの色相の異なる5色のインクを含み、上記5色のインクをそれぞれ単独で用いて、網点面積率が100%の画像を段ボール基材上に形成した際の、CIE1976L*a*b*色空間における、形成された上記画像の色相角h、彩度C*、及び明度L*が下記式1~下記式3の関係を満たす。
hM<hα<hY 式1
C* M<C* α<C* Y 式2
L* M<L* α 式3
C* M<C* α<C* Y 式2
L* M<L* α 式3
式1中、hMはマゼンタインクの色相角hを表し、hαはαインクの色相角hを表し、hYはイエローインクの色相角を表す。
式2中、C* Mはマゼンタインクの彩度C*を表し、C* αはαインクの彩度C*を表し、C* Yはイエローインクの彩度C*を表す。
式3中、L* Mはマゼンタインクの明度L*を表し、L* αはαインクの明度L*を表す。
式2中、C* Mはマゼンタインクの彩度C*を表し、C* αはαインクの彩度C*を表し、C* Yはイエローインクの彩度C*を表す。
式3中、L* Mはマゼンタインクの明度L*を表し、L* αはαインクの明度L*を表す。
本開示に係るインクセットは、上記の5色のインクと、酸性化合物を含有する処理液と、を含むことが好ましい。
本開示に係るインクセットは、上記の5色のインク以外の色のインク(例えば、クリアインク)を含んでもよい。
本開示のインクセットは、各色のインクと、処理液に含まれる酸性化合物とを接触させて画像を形成する、いわゆる2液型のインクセットであってもよく、処理液を用いずに各色のインクのみで画像を形成する、いわゆる1液型のインクセットであってもよい。
本開示に係るインクセットは、上記の5色のインク以外の色のインク(例えば、クリアインク)を含んでもよい。
本開示のインクセットは、各色のインクと、処理液に含まれる酸性化合物とを接触させて画像を形成する、いわゆる2液型のインクセットであってもよく、処理液を用いずに各色のインクのみで画像を形成する、いわゆる1液型のインクセットであってもよい。
本実施形態のインクセットを用いた場合に、色再現性が優れる理由は明確ではないが、以下のように推定される。
従来、シアン(C)インク、マゼンタ(M)インク、イエロー(Y)インク、及びブラック(K)インクの4色のインクに加え、さらに他の色のインクを含むインクセットが提案されている。例えば、特許第5115695号公報に記載のインクセットでは、CMYKの4色のインクに加え、インク(A)及び(B)を含む。このインク(A)及び(B)は色相角hが0度~80度の範囲であり、インク(A)はマゼンタインクよりも高彩度かつ低明度であり、インク(B)はマゼンタインクよりも高明度であり、イエローインクよりも高彩度かつ低明度である。特許第5115695号公報に記載のインクセットにおいて、ダンボール基材への画像形成は想定されておらず、色再現性についての検討はなされていない。
特許第5115695号公報に記載のインク(A)及び(B)を含むインクセットを用いてダンボール基材に画像を形成した場合には、インク(A)及び(B)と、マゼンタインク及びイエローインクと、の彩度C*並びに明度L*の関係から、JCS M 0001:2000に規定された18色の色再現性が低いことが予想される。
本開示のインクセットは、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、及びαインクの5色のインクを含み、各インクの色相角h、彩度C*、及び明度L*が上記した関係を満たすよう調製されている。
つまり、αインクとして、色相角hがマゼンタインクより大きくイエローインクより小さく、彩度C*がマゼンタインクより高くイエローインクより低く、明度L*がマゼンタインクより高いインクを選択することにより、インクジェット法によりJCS M 0001:2000に規定された18色の色再現性に優れた画像を形成することができると考えられる。
特に、上記のαインクを用いることにより、JCS M 0001:2000に規定された18色の中でも、「D-010ぼたん」、「D-030あか」、「D-040あか」、「D-050おれんじ」、「D-060おれんじ」、及び「D-070き」の6色(以下、特定6色ともいう)の色再現性に優れた画像を形成することができる。
従来、シアン(C)インク、マゼンタ(M)インク、イエロー(Y)インク、及びブラック(K)インクの4色のインクに加え、さらに他の色のインクを含むインクセットが提案されている。例えば、特許第5115695号公報に記載のインクセットでは、CMYKの4色のインクに加え、インク(A)及び(B)を含む。このインク(A)及び(B)は色相角hが0度~80度の範囲であり、インク(A)はマゼンタインクよりも高彩度かつ低明度であり、インク(B)はマゼンタインクよりも高明度であり、イエローインクよりも高彩度かつ低明度である。特許第5115695号公報に記載のインクセットにおいて、ダンボール基材への画像形成は想定されておらず、色再現性についての検討はなされていない。
特許第5115695号公報に記載のインク(A)及び(B)を含むインクセットを用いてダンボール基材に画像を形成した場合には、インク(A)及び(B)と、マゼンタインク及びイエローインクと、の彩度C*並びに明度L*の関係から、JCS M 0001:2000に規定された18色の色再現性が低いことが予想される。
本開示のインクセットは、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、及びαインクの5色のインクを含み、各インクの色相角h、彩度C*、及び明度L*が上記した関係を満たすよう調製されている。
つまり、αインクとして、色相角hがマゼンタインクより大きくイエローインクより小さく、彩度C*がマゼンタインクより高くイエローインクより低く、明度L*がマゼンタインクより高いインクを選択することにより、インクジェット法によりJCS M 0001:2000に規定された18色の色再現性に優れた画像を形成することができると考えられる。
特に、上記のαインクを用いることにより、JCS M 0001:2000に規定された18色の中でも、「D-010ぼたん」、「D-030あか」、「D-040あか」、「D-050おれんじ」、「D-060おれんじ」、及び「D-070き」の6色(以下、特定6色ともいう)の色再現性に優れた画像を形成することができる。
以下に、本開示のインクセットについて詳細に説明する。
なお、本明細書中、数値範囲を表す「~」はその上限及び下限の数値を含む範囲を表す。
本明細書中、「L*」、「a*」、及び「b*」の値は、各色のインクを単色で網点面積率が100%の画像を形成した際のCIE1976L*a*b*色空間における値である。また、L*a*b*の測定条件は、A光源、2度視野であり、測定機には、コニカミノルタ社製のFD-7を用いる。
なお、網点面積率とは、単位面積あたりに占める網点の面積の割合を百分率で表したものを意味する。
また、本明細書中、「色相角h」とは、JIS Z 8781-4:2013に準拠して計算される相関量を意味する。色相角hの計算には、上記のa*、及びb*を用いる。
「彩度C*」とは、JIS Z 8781-4:2013に準拠して計算される相関量を意味する。彩度C*の計算には、上記のa*、及びb*を用いる。
「明度L*」とは、JIS Z 8781-4:2013に準拠して計算される相関量を意味する。明度L*は、上記の通り測定された値である。
なお、本明細書中、数値範囲を表す「~」はその上限及び下限の数値を含む範囲を表す。
本明細書中、「L*」、「a*」、及び「b*」の値は、各色のインクを単色で網点面積率が100%の画像を形成した際のCIE1976L*a*b*色空間における値である。また、L*a*b*の測定条件は、A光源、2度視野であり、測定機には、コニカミノルタ社製のFD-7を用いる。
なお、網点面積率とは、単位面積あたりに占める網点の面積の割合を百分率で表したものを意味する。
また、本明細書中、「色相角h」とは、JIS Z 8781-4:2013に準拠して計算される相関量を意味する。色相角hの計算には、上記のa*、及びb*を用いる。
「彩度C*」とは、JIS Z 8781-4:2013に準拠して計算される相関量を意味する。彩度C*の計算には、上記のa*、及びb*を用いる。
「明度L*」とは、JIS Z 8781-4:2013に準拠して計算される相関量を意味する。明度L*は、上記の通り測定された値である。
[5色のインク]
本開示に係るインクセットは、少なくとも、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、及びαインクの色相の異なる5色のインクを含む。
上記の5色のインクは、上記5色のインクをそれぞれ単独で用いて、網点面積率が100%の画像を段ボール基材上に形成した際の、CIE1976L*a*b*色空間における、形成された上記画像の色相角h、彩度C*、及び明度L*が下記式1~下記式3の関係を満たす。
上記段ボール基材のCIE1976L*a*b*色空間における、L*は60であり、a*は11であり、b*は26である。
上記画像の色相角h、彩度C*、及び明度L*が上記の関係を満たすことで、JCS M 0001:2000に規定された18色の色再現性に優れた画像を、ダンボール基材上に形成することができる。
以下、便宜上、αインクにより形成された画像の色相角h(hα)等を、αインクの色相角h(hα)等ともいう。例えば、マゼンタインクの彩度C*(C* M)と記載した場合、上述の方法により形成され、測定された、マゼンタインクにより形成された画像の彩度C*(C* M)を意味する。
本開示に係るインクセットは、少なくとも、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、及びαインクの色相の異なる5色のインクを含む。
上記の5色のインクは、上記5色のインクをそれぞれ単独で用いて、網点面積率が100%の画像を段ボール基材上に形成した際の、CIE1976L*a*b*色空間における、形成された上記画像の色相角h、彩度C*、及び明度L*が下記式1~下記式3の関係を満たす。
上記段ボール基材のCIE1976L*a*b*色空間における、L*は60であり、a*は11であり、b*は26である。
上記画像の色相角h、彩度C*、及び明度L*が上記の関係を満たすことで、JCS M 0001:2000に規定された18色の色再現性に優れた画像を、ダンボール基材上に形成することができる。
以下、便宜上、αインクにより形成された画像の色相角h(hα)等を、αインクの色相角h(hα)等ともいう。例えば、マゼンタインクの彩度C*(C* M)と記載した場合、上述の方法により形成され、測定された、マゼンタインクにより形成された画像の彩度C*(C* M)を意味する。
上記画像の色相角h、彩度C*、及び明度L*の関係は、例えば、以下のように見出すことができる。なお、ここではシアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクの色相角h、彩度C*、並びに明度L*の値を一定値とした場合の例を用いて説明する。
上記画像の色相角hは、下記式4を満たし、かつ、hMが、-45度~25度であり、hYが51度~135度であり、hCが160度~270度であることが好ましい。
hM<hα<hY<hC 式4
式4中、hMはマゼンタインクの色相角hを表し、hαはαインクの色相角hを表し、hYはイエローインクの色相角hを表し、hCはシアンインクの色相角hを表す。
式4中、hMはマゼンタインクの色相角hを表し、hαはαインクの色相角hを表し、hYはイエローインクの色相角hを表し、hCはシアンインクの色相角hを表す。
~18色の色再現性~
まず、色相角h、彩度C*、及び明度L*の異なるインク(例えば、1330条件のインク)を想定し色再現域を計算し、各インクにおける色再現域とJCS M 0001:2000に規定された18色の色相とを比較することで平均色差を求める。この際、色相角h、彩度C*、及び明度L*を、例えば、3領域ずつ分割し、それぞれの領域を組み合わせた「組」に分け、組同士における平均色差の最小値を比較してもよい。
次いで、上記により求めた各インクにより形成された画像の平均色差が小さいものからインクに順位を付ける。順位が上位のインクほど、平均色差は小さい、つまり、JCS M 0001:2000に規定された18色の色再現性に優れる画像が形成できる。
上記で順位付けされたインクのうち、例えば、色相が小さい順に上位34位のインクにより形成された画像の色相角h、彩度C*、及び明度L*と、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクの色相角h、彩度C*、並びに明度L*と、を比較し、5色のインクの色相角h、彩度C*、及び明度L*の関係を決定する。
まず、色相角h、彩度C*、及び明度L*の異なるインク(例えば、1330条件のインク)を想定し色再現域を計算し、各インクにおける色再現域とJCS M 0001:2000に規定された18色の色相とを比較することで平均色差を求める。この際、色相角h、彩度C*、及び明度L*を、例えば、3領域ずつ分割し、それぞれの領域を組み合わせた「組」に分け、組同士における平均色差の最小値を比較してもよい。
次いで、上記により求めた各インクにより形成された画像の平均色差が小さいものからインクに順位を付ける。順位が上位のインクほど、平均色差は小さい、つまり、JCS M 0001:2000に規定された18色の色再現性に優れる画像が形成できる。
上記で順位付けされたインクのうち、例えば、色相が小さい順に上位34位のインクにより形成された画像の色相角h、彩度C*、及び明度L*と、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及びブラックインクの色相角h、彩度C*、並びに明度L*と、を比較し、5色のインクの色相角h、彩度C*、及び明度L*の関係を決定する。
(αインク)
αインクは、αインクの色相角h(hα)がマゼンタインクの色相角hより大きくイエローインクの色相角hより小さく、αインクの彩度C*(C* α)がマゼンタインクの彩度C*より高くイエローインクの彩度C*より低く、αインクの明度L*(L* α)がマゼンタインクの明度L*より高い。
αインクのhαがマゼンタインクより大きくイエローインクより小さいことにより、特定6色の色再現性に優れたインクセットが得られる。また、彩度C*(C* α)がマゼンタインクより高くイエローインクより低く、また、明度L*(L* α)がマゼンタインクより高いことにより、色再現性に優れたインクセットが得られる。上記に加え、αインクの彩度C*(C* α)がマゼンタインクより高くイエローインクより低く、また、明度L*(L* α)がマゼンタインクより高いことにより、少ない液滴量により色の再現性を高めることができるため、モトル低減にも有利である。
なお、「モトル」とは、形成された画像において部分的に濃度が高い領域が生じて濃度ムラとなる現象を指す。
αインクは、αインクの色相角h(hα)がマゼンタインクの色相角hより大きくイエローインクの色相角hより小さく、αインクの彩度C*(C* α)がマゼンタインクの彩度C*より高くイエローインクの彩度C*より低く、αインクの明度L*(L* α)がマゼンタインクの明度L*より高い。
αインクのhαがマゼンタインクより大きくイエローインクより小さいことにより、特定6色の色再現性に優れたインクセットが得られる。また、彩度C*(C* α)がマゼンタインクより高くイエローインクより低く、また、明度L*(L* α)がマゼンタインクより高いことにより、色再現性に優れたインクセットが得られる。上記に加え、αインクの彩度C*(C* α)がマゼンタインクより高くイエローインクより低く、また、明度L*(L* α)がマゼンタインクより高いことにより、少ない液滴量により色の再現性を高めることができるため、モトル低減にも有利である。
なお、「モトル」とは、形成された画像において部分的に濃度が高い領域が生じて濃度ムラとなる現象を指す。
色再現性の観点から、αインクのhαが33度~62度であることが好ましく、47度~49度であることがより好ましい。
色再現性の観点から、αインクのC* αが43~53であることが好ましく、48~50であることがより好ましい。
色再現性の観点から、αインクのL* αが48を超え56以下であることが好ましく、52~54であることがより好ましい。
色再現性の観点から、αインクのC* αが43~53であることが好ましく、48~50であることがより好ましい。
色再現性の観点から、αインクのL* αが48を超え56以下であることが好ましく、52~54であることがより好ましい。
αインクの色相角h、彩度C*、及び明度L*は、αインクに含まれる成分(特に色材)によって調整することができる。具体的には、例えば、2種以上の色材を混合することで調整することができる。αインクに含まれる色材の詳細については、後述のインクの成分の説明において記載する。
(マゼンタインク)
マゼンタインクは、マゼンタインクの色相角h(hM)がαインクの色相角hより小さく、マゼンタインクの彩度C*(C* M)がαインクの彩度C*より低く、マゼンタインクの明度L*(L* M)がαインクの明度L*(L* α)より低い。
マゼンタインクは、hMが-45度~25度であることが好ましく、0度~25度であることがより好ましい。
マゼンタインクは、C* Mが20~40であることが好ましく、30~40であることがより好ましい。
マゼンタインクは、L* Mが30~50であることが好ましく、40~50であることがより好ましい。
マゼンタインクの色相角h、彩度C*、及び明度L*は、マゼンタインクに含まれる成分(特に色材)によって調整することができる。マゼンタインクに含まれる色材の詳細については、後述のインクの成分の説明において記載する。
マゼンタインクは、マゼンタインクの色相角h(hM)がαインクの色相角hより小さく、マゼンタインクの彩度C*(C* M)がαインクの彩度C*より低く、マゼンタインクの明度L*(L* M)がαインクの明度L*(L* α)より低い。
マゼンタインクは、hMが-45度~25度であることが好ましく、0度~25度であることがより好ましい。
マゼンタインクは、C* Mが20~40であることが好ましく、30~40であることがより好ましい。
マゼンタインクは、L* Mが30~50であることが好ましく、40~50であることがより好ましい。
マゼンタインクの色相角h、彩度C*、及び明度L*は、マゼンタインクに含まれる成分(特に色材)によって調整することができる。マゼンタインクに含まれる色材の詳細については、後述のインクの成分の説明において記載する。
(イエローインク)
イエローインクは、色相角h(hY)がαインクの色相角hより大きく、彩度C*(C* Y)がαインクの彩度C*より高い。
イエローインクは、hYが51度~135度であることが好ましく、51度~90度であることがより好ましい。
イエローインクは、C* Yが45~60であることが好ましく、50~60であることがより好ましい。
イエローインクは、明度L*(L* Y)が50~70であることが好ましく、55~65であることがより好ましい。
イエローインクの色相角h、彩度C*、及び明度L*は、イエローインクに含まれる成分(特に色材)によって調整することができる。イエローインクに含まれる色材の詳細については、後述のインクの成分の説明において記載する。
イエローインクは、色相角h(hY)がαインクの色相角hより大きく、彩度C*(C* Y)がαインクの彩度C*より高い。
イエローインクは、hYが51度~135度であることが好ましく、51度~90度であることがより好ましい。
イエローインクは、C* Yが45~60であることが好ましく、50~60であることがより好ましい。
イエローインクは、明度L*(L* Y)が50~70であることが好ましく、55~65であることがより好ましい。
イエローインクの色相角h、彩度C*、及び明度L*は、イエローインクに含まれる成分(特に色材)によって調整することができる。イエローインクに含まれる色材の詳細については、後述のインクの成分の説明において記載する。
(シアンインク)
シアンインクの色相角h(hC)は、マゼンタインクの色相角hより小さい。
シアンインクは、色相角h(hC)が160度~270度であることが好ましく、160度~225度であることがより好ましい。
シアンインクは、彩度C*(C* C)が10~40であることが好ましく、25~40であることがより好ましい。
シアンインクは、明度L*(L* C)が30~50であることが好ましく、40~50であることがより好ましい。
シアンインクの色相角h、彩度C*、及び明度L*は、シアンインクに含まれる成分(特に色材)によって調整することができる。シアンインクに含まれる色材の詳細については、後述のインクの成分の説明において記載する。
シアンインクの色相角h(hC)は、マゼンタインクの色相角hより小さい。
シアンインクは、色相角h(hC)が160度~270度であることが好ましく、160度~225度であることがより好ましい。
シアンインクは、彩度C*(C* C)が10~40であることが好ましく、25~40であることがより好ましい。
シアンインクは、明度L*(L* C)が30~50であることが好ましく、40~50であることがより好ましい。
シアンインクの色相角h、彩度C*、及び明度L*は、シアンインクに含まれる成分(特に色材)によって調整することができる。シアンインクに含まれる色材の詳細については、後述のインクの成分の説明において記載する。
(ブラックインク)
ブラックインクは、彩度C*(C* B)が10以下であることが好ましく、0~5であることがより好ましく、2~3であることがさらに好ましい。
ブラックインクは、明度L*(L* B)が40以下であることが好ましく、20~30であることがより好ましく、20~25であることがさらに好ましい。
ブラックインクの彩度C*、及び明度L*は、ブラックインクに含まれる成分(特に色材)によって調整することができる。ブラックインクに含まれる色材の詳細については、後述のインクの成分の説明において記載する。
ブラックインクは、彩度C*(C* B)が10以下であることが好ましく、0~5であることがより好ましく、2~3であることがさらに好ましい。
ブラックインクは、明度L*(L* B)が40以下であることが好ましく、20~30であることがより好ましく、20~25であることがさらに好ましい。
ブラックインクの彩度C*、及び明度L*は、ブラックインクに含まれる成分(特に色材)によって調整することができる。ブラックインクに含まれる色材の詳細については、後述のインクの成分の説明において記載する。
(5色のインクに含まれる成分)
5色のインクは、少なくとも色材を含む。5色のインクに含まれる色材以外の成分としては、上述の5色のインクにおける各色のインクの色相角h、彩度C*、及び明度L*が、上述の関係を満たすことができるものであれば、特に制限されない。
5色のインクに含まれる成分としては、例えば、水、水溶性溶剤、界面活性剤、尿素、コロイダルシリカ、水溶性高分子化合物、消泡剤、無機塩、樹脂粒子、ワックス粒子が挙げられる。
5色のインクは、後述の処理液と接触した際に凝集する成分(以下、凝集成分ともいう:例えば、樹脂粒子)を含むことが好ましい。
5色のインクは、少なくとも色材を含む。5色のインクに含まれる色材以外の成分としては、上述の5色のインクにおける各色のインクの色相角h、彩度C*、及び明度L*が、上述の関係を満たすことができるものであれば、特に制限されない。
5色のインクに含まれる成分としては、例えば、水、水溶性溶剤、界面活性剤、尿素、コロイダルシリカ、水溶性高分子化合物、消泡剤、無機塩、樹脂粒子、ワックス粒子が挙げられる。
5色のインクは、後述の処理液と接触した際に凝集する成分(以下、凝集成分ともいう:例えば、樹脂粒子)を含むことが好ましい。
-色材-
5色のインクは、色材を少なくとも1種含有する。
色材としては、顔料を用いてもよく、酸性染料を用いてもよい。色材としては顔料を用いることが好ましく、顔料を用いる場合、顔料の表面の少なくとも一部が樹脂(以下、「被覆樹脂」ともいう)によって被覆された構造の、樹脂被覆顔料が好ましい。これにより、インクの分散安定性が向上し、形成される画像の品質が向上する。
5色のインクは、色材を少なくとも1種含有する。
色材としては、顔料を用いてもよく、酸性染料を用いてもよい。色材としては顔料を用いることが好ましく、顔料を用いる場合、顔料の表面の少なくとも一部が樹脂(以下、「被覆樹脂」ともいう)によって被覆された構造の、樹脂被覆顔料が好ましい。これにより、インクの分散安定性が向上し、形成される画像の品質が向上する。
--顔料--
顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機顔料、無機顔料のいずれであってもよい。顔料は、水に殆ど不溶であるか又は難溶である顔料であることが、インクの着色性の点で好ましい。
顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機顔料、無機顔料のいずれであってもよい。顔料は、水に殆ど不溶であるか又は難溶である顔料であることが、インクの着色性の点で好ましい。
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラックなどが挙げられる。
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラックなどが挙げられる。
αインクに含まれる顔料としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー 1、2、3、4、5、10、65、73、74、75、97、98、111、116、130、167、205等のモノアゾ顔料、61、62、100、168、169、183、191、206、209、212等のモノアゾレーキ顔料、12、13、14、16、17、55、63、77、81、83、106、124、126、127、152、155、170、172、174、176、214、219等のジスアゾ顔料、24、99、108、193、199等のアントラキノン顔料、60等のモノアゾピラゾロン顔料、93、95、128、166等の縮合アゾ顔料、109、110、139、173、185等のイソインドリン顔料、120、151、154、175、180、181、194等のベンズイミダゾロン顔料、117、129、150、153等のアゾメチン金属錯体顔料、138等のキノフタロン顔料、213等のキノキサリン顔料などの黄色顔料;
C.I.ピグメントレッド 193等のモノアゾレーキ顔料、38等のジスアゾ顔料、2、5、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、22、23、31、32、112、114、146、147、150、170、184、187、188、210、213、238、245、253、256、258、266、268、269等のナフトールAS顔料、3、4、6等のβ-ナフトール顔料、49、53、68等のβ-ナフトールレーキ顔料、237、239、247等のナフトールASレーキ顔料、41等のピラゾロン顔料、48、52、57、58、63、64:1、200等のBONAレーキ顔料、81:1、169、172等のキサンテンレーキ顔料、88、181、279等のチオインジゴ顔料、123、149、178、179、190、224等のペリレン顔料、144、166、214、220、221、242、262等の縮合アゾ顔料、168、177、182、226、263等のアントラキノン顔料、83等のアントラキノンレーキ顔料、171、175、176、185、208等のベンズイミダゾロン顔料、122、202(C.I.ピグメントバイオレット 19との混合物を含む)、207、209等のキナクリドン顔料、254、255、264、270、272等のジケトピロロピロール顔料、257、271等のアゾメチン金属錯体顔料などの赤色又はマゼンタ顔料;
C.I.ピグメントオレンジ 1等のモノアゾ顔料、2、3、5等のβ-ナフトール顔料、4、24、38、74等のナフトールAS顔料、13、34等のピラゾロン顔料、36、60、62、64、72等のベンズイミダゾロン顔料、15、16等のジスアゾ顔料、17、46等のβ-ナフトールレーキ顔料、19等のナフタレンスルホン酸レーキ顔料、43等のペリノン顔料、48、49等のキナクリドン顔料、51等のアントラキノン系顔料、61等のイソインドリノン顔料、66等のイソインドリン系顔料、68等のアゾメチン金属錯体顔料、71、73、81等のジケトピロロピロール顔料などの橙色顔料;
C.I.ピグメントブラウン 5等のBONAレーキ顔料、23、41、42等の縮合アゾ顔料、25、32等のベンズイミダゾロン顔料などの褐色顔料が挙げられる。
これらの顔料は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
C.I.ピグメントレッド 193等のモノアゾレーキ顔料、38等のジスアゾ顔料、2、5、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、22、23、31、32、112、114、146、147、150、170、184、187、188、210、213、238、245、253、256、258、266、268、269等のナフトールAS顔料、3、4、6等のβ-ナフトール顔料、49、53、68等のβ-ナフトールレーキ顔料、237、239、247等のナフトールASレーキ顔料、41等のピラゾロン顔料、48、52、57、58、63、64:1、200等のBONAレーキ顔料、81:1、169、172等のキサンテンレーキ顔料、88、181、279等のチオインジゴ顔料、123、149、178、179、190、224等のペリレン顔料、144、166、214、220、221、242、262等の縮合アゾ顔料、168、177、182、226、263等のアントラキノン顔料、83等のアントラキノンレーキ顔料、171、175、176、185、208等のベンズイミダゾロン顔料、122、202(C.I.ピグメントバイオレット 19との混合物を含む)、207、209等のキナクリドン顔料、254、255、264、270、272等のジケトピロロピロール顔料、257、271等のアゾメチン金属錯体顔料などの赤色又はマゼンタ顔料;
C.I.ピグメントオレンジ 1等のモノアゾ顔料、2、3、5等のβ-ナフトール顔料、4、24、38、74等のナフトールAS顔料、13、34等のピラゾロン顔料、36、60、62、64、72等のベンズイミダゾロン顔料、15、16等のジスアゾ顔料、17、46等のβ-ナフトールレーキ顔料、19等のナフタレンスルホン酸レーキ顔料、43等のペリノン顔料、48、49等のキナクリドン顔料、51等のアントラキノン系顔料、61等のイソインドリノン顔料、66等のイソインドリン系顔料、68等のアゾメチン金属錯体顔料、71、73、81等のジケトピロロピロール顔料などの橙色顔料;
C.I.ピグメントブラウン 5等のBONAレーキ顔料、23、41、42等の縮合アゾ顔料、25、32等のベンズイミダゾロン顔料などの褐色顔料が挙げられる。
これらの顔料は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
マゼンタインクに含まれる顔料としては、例えば、C.I.ピグメントレッド 193等のモノアゾレーキ顔料、38等のジスアゾ顔料、2、5、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、22、23、31、32、112、114、146、147、150、170、184、187、188、210、213、238、245、253、256、258、266、268、269等のナフトールAS顔料、3、4、6等のβ-ナフトール顔料、49、53、68等のβ-ナフトールレーキ顔料、237、239、247等のナフトールASレーキ顔料、41等のピラゾロン顔料、48、52、57、58、63、64:1、200等のBONAレーキ顔料、81:1、169、172等のキサンテンレーキ顔料、88、181、279等のチオインジゴ顔料、123、149、178、179、190、224等のペリレン顔料、144、166、214、220、221、242、262等の縮合アゾ顔料、168、177、182、226、263等のアントラキノン顔料、83等のアントラキノンレーキ顔料、171、175、176、185、208等のベンズイミダゾロン顔料、122、202(C.I.ピグメントバイオレット 19との混合物を含む)、207、209等のキナクリドン顔料、254、255、264、270、272等のジケトピロロピロール顔料、257、271等のアゾメチン金属錯体顔料などの赤色又はマゼンタ顔料が挙げられる。
これらの顔料は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの顔料は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
イエローインクに含まれる顔料としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー 1、2、3、4、5、10、65、73、74、75、97、98、111、116、130、167、205等のモノアゾ顔料、61、62、100、168、169、183、191、206、209、212等のモノアゾレーキ顔料、12、13、14、16、17、55、63、77、81、83、106、124、126、127、152、155、170、172、174、176、214、219等のジスアゾ顔料、24、99、108、193、199等のアントラキノン顔料、60等のモノアゾピラゾロン顔料、93、95、128、166等の縮合アゾ顔料、109、110、139、173、185等のイソインドリン顔料、120、151、154、175、180、181、194等のベンズイミダゾロン顔料、117、129、150、153等のアゾメチン金属錯体顔料、138等のキノフタロン顔料、213等のキノキサリン顔料などの黄色顔料が挙げられる。
これらの顔料は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの顔料は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
シアンインクに含まれる顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブルー 25、26等のナフトールAS顔料、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17:1、75、79等のフタロシアニン顔料、1、24:1、56、61、62等の染付けレーキ顔料、60等のアントラキノン系顔料、63等のインジゴ顔料、80等のジオキサジン顔料などの青色又はシアン顔料;
C.I.ピグメントグリーン 1、4等の染付けレーキ顔料、7、36等のフタロシアニン顔料、8等のアゾメチン金属錯体顔料などの緑色顔料が挙げられる。
C.I.ピグメントグリーン 1、4等の染付けレーキ顔料、7、36等のフタロシアニン顔料、8等のアゾメチン金属錯体顔料などの緑色顔料が挙げられる。
ブラックインクに含まれる顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブラック 1等のインダジン顔料、7であるカーボンブラック、10であるグラファイト、11であるマグネタイト、20等のアントラキノン顔料、31、32等のペリレン顔料などの黒色顔料が挙げられる。
顔料の体積平均粒子径は、色再現性の観点から小さい方がよいが、耐光性の観点からは大きい方が好ましい。これらを両立する観点から、体積平均粒子径は10nm~200nmが好ましく、10nm~150nmがより好ましく、10nm~120nmがさらに好ましい。また、顔料の粒径分布に関しては、特に制限はなく、広い粒径分布を持つもの又は単分散の粒径分布を持つもののいずれでもよい。また、単分散の粒径分布を持つ顔料を2種以上混合して使用してもよい。
なお、体積平均粒子径は、光散乱を用いた粒度分布測定装置(例えば、日機装(株)製のマイクロトラックUPA(登録商標)EX150)によって測定された値を指す。
なお、体積平均粒子径は、光散乱を用いた粒度分布測定装置(例えば、日機装(株)製のマイクロトラックUPA(登録商標)EX150)によって測定された値を指す。
顔料のインク中における含有量としては、画像濃度の観点から、インクの全質量に対して、1質量%~20質量%が好ましく、2質量%~10質量%がより好ましい。
--被覆樹脂--
樹脂被覆顔料における被覆樹脂としては、分散剤が好ましい。
分散剤としては、ポリマー分散剤、又は低分子の界面活性剤型分散剤のいずれでもよい。
また、ポリマー分散剤は、水溶性の分散剤、又は非水溶性の分散剤のいずれでもよい。
樹脂被覆顔料における被覆樹脂としては、分散剤が好ましい。
分散剤としては、ポリマー分散剤、又は低分子の界面活性剤型分散剤のいずれでもよい。
また、ポリマー分散剤は、水溶性の分散剤、又は非水溶性の分散剤のいずれでもよい。
低分子の界面活性剤型分散剤については、例えば、特開2011-178029号公報の段落0047~0052に記載された公知の低分子の界面活性剤型分散剤を用いることができる。
ポリマー分散剤のうち、水溶性の分散剤としては、親水性高分子化合物が挙げられる。例えば、天然の親水性高分子化合物では、アラビアガム、トラガントガム、グアーガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、アラビノガラクトン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性高分子、アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分子、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高分子等が挙げられる。
また、天然物を原料に修飾した親水性高分子化合物では、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素系高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等の海藻系高分子等が挙げられる。
さらに、合成系の親水性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸又はそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、β-ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物、セラック等の天然高分子化合物等が挙げられる。
さらに、合成系の親水性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸又はそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、β-ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物、セラック等の天然高分子化合物等が挙げられる。
これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンアクリル酸のホモポリマーや、他の親水基を有するモノマーとの共重合体などのように、カルボキシ基が導入された水溶性分散剤が親水性高分子化合物として好ましい。
ポリマー分散剤のうち、非水溶性の分散剤としては、疎水性部と親水性部の両方を有するポリマーを用いることができる。親水性構造単位としては、酸性基を有する構造単位であることが好ましく、カルボキシ基を有する構造単位であることがより好ましい。水不溶性樹脂としては、例えば、スチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン-(メタ)アクリル酸-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、(メタ)アクリル酸エステル-(メタ)アクリル酸共重合体、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート-(メタ)アクリル酸共重合体、酢酸ビニル-マレイン酸共重合体、スチレン-マレイン酸共重合体等が挙げられる。
より具体的には例えば、特開2005-41994号公報、特開2006-273891号公報、特開2009-084494号公報、特開2009-191134等に記載の水不溶性樹脂を好適に用いることができる。
より具体的には例えば、特開2005-41994号公報、特開2006-273891号公報、特開2009-084494号公報、特開2009-191134等に記載の水不溶性樹脂を好適に用いることができる。
ポリマー分散剤の重量平均分子量は、3,000~100,000が好ましく、より好ましくは5,000~50,000であり、さらに好ましくは5,000~40,000であり、特に好ましくは10,000~40,000である。
重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ(GPC)によって測定された値を意味する。
上記GPCは、HLC-8020GPC(東ソー(株)製)を用い、カラムとして、TSKgel(登録商標)、Super Multipore HZ-H(東ソー(株)製、4.6mmID×15cm)を3本用い、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いて行う。
また、GPCは、試料濃度を0.45質量%、流速を0.35ml/min、サンプル注入量を10μl、測定温度を40℃とし、示差屈折率(RI)検出器を用いて行なう。
検量線は、東ソー(株)製「標準試料TSK standard,polystyrene」:「F-40」、「F-20」、「F-4」、「F-1」、「A-5000」、「A-2500」、「A-1000」、「n-プロピルベンゼン」の8サンプルから作成する。
上記GPCは、HLC-8020GPC(東ソー(株)製)を用い、カラムとして、TSKgel(登録商標)、Super Multipore HZ-H(東ソー(株)製、4.6mmID×15cm)を3本用い、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いて行う。
また、GPCは、試料濃度を0.45質量%、流速を0.35ml/min、サンプル注入量を10μl、測定温度を40℃とし、示差屈折率(RI)検出器を用いて行なう。
検量線は、東ソー(株)製「標準試料TSK standard,polystyrene」:「F-40」、「F-20」、「F-4」、「F-1」、「A-5000」、「A-2500」、「A-1000」、「n-プロピルベンゼン」の8サンプルから作成する。
ポリマー分散剤は、自己分散性、及び処理液が接触した場合の凝集速度の観点から、カルボキシ基を有するポリマーを含むことが好ましく、カルボキシ基を有し、酸価が130mgKOH/g以下のポリマーであることが好ましく、酸価が25mgKOH/g~120mgKOH/gのポリマーがより好ましい。特に、カルボキシ基を有し、かつ酸価が25mgKOH/g~100mgKOH/gのポリマー分散剤が有効である。
顔料(p)と分散剤(s)との混合質量比(p:s)としては、1:0.06~1:3の範囲が好ましく、1:0.125~1:2の範囲がより好ましく、さらに好ましくは1:0.125~1:1.5である。
顔料を被覆する被覆樹脂の含有量は、インクの全質量に対し、0.5質量%~3.0質量%が好ましく、1.0質量%~2.8質量%がより好ましく、1.2質量%~2.5質量%が更に好ましい。
インクが後述の無機塩を含む場合、被覆樹脂と無機塩との質量比(被覆樹脂/無機塩)は、インクの減粘抑制及び画像の面アレ抑制の観点から、10~250が好ましく、15~200がより好ましく、30~150が更に好ましい。なお、面アレについては後述する。
樹脂被覆顔料(分散状態である顔料)の体積平均粒子径(二次粒子径)としては、10nm~200nmが好ましく、10nm~150nmがより好ましく、10nm~100nmがさらに好ましい。体積平均粒子径が200nm以下であると、色再現性が良好になり、インクジェット法により打滴する際の打滴特性が良好になる。体積平均粒子径が10nm以上であると、耐光性が良好になる。また、樹脂被覆顔料の粒径分布に関しては、特に制限はなく、広い粒径分布又は単分散性の粒径分布のいずれであってもよい。また、単分散性の粒径分布を持つ樹脂被覆顔料を二種以上混合して使用してもよい。ここで、分散状態における樹脂被覆顔料の体積平均粒子径は、インク化した状態における平均粒子径を示すが、インク化する前段階のいわゆる濃縮インク分散物についても同様である。
なお、体積平均粒子径は、既述の方法により測定できる。
なお、体積平均粒子径は、既述の方法により測定できる。
また、樹脂被覆顔料において顔料を被覆している樹脂は、架橋剤により架橋されていることが好ましい。
即ち、樹脂被覆顔料は、架橋剤によって架橋された樹脂により、顔料の表面の少なくとも一部が被覆されている樹脂被覆顔料であることが好ましい。
架橋剤によって架橋された樹脂により顔料の表面の少なくとも一部が被覆されている樹脂被覆顔料については、特開2012-162655号公報の、段落0029~0048、段落0110~0118、及び段落0121~0129、並びに、特開2013-47311号公報の段落0035~0071の記載を適宜参照できる。
即ち、樹脂被覆顔料は、架橋剤によって架橋された樹脂により、顔料の表面の少なくとも一部が被覆されている樹脂被覆顔料であることが好ましい。
架橋剤によって架橋された樹脂により顔料の表面の少なくとも一部が被覆されている樹脂被覆顔料については、特開2012-162655号公報の、段落0029~0048、段落0110~0118、及び段落0121~0129、並びに、特開2013-47311号公報の段落0035~0071の記載を適宜参照できる。
架橋剤としては、樹脂と反応する部位を2つ以上有している化合物であれば、特に限定されないが、中でもカルボキシ基との反応性に優れている点から、好ましくは2つ以上のエポキシ基を有している化合物(2官能以上のエポキシ化合物)である。
架橋剤として、具体例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、1,6-へキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等が挙げられ、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルが好ましい。
架橋剤として、具体例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、1,6-へキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等が挙げられ、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルが好ましい。
架橋剤としては市販品を用いることもできる。市販品としては、例えば、Denacol EX-321、EX-821、EX-830、EX-850、EX-851(ナガセケムテックス(株)製)等を用いることができる。
架橋剤の架橋部位(例えば、エポキシ基)と樹脂の被架橋部位(例えば、カルボキシ基)のモル比は、架橋反応速度、架橋後の分散液安定性の観点から、1:1~1:10が好ましく、1:1~1:5がより好ましく、1:1~1:1.5が最も好ましい。
--酸性染料--
酸性染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アゾ染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料が挙げられる。
具体的には、特開2010-94864号公報の段落0032~0034に記載の酸性染料が挙げられる。
酸性染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アゾ染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料が挙げられる。
具体的には、特開2010-94864号公報の段落0032~0034に記載の酸性染料が挙げられる。
酸性染料は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
酸性染料のインク中における含有量としては、画像濃度の観点から、インクの全質量に対して、1質量%~20質量%が好ましく、2質量%~10質量%がより好ましい。
酸性染料のインク中における含有量としては、画像濃度の観点から、インクの全質量に対して、1質量%~20質量%が好ましく、2質量%~10質量%がより好ましい。
-水-
インクは水を含有することが好ましい。
水の含有量には特に制限はないが、水の含有量は、インクの全質量に対し、例えば50質量%以上とすることができる。
上記水の含有量は、インクの全質量に対して、50質量%以上80質量%以下が好ましく、より好ましくは50質量%以上75質量%以下であり、さらに好ましくは50質量%以上70質量%以下である。
インクは水を含有することが好ましい。
水の含有量には特に制限はないが、水の含有量は、インクの全質量に対し、例えば50質量%以上とすることができる。
上記水の含有量は、インクの全質量に対して、50質量%以上80質量%以下が好ましく、より好ましくは50質量%以上75質量%以下であり、さらに好ましくは50質量%以上70質量%以下である。
-水溶性溶剤-
インクは、水溶性溶剤を含有してもよい。
これにより、インクジェットヘッドからの吐出性及びインクの保存安定性がより向上する。
本明細書中において、「水溶性」とは、水に一定濃度以上溶解できる性質を指す。「水溶性」としては、25℃の水100gに対して5g以上(より好ましくは10g以上)溶解する性質が好ましい。
インクは、水溶性溶剤を含有してもよい。
これにより、インクジェットヘッドからの吐出性及びインクの保存安定性がより向上する。
本明細書中において、「水溶性」とは、水に一定濃度以上溶解できる性質を指す。「水溶性」としては、25℃の水100gに対して5g以上(より好ましくは10g以上)溶解する性質が好ましい。
水溶性溶剤としては、公知のものを特に制限なく用いることができる。
水溶性溶剤としては、例えば、グリセリン、1,2,6-ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類や、2-ブテン-1,4-ジオール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール、1,2-オクタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,2-ペンタンジオール、4-メチル-1,2-ペンタンジオール等のアルカンジオールなどの多価アルコール類のほか、特開2011-42150号公報の段落0116に記載の、糖類や糖アルコール類、ヒアルロン酸類、炭素原子数1~4のアルキルアルコール類、グリコールエーテル類、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドンが挙げられる。これら水溶性溶剤は、1種又は2種以上を適宜選択して用いることができる。多価アルコール類は、乾燥防止剤や湿潤剤としても有用であり、例えば、特開2011-42150号公報の段落0117に記載の例も挙げられる。また、ポリオール化合物は、浸透剤として好ましく、脂肪族ジオールとしては、例えば、特開2011-42150号公報の段落0117に記載の例が挙げられる。
また、上記以外の水溶性溶剤としては、例えば、特開2011-46872号公報の段落0176~0179に記載されている水溶性溶剤や、特開2013-18846号公報の段落0063~0074に記載されている水溶性溶剤の中から、適宜選択することもできる。
水溶性溶剤としては、例えば、グリセリン、1,2,6-ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類や、2-ブテン-1,4-ジオール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール、1,2-オクタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,2-ペンタンジオール、4-メチル-1,2-ペンタンジオール等のアルカンジオールなどの多価アルコール類のほか、特開2011-42150号公報の段落0116に記載の、糖類や糖アルコール類、ヒアルロン酸類、炭素原子数1~4のアルキルアルコール類、グリコールエーテル類、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドンが挙げられる。これら水溶性溶剤は、1種又は2種以上を適宜選択して用いることができる。多価アルコール類は、乾燥防止剤や湿潤剤としても有用であり、例えば、特開2011-42150号公報の段落0117に記載の例も挙げられる。また、ポリオール化合物は、浸透剤として好ましく、脂肪族ジオールとしては、例えば、特開2011-42150号公報の段落0117に記載の例が挙げられる。
また、上記以外の水溶性溶剤としては、例えば、特開2011-46872号公報の段落0176~0179に記載されている水溶性溶剤や、特開2013-18846号公報の段落0063~0074に記載されている水溶性溶剤の中から、適宜選択することもできる。
インクにおける水溶性溶剤の含有量(2種以上である場合には総含有量)は、インクの全質量に対し、10質量%~60質量%であることが好ましい。
上記総含有量が10質量%以上であることにより、ヘッドからの吐出性及び保存安定性がより向上する。
上記総含有量は、インクの全質量に対し、15質量%~55質量%であることがより好ましく、20質量%~50質量%であることがさらに好ましい。
上記総含有量が10質量%以上であることにより、ヘッドからの吐出性及び保存安定性がより向上する。
上記総含有量は、インクの全質量に対し、15質量%~55質量%であることがより好ましく、20質量%~50質量%であることがさらに好ましい。
-界面活性剤-
インクは、必要に応じて、界面活性剤を少なくとも1種含有することができる。界面活性剤は、例えば表面張力調整剤として用いることができる。
界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部とを合わせ持つ構造を有する化合物を有効に使用することができ、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、及びベタイン系界面活性剤のいずれも使用することができる。さらに、上述したポリマー分散剤を界面活性剤としても用いてもよい。また、フッ素系界面活性剤も好ましく用いることができる。
インクは、必要に応じて、界面活性剤を少なくとも1種含有することができる。界面活性剤は、例えば表面張力調整剤として用いることができる。
界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部とを合わせ持つ構造を有する化合物を有効に使用することができ、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、及びベタイン系界面活性剤のいずれも使用することができる。さらに、上述したポリマー分散剤を界面活性剤としても用いてもよい。また、フッ素系界面活性剤も好ましく用いることができる。
界面活性剤としては、インクの打滴干渉抑制の観点から、ノニオン系界面活性剤が好ましく、中でもアセチレングリコール誘導体(アセチレングリコール系界面活性剤)がより好ましい。
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオール及び2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオールのアルキレンオキシド付加物等を挙げることができ、これから選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。これらの化合物の市販品としては、例えば、日信化学工業(株)製のオルフィンE1010などのEシリーズ、サーフィノール(登録商標)シリーズ等が挙げられる。
アセチレングリコール系界面活性剤以外の界面活性剤としては、例えば、フッ素系界面活性剤が好ましい。フッ素系界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤が挙げられ、この中でアニオン系界面活性剤がより好ましい。アニオン系界面活性剤の例としては、Capstone FS-63、Capstone FS-61(Dupont社製)、フタージェント100、フタージェント110、フタージェント150(株式会社ネオス製)、CHEMGUARD S-760P(Chemguard Inc.社製)等が挙げられる。
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオール及び2,4,7,9-テトラメチル-5-デシン-4,7-ジオールのアルキレンオキシド付加物等を挙げることができ、これから選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。これらの化合物の市販品としては、例えば、日信化学工業(株)製のオルフィンE1010などのEシリーズ、サーフィノール(登録商標)シリーズ等が挙げられる。
アセチレングリコール系界面活性剤以外の界面活性剤としては、例えば、フッ素系界面活性剤が好ましい。フッ素系界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤が挙げられ、この中でアニオン系界面活性剤がより好ましい。アニオン系界面活性剤の例としては、Capstone FS-63、Capstone FS-61(Dupont社製)、フタージェント100、フタージェント110、フタージェント150(株式会社ネオス製)、CHEMGUARD S-760P(Chemguard Inc.社製)等が挙げられる。
インクが界面活性剤(表面張力調整剤)を含有する場合、界面活性剤はインクジェット法によりインクの吐出を良好に行う観点から、インクの表面張力を20mN/m~60mN/mに調整できる範囲の量を含有することが好ましく、表面張力の点からはより好ましくは20mN/m~45mN/mであり、さらに好ましくは25mN/m~40mN/mである。
ここで、インクの表面張力は、Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z(協和界面科学(株)製)を用い、液温25℃(±1℃)の条件下において測定された値を指す。
ここで、インクの表面張力は、Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z(協和界面科学(株)製)を用い、液温25℃(±1℃)の条件下において測定された値を指す。
インクが界面活性剤を含む場合、界面活性剤の具体的な量には特に限定はないが、インクの全質量に対し、0.1質量%以上が好ましく、より好ましくは0.1質量%~10質量%であり、さらに好ましくは0.2質量%~3質量%である。
-尿素-
インクは尿素を含有することができる。
尿素は、保湿機能が高いため、固体湿潤剤としてインクの望ましくない乾燥又は凝固を効果的に抑制することができる。
さらにインクは、コロイダルシリカと尿素とを含むことによりインクジェットヘッド等のメンテナンス性(拭き取り作業性)がより効果的に向上する。
インクは尿素を含有することができる。
尿素は、保湿機能が高いため、固体湿潤剤としてインクの望ましくない乾燥又は凝固を効果的に抑制することができる。
さらにインクは、コロイダルシリカと尿素とを含むことによりインクジェットヘッド等のメンテナンス性(拭き取り作業性)がより効果的に向上する。
インクが尿素を含有する場合、インクにおける尿素の含有量は、メンテナンス性(拭き取り作業性)を向上させる観点等からは、1質量%以上20質量%以下が好ましく、1質量%以上15質量%以下がより好ましく、3質量%以上10質量%以下が更に好ましい。
インクが尿素を含有し、さらに後述するコロイダルシリカを含有する場合、尿素の含有量と、コロイダルシリカの含有量と、の比率としては特に制限はないが、コロイダルシリカに対する尿素の含有比率(尿素/コロイダルシリカ)が5~1000であることが好ましく、10~500であることがより好ましく、20~200であることがさらに好ましい。
-コロイダルシリカ-
インクは、必要に応じ、コロイダルシリカを含有していてもよい。
コロイダルシリカを含有することにより、インクの連続吐出時の安定性をより向上させることができる。
コロイダルシリカは、平均粒子径が数100nm以下のケイ素を含む無機酸化物の微粒子からなるコロイドである。コロイダルシリカは、主成分として二酸化ケイ素(その水和物を含む)を含み、少量成分としてアルミン酸塩(アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウムなど)を含んでいてもよい。
またコロイダルシリカには、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム等の無機塩類やテトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の有機塩類が含まれていてもよい。これらの無機塩類及び有機塩類は、例えば、コロイドの安定化剤として作用する。
コロイダルシリカについては、例えば、特開2011-202117号公報の段落0043~0050の記載を適宜参照することができる。
また、インクは、必要に応じ、コロイダルシリカに代えて、又は、コロイダルシリカに加えて、ケイ酸アルカリ金属塩を含有してもよい。ケイ酸アルカリ金属塩については、特開2011-202117号公報の段落0052~0056の記載を適宜参照することができる。
インクは、必要に応じ、コロイダルシリカを含有していてもよい。
コロイダルシリカを含有することにより、インクの連続吐出時の安定性をより向上させることができる。
コロイダルシリカは、平均粒子径が数100nm以下のケイ素を含む無機酸化物の微粒子からなるコロイドである。コロイダルシリカは、主成分として二酸化ケイ素(その水和物を含む)を含み、少量成分としてアルミン酸塩(アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウムなど)を含んでいてもよい。
またコロイダルシリカには、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム等の無機塩類やテトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の有機塩類が含まれていてもよい。これらの無機塩類及び有機塩類は、例えば、コロイドの安定化剤として作用する。
コロイダルシリカについては、例えば、特開2011-202117号公報の段落0043~0050の記載を適宜参照することができる。
また、インクは、必要に応じ、コロイダルシリカに代えて、又は、コロイダルシリカに加えて、ケイ酸アルカリ金属塩を含有してもよい。ケイ酸アルカリ金属塩については、特開2011-202117号公報の段落0052~0056の記載を適宜参照することができる。
インクがコロイダルシリカを含む場合、コロイダルシリカの含有量は、インクの全質量に対し、0.0001質量%~10質量%が好ましく、0.01質量%~3質量%がより好ましく、0.02質量%~0.5質量%がさらに好ましく、0.03質量%~0.3質量%が特に好ましい。
-水溶性高分子化合物-
インクは、必要に応じて、水溶性高分子化合物を少なくとも1種含有してもよい。
水溶性高分子化合物としては特に限定はなく、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等の公知の水溶性高分子化合物を用いることができる。
また、水溶性高分子化合物としては、例えば、特開2013-001854号公報の段落0026~0080に記載された水溶性高分子化合物が挙げられる。
インクは、必要に応じて、水溶性高分子化合物を少なくとも1種含有してもよい。
水溶性高分子化合物としては特に限定はなく、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等の公知の水溶性高分子化合物を用いることができる。
また、水溶性高分子化合物としては、例えば、特開2013-001854号公報の段落0026~0080に記載された水溶性高分子化合物が挙げられる。
インクが水溶性高分子化合物を含有する場合、水溶性高分子化合物の含有量は、インク全質量に対し、0.0001質量%~10質量%が好ましく、0.01質量%~3質量%がより好ましく、0.02質量%~0.5質量%がさらに好ましく、0.03質量%~0.3質量%が特に好ましい。
-消泡剤-
インクは、必要に応じ、消泡剤を少なくとも1種含有していてもよい。
消泡剤としては、例えばシリコーン系化合物(シリコーン系消泡剤)、プルロニック系化合物(プルロニック系消泡剤)等が挙げられ、これらの中でも、シリコーン系消泡剤が好ましい。
シリコーン系消泡剤としては、ポリシロキサン構造を有するシリコーン系消泡剤が好ましい。
インクは、必要に応じ、消泡剤を少なくとも1種含有していてもよい。
消泡剤としては、例えばシリコーン系化合物(シリコーン系消泡剤)、プルロニック系化合物(プルロニック系消泡剤)等が挙げられ、これらの中でも、シリコーン系消泡剤が好ましい。
シリコーン系消泡剤としては、ポリシロキサン構造を有するシリコーン系消泡剤が好ましい。
消泡剤としては、市販品を用いることができる。
市販品としては、BYK-012、017、021、022、024、025、038、094(以上、ビックケミー・ジャパン(株)製)、KS-537、KS-604、KM-72F(以上、信越化学工業(株)製)、TSA-739(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)、オルフィンAF104(日信化学工業(株)製)等が挙げられる。
中でも、シリコーン系消泡剤である、BYK-017、021、022、024、025、094、KS-537、KS-604、KM-72F、TSA-739が好ましく、中でも、インクの吐出安定性の点でBYK-024が最も好ましい。
市販品としては、BYK-012、017、021、022、024、025、038、094(以上、ビックケミー・ジャパン(株)製)、KS-537、KS-604、KM-72F(以上、信越化学工業(株)製)、TSA-739(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)、オルフィンAF104(日信化学工業(株)製)等が挙げられる。
中でも、シリコーン系消泡剤である、BYK-017、021、022、024、025、094、KS-537、KS-604、KM-72F、TSA-739が好ましく、中でも、インクの吐出安定性の点でBYK-024が最も好ましい。
インクが消泡剤を含有する場合、消泡剤の含有量は、インク全質量に対し、0.0001質量%~1質量%が好ましく、0.001質量%~0.1質量%がより好ましい。
-無機塩-
インクは、必要に応じ、無機塩を少なくとも1種含有していてもよい。
これにより、形成された画像の面アレが抑制される。
ここで、面アレとは、画像の明るい領域(ハイライト)と暗い領域(シャドウ)の中間の領域(中間調領域)において、インクの濃度の高い部分と低い部分が偏在して、荒れているように見える現象のことをいう。
「面アレ」は、従来の「にじみ」や「スジ」のようなインクの局部的な凝集不足により生じる現象ではなく、基材上に処理液が不均一に分布することによる凝集不均一に起因する現象である。
インクは、必要に応じ、無機塩を少なくとも1種含有していてもよい。
これにより、形成された画像の面アレが抑制される。
ここで、面アレとは、画像の明るい領域(ハイライト)と暗い領域(シャドウ)の中間の領域(中間調領域)において、インクの濃度の高い部分と低い部分が偏在して、荒れているように見える現象のことをいう。
「面アレ」は、従来の「にじみ」や「スジ」のようなインクの局部的な凝集不足により生じる現象ではなく、基材上に処理液が不均一に分布することによる凝集不均一に起因する現象である。
無機塩としては、塩酸塩又は硝酸塩が好ましい。
中でも、インクの減粘抑制及び面アレ抑制に優れるという点から、1価の塩が好ましく、アルカリ金属塩がより好ましく、塩化リチウム、硝酸リチウム、塩化カリウム、又は硝酸カリウムがさらに好ましい。
無機塩は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
インクが無機塩を含有する場合、インク中における無機塩の含有量(2種以上の場合には合計の含有量)には特に限定はないが、インクの全質量に対し、0.01質量%~0.1質量%が好ましく、0.02質量%~0.1質量%がより好ましく、0.03質量%~0.1質量%が特に好ましい。
中でも、インクの減粘抑制及び面アレ抑制に優れるという点から、1価の塩が好ましく、アルカリ金属塩がより好ましく、塩化リチウム、硝酸リチウム、塩化カリウム、又は硝酸カリウムがさらに好ましい。
無機塩は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
インクが無機塩を含有する場合、インク中における無機塩の含有量(2種以上の場合には合計の含有量)には特に限定はないが、インクの全質量に対し、0.01質量%~0.1質量%が好ましく、0.02質量%~0.1質量%がより好ましく、0.03質量%~0.1質量%が特に好ましい。
-樹脂粒子-
インクは、樹脂粒子を含んでいてもよい。これにより、画像の耐擦性が向上する。
特に、インクが樹脂粒子を含有し、かつ、このインクを後述する処理液とともにダンボール基材上に付与して画像を形成した場合には、画像の耐擦性が更に向上する。
即ち、樹脂粒子は、ダンボール基材(特に、処理液を付与する場合には、処理液の成分である酸性化合物)と接触した際に、インク中において分散不安定化して凝集し、増粘することによりインクを固定化する機能を有する。これにより、画像の耐擦性がより向上する。更に、インクのダンボール基材への密着性等もより向上する。
樹脂粒子は、樹脂粒子が水に分散した水分散物の状態(いわゆるラテックス)で用いてもよい。
なお、樹脂粒子は樹脂からなる粒子である点により、前述の樹脂で被覆された顔料(樹脂被覆顔料)と区別される。
インクは、樹脂粒子を含んでいてもよい。これにより、画像の耐擦性が向上する。
特に、インクが樹脂粒子を含有し、かつ、このインクを後述する処理液とともにダンボール基材上に付与して画像を形成した場合には、画像の耐擦性が更に向上する。
即ち、樹脂粒子は、ダンボール基材(特に、処理液を付与する場合には、処理液の成分である酸性化合物)と接触した際に、インク中において分散不安定化して凝集し、増粘することによりインクを固定化する機能を有する。これにより、画像の耐擦性がより向上する。更に、インクのダンボール基材への密着性等もより向上する。
樹脂粒子は、樹脂粒子が水に分散した水分散物の状態(いわゆるラテックス)で用いてもよい。
なお、樹脂粒子は樹脂からなる粒子である点により、前述の樹脂で被覆された顔料(樹脂被覆顔料)と区別される。
樹脂粒子としては、例えば、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂から選ばれる樹脂により形成される樹脂粒子が挙げられる。
これらの樹脂は、さらに変性された樹脂であってもよい。
樹脂粒子の形成に用いられる樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリビニル樹脂(例:塩化ビニル、酢酸ビニル、又はポリビニルブチラール等)、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂(例:フタル酸樹脂等)、アミノ材料(例:メラミン樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、アミノアルキド共縮合樹脂、ユリア樹脂、尿素樹脂等)が挙げられる。
また、樹脂粒子を形成する樹脂は、上記に例示された樹脂を構成する構造単位を2種以上含む共重合体であってもよく、2種以上の樹脂の混合物であってもよい。また、樹脂粒子自体が2種以上の樹脂の混合物からなるもののみならず、2種以上の樹脂が例えば、コア/シェルのように積層されてなる複合樹脂粒子であってもよい。
インクに樹脂粒子を用いる場合1種のみを用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの樹脂は、さらに変性された樹脂であってもよい。
樹脂粒子の形成に用いられる樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリビニル樹脂(例:塩化ビニル、酢酸ビニル、又はポリビニルブチラール等)、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂(例:フタル酸樹脂等)、アミノ材料(例:メラミン樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、アミノアルキド共縮合樹脂、ユリア樹脂、尿素樹脂等)が挙げられる。
また、樹脂粒子を形成する樹脂は、上記に例示された樹脂を構成する構造単位を2種以上含む共重合体であってもよく、2種以上の樹脂の混合物であってもよい。また、樹脂粒子自体が2種以上の樹脂の混合物からなるもののみならず、2種以上の樹脂が例えば、コア/シェルのように積層されてなる複合樹脂粒子であってもよい。
インクに樹脂粒子を用いる場合1種のみを用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記のうち、樹脂としては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂の粒子が好ましく、安定性、及び形成された膜(画像)の膜質の観点から、ウレタン樹脂又はアクリル樹脂が更に好ましく、ウレタン樹脂が特に好ましい。
樹脂粒子としては、転相乳化法により得られた樹脂粒子であることがより好ましく、下記の自己分散性ポリマーの粒子(自己分散性ポリマー粒子)がさらに好ましい。
ここで、自己分散性ポリマーとは、界面活性剤の不存在下、転相乳化法により分散状態としたとき、ポリマー自身が有する官能基(特に、カルボキシ基等の酸性基又はその塩)によって、水性媒体中において分散状態となり得る水不溶性ポリマーをいう。
ここで、分散状態とは、水性媒体中に水不溶性ポリマーが液体の状態として分散された乳化状態(エマルション)、及び、水性媒体中に水不溶性ポリマーが固体の状態として分散された分散状態(サスペンジョン)の両方の状態を含むものである。
また、「水不溶性」とは、水100質量部(25℃)に対する溶解量が5.0質量部以下であることを指す。
ここで、自己分散性ポリマーとは、界面活性剤の不存在下、転相乳化法により分散状態としたとき、ポリマー自身が有する官能基(特に、カルボキシ基等の酸性基又はその塩)によって、水性媒体中において分散状態となり得る水不溶性ポリマーをいう。
ここで、分散状態とは、水性媒体中に水不溶性ポリマーが液体の状態として分散された乳化状態(エマルション)、及び、水性媒体中に水不溶性ポリマーが固体の状態として分散された分散状態(サスペンジョン)の両方の状態を含むものである。
また、「水不溶性」とは、水100質量部(25℃)に対する溶解量が5.0質量部以下であることを指す。
転相乳化法としては、例えば、ポリマーを溶媒(例えば、水溶性溶剤等)中に溶解又は分散させた後、界面活性剤を添加せずにそのまま水中に投入し、ポリマーが有する塩生成基(例えば、酸性基)を中和した状態において、攪拌、混合し、溶媒を除去した後、乳化又は分散状態となった水性分散物を得る方法が挙げられる。
自己分散性ポリマー粒子としては、特開2010-64480号公報の段落0090~0121又は特開2011-068085号公報の段落0130~0167に記載されている自己分散性ポリマー粒子の中から選択して用いることができる。特に、上記公報に記載されている自己分散性ポリマー粒子の中から、ガラス転移温度が100℃以上であるものを選択して用いることが好ましい。
~樹脂粒子の物性~
樹脂粒子のガラス転移温度(Tg)は、特に限定されないが、画像の耐擦性の観点から、40℃以上であることが好ましい。
樹脂粒子のガラス転移温度の上限は、250℃であることが好ましい。
樹脂粒子のガラス転移温度は、好ましくは50℃以上230℃以下の範囲である。
樹脂粒子のガラス転移温度(Tg)は、特に限定されないが、画像の耐擦性の観点から、40℃以上であることが好ましい。
樹脂粒子のガラス転移温度の上限は、250℃であることが好ましい。
樹脂粒子のガラス転移温度は、好ましくは50℃以上230℃以下の範囲である。
樹脂粒子のガラス転移温度は、通常用いられる方法によって適宜制御することができる。例えば、樹脂を構成するモノマー(重合性化合物)の種類やその構成比率、樹脂を構成するポリマーの分子量等を適宜選択することにより、樹脂粒子のガラス転移温度を制御することができる。
樹脂粒子のガラス転移温度は、実測によって得られる測定Tgを適用する。
具体的には、測定Tgとしては、エスアイアイ・ナノテクノロジー(株)製の示差走査熱量計(DSC)EXSTAR6220を用いて通常の測定条件により測定された値を意味する。但し、ポリマーの分解等により測定が困難な場合には、下記の計算式を用いて算出される計算Tgを適用する。計算Tgは下記の式(A)を用いて計算されるものである。
1/Tg=Σ(Xi/Tgi) ・・・(A)
ここで、計算対象となるポリマーはi=1からnまでのn種のモノマー成分が共重合しているとする。Xiはi番目のモノマーの重量分率(ΣXi=1)、Tgiはi番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度(絶対温度)である。但し、Σはi=1からnまでの和をとる。なお、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値(Tgi)は、Polymer Handbook (3rd Edition) (J.Brandrup, E.H.Immergut著(Wiley-Interscience、1989))の値を採用する。
具体的には、測定Tgとしては、エスアイアイ・ナノテクノロジー(株)製の示差走査熱量計(DSC)EXSTAR6220を用いて通常の測定条件により測定された値を意味する。但し、ポリマーの分解等により測定が困難な場合には、下記の計算式を用いて算出される計算Tgを適用する。計算Tgは下記の式(A)を用いて計算されるものである。
1/Tg=Σ(Xi/Tgi) ・・・(A)
ここで、計算対象となるポリマーはi=1からnまでのn種のモノマー成分が共重合しているとする。Xiはi番目のモノマーの重量分率(ΣXi=1)、Tgiはi番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度(絶対温度)である。但し、Σはi=1からnまでの和をとる。なお、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値(Tgi)は、Polymer Handbook (3rd Edition) (J.Brandrup, E.H.Immergut著(Wiley-Interscience、1989))の値を採用する。
樹脂粒子を構成するポリマーの重量平均分子量は、3,000~200,000であることが好ましく、5,000~150,000であることがより好ましく、10,000~100,000であることがさらに好ましい。
重量平均分子量が3,000以上であると、樹脂の水溶性が下がり、樹脂粒子として存在しやすくなる。また、重量平均分子量を200,000以下とすることにより、自己分散安定性を高めることができる。重量平均分子量は、既述のGPC法により測定できる。
重量平均分子量が3,000以上であると、樹脂の水溶性が下がり、樹脂粒子として存在しやすくなる。また、重量平均分子量を200,000以下とすることにより、自己分散安定性を高めることができる。重量平均分子量は、既述のGPC法により測定できる。
樹脂粒子を構成するポリマーは、自己分散性、及び処理液が接触した場合の凝集速度の観点から、酸価が100mgKOH/g以下のポリマーであることが好ましく、酸価は25mgKOH/g~100mgKOH/gのポリマーがより好ましい。
樹脂粒子の体積平均粒子径は、1nm~200nmの範囲が好ましく、1nm~150nmの範囲がより好ましく、1nm~100nmの範囲がさらに好ましい。体積平均粒子径が1nm以上であると製造適性が向上する。また、体積平均粒子径が200nm以下であると保存安定性が向上する。また、樹脂粒子の粒径分布に関しては、特に制限はなく、広い粒径分布を持つもの又は単分散の粒径分布を持つもののいずれでもよい。また、樹脂粒子を2種以上混合して使用してもよい。
樹脂粒子の体積平均粒子径は、既述の方法により測定される。
樹脂粒子の体積平均粒子径は、既述の方法により測定される。
インクが樹脂粒子を含有する場合、樹脂粒子のインク中における含有量(2種以上である場合には総含有量)には特に制限はないが、インクの全質量に対し、0.3質量%~10.0質量%が好ましく、0.5質量%~7.0質量%がより好ましく、1.0質量%~6.0質量%が更に好ましい。
上記含有量が0.3質量%以上であると、画像の耐擦性をより向上させることできる。
上記含有量が10.0質量%以下であると、インクの吐出性をより向上させることができ、また、低温環境下における析出物の発生を抑制する点でも有利である。
上記含有量が0.3質量%以上であると、画像の耐擦性をより向上させることできる。
上記含有量が10.0質量%以下であると、インクの吐出性をより向上させることができ、また、低温環境下における析出物の発生を抑制する点でも有利である。
-ワックス粒子-
インクは、ワックス粒子を含んでいてもよい。これにより、画像の耐擦性が向上する。
なお、ワックス粒子はワックスからなる粒子である点により、前述の樹脂により被覆された顔料(樹脂被覆顔料)と区別される。
インクは、ワックス粒子を含んでいてもよい。これにより、画像の耐擦性が向上する。
なお、ワックス粒子はワックスからなる粒子である点により、前述の樹脂により被覆された顔料(樹脂被覆顔料)と区別される。
ワックス粒子としては、例えば、カルナバワックス、キャンデリワックス、みつろう、ライスワックス、ラノリン等の植物系ワックス、動物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト等の鉱物系ワックス、カーボンワックス、ヘキストワックス、ポリオレフィンワックス、ステアリン酸アミド等の合成ワックス、α-オレフィン・無水マレイン酸共重合体等の天然ワックス若しくは合成ワックスの粒子又はこれらの混合粒子が挙げられる。
ワックス粒子は、分散物の形により添加されることが好ましく、例えば、エマルションなどの分散物としてインク中に含有することができる。分散物とする場合の溶媒としては水が好ましいが、これに限定されるものではなく、例えば通常用いられている有機溶媒を適宜選択して分散時に使用することができる。有機溶媒については、特開2006-91780号公報の段落番号0027の記載を参照することができる。
ワックス粒子は、1種単独であるいは複数種を混合して用いることができる。
ワックス粒子は、1種単独であるいは複数種を混合して用いることができる。
ワックス粒子は上市されている市販品を用いてもよい。市販品の例として、ノプコートPEM17(サンノプコ(株)製)、ケミパール(登録商標)W4005(三井化学(株)製)、AQUACER515、AQUACER593(いずれもビックケミー・ジャパン(株)製)、セロゾール524(中京油脂(株)製)等が挙げられる。
上記のうち、好ましいワックス粒子としては、カルナバワックス、及びポリオレフィンワックスの粒子が好ましく、画像の耐擦性の点から、特に好ましくはカルナバワックスの粒子である。
インクが前述の樹脂粒子とワックス粒子の両方を含む場合、インクにおける樹脂粒子とワックス粒子との含有比率としては、樹脂粒子:ワックス粒子=1:5~5:1の範囲(固形分比)であることが好ましく、樹脂粒子:ワックス粒子=1:2~2:1の範囲がより好ましく、1.2:1~1.7:1が特に好ましい。含有比率が上記の範囲内であると、画像の耐擦性に優れる。
-その他の成分-
インクは、上記成分に加えて必要に応じてその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、例えば、固体湿潤剤、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、pH調整剤、粘度調整剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。
インクは、上記成分に加えて必要に応じてその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、例えば、固体湿潤剤、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、pH調整剤、粘度調整剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。
~インクの好ましい物性~
インクの物性には特に制限はないが、以下の物性であることが好ましい。
インクは、分散安定性の観点から、25℃におけるpHが7.5以上であることが好ましい。
上記pHは、pH7.5~pH13が好ましく、pH7.5~pH10がより好ましい。なお、pHは、pHメーターWM-50EG(東亜DDK(株)製)を用いて25℃の条件下において測定される値である。
インクの物性には特に制限はないが、以下の物性であることが好ましい。
インクは、分散安定性の観点から、25℃におけるpHが7.5以上であることが好ましい。
上記pHは、pH7.5~pH13が好ましく、pH7.5~pH10がより好ましい。なお、pHは、pHメーターWM-50EG(東亜DDK(株)製)を用いて25℃の条件下において測定される値である。
インクの粘度としては、吐出性の観点から、0.5mPa・s~20mPa・sの範囲が好ましく、4mPa・s~15mPa・sの範囲がより好ましい。
粘度は、VISCOMETER TV-22(TOKI SANGYO CO.LTD製)を用いて25℃の条件下において測定される値である。
粘度は、VISCOMETER TV-22(TOKI SANGYO CO.LTD製)を用いて25℃の条件下において測定される値である。
インクの25℃における表面張力としては、60mN/m以下であることが好ましく、18mN/m~50mN/mであることがより好ましく、20mN/m~45mN/mであることがさらに好ましい。表面張力は、Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z(協和界面科学(株)製)を用い、プレート法により25℃の条件下において測定される値である。
(処理液)
インクセットは、上述の5色のインク以外に、酸性化合物を含有する処理液を更に含むことが好ましい。インクセットが処理液を含むことにより、処理液に含まれる成分である酸性化合物と、インクと、がダンボール基材上において接触した場合、インク中の成分がダンボール基材上において凝集するため、インクがダンボール基材中への浸透することを抑制できる。
インクセットは、上述の5色のインク以外に、酸性化合物を含有する処理液を更に含むことが好ましい。インクセットが処理液を含むことにより、処理液に含まれる成分である酸性化合物と、インクと、がダンボール基材上において接触した場合、インク中の成分がダンボール基材上において凝集するため、インクがダンボール基材中への浸透することを抑制できる。
-酸性化合物-
処理液は、酸性化合物の少なくとも1種を含むことが好ましい。
酸性化合物としては、インクのpHを低下させ得る化合物が挙げられる。
酸性化合物としては、有機酸性化合物及び無機酸性化合物のいずれを用いてもよく、有機酸性化合物及び無機酸性化合物から選択される化合物を2種以上併用してもよい。
処理液は、酸性化合物の少なくとも1種を含むことが好ましい。
酸性化合物としては、インクのpHを低下させ得る化合物が挙げられる。
酸性化合物としては、有機酸性化合物及び無機酸性化合物のいずれを用いてもよく、有機酸性化合物及び無機酸性化合物から選択される化合物を2種以上併用してもよい。
--有機酸性化合物--
有機酸性化合物としては、酸性基を有する有機化合物が挙げられる。
酸性基としては、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、及びカルボキシ基等が挙げられる。酸性基は、インクの凝集速度の観点から、リン酸基又はカルボキシ基であることが好ましく、カルボキシ基であることがより好ましい。
有機酸性化合物としては、酸性基を有する有機化合物が挙げられる。
酸性基としては、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、及びカルボキシ基等が挙げられる。酸性基は、インクの凝集速度の観点から、リン酸基又はカルボキシ基であることが好ましく、カルボキシ基であることがより好ましい。
カルボキシ基を有する有機化合物(有機カルボン酸)は、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸(好ましくは、DL-リンゴ酸)、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、フタル酸、4-メチルフタル酸、乳酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、もしくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩(例えば多価金属塩)等が好ましい。これらの化合物は、1種類で使用されてもよく、2種類以上併用されてもよい。
有機カルボン酸としては、インクの凝集速度の観点から、2価以上のカルボン酸(以下、多価カルボン酸ともいう。)を含むことが好ましく、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、酒石酸、4-メチルフタル酸、及びクエン酸よりなる群から選ばれた少なくとも1種を含むことがより好ましく、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸、及びクエン酸よりなる群から選ばれた少なくとも1種を含むことが更に好ましい。
有機酸性化合物は、pKaが低いことが好ましい。
これにより、カルボキシ基等の弱酸性の官能基により分散安定化されているインク中の色材などの表面電荷を、よりpKaの低い有機酸性化合物と接触させることにより減じ、分散安定性を低下させることができる。
これにより、カルボキシ基等の弱酸性の官能基により分散安定化されているインク中の色材などの表面電荷を、よりpKaの低い有機酸性化合物と接触させることにより減じ、分散安定性を低下させることができる。
処理液に含まれる有機酸性化合物は、pKaが低く、水に対する溶解度が高く、価数が2価以上であることが好ましく、インク中の成分(特に色材)を分散安定化させている官能基(例えば、カルボキシ基等)のpKaよりも低いpH領域に高い緩衝能を有する2価又は3価の酸性物質であることがより好ましい。
--無機酸性化合物--
無機酸性化合物としては、リン酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、塩酸などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。無機酸性化合物としては、インクの凝集速度の観点から、リン酸が最も好ましい。
無機酸性化合物としては、リン酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、塩酸などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。無機酸性化合物としては、インクの凝集速度の観点から、リン酸が最も好ましい。
処理液に含まれる酸性化合物の総量は、特に制限はないが、インクの凝集速度の観点から、処理液の全質量に対し、5質量%~40質量%であることが好ましく、10質量%~30質量%であることがより好ましい。
酸性化合物として有機酸性化合物と無機酸性化合物とを併用する場合において、有機酸性化合物と無機酸性化合物との含有比率は、凝集速度の観点から、有機酸性化合物の含有量に対する無機酸性化合物の含有量が、5モル%~50モル%であることが好ましく、10モル%~40モル%であることがより好ましく、15モル%~35モル%であることがさらに好ましい。
酸性化合物として有機酸性化合物と無機酸性化合物とを併用する場合において、有機酸性化合物と無機酸性化合物との含有比率は、凝集速度の観点から、有機酸性化合物の含有量に対する無機酸性化合物の含有量が、5モル%~50モル%であることが好ましく、10モル%~40モル%であることがより好ましく、15モル%~35モル%であることがさらに好ましい。
処理液は、酸性化合物の他に、必要に応じて、多価金属塩やカチオン性ポリマーなどの他の凝集成分を併用してもよい。
多価金属塩やカチオン性ポリマーについては、例えば、特開2011-042150号公報の段落0155~0156に記載されている多価金属塩やカチオン性ポリマーを用いることができる。
多価金属塩やカチオン性ポリマーについては、例えば、特開2011-042150号公報の段落0155~0156に記載されている多価金属塩やカチオン性ポリマーを用いることができる。
-水-
処理液は水を含有することが好ましい。
水の含有量は、処理液の全質量に対して、好ましくは50質量%~90質量%であり、より好ましくは60質量%~80質量%である。
処理液は水を含有することが好ましい。
水の含有量は、処理液の全質量に対して、好ましくは50質量%~90質量%であり、より好ましくは60質量%~80質量%である。
-水溶性溶剤-
処理液は、水溶性溶剤の少なくとも1種を含むことが好ましい。
水溶性溶剤として、具体的には、前述のインクが含むことができる水溶性溶剤を、処理液においても同様に用いることができる。
中でも、処理液の基材への浸透性の観点から、ポリアルキレングリコール又はその誘導体であることが好ましく、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールから選ばれる少なくとも1種であることがより好ましく、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル(TPGmME)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(DEGmBE)から選ばれる少なくとも1種がより好ましい。
処理液は、水溶性溶剤の少なくとも1種を含むことが好ましい。
水溶性溶剤として、具体的には、前述のインクが含むことができる水溶性溶剤を、処理液においても同様に用いることができる。
中でも、処理液の基材への浸透性の観点から、ポリアルキレングリコール又はその誘導体であることが好ましく、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールから選ばれる少なくとも1種であることがより好ましく、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル(TPGmME)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(DEGmBE)から選ばれる少なくとも1種がより好ましい。
水溶性溶剤の処理液における含有量としては、塗布性などの観点から、処理液全質量に対して3質量%~20質量%であることが好ましく、5質量%~15質量%であることがより好ましい。
-界面活性剤-
処理液は、界面活性剤の少なくとも1種を含んでもよい。
界面活性剤は、表面張力調整剤として用いることができる。表面張力調整剤としては、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ベタイン界面活性剤等が挙げられる。中でも、インクの凝集速度の観点から、ノニオン系界面活性剤又はアニオン系界面活性剤が好ましい。
処理液は、界面活性剤の少なくとも1種を含んでもよい。
界面活性剤は、表面張力調整剤として用いることができる。表面張力調整剤としては、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ベタイン界面活性剤等が挙げられる。中でも、インクの凝集速度の観点から、ノニオン系界面活性剤又はアニオン系界面活性剤が好ましい。
界面活性剤としては、特開昭59-157636号公報の第37~38頁及びリサーチディスクロージャーNo.308119(1989年)に界面活性剤として挙げた化合物も挙げられる。また、特開2003-322926号、特開2004-325707号、特開2004-309806号の各公報に記載のフッ素(フッ化アルキル系)系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤等も挙げられる。
処理液における界面活性剤の含有量としては特に制限はないが、処理液の表面張力が60mN/m以下となるような含有量であることが好ましく、20mN/m~50mN/mとなるような含有量であることがより好ましく、30mN/m~45mN/mとなるような含有量であることがさらに好ましい。
-含窒素ヘテロ環化合物-
処理液は、含窒素ヘテロ環化合物を含有してもよい。これにより、処理液の付与に用いる装置が錆びることを防ぐことができる。
処理液は、含窒素ヘテロ環化合物を含有してもよい。これにより、処理液の付与に用いる装置が錆びることを防ぐことができる。
含窒素ヘテロ環化合物の構造としては、含窒素5員環構造又は6員環構造が好ましく、中でも含窒素5員環構造が好ましい。
含窒素5員環構造又は含窒素6員環構造の中でも、好ましくは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子及びセレン原子の少なくとも一種の原子を含む5員又は6員のヘテロ環の構造が好ましい。なお、上記ヘテロ環は炭素芳香環または複素芳香環と縮合していてもよい。
ヘテロ環としては、例えばテトラゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、セレナジアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ベンズオキサゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズイミダゾール環、ピリミジン環、トリアザインデン環、テトラアザインデン環、ペンタアザインデン環等が挙げられる。
ヘテロ環としては、例えばテトラゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、セレナジアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ベンズオキサゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズイミダゾール環、ピリミジン環、トリアザインデン環、テトラアザインデン環、ペンタアザインデン環等が挙げられる。
-その他の添加剤-
処理液は、必要に応じ、上記以外のその他の添加剤を含んでいてもよい。
処理液に含有され得るその他の添加剤としては、インクに含有され得るその他の添加剤と同様である。
処理液は、必要に応じ、上記以外のその他の添加剤を含んでいてもよい。
処理液に含有され得るその他の添加剤としては、インクに含有され得るその他の添加剤と同様である。
~処理液の物性~
処理液の粘度としては、インクの凝集速度の観点から、0.5mPa・s~10mPa・sの範囲が好ましく、1mPa・s~5mPa・sの範囲がより好ましい。粘度は、VISCOMETER TV-22(TOKI SANGYO CO.LTD製)を用いて25℃の条件下において測定される値である。
処理液の粘度としては、インクの凝集速度の観点から、0.5mPa・s~10mPa・sの範囲が好ましく、1mPa・s~5mPa・sの範囲がより好ましい。粘度は、VISCOMETER TV-22(TOKI SANGYO CO.LTD製)を用いて25℃の条件下において測定される値である。
処理液の25℃における表面張力としては、60mN/m以下であることが好ましく、20mN/m~50mN/mであることがより好ましく、30mN/m~45mN/mであることがさらに好ましい。処理液の表面張力が範囲内であると、塗布ムラの発生が抑えられ有利である。処理液の表面張力は、Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z(協和界面科学(株)製)を用い、プレート法によって測定されるものである。
<画像形成方法>
画像形成方法は、前述の本開示のインクセットに含まれるインクを、インクジェット法によりダンボール基材に付与する工程(以下、「インク付与工程」ともいう。)を有する。
画像形成方法は、段ボール基材を準備する工程を有していてもよい。
前述の本開示のインクセットが処理液を含む場合、画像形成方法は、ダンボール基材に処理液を付与する工程(以下、「処理液付与工程」ともいう。)を有していてもよい。
また、画像形成方法が処理液付与工程を有する場合、処理液付与工程、及びインク付与工程のそれぞれの工程の後に、各工程において付与される処理液又はインクを乾燥させる乾燥工程を有していてもよい。
画像形成方法は、前述の本開示のインクセットに含まれるインクを、インクジェット法によりダンボール基材に付与する工程(以下、「インク付与工程」ともいう。)を有する。
画像形成方法は、段ボール基材を準備する工程を有していてもよい。
前述の本開示のインクセットが処理液を含む場合、画像形成方法は、ダンボール基材に処理液を付与する工程(以下、「処理液付与工程」ともいう。)を有していてもよい。
また、画像形成方法が処理液付与工程を有する場合、処理液付与工程、及びインク付与工程のそれぞれの工程の後に、各工程において付与される処理液又はインクを乾燥させる乾燥工程を有していてもよい。
[インク付与工程]
インク付与工程は、前述の本開示のインクセットを用いてインクジェット法によりインクをダンボール基材に付与する工程である。
インク付与工程においては、5色全てのインクを付与しなくてもよいが、色再現性の観点、特に、特定6色の色再現性の観点からは、αインクを含む2色以上のインクを基材に付与することがより好ましく、αインクを含む3色以上のインクを基材に付与することが更に好ましい。
本開示のインクセットに含まれるインクをインクジェット法により、ダンボール基材上に付与することにより、ダンボール基材上にJCS M 0001:2000に規定された18色の色再現性に優れた画像を形成することができる。
インク付与工程は、前述の本開示のインクセットを用いてインクジェット法によりインクをダンボール基材に付与する工程である。
インク付与工程においては、5色全てのインクを付与しなくてもよいが、色再現性の観点、特に、特定6色の色再現性の観点からは、αインクを含む2色以上のインクを基材に付与することがより好ましく、αインクを含む3色以上のインクを基材に付与することが更に好ましい。
本開示のインクセットに含まれるインクをインクジェット法により、ダンボール基材上に付与することにより、ダンボール基材上にJCS M 0001:2000に規定された18色の色再現性に優れた画像を形成することができる。
(インクジェット法)
インク付与工程において、インクジェット法によりインクを付与する。
インクジェット法によるインクの付与は、エネルギーを供与することにより、ダンボール基材上にインクを吐出して行う。なお、本開示において好ましいインクジェット法として、特開2003-306623号公報の段落番号0093~0105に記載の方法が適用できる。
インク付与工程において、インクジェット法によりインクを付与する。
インクジェット法によるインクの付与は、エネルギーを供与することにより、ダンボール基材上にインクを吐出して行う。なお、本開示において好ましいインクジェット法として、特開2003-306623号公報の段落番号0093~0105に記載の方法が適用できる。
インクジェット法には、特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式(圧力パルス方式)、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット法、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット(バブルジェット(登録商標))方式等のいずれであってもよい。インクジェット法としては、特に、特開昭54-59936号公報に記載の方法により、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット法を有効に利用することができる。
インクジェットヘッドとしては、短尺のシリアルヘッドを用い、ヘッドを基材の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式と、基材の1辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式とがある。ライン方式によれば、記録素子の配列方向と交差する方向に基材を走査させることにより基材の全面に画像形成を行なうことができ、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。また、キャリッジの移動と基材との複雑な走査制御が不要になり、基材だけが移動するため、シャトル方式に比べて記録速度の高速化が実現できる。
ダンボール基材への画像形成は生産性が求められる為にシングルパスのプリント方式により実施されることが好ましい。プリント速度としては50m/min以上が好ましく、100m/min以上が更に好ましい。
また、ダンボール基材への画像形成の方式としては、ライナーと波状に加工した紙(中しん)とを張り合わせたダンボールに画像形成するポストプリントの方式があり、用紙のロスを防ぐという観点から好ましい。
ポストプリント方式を用いる場合、張り合わされた印刷表面には張り合わせに由来する凹凸が生じたり、また基材が反る事に由来する非平滑性が生じる。そのために、インクジェットヘッドと基材の間隔は3mm以上が好ましく、5mm以上が更に好ましく、10mm以上が特に好ましい。
また、ダンボール基材への画像形成の方式としては、ライナーと波状に加工した紙(中しん)とを張り合わせたダンボールに画像形成するポストプリントの方式があり、用紙のロスを防ぐという観点から好ましい。
ポストプリント方式を用いる場合、張り合わされた印刷表面には張り合わせに由来する凹凸が生じたり、また基材が反る事に由来する非平滑性が生じる。そのために、インクジェットヘッドと基材の間隔は3mm以上が好ましく、5mm以上が更に好ましく、10mm以上が特に好ましい。
インクジェット法による、1色のインクの単位面積当たりの吐出量は、17360ピコリットル(pl)/mm2以下であることが好ましく、9920pl/mm2以下であることがより好ましく、8680pl/mm2以下であることが更に好ましい。上記吐出量が17360pl/mm2以下であると、液滴の合一によるモトルの発生を抑制できる。
上記単位面積当たりの吐出量は、単位面積当たりのインクジェットヘッドからの吐出回数×吐出量により決定される。
また、高速により画像形成し、インクジェットヘッドと基材の間隔が広い場合にはインクジェットヘッドより吐出されるインクの量が少ない場合には着弾位置ずれが生じ、良好な画像が形成されにくい傾向にある。そのために1つのノズルから吐出される液滴の量は1回の吐出当たり10pl以上が好ましく、25pl以上がより好ましい。また、モトル低減の観点から1つのノズルから吐出される液滴の量は1回の吐出当たり40pl以下が好ましい。
上記単位面積当たりの吐出量は、単位面積当たりのインクジェットヘッドからの吐出回数×吐出量により決定される。
また、高速により画像形成し、インクジェットヘッドと基材の間隔が広い場合にはインクジェットヘッドより吐出されるインクの量が少ない場合には着弾位置ずれが生じ、良好な画像が形成されにくい傾向にある。そのために1つのノズルから吐出される液滴の量は1回の吐出当たり10pl以上が好ましく、25pl以上がより好ましい。また、モトル低減の観点から1つのノズルから吐出される液滴の量は1回の吐出当たり40pl以下が好ましい。
画像形成方法の好ましい態様であるシングルパス印字をするためには用紙搬送方向に対して垂直にヘッドが配置されるため、インクジェットヘッドのノズル密度(npi(nozzle per inch))は用紙搬送と垂直方向の印字密度(dpi(dot per inch))と同数となる。そのため前述のモトル発生を避けるため本開示において使用されるインクジェットヘッドのノズル密度は1インチあたり600個(600npi)以下が好ましく、1インチあたり400個(400npi)以下が更に好ましい。
上記ノズル密度を達成するためには1)好ましい範囲のノズル密度を有するインクジェットヘッドを用いる方法、2)好ましい範囲のノズル密度以下のノズル密度を持つインクジェットヘッドを組み合わせて使う方法、3)好ましいノズル密度以下のノズル密度を持つインクジェットヘッドを用紙搬送方向に対して斜めに配置して隣接するノズルを用紙搬送方向と垂直方向に近づける方法、4)好ましい範囲のノズル密度以上のノズル密度を有するヘッドを用いて必要なノズルのみ使用する方法が考えられるが、装置価格を低く抑えるという観点から1)、2)、又は、3)の方法を用いることが好ましい。
本開示の画像形成方法に好ましく用いられるヘッドとしてはSG1024ヘッドFUJIFILM Dimatix社製:400npi)、QEヘッド(FUJIFILM Dimatix社製:100npi)、QSヘッド(FUJIFILM Dimatix社製:100npi)、Polarisヘッド(FUJIFILM Dimatix社製:200npi)が挙げられる。SG1024ヘッドは1)の方法において用いられることが好ましく、QEヘッド、QSヘッドは2)又は3)の方法において用いられることが好ましく、Polarisヘッドは2)の方法において用いられることが好ましい。これらヘッドの最低液滴量は約10ピコリットルのもの、30ピコリットルのもの、80ピコリットルのものがラインナップされており、30ピコリットルのものが用いられることが好ましい。
上記ノズル密度を達成するためには1)好ましい範囲のノズル密度を有するインクジェットヘッドを用いる方法、2)好ましい範囲のノズル密度以下のノズル密度を持つインクジェットヘッドを組み合わせて使う方法、3)好ましいノズル密度以下のノズル密度を持つインクジェットヘッドを用紙搬送方向に対して斜めに配置して隣接するノズルを用紙搬送方向と垂直方向に近づける方法、4)好ましい範囲のノズル密度以上のノズル密度を有するヘッドを用いて必要なノズルのみ使用する方法が考えられるが、装置価格を低く抑えるという観点から1)、2)、又は、3)の方法を用いることが好ましい。
本開示の画像形成方法に好ましく用いられるヘッドとしてはSG1024ヘッドFUJIFILM Dimatix社製:400npi)、QEヘッド(FUJIFILM Dimatix社製:100npi)、QSヘッド(FUJIFILM Dimatix社製:100npi)、Polarisヘッド(FUJIFILM Dimatix社製:200npi)が挙げられる。SG1024ヘッドは1)の方法において用いられることが好ましく、QEヘッド、QSヘッドは2)又は3)の方法において用いられることが好ましく、Polarisヘッドは2)の方法において用いられることが好ましい。これらヘッドの最低液滴量は約10ピコリットルのもの、30ピコリットルのもの、80ピコリットルのものがラインナップされており、30ピコリットルのものが用いられることが好ましい。
特に、本開示の画像形成方法では、ヘッドのノズル密度が600npi以下であり、10ピコリットル以上の液滴量にてインクを付与する態様が好ましく、ヘッドのノズル密度が400npi以下であり、1つのノズルから吐出される液滴の量は1回の吐出当たり25ピコリットル以上40ピコリットル以下としてインクを付与する態様がより好ましい。
(ダンボール基材)
画像形成方法においては、ダンボール基材上に画像を形成する。ダンボール基材とは、波状に加工した紙(中しん)に少なくとも1枚の平面紙(ライナー)を接着することで作製される紙基材である。
ダンボール基材としては、JCS M 0001:2000に規定された18色の色再現性の効果がより顕著に現れる観点から、インクが付与される面の明度L*が、L*≦90のダンボール基材が好ましく、L*≦80のダンボール基材がより好ましく、L*≦70のダンボール基材がさらに好ましい。また、L*≧10のダンボール基材が好ましく、L*≧30のダンボール基材がより好ましい。
また、同様の観点から、ダンボール基材は、インクが付与される面のL*が52~72、a*が4~14、b*が23~33であることが好ましい。
画像形成方法においては、ダンボール基材上に画像を形成する。ダンボール基材とは、波状に加工した紙(中しん)に少なくとも1枚の平面紙(ライナー)を接着することで作製される紙基材である。
ダンボール基材としては、JCS M 0001:2000に規定された18色の色再現性の効果がより顕著に現れる観点から、インクが付与される面の明度L*が、L*≦90のダンボール基材が好ましく、L*≦80のダンボール基材がより好ましく、L*≦70のダンボール基材がさらに好ましい。また、L*≧10のダンボール基材が好ましく、L*≧30のダンボール基材がより好ましい。
また、同様の観点から、ダンボール基材は、インクが付与される面のL*が52~72、a*が4~14、b*が23~33であることが好ましい。
ダンボール基材に用いられるライナーとしては、例えば、王子マテリア社製、レンゴー社製等のKライナー、Cライナー、軽量ライナー、各種の色ライナーが挙げられる。
ダンボール基材に用いられる中しんとしては、例えば、王子マテリア社製、レンゴー社製の一般中しん、強化しん、軽量中しん、耐水中しんが挙げられる。
ダンボール基材としては、上述の中しんを波状に加工し、加工された中しんに上述のライナーを接着したものも使用でき、本開示においては接着後のダンボールを用いることが好ましい。波状に加工された中しんとライナーとを接着したダンボール基材としては、中しんを2枚のライナーにより挟み、接着した両面ダンボールの他、中しんに1枚のライナーを接着した片面ダンボール、ライナー/中しん/ライナー/中しん/ライナーの順に積層した複両面ダンボール、ライナー/中しん/ライナー/中しん/ライナー/中しん/ライナーの順に積層した複々両面ダンボールが挙げられる。
ダンボール基材に用いられる中しんとしては、例えば、王子マテリア社製、レンゴー社製の一般中しん、強化しん、軽量中しん、耐水中しんが挙げられる。
ダンボール基材としては、上述の中しんを波状に加工し、加工された中しんに上述のライナーを接着したものも使用でき、本開示においては接着後のダンボールを用いることが好ましい。波状に加工された中しんとライナーとを接着したダンボール基材としては、中しんを2枚のライナーにより挟み、接着した両面ダンボールの他、中しんに1枚のライナーを接着した片面ダンボール、ライナー/中しん/ライナー/中しん/ライナーの順に積層した複両面ダンボール、ライナー/中しん/ライナー/中しん/ライナー/中しん/ライナーの順に積層した複々両面ダンボールが挙げられる。
[処理液付与工程]
本開示のインクセットが処理液を含む場合、画像形成方法は、ダンボール基材に処理液を付与する処理液付与工程を有することが好ましい。
処理液付与工程は、インク中の成分を凝集させる酸性化合物を少なくとも1種含む処理液をダンボール基材上に付与する工程である。段ボールに処理液を付与することにより、インク付与工程において付与されるインク中の成分がダンボール基材上において凝集するため、インク中の成分のダンボール基材中への浸透を抑制できる。
本開示のインクセットが処理液を含む場合、画像形成方法は、ダンボール基材に処理液を付与する処理液付与工程を有することが好ましい。
処理液付与工程は、インク中の成分を凝集させる酸性化合物を少なくとも1種含む処理液をダンボール基材上に付与する工程である。段ボールに処理液を付与することにより、インク付与工程において付与されるインク中の成分がダンボール基材上において凝集するため、インク中の成分のダンボール基材中への浸透を抑制できる。
(処理液の付与)
処理液の付与は、塗布法、インクジェット法、浸漬法などの公知の方法を適用して行なうことができる。塗布は、バーコーター、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等を用いた公知の塗布方法によって行なうことができる。インクジェット法の詳細についてはインク付与工程において説明したとおりである。
処理液の付与は、塗布法、インクジェット法、浸漬法などの公知の方法を適用して行なうことができる。塗布は、バーコーター、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等を用いた公知の塗布方法によって行なうことができる。インクジェット法の詳細についてはインク付与工程において説明したとおりである。
処理液付与工程は、インクを用いたインク付与工程の前に設けることが好ましい。
具体的には、ダンボール基材上に、インクを付与する前に、予めインク中の成分(例えば、色材など)を凝集させるため処理液を付与しておき、ダンボール基材上に付与された処理液に接触するようにインクを付与して画像化することが好ましい。これにより、インクジェット記録を高速化でき、色再現性に優れた画像が得られる。
具体的には、ダンボール基材上に、インクを付与する前に、予めインク中の成分(例えば、色材など)を凝集させるため処理液を付与しておき、ダンボール基材上に付与された処理液に接触するようにインクを付与して画像化することが好ましい。これにより、インクジェット記録を高速化でき、色再現性に優れた画像が得られる。
処理液の付与量としては、インクの凝集が可能であれば特に制限はないが、好ましくは、酸性化合物の付与量が0.01g/m2以上となる量とすることができる。中でも、酸性化合物の付与量が0.1g/m2~5.0g/m2となる量が好ましい。酸性化合物の付与量が0.01g/m2以上であると、インクの種々の使用形態に応じ良好な高速凝集性が保てる。また、酸性化合物の付与量が5.0g/m2以下であることは、付与したダンボール基材の表面性に影響(光沢の変化等)を与えない点から好ましい。
また、画像形成方法においては、処理液付与工程後に乾燥工程を設け、処理液を基材上に付与した後、インクが付与されるまでの間に、基材上の処理液を乾燥させることもできる。これにより、処理液中の酸性化合物のダンボール基材表面における存在量を多くすることができ、その結果、少ない付与量により色再現性に優れた画像を形成できる。処理液の乾燥の手段及び方法の好ましい態様は、後述する乾燥工程の好ましい態様における、乾燥の手段及び方法と同様である。
[乾燥工程]
画像形成方法は、処理液付与工程、及びインク付与工程のいずれか又は両方の工程の後に、各工程において付与される処理液、又はインクを乾燥させる工程(乾燥工程)を有していてもよい。
画像形成方法は、乾燥工程を、特に、インク付与工程の後に有することが好ましい。
加熱乾燥を行うための手段としては、ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤ等の公知の送風手段、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
加熱乾燥を行うための方法としては、例えば、基材の画像形成面とは反対側からヒータ等により熱を与える方法、基材の画像形成面に温風又は熱風をあてる方法、基材の画像形成面又は画像形成面とは反対側から、赤外線ヒータにより熱を与える方法、これらの複数を組み合わせた方法、等が挙げられる。
画像形成方法は、処理液付与工程、及びインク付与工程のいずれか又は両方の工程の後に、各工程において付与される処理液、又はインクを乾燥させる工程(乾燥工程)を有していてもよい。
画像形成方法は、乾燥工程を、特に、インク付与工程の後に有することが好ましい。
加熱乾燥を行うための手段としては、ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤ等の公知の送風手段、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
加熱乾燥を行うための方法としては、例えば、基材の画像形成面とは反対側からヒータ等により熱を与える方法、基材の画像形成面に温風又は熱風をあてる方法、基材の画像形成面又は画像形成面とは反対側から、赤外線ヒータにより熱を与える方法、これらの複数を組み合わせた方法、等が挙げられる。
加熱乾燥時の加熱温度は、60℃以上が好ましく、65℃以上がより好ましく、70℃以上が特に好ましい。
加熱温度の上限には特に制限はないが、例えば100℃以下が好ましく90℃以下がより好ましい。
加熱乾燥の時間には特に制限はないが、0.1秒~30秒が好ましく、0.2秒~20秒がより好ましく、0.5秒~10秒が特に好ましい。
加熱温度の上限には特に制限はないが、例えば100℃以下が好ましく90℃以下がより好ましい。
加熱乾燥の時間には特に制限はないが、0.1秒~30秒が好ましく、0.2秒~20秒がより好ましく、0.5秒~10秒が特に好ましい。
~インクジェット画像形成装置~
画像形成方法に用いることができる画像形成装置には、特に制限はなく、特開2010-83021号公報、特開2009-234221号公報、特開平10-175315号公報等に記載の公知の画像形成装置を用いることができる。
画像形成方法に用いることができる画像形成装置には、特に制限はなく、特開2010-83021号公報、特開2009-234221号公報、特開平10-175315号公報等に記載の公知の画像形成装置を用いることができる。
以下、画像形成方法に用いることができる画像形成装置の一例について、図1又は図2を参照して説明する。
次に、画像形成方法を実施するのに好適なインクジェット画像形成装置の一例を、図1を参照して具体的に説明する。
図1は、インクジェット画像形成装置全体の構成例を示す概略構成図である。
次に、画像形成方法を実施するのに好適なインクジェット画像形成装置の一例を、図1を参照して具体的に説明する。
図1は、インクジェット画像形成装置全体の構成例を示す概略構成図である。
図1に示すように、インクジェット画像形成装置は、基材の搬送方向(図中の矢印方向)に向かって順次、処理液を塗布するローラ材として、アニロックスローラ20及びこれに当接する塗布ローラ22を備えた処理液付与部12と、付与された処理液を乾燥させる加熱手段(不図示)を備えた処理液乾燥ゾーン13と、各種インクを吐出するインク吐出部14と、吐出されたインクを乾燥させるインク乾燥ゾーン15とが配設されている。
このインクジェット画像形成装置に供給された基材は、基材が装填されたケースから基材を給紙する給紙部から、搬送ローラによって、処理液付与部12、処理液乾燥ゾーン13、インク吐出部14、インク乾燥ゾーン15と順に送られて集積部に集積される。搬送は、搬送ローラによる方法のほか、ドラム状部材を用いたドラム搬送方式やベルト搬送方式、ステージを用いたステージ搬送方式などを採用してもよい。
複数配置された搬送ローラのうち、少なくとも1つのローラはモータ(不図示)の動力が伝達された駆動ローラとすることができる。モータで回転する駆動ローラを定速回転することにより、基材は所定の方向に所定の搬送量により搬送される。
処理液付与部12には、処理液が貯留された貯留皿に一部を浸漬させて配されたアニロックスローラ20と、アニロックスローラ20に当接された塗布ローラ22と、が設けられている。アニロックスローラ20は、基材の記録面と対向配置された塗布ローラ22に予め定められた量の処理液を供給するためのローラ材である。アニロックスローラ20から適量が供給された塗布ローラ22によって基材の上に処理液が均一に塗布されるようになっている。
塗布ローラ22は、対向ローラ24と対をなして基材を搬送可能に構成されており、基材は、塗布ローラ22と対向ローラ24との間を通って処理液乾燥ゾーン13に送られる。
塗布ローラ22は、対向ローラ24と対をなして基材を搬送可能に構成されており、基材は、塗布ローラ22と対向ローラ24との間を通って処理液乾燥ゾーン13に送られる。
処理液付与部12の基材搬送方向の下流側には、処理液乾燥ゾーン13が配置されている。処理液乾燥ゾーン13は、ヒータ等の公知の加熱手段やドライヤ等の送風を利用した送風手段、あるいはこれらを組み合わせた手段を用いて構成することができる。加熱手段は、基材の処理液付与面とは反対側(例えば、基材を自動搬送する場合は基材を載せて搬送する搬送機構の下方)にヒータ等の発熱体を設置する方法や、基材の処理液付与面に温風又は熱風をあてる方法、赤外線ヒータを用いた加熱法などが挙げられ、これらの複数を組み合わせて加熱してもよい。
また、基材の種類(材質、厚み等)や環境温度等によって、基材の表面温度は変化するため、基材の表面温度を計測する計測部と計測部により計測された基材の表面温度の値を加熱制御部にフィードバックする制御機構を設けて温度制御しながら処理液を付与することが好ましい。基材の表面温度を計測する計測部としては、接触又は非接触の温度計が好ましい。
また、溶媒除去ローラ等を用いて溶媒除去を行なってもよい。他の態様として、エアナイフを用いて余剰な溶媒を基材から取り除く方式も用いられる。
また、溶媒除去ローラ等を用いて溶媒除去を行なってもよい。他の態様として、エアナイフを用いて余剰な溶媒を基材から取り除く方式も用いられる。
インク吐出部14は、処理液乾燥ゾーン13の基材搬送方向下流側に配置されている。インク吐出部14には、インクであるブラック(K)、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)、αの各色インクを貯留するインク貯留部の各々と繋がる記録用ヘッド(インク吐出用ヘッド)30K、30C、30M、30Y、30αが配置されている。不図示の各インク貯留部には、各色相に対応するインクが貯留されており、画像の記録に際して必要に応じて各インク吐出用ヘッド30K、30C、30M、30Y、30αに供給されるようになっている。
インク吐出用ヘッド30K、30C、30M、30Y、30αは、基材の記録面と対向配置された吐出ノズルから、それぞれ画像に対応するインクを吐出する。これにより、基材の記録面上に各色インクが付与され、多色画像が記録される。
インク吐出用ヘッド30K、30C、30M、30Y、及び30αはいずれも、基材上に記録される画像の最大記録幅(最大記録幅)にわたって多数の吐出口(ノズル)が配列されたフルラインヘッドとなっている。基材の幅方向(基材搬送面において搬送方向と直交する方向)に短尺のシャトルヘッドを往復走査しながら記録を行なうシリアル型のものに比べて、高速で基材に画像形成を行なわれる。本開示に係る画像形成方法においては、シリアル型による画像形成、又は比較的高速画像形成が可能な方式、例えば1回の走査により1ラインを形成するシングルパス方式による記録のいずれを採用してもよいが、本開示に係る画像形成方法によればシングルパス方式でも再現性の高い高品位の画像が得られる。
ここでは、インク吐出用ヘッド30K、30C、30M、30Y、及び30αは、全て同一構造になっている。
図示は省略するが、これらのインク吐出用ヘッドは、ノズルプレートを備える。ノズルプレートには、二次元に配列された吐出孔が設けられている。
図示は省略するが、これらのインク吐出用ヘッドは、ノズルプレートを備える。ノズルプレートには、二次元に配列された吐出孔が設けられている。
処理液の付与量とインクの付与量とは、必要に応じて調節することが好ましい。例えば、基材に応じて、処理液とインクとが混合してできる凝集物の粘弾性等の物性を調節する等のために、処理液の付与量を変えてもよい。
インク乾燥ゾーン15は、インク吐出部14の基材搬送方向下流側に配置されている。インク乾燥ゾーン15は、処理液乾燥ゾーン13と同様に構成することができる。
また、インクジェット画像形成装置には、給紙部から集積部までの搬送路に、基材に加熱処理を施す加熱手段を配置することもできる。例えば、処理液乾燥ゾーン13の上流側や、インク吐出部14とインク乾燥ゾーン15との間、などの位置に加熱手段を配置し、基材を昇温させることにより、乾燥及び定着を効果的に行なうようにすることが可能である。
次に、画像形成方法を実施するのに好適なインクジェット画像形成装置の一例を、図2を参照して具体的に説明する。
図2は、ロール搬送型インクジェット画像形成装置の構成例を示す概略構成図である。
図2は、ロール搬送型インクジェット画像形成装置の構成例を示す概略構成図である。
図2に示すように、ロール搬送型インクジェット画像形成装置は、ダンボール基材101を搬送するリニアスライダー搬送ユニット102、処理液を塗布するフレキソコーター103、インクを吐出するイエローインク用ヘッド(HY)104、マゼンタインク用ヘッド(HM)105、シアンインク用ヘッド(HC)106、ブラックインク用ヘッド(HK)107、及びαインク用ヘッド(Hα)108を備えている。
このインクジェット画像形成装置に供給されたダンボール基材101は、リニアスライダー搬送ユニット102上に固定され、リニアスライダー搬送ユニット102により搬送方向(図中の矢印方向)に搬送される。
ダンボール基材101が、フレキソコーター103、イエローインク用ヘッド(HY)104、マゼンタインク用ヘッド(HM)105、シアンインク用ヘッド(HC)106、ブラックインク用ヘッド(HK)107、又はαインク用ヘッド(Hα)108に搬送されたとき、フレキソコーターにおいては処理液が塗布され、各ヘッドにおいては各色のインクが付与される。
ダンボール基材101が、フレキソコーター103、イエローインク用ヘッド(HY)104、マゼンタインク用ヘッド(HM)105、シアンインク用ヘッド(HC)106、ブラックインク用ヘッド(HK)107、又はαインク用ヘッド(Hα)108に搬送されたとき、フレキソコーターにおいては処理液が塗布され、各ヘッドにおいては各色のインクが付与される。
各ヘッドは、対応する各色のインク(例えば、イエローインク用ヘッドであればイエローインク)を貯留するインク貯留部と各々繋がれている。不図示の各インク貯留部には、各色相に対応するインクが貯留されており、画像の形成に際して必要に応じて各インクのヘッドに供給されるようになっている。
各ヘッドは、基材の記録面と対向配置された吐出ノズルから、それぞれ画像に対応するインクを吐出する。これにより、ダンボール基材の記録面上に各インクが付与され、画像が形成される。
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
<色再現性の評価>
(実施例1)
色相角h、彩度C*、及び明度L*をパラメータとして、それぞれ特定の間隔において変化させた色再現域のなかから、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及びブラックインクの4色のインクでは、特に色再現性の低い色(前述の特定6色;JCS M 0001:2000に規定された18色の中でも、「D-010ぼたん」、「D-030あか」、「D-040あか」、「D-050おれんじ」、「D-060おれんじ」、及び「D-070き」の6色)に対する色再現性向上という観点から、図3及び図4に示す1330条件のインク(αインク及び比較インク)を選定した。
図3に1330条件のインクについて横軸をa*、縦軸をb*としてプロットしたグラフを示す。
図4に1330条件のインクについて横軸を彩度C*、縦軸を明度L*としてプロットしたグラフを示す。
上記選定したインクについて形成される画像の色再現域を計算し、下記表1に記載の18色(JCS M 0001:2000に規定された18色)の色相と比較し、平均色差を求めた。
なお、色相角h、彩度C*、明度L*、a*、及びb*は、各色のインクを単色で網点面積率が100%の画像を形成した際のCIE1976L*a*b*色空間における値である。また、L*a*b*の測定条件は、A光源、2度視野であり、測定機には、コニカミノルタ社製のFD-7を用いた。
なお、シミュレーションに用いるシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及びブラックインクの色相角h、彩度C*、明度L*、a*、及びb*は、以下の通りである。
(実施例1)
色相角h、彩度C*、及び明度L*をパラメータとして、それぞれ特定の間隔において変化させた色再現域のなかから、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及びブラックインクの4色のインクでは、特に色再現性の低い色(前述の特定6色;JCS M 0001:2000に規定された18色の中でも、「D-010ぼたん」、「D-030あか」、「D-040あか」、「D-050おれんじ」、「D-060おれんじ」、及び「D-070き」の6色)に対する色再現性向上という観点から、図3及び図4に示す1330条件のインク(αインク及び比較インク)を選定した。
図3に1330条件のインクについて横軸をa*、縦軸をb*としてプロットしたグラフを示す。
図4に1330条件のインクについて横軸を彩度C*、縦軸を明度L*としてプロットしたグラフを示す。
上記選定したインクについて形成される画像の色再現域を計算し、下記表1に記載の18色(JCS M 0001:2000に規定された18色)の色相と比較し、平均色差を求めた。
なお、色相角h、彩度C*、明度L*、a*、及びb*は、各色のインクを単色で網点面積率が100%の画像を形成した際のCIE1976L*a*b*色空間における値である。また、L*a*b*の測定条件は、A光源、2度視野であり、測定機には、コニカミノルタ社製のFD-7を用いた。
なお、シミュレーションに用いるシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及びブラックインクの色相角h、彩度C*、明度L*、a*、及びb*は、以下の通りである。
シアンインク:色相角h=179度、彩度C*=30、明度L*=44、a*=-30、b*=1
マゼンタインク:色相角h=22度、彩度C*=21、明度L*=48、a*=20、b*=8
イエローインク:色相角h=79度、彩度C*=58、明度L*=50、a*=11、b*=57
ブラックインク:色相角h=90度、彩度C*=6、明度L*=28、a*=0、b*=6
マゼンタインク:色相角h=22度、彩度C*=21、明度L*=48、a*=20、b*=8
イエローインク:色相角h=79度、彩度C*=58、明度L*=50、a*=11、b*=57
ブラックインク:色相角h=90度、彩度C*=6、明度L*=28、a*=0、b*=6
具体的には、図3及び図4に示した条件の異なる1330個のインクを、色相角h、彩度C*、及び明度L*を下記の3領域ずつ分割し、下記表2に示す組み合わせNo.1~No.27における平均色差を算出した。平均色差は、上記18色における平均色差、及び特に良化する特定6色における平均色差の両方を算出し、平均色差の組内最小値を求めた。結果を下記表3に示す。
-分割した領域-
色相角h : -10~25、25~65、65~90
明度L* : 24~40、40~56、56~72
彩度C* : 24~36、36~48、48~60
色相角h : -10~25、25~65、65~90
明度L* : 24~40、40~56、56~72
彩度C* : 24~36、36~48、48~60
表3より、18色における平均色差、及び特定6色における平均色差のいずれにおいても、No.15の領域の平均色差が最小値であることがわかる。
上記結果から、No.15の領域に含まれるインクのうち、形成される画像の色差の小さい順に並べ、色差の小さい34個の色相角h、彩度C*、及び明度L*について比較した。結果を下記表4に示す。
また、No.15以外の形成される画像の色差の比較的小さい領域としてNo.14を選択し、No.14の領域に含まれるインクのうち、色差の小さい順に並べ、色差の小さい30個の色相角h、彩度C*、及び明度L*について比較した。結果を下記表5に示す。
上記結果から、No.15の領域に含まれるインクのうち、形成される画像の色差の小さい順に並べ、色差の小さい34個の色相角h、彩度C*、及び明度L*について比較した。結果を下記表4に示す。
また、No.15以外の形成される画像の色差の比較的小さい領域としてNo.14を選択し、No.14の領域に含まれるインクのうち、色差の小さい順に並べ、色差の小さい30個の色相角h、彩度C*、及び明度L*について比較した。結果を下記表5に示す。
表4及び表5より、各インクのうち、本発明におけるαインクに該当するインクは、色相角hがマゼンタインクより大きくイエローインクより小さく、彩度C*がマゼンタインクより高くイエローインクより低く、明度L*がマゼンタインクより高いと、色差が小さいことがわかる。すなわち、18色の色再現性が高い。
また、αインクの色相角hが33度~62度であり、彩度C*が43~53であり、明度L*が48を超え56以下であると、色差がより小さいことがわかる。すなわち、18色の色再現性がより高い。
さらに、αインクの色相角hが47度~49度であり、彩度C*が48~50であり、明度L*が52~54であると、特に色差がより小さいことがわかる。すなわち、18色の色再現性が特に高い。
また、αインクの色相角hが33度~62度であり、彩度C*が43~53であり、明度L*が48を超え56以下であると、色差がより小さいことがわかる。すなわち、18色の色再現性がより高い。
さらに、αインクの色相角hが47度~49度であり、彩度C*が48~50であり、明度L*が52~54であると、特に色差がより小さいことがわかる。すなわち、18色の色再現性が特に高い。
<5色及び4色のインクセットの色再現性の比較>
上記の結果から、αインクとして、No.15における順位1のインクを選択した。
上記のシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、及びαインクとしてNo.15における順位1のインクを用いて、上記の方法と同様にして、18色における平均色差を求めた。その結果、18色における平均色差は、4.12であった。
また、上記5色のインクは、上述の式1~式3の関係を満たしていた。
上記の結果から、αインクとして、No.15における順位1のインクを選択した。
上記のシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、及びαインクとしてNo.15における順位1のインクを用いて、上記の方法と同様にして、18色における平均色差を求めた。その結果、18色における平均色差は、4.12であった。
また、上記5色のインクは、上述の式1~式3の関係を満たしていた。
(比較例1)
上記のシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及びブラックインクの4色のインクを用いて、上記の方法と同様にして、18色における平均色差を求めた。その結果、18色における平均色差は、9.2であった。
上記のシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及びブラックインクの4色のインクを用いて、上記の方法と同様にして、18色における平均色差を求めた。その結果、18色における平均色差は、9.2であった。
実施例1及び比較例1の18色における平均色差の比較より、本発明の実施例おいて、色再現性が優れることがわかる。
<5色及び4色のインクセットの色再現性の比較>
(実施例2)
下記の色相角h、彩度C*、明度L*、a*、及びb*を有する5色のインク、並びに処理液を含むインクセットを用いて、JCS M 0001:2000に規定された18色又は特定6色の色再現性を評価した。5色のインク、処理液、及び、画像形成方法の詳細は以下の通りである。
5色のインクは、色材、水、水溶性溶剤を混合して調製した。各色のインクに用いた色材は以下のものを用いた。
シアンインクの色材:PB15:4
マゼンタインクの色材:PR122
イエローインクの色材:PY74
ブラックインクの色材:PB7
αインクの色材:PR150
(実施例2)
下記の色相角h、彩度C*、明度L*、a*、及びb*を有する5色のインク、並びに処理液を含むインクセットを用いて、JCS M 0001:2000に規定された18色又は特定6色の色再現性を評価した。5色のインク、処理液、及び、画像形成方法の詳細は以下の通りである。
5色のインクは、色材、水、水溶性溶剤を混合して調製した。各色のインクに用いた色材は以下のものを用いた。
シアンインクの色材:PB15:4
マゼンタインクの色材:PR122
イエローインクの色材:PY74
ブラックインクの色材:PB7
αインクの色材:PR150
~5色のインク~
シアンインク:色相角h=188度、彩度C*=17、明度L*=40、a*=-17、b*=-2
マゼンタインク:色相角h=16度、彩度C*=39、明度L*=42、a*=37、b*=10
イエローインク:色相角h=84度、彩度C*=51、明度L*=60、a*=5、b*=51
ブラックインク:色相角h=82度、彩度C*=4、明度L*=29、a*=1、b*=4
αインク:色相角h=33度、彩度C*=45、明度L*=46、a*=38、b*=25
シアンインク:色相角h=188度、彩度C*=17、明度L*=40、a*=-17、b*=-2
マゼンタインク:色相角h=16度、彩度C*=39、明度L*=42、a*=37、b*=10
イエローインク:色相角h=84度、彩度C*=51、明度L*=60、a*=5、b*=51
ブラックインク:色相角h=82度、彩度C*=4、明度L*=29、a*=1、b*=4
αインク:色相角h=33度、彩度C*=45、明度L*=46、a*=38、b*=25
各インクの色相角h、彩度C*、明度L*、a*、及びb*は、各色のインクを単色で網点面積率が100%の画像を形成した際のCIE1976L*a*b*色空間における値である。L*a*b*の測定条件は、A光源、2度視野であり、測定機には、コニカミノルタ社製のFD-7を用いた。
~処理液~
処理液として、富士フイルム株式会社製のJet Press(登録商標)用プレコンディショナー C-FJ-CP1(酸性化合物として、りんご酸、マロン酸、リン酸、1,2,3-プロパントリカルボン酸を含有する)を用いた。
処理液の粘度は、VISCOMETER TV-22(TOKI SANGYO CO.LTD製)を用いて測定し、25℃において2.9mPa・sであった。
処理液の表面張力は、Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z(協和界面科学(株)製)を用いて測定し、25℃において41mN/mであった。
処理液のpHは、pHメーターWM-50EG(東亜DDK(株)製)を用いて測定し、25℃においてpH0.78であった。
処理液として、富士フイルム株式会社製のJet Press(登録商標)用プレコンディショナー C-FJ-CP1(酸性化合物として、りんご酸、マロン酸、リン酸、1,2,3-プロパントリカルボン酸を含有する)を用いた。
処理液の粘度は、VISCOMETER TV-22(TOKI SANGYO CO.LTD製)を用いて測定し、25℃において2.9mPa・sであった。
処理液の表面張力は、Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z(協和界面科学(株)製)を用いて測定し、25℃において41mN/mであった。
処理液のpHは、pHメーターWM-50EG(東亜DDK(株)製)を用いて測定し、25℃においてpH0.78であった。
~画像形成方法~
図2に示すインクジェット画像形成装置を用意した。
画像形成装置は、フレキソコーター103(塗布液量1ml/m2)、リニアスライダー搬送ユニット102(1m/min~50m/min可変)、イエローインク用ヘッド(HY)104(FUJIFILM Dimatix社製SG1024、液滴体積:30ピコリットル、ノズル密度400npi(400個/inch)、ノズル数1024個)、マゼンタインク用ヘッド(HM)105(FUJIFILM Dimatix社製SG1024、液滴体積:30ピコリットル、ノズル密度400npi(400個/inch)、ノズル数1024個)、シアンインク用ヘッド(HC)106(FUJIFILM Dimatix社製SG1024、液滴体積:30ピコリットル、ノズル密度400npi(400個/inch)、ノズル数1024個)、ブラックインク用ヘッド(HK)107(FUJIFILM Dimatix社製SG1024、液滴体積:30ピコリットル、ノズル密度400npi(400個/inch)、ノズル数1024個)、αインク用ヘッド(HCL)108(FUJIFILM Dimatix社製SG1024、液滴体積:30ピコリットル、ノズル密度400npi(400個/inch)、ノズル数1024個)を備えている。
各ヘッドと基材との距離は5mmに設定した。
図2に示すインクジェット画像形成装置を用意した。
画像形成装置は、フレキソコーター103(塗布液量1ml/m2)、リニアスライダー搬送ユニット102(1m/min~50m/min可変)、イエローインク用ヘッド(HY)104(FUJIFILM Dimatix社製SG1024、液滴体積:30ピコリットル、ノズル密度400npi(400個/inch)、ノズル数1024個)、マゼンタインク用ヘッド(HM)105(FUJIFILM Dimatix社製SG1024、液滴体積:30ピコリットル、ノズル密度400npi(400個/inch)、ノズル数1024個)、シアンインク用ヘッド(HC)106(FUJIFILM Dimatix社製SG1024、液滴体積:30ピコリットル、ノズル密度400npi(400個/inch)、ノズル数1024個)、ブラックインク用ヘッド(HK)107(FUJIFILM Dimatix社製SG1024、液滴体積:30ピコリットル、ノズル密度400npi(400個/inch)、ノズル数1024個)、αインク用ヘッド(HCL)108(FUJIFILM Dimatix社製SG1024、液滴体積:30ピコリットル、ノズル密度400npi(400個/inch)、ノズル数1024個)を備えている。
各ヘッドと基材との距離は5mmに設定した。
ダンボール基材として、以下のダンボールを用いた。
ダンボールは、ダンボール原紙としてKライナー(レンゴー社製)、中しんとして一般中しん(レンゴー社製)を用い、段の種類がAフルートである両面ダンボールである。
ダンボールの表面のL*a*b*値は、L*=62、a*=9、b*=28であった。L*a*b*値は、コニカミノルタ社製のFD-7により測定した。
ダンボールは、ダンボール原紙としてKライナー(レンゴー社製)、中しんとして一般中しん(レンゴー社製)を用い、段の種類がAフルートである両面ダンボールである。
ダンボールの表面のL*a*b*値は、L*=62、a*=9、b*=28であった。L*a*b*値は、コニカミノルタ社製のFD-7により測定した。
(処理液付与工程)
上記のダンボール基材をロール搬送型インクジェット画像形成装置のリニアスライダー搬送ユニット上に固定し、次いでダンボール基材が固定されたリニアスライダー搬送ユニットを搬送方向に50m/minの速度により定速移動させながら、フレキソコーターにより処理液を1ml/m2となるように塗布した。なお、上記の処理液を1ml/m2塗布した場合、ダンボール基材上の酸性化合物の付与量は0.25g/m2となる。
上記のダンボール基材をロール搬送型インクジェット画像形成装置のリニアスライダー搬送ユニット上に固定し、次いでダンボール基材が固定されたリニアスライダー搬送ユニットを搬送方向に50m/minの速度により定速移動させながら、フレキソコーターにより処理液を1ml/m2となるように塗布した。なお、上記の処理液を1ml/m2塗布した場合、ダンボール基材上の酸性化合物の付与量は0.25g/m2となる。
(インク付与工程)
処理液が塗布されたダンボール基材を、リニアスライダー搬送ユニットを速度50m/minの速度により定速移動させながら、ダンボール基材の処理液が付与された面に対し、上記ヘッド(HY、HM、HC、HK、及びHα)から1色のインクの単位面積当たりの吐出量が8680pl/mm2となる条件において上記の5色のインクを吐出し、18色の近似画像を形成した。
処理液が塗布されたダンボール基材を、リニアスライダー搬送ユニットを速度50m/minの速度により定速移動させながら、ダンボール基材の処理液が付与された面に対し、上記ヘッド(HY、HM、HC、HK、及びHα)から1色のインクの単位面積当たりの吐出量が8680pl/mm2となる条件において上記の5色のインクを吐出し、18色の近似画像を形成した。
〔評価〕
-18色における色差-
上記において作製した18色の近似画像の色相と、上記表1に記載の18色(JCS M 0001:2000に規定された18色)の色相又は特定6色の色相と、を比較し平均色差を求めた。評価結果は、下記表6に示す。
-18色における色差-
上記において作製した18色の近似画像の色相と、上記表1に記載の18色(JCS M 0001:2000に規定された18色)の色相又は特定6色の色相と、を比較し平均色差を求めた。評価結果は、下記表6に示す。
(比較例2)
上記実施例2において、αインクを用いない以外は同様にして、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクの4色のインク、並びに処理液を含むインクセットを用いて、JCS M 0001:2000に規定された18色又は特定6色の色再現性を評価した。評価結果は、下記表6に示す。
上記実施例2において、αインクを用いない以外は同様にして、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクの4色のインク、並びに処理液を含むインクセットを用いて、JCS M 0001:2000に規定された18色又は特定6色の色再現性を評価した。評価結果は、下記表6に示す。
表6より、実際のインクを使用した場合においても、CMYKの4色のインクのインクセットを用いるより、CMYKαの5色のインクのインクセットを用いた方が、色再現性に優れることがわかる。
12…処理液付与部
13…処理液乾燥ゾーン
14…インク吐出部
15…インク乾燥ゾーン
30K、30C、30M、30Y、30α…インク吐出用ヘッド
101…ダンボール基材
102…リニアスライダー搬送ユニット
103…フレキソコーター
104…イエローインク用ヘッド
105…マゼンタインク用ヘッド
106…シアンインク用ヘッド
107…ブラックインク用ヘッド
108…αインク用ヘッド
13…処理液乾燥ゾーン
14…インク吐出部
15…インク乾燥ゾーン
30K、30C、30M、30Y、30α…インク吐出用ヘッド
101…ダンボール基材
102…リニアスライダー搬送ユニット
103…フレキソコーター
104…イエローインク用ヘッド
105…マゼンタインク用ヘッド
106…シアンインク用ヘッド
107…ブラックインク用ヘッド
108…αインク用ヘッド
2015年10月6日に出願された日本国特許出願2015-198522号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
Claims (12)
- シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインク、及びαインクの色相の異なる5色のインクを含み、
前記5色のインクをそれぞれ単独で用いて、網点面積率が100%の画像を段ボール基材上に形成した際の、CIE1976L*a*b*色空間における、形成された前記画像の色相角h、彩度C*、及び明度L*が下記式1~下記式3の関係を満たすダンボール用インクジェットインクセット。
hM<hα<hY 式1
C* M<C* α<C* Y 式2
L* M<L* α 式3
式1中、hMはマゼンタインクにより形成された画像の色相角hを表し、hαはαインクにより形成された画像の色相角hを表し、hYはイエローインクにより形成された画像の色相角hを表す。
式2中、C* Mはマゼンタインクにより形成された画像の彩度C*を表し、C* αはαインクにより形成された画像の彩度C*を表し、C* Yはイエローインクにより形成された画像の彩度C*を表す。
式3中、L* Mはマゼンタインクにより形成された画像の明度L*を表し、L* αはαインクにより形成された画像の明度L*を表す。 - 前記画像の色相角hが、下記式4を満たし、かつ、前記式4におけるhMが-45度~25度であり、前記式4におけるhYが51度~135度であり、前記式4におけるhCが160度~270度である請求項1に記載のダンボール用インクジェットインクセット。
hM<hα<hY<hC 式4
式4中、hMはマゼンタインクにより形成された画像の色相角hを表し、hαはαインクにより形成された画像の色相角hを表し、hYはイエローインクにより形成された画像の色相角hを表し、hCはシアンインクにより形成された画像の色相角hを表す。 - 前記hαが、33度~62度である請求項1又は請求項2に記載のダンボール用インクジェットインクセット。
- 前記C* αが、43~53である請求項1~請求項3のいずれか1項に記載のダンボール用インクジェットインクセット。
- 前記L* αが、48を超え56以下である請求項1~請求項4のいずれか1項に記載のダンボール用インクジェットインクセット。
- 前記hαが、47度~49度である請求項1~請求項5のいずれか1項に記載のダンボール用インクジェットインクセット。
- 前記C* αが、48~50である請求項1~請求項6のいずれか1項に記載のダンボール用インクジェットインクセット。
- 前記L* αが、52~54である請求項1~請求項7のいずれか1項に記載のダンボール用インクジェットインクセット。
- 酸性化合物を含有する処理液を更に含む請求項1~請求項8のいずれか1項に記載のダンボール用インクジェットインクセット。
- 請求項1~請求項9のいずれか1項に記載のダンボール用インクジェットインクセットを用いて、インクジェット法によりダンボール基材にインクを付与する工程を有する画像形成方法。
- 前記インクを付与する工程における、インクジェット法よるインクの単位面積当たりの吐出量が、8680pl/mm2以下である、請求項10に記載の画像形成方法。
- 前記ダンボール基材のインクが付与される面のCIE1976L*a*b*色空間における、L*が52~72であり、a*が4~14であり、b*が23~33である請求項10又は請求項11に記載の画像形成方法。
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