JPH08259867A

JPH08259867A - インクジェット捺染用インク及びそれを用いる布帛の捺染方法

Info

Publication number: JPH08259867A
Application number: JP8631195A
Authority: JP
Inventors: Koji Yuda; 浩司油田; Hideo Kawashita; 英夫川下; Naoki Harada; 尚樹原田
Original assignee: Taoka Chemical Co Ltd; Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Taoka Chemical Co Ltd; Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1995-03-17
Filing date: 1995-03-17
Publication date: 1996-10-08

Abstract

(57)【要約】【目的】天然セルロース繊維や再生セルロース繊維を
含む繊維、糸、編織物、不織布（以下セルロース系繊維
構造物と表記する）に対し優れた発色性及び画像品位を
有し、かつインクヘッドの目詰まり等がなく、保存安定
性及び吐出安定性に優れたインクジェット捺染用インク
及びそれを用いて布帛をインクジェット方式により捺染
する方法に関する。【構成】反応染料、水及び必要に応じて有機溶剤とか
らなるインクジェット捺染用インクにおいて、反応染料
として遊離酸の形で例えば下記一般式（Ｉ）【化−１】で示される反応染料を含有することを特徴とするインク
ジェット捺染用インク。【効果】本発明によれば、セルロース系繊維構造物に
対し、優れた発色性及び画像品位を有し、かつ保存安定
性、インクヘッド目詰まりの問題のない吐出安定性の優
れたインクジェット捺染用インクが得られ、それを用い
て布帛をインクジェット印字捺染することにより、優れ
た印捺物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は天然セルロース繊維や再
生セルロース繊維を含む繊維、糸、編織物、不織布（以
下セルロース系繊維構造物と表記する）に対し優れた発
色性及び画像品位を有し、かつインクヘッドの目詰まり
等がなく、保存安定性及び吐出安定性に優れたインクジ
ェット捺染用インク及びそれを用いて布帛をインクジェ
ット方式により捺染する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、布帛類に対する画像の形成方法
として、スクリーン捺染法、ローラー捺染法、ロータリ
ースクリーン捺染法、転写捺染法などが利用されてい
る。しかし、近年、これらの捺染方法に対して紙用途と
して著しい発展を遂げているインクジェット記録方式を
布帛類に応用・展開する動きが活発化してきた。

【０００３】これは現行の捺染方法においては図柄毎に
トレース、製版、（スクリーン枠、彫刻ローラ、転写紙
等の作成）などの煩雑かつ長期間と多大な労力、コスト
が必要であり、それ相当のロットサイズの生産を行わな
いと経済的に追いつかない。又、ファッションの多様化
による少量多品種生産への対応には不向きであることな
どが指摘されており、これらの問題に対し現行工程をイ
ンクジェット記録方式により置き換える動きとなってい
る。

【０００４】一方、インクジェット記録方式は被記録材
料として紙を主体にして開発されてきた経緯があり、現
在でも紙用インクジェットプリントインクに使用される
色素成分としては直接染料、反応染料、食品添加用色素
などから選ばれている。紙用インクジェットプリントイ
ンクに反応染料があまり使われなかった理由として、例
えば繊維素反応基を有することから化学的安定性等の問
題があったり、染料の溶解度低下、結晶析出等を引き起
こし、インクヘッドの目詰まり等を生ずる等が挙げられ
る。

【０００５】布帛に用いるインクジェット捺染用インク
は、紙用インクジェットプリントインクに比べ高い染着
濃度、いわゆる高濃度染色が要求される。すなわち、紙
用インクジェットプリントインクでは紙の内部まで浸透
する必要はなく、色素が紙の表面部分を覆うように画像
を形成すれば良いが、インクジェット捺染用インクで
は、固着操作に於て繊維内部への浸透が起こり、表面上
の染着濃度は低下してしまう。また、セルロース系繊維
構造物に染色・捺染に適する反応染料をインクジェット
捺染用インクに応用する場合、紙同様に、反応染料では
染色操作中一部の染料が分解し、未固着染料となるので
その分濃度が低下する等の問題がある。

【０００６】これまで、布帛を染色するインクジェット
捺染用インク組成物として、種々の反応染料を用いるイ
ンクジェット捺染法が、例えば特開平５−93374 号公報
等において知られているが、インク中での結晶析出によ
る溶液安定性、インクヘッド目詰まり、粘度上昇による
吐出性能低下、インク組成変化による印字品位等の問題
を解決し、実用上充分で従来の捺染物に匹敵する高い染
着濃度を持ち、かつ好ましい色調を有するインクジェッ
ト捺染用インクとしては、必ずしも充分なものではな
い。

【０００７】

【発明が解決しようとしている課題】本発明が解決しよ
うとしている課題は、セルロース系繊維を含む繊維構造
物に対し、優れた発色性及び画像品位を有し、かつ保存
安定性、インクヘッド目詰まり等の問題がない吐出安定
性の優れたインクジェット捺染用インクを提供すること
である。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
に適するインクジェット捺染用インクを開発すべく、鋭
意研究、検討の結果、特定の反応染料を選択ことによ
り、上記諸問題を一挙に解決し得ることを見出し、本発
明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明は反応染料、水及び必要
に応じて有機溶剤とからなるインクジェット捺染用イン
クにおいて、反応染料として遊離酸の形で下記一般式
（Ｉ）又は（ＩＩ）

【００１０】

【化−１４】

【００１１】

【化−１５】

【００１２】［上記式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂及びＲ₂₃は、互い
に独立に水素原子または置換されていてもよいアルキル
基、Ａ₁は置換されていてもよいフェニレンまたはナフ
チレン基、Ｄはスルホン酸基を有する有機染料の残基、
Ｘ₂₁、Ｘ₂₂及びＺは互いに独立にハロゲン原子、−Ｎ
（Ｒ₂₄）Ｒ₂₅、−ＯＲ₂₆、−ＳＲ₂₇（式中、Ｒ₂₄、
Ｒ₂₅、Ｒ₂₆及びＲ₂₇は、互いに独立に水素、置換されて
いてもよいアルキル、フェニル、ナフチルまたはベンジ
ル基を表わす。）で示される基または置換されていても
よいピリジニオ基であり、Ｙ₂₁及びＹ₂₂は互いに独立に
−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び
／又は−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｑを表わす。ここでＱはア
ルカリの作用によって脱離する基を表わす。］

【００１３】で示される染料群から選ばれる少なくとも
一種の反応染料を含有することを特徴とするインクジェ
ット捺染用インクである。

【００１４】前記式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、
Ｒ₂₁、Ｒ₂₂及びＲ₂₃としては互いに独立に、例えば、水
素原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロ
ピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、
２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−
ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒド
ロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒド
ロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、シアノ
メチル、２−シアノエチル、３−シアノプロピル、メト
キシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２
−エトキシエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキ
シプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、
クロロメチル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−
ブロモエチル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピ
ル、４−クロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシ
メチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピ
ル、４−カルボキシブチル、１，２−ジカルボキシエチ
ル、カルバモイルメチル、２−カルバモイルエチル、３
−カルバモイルプロピル、４−カルバモイルブチル、メ
トキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、
２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニ
ルエチル、３−メトキシカルボニルプロピル、３−エト
キシカルボニルプロピル、４−メトキシカルボニルブチ
ル、４−エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニル
オキシメチル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メ
チルカルボニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオ
キシエチル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３
−エチルカルボニルオキシプロピル、４−メチルカルボ
ニルオキシブチル、４−エチルカルボニルオキシブチ
ル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロ
ピル、４−スルホブチル、スルファモイルメチル、２−
スルファモイルエチル、３−スルファモイルプロピル及
び４−スルファモイルブチル基等を挙げることができ、
とりわけ、水素原子、メチル、エチル基の場合が好まし
い。

【００１５】ここで、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂及びＲ₂₃で表わされる
アルキル基としては、１〜４個の炭素原子を有するアル
キル基が好ましく、置換されていてもよい置換基として
は、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ、ハロゲン、カル
ボキシ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アルキ
ルカルボニルオキシ、スルホ、スルファモイル基が好ま
しい。

【００１６】また、Ａ₁で表わされる置換されていても
よいフェニレン及びナフチレン基としては、好ましくは
メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、臭素及び
スルホの群から選ばれる、１または２個の置換基により
置換されていてもよいフェニレン基及びスルホにより置
換されていてもよいナフチレン基であり、例えば、

【００１７】

【化−１６】

【００１８】［式中、＊印で示した結合は、Ｙ₂₁、Ｙ₂₂
に通じている結合を意味する。］などを挙げることがで
きる。

【００１９】Ｄで表わされるスルホン酸基を有する有機
染料の残基としては、特に限定されないが、モノまたは
ポリアゾ系、金属錯塩系、ホルマザン系、アントラキノ
ン系、フタロシアニン系、スチルベン系、オキサジン
系、ジオキサジン系、トリフェニルメタン系、ニトロ系
またはアゾメチン系のスルホン酸基を有する染料の残基
が挙げられる。これらの中、特にモノまたはポリアゾ
系、金属錯塩系、ホルマザン系、フタロシアニン系の染
料は錯化合物形成性中心原子としてＣｕ、Ｃｒ、Ｃｏ、
ＮｉまたはＦｅなどを有していてもよい。

【００２０】Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆及びＲ₂₇で表わされるア
ルキル基は、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基で、
これらは例えば互いに独立に、アルコキシ、スルホ、カ
ルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェニル及びスルファ
トの群から選ばれる１または２個の置換基により置換さ
れていてもよい。中でも特に好ましくは、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ
ｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、β−ヒドロキシエチ
ル、β−スルファトエチル、β−スルホエチル、β−メ
トキシエチル及びβ−カルボキシエチル基等を挙げられ
る。

【００２１】また、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆及びＲ₂₇で表わさ
れる置換されていてもよいフェニルとしては、例えば互
いに独立に、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、クロロ及びブロモの群から選
ばれる１または２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニルが好ましい。中でも特に好ましくは、２−、
３−または４−スルホフェニル、２，４−または２，５
−ジスルホフェニル、２−、３−または４−カルボキシ
フェニル、フェニルなどが挙げられる。

【００２２】また、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆及びＲ₂₇で表わさ
れる置換されていてもよいナフチルとしては、例えば互
いに独立に、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ、Ｃ₁〜
Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ及びクロロの群か
ら選ばれる１、２または３個の置換基により置換されて
いてもよいナフチルが好ましい。中でも特に好ましく
は、２−、３−、４−、５−、６−，７−または８−ス
ルホ−２−ナフチル、１，５−、５，７−、６，８−、
４，８−、４，７−、３，８−、４，６−、３，７−ま
たは３，６−ジスルホ−２−ナフチル、４，６，８−、
２，４，７−または３，６，８−トリスルホ−１−ナフ
チル、１，５，７−、４，６，８−または３，６，８−
トリスルホ−２−ナフチルなどが挙げられる。

【００２３】また、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆及びＲ₂₇で表わさ
れる置換されていてもよいベンジル基としては、例えば
互いに独立に、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコ
キシ、スルホ及びクロロの群から選ばれる１または２個
の置換基により置換されていてもよいベンジルが好まし
い。中でも特に好ましくは、ベンジル、２−、３−また
は４−スルホベンジルなどが挙げられる。

【００２４】Ｘ₂₁、Ｘ₂₂及びＺで表わされるハロゲン原
子としては、塩素原子またはフッ素原子が好ましく、ピ
リジニオ基としてはカルボキシまたはカルバモイルによ
って置換されていれもよいピリジニオ基が好ましい。

【００２５】Ｘ₂₁、Ｘ₂₂及びＺが−Ｎ（Ｒ₂₄）Ｒ₂₅であ
る場合、そのような基を形成するために用いることがで
きる式−Ｎ（Ｒ₂₄）Ｒ₂₅で示される化合物としては、例
えば、アンモニアあるいは１−アミノベンゼン、１−ア
ミノ−２−、−３−または−４−メチルベンゼン、１−
アミノ−３，４−または−３，５−ジメチルベンゼン、
１−アミノ−２−，−３−または−４−エチルベンゼ
ン、１−アミノ−２−、−３−または−４−メトキシベ
ンゼン、１−アミノ−２−、−３−または−４−エトキ
シベンゼン、１−アミノ−２−、−３−または−４−ク
ロロベンゼン、３−または４−アミノフェニルメタンス
ルホン酸、２−アミノベンゼンスルホン酸、３−アミノ
ベンゼンスルホン酸、４−アミノベンゼンスルホン酸、
３−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−エチルアミ
ノベンゼンスルホン酸、４−メチルアミノベンゼンスル
ホン酸、４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、５−ア
ミノベンゼン−１，３−ジスルホン酸、６−アミノベン
ゼン−１，４−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−
１，３−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン−１，２−
ジスルホン酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−１，
２−ジスルホン酸、２−、３−または４−アミノ安息香
酸、５−アミノベンゼン−１，３−ジカルボン酸、５−
アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−アミ
ノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−アミノ−
２−エトキシベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノベ
ンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−メチルアミノ
−３−または−４−メチルベンゼン、１−エチルアミノ
−４−クロルベンゼン、１−エチルアミノ−３−または
−４−メチルベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）
−アミノ−３−メチルベンゼン、３−または４−メチル
アミノ安息香酸、３−または４−メチルアミノベンゼン
スルホン酸、２−アミノナフタレン−１−スルホン酸、
４−アミノナフタレン−１−スルホン酸、５−アミノナ
フタレン−１−スルホン酸、６−アミノナフタレン−１
−スルホン酸、７−アミノナフタレン−１−スルホン
酸、８−アミノナフタレン−１−スルホン酸、１−アミ
ノナフタレン−２−スルホン酸、５−アミノナフタレン
−２−スルホン酸、６−アミノナフタレン−２−スルホ
ン酸、７−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−メ
チルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−エチルア
ミノナフタレン−２−スルホン酸、７−ブチルアミノナ
フタレン−２−スルホン酸、７−イソブチルアミノナフ
タレン−２−スルホン酸、８−アミノナフタレン−２−
スルホン酸、４−アミノナフタレン−１，３−ジスルホ
ン酸、５−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、
６−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、７−ア
ミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、８−アミノナ
フタレン−１，３−ジスルホン酸、２−アミノナフタレ
ン−１，５−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−
１，５−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，５
−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，６−ジス
ルホン酸、８−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン
酸、４−アミノナフタレン−１，７−ジスルホン酸、３
−アミノナフタレン−２，６−ジスルホン酸、４−アミ
ノナフタレン−２，６−ジスルホン酸、３−アミノナフ
タレン−２，７−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン
−２，７−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−１，
３，５−トリスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，
３，５−トリスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，
３，６−トリスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，
３，６−トリスルホン酸、８−アミノナフタレン−１，
３，６−トリスルホン酸及び４−アミノナフタレン−
１，３，７−トリスルホン酸のような芳香族アミン、あ
るいはメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミ
ン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチ
ルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジ
エチルアミン、メチルエチルアミン、アリルアミン、２
−クロロエチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２
−アミノエタノール、２−メチルアミノエタノール、ビ
ス−（２−ヒドロキシエチル）アミン、２−アセチルア
ミノエチルアミン、１−アミノ−２−プロパノール、３
−メトキシプロピルアミン、１−アミノ−３−ジメチル
アミノプロパン、２−アミノエタンスルホン酸、アミノ
メタンスルホン酸、２−メチルアミノエタンスルホン
酸、３−アミノ−１−プロパンスルホン酸、２−スルフ
ァトエチルアミン酸、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、
ε−アミノカプロン酸、ベンジルアミン、２−、３−も
しくは４−クロロベンジルアミン、４−メチルベンジル
アミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、２−、３−もしく
は４−スルホベンジルアミン、２−フェニルエチルアミ
ン、１−フェニル−２−プロピルアミンのような脂肪族
アミンを挙げることができる。

【００２６】中でも特に好ましい化合物としては、例え
ば、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリ
ン、２−、３−または４−アミノベンゼンスルホン酸、
３−または４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−
または４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、６−アミ
ノベンゼン−１，３−または−１，４−ジスルホン酸、
２−、３−または４−アミノ安息香酸、タウリン、Ｎ−
メチルタウリン、モノもしくはジ−エタノールアミンな
どを挙げることができる。

【００２７】Ｘ₂₁、Ｘ₂₂及びＺが−ＯＲ₂₆であるとき、
そのような基を形成するために用いられるＲ₂₆ＯＨで示
される化合物としては、上記化合物のアミノ基がヒドロ
キシ基である化合物を挙げることができる。

【００２８】また、Ｘ₂₁、Ｘ₂₂及びＺが−ＳＲ₂₇である
とき、そのような基を形成するために用いられるＲ₂₇Ｓ
Ｈで示される化合物としては、上記化合物のアミノ基が
メルカプト基であるチオール化合物を挙げることができ
る。

【００２９】本発明の式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示される
反応染料において、Ｑで表わされるアルカリの作用によ
って脱離する基としては、例えば、硫酸エステル基、チ
オ硫酸エステル基、燐酸エステル基、酢酸エステル基、
ハロゲン原子などが例示される。

【００３０】前記式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示される化合
物は、公知の方法で製造することができる。例えば、式
（ＩＩＩ）［式中、Ｄ及びＲ₁は前記の意味を有する。］で示され
る有機染料、式（ＩＶ）

【００３１】［式中、Ｒ₂₂、Ａ₁及びＹ₂₁（又はＹ₂₂）
は前記の意味を有する。］で示されるアミン、及び所望
により、置換または未置換のピリジンを２，４，６−ト
リハロゲノ−１，３，５−トリアジンと任意の順序で順
次縮合させて式（Ｉ）で示される反応染料の１種を製造
する。

【００３２】また、例えば、式（Ｖ）［式中、Ｒ₃、Ｄ₁、Ｄ₂、Ｙ₂₁及びＹ₂₂は前記の意味
を有する。］で示される有機染料、式（ＶＩ）、（ＶＩ
Ｉ）または（ＶＩＩＩ）ＨＮ（Ｒ₂₄）Ｒ₂₅ （ＶＩ）ＨＯＲ₂₆ （ＶＩＩ）ＨＳＲ₂₇ （ＶＩＩＩ）

【００３３】［式中、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆及びＲ₂₇は前記
の意味を有する。］で示されるいずれかの化合物、及び
所望により、置換または未置換のピリジンを２，４，６
−トリハロゲノ−１，３，５−トリアジンと任意の順序
で順次縮合させて一般式（ＩＩ）で示される反応染料の
１種を製造することができる。

【００３４】本発明の前記一般式（Ｉ）又は一般式（Ｉ
Ｉ）で示される染料群から選ばれる本発明のインクジェ
ット捺染用インクとして好適な反応染料として、具体的
には次のような染料（１）〜（１１）が挙げられる。

【００３５】

【化−１７】

【００３６】（式中、Ｒ₁は水素原子又は低級アルキル
基を表し、Ｘ₁はハロゲン原子を表し、Ｙ₁は−ＳＯ₂
ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−
ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｑ₁を表わす。ここでＱ₁はアルカ
リの作用によって脱離する基を表わす）

【００３７】

【化−１８】

【００３８】（式中、Ｒ₂は水素原子又は低級アルキル
基を表し、Ｘ₂はハロゲン原子を表し、Ｙ₂は−ＳＯ₂
ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−
ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｑ₂を表わす。ここでＱ₂はアルカ
リの作用によって脱離する基を表わす）

【００３９】

【化−１９】

【００４０】（式中、Ｒ₃は水素原子又は低級アルキル
基を表し、Ｘ₃はハロゲン原子を表し、Ｙ₃は−ＳＯ₂
ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−
ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｑ₃を表わす。ここでＱ₃はアルカ
リの作用によって脱離する基を表わす）

【００４１】

【化−２０】

【００４２】（式中、Ｒ₄、Ｒ₄'は水素原子又は低級ア
ルキル基を表し、Ｘ₄はハロゲン原子を表し、Ｙ₄は−
ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／
又は−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｑ₄を表わす。ここでＱ₄は
アルカリの作用によって脱離する基を表わす）

【００４３】

【化−２１】

【００４４】（式中、Ｒ₅は水素原子又は低級アルキル
基を表し、Ｘ₅はハロゲン原子を表し、Ｙ₅は−ＳＯ₂
ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−
ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｑ₅を表わす。ここでＱ₅はアルカ
リの作用によって脱離する基を表わす）

【００４５】

【化−２２】

【００４６】（式中、Ｒ₆は水素原子又は低級アルキル
基を表し、Ｘ₆はハロゲン原子を表し、Ｙ₆は−ＳＯ₂
ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−
ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｑ₆を表わす。ここでＱ₆はアルカ
リの作用によって脱離する基を表わす）

【００４７】

【化−２３】

【００４８】（式中、Ｒ₇は水素原子又は低級アルキル
基を表し、Ｘ₇はハロゲン原子を表し、Ｙ₇は−ＳＯ₂
ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−
ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｑ₇を表わす。ここでＱ₇はアルカ
リの作用によって脱離する基を表わす）

【００４９】

【化−２４】

【００５０】（式中、Ｒ₈は水素原子又は低級アルキル
基を表し、Ｘ₈はハロゲン原子を表し、Ｙ₈は−ＳＯ₂
ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−
ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｑ₈を表わす。ここでＱ₈はアルカ
リの作用によって脱離する基を表わす）

【００５１】

【化−２５】

【００５２】（式中、Ｒ₉は水素原子又は低級アルキル
基を表し、Ｘ₉はハロゲン原子を表し、Ｙ₉は−ＳＯ₂
ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−
ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｑ₉を表わす。ここでＱ₉はアルカ
リの作用によって脱離する基を表わす）

【００５３】

【化−２６】

【００５４】（式中、Ｒ₁₀は水素原子又は低級アルキル
基を表し、Ｘ₁₀はハロゲン原子を表し、Ｙ₁₀は−ＳＯ₂
ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−
ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｑ₁₀を表わす。ここでＱ₁₀はアルカ
リの作用によって脱離する基を表わす）

【００５５】

【化−２７】

【００５６】（式中、Ｒ₁₁は水素原子又は低級アルキル
基を表し、Ｘ₁₁はハロゲン原子を表し、Ｙ₁₁は−ＳＯ₂
ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−
ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｑ₁₁を表わす。ここでＱ₁₁はアルカ
リの作用によって脱離する基を表わす）

【００５７】

【化−２８】

【００５８】（式中、ｌは１〜３、ｍは０〜３、ｎは１
〜３の数を表し、ｌ＋ｍ＋ｎは４以下であり、Ｒ₁₂は水
素原子又は低級アルキル基を表し、Ｘ₁₂はハロゲン原子
を表し、Ｙ₁₂は−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂
ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｑ₁₂を表わ
す。ここでＱ₁₂はアルカリの作用によって脱離する基を
表わす）

【００５９】

【化−２９】

【００６０】（式中、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及
びＲ₁₈は、それぞれ独立に水素原子又は低級アルキル基
を表し、Ｘ₁₄及びＸ₁₅はそれぞれ独立にハロゲン原子を
表し、Ｘ₁₃及びＸ₁₆はそれぞれ独立にハロゲン原子、Ｎ
（ｒ₁）ｒ₂（ここでｒ₁及びｒ₂はそれぞれ独立に水
素原子、置換されてさてもよいアルキル基、フェニル
基、ナフチル基又はベンジル基を表わし、ｚ₁及びｚ₂
はそれぞれ独立にＣ₁〜Ｃ₄のアルキレン基を表わし、
Ｙ₁₄は−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ
Ｈ及び／又は−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｑ₁₄を表わす。ここ
でＱ₁₄はアルカリの作用によって脱離する基を表わ
す）。

【００６１】以下に本発明のインクジェット捺染用イン
クについて更に詳細に説明する。本発明の特徴は、反応
染料、水及び必要により有機溶剤とからなるインクジェ
ット捺染用インクにおいて、反応染料として特定の一般
式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される反応染料を選択し、こ
れを用いてインクを調製することにより、保存安定性、
インクヘッド目詰まり等の問題がない吐出安定性の優れ
たインクジェット捺染用インクを提供すること、及びこ
れらのインクを用いてセルロース系繊維構造物に対して
好ましい色調で、優れた発色性及び画像品位付与する、
インクジェット捺染用インク及びそれを用いる布帛の捺
染方法である。

【００６２】本発明者らは、インク液滴を布帛上に順次
着滴させるインクジェットによる捺染（染色）におい
て、使用する染料の組み合わせにより、打ち込み順序
や、染着条件の微妙な違いが、得られる印捺物の仕上が
りに大きく影響し、特に隣接又は混色して画像を形成さ
せる際ににじみが出る等の問題があり、用いる染料の選
定が極めて重要であることを見出した。

【００６３】本発明者らは、特定の一般式（Ｉ）又は
（ＩＩ）の反応染料を含有するインクジェット捺染用イ
ンクを単独で使用する場合の他に、これらの構造式の中
から、黄色インク、赤色インク及び青色インクを調製
し、いわゆる三原色インクとして使用して、これらを適
宜組み合わせてインクジェット捺染を行うことにより、
上記問題点が一挙に改善され、好ましい優れた各種色調
の印捺物が得られることを見出した。

【００６４】さらにまた、本発明者らは、上記三原色
に、これらを１種以上混合して調製された黒色インクと
を組み合わせて使用してインクジェット捺染することに
より、更に任意の色調の好ましい印捺物が得られること
を見出した。

【００６５】本発明の好ましい実施態様は、反応染料、
水及び有機溶剤とからなるインクジェット捺染用インク
中に、遊離酸の形で前記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示
される反応染料を、純品換算で１〜３５重量％、好まし
くは３〜３０重量％、更に好ましくは５〜１５重量％さ
せることである。

【００６６】ここで、前記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）の
反応染料とは、無機塩等を実質的に含まない染料純品を
意味し、通常の方法で合成された染料からは、限外濾
過、逆浸透膜又は電気透析等により脱塩処理し、また市
販の染料（粉末又は液状品）の場合には、同様にして脱
塩処理を行って実質的に純品として用いられる。

【００６７】本発明のインクジェット捺染用インク中の
反応染料は、遊離酸、塩又はこれらの混合物の形で存在
する。ここで対イオンとしては、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属もしくは置換又は未置換のアンモニウム塩と
して存在し、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、リ
チウム塩又はアンモニウム塩等である。

【００６８】本発明のインクジェット捺染用インクにお
いて、そのｐＨは、保存安定性、吐出安定性等に微妙な
影響を与えるが、本発明者らは、インクのｐＨが３〜
７、好ましくはｐＨ３．５〜４の範囲にあることがより
好ましいことを見出した。ここで、ｐＨ調整剤として
は、特に限定されないが、アルカリへは水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、酢酸ソーダ、炭酸ナトリウム、重
炭酸ナトリウム、アルカノールアミン等が好ましく、酸
性へは塩酸、酢酸等が好ましい。

【００６９】本発明のインクジェット捺染用インクに、
必要に応じて混合される有機溶剤としては具体的には、
例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ
−プロパノール、ｎ−ブタノール、 sec−ブタノール、
tert−ブタノール、イソブタノール、ベンジルアルコー
ル等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジエチル
ホルムアミド等のアミド類、アセトン、ジアセトンアル
コール等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等のエーテル類、カプロラクタム等のラクタム類、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコール、チ
オジグリコール、ヘキシレングリコール、２−メチル−
２，４−ペンタンジオール、グリセリン、１，２，６−
ヘキサントリオール等の多価アルコール類、ポリエチレ
ングリコール、（平均分子量２００、４００、６００
等）、ポリプロピレングリコール（平均分子量２００、
４００、６００等）等のポリアルキレングリコール類、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、
プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリ
コールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエ
ーテル類、アセチレングリコール誘導体（商品名：サー
フィノール：日信化学社製）、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカ
ノールアミン類、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ン等の含窒素複素環式ケトン類、２−ピロリドン、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニル−ピロリドン、Ｎ−オクチル−２−ピロ
リドン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリド
ン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、Ｎ−ドデシ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−イソプロピル−２−ピロリド
ン、Ｎ−（ｎ−ブチル）−２−ピロリドン、Ｎ−（ｔ−
ブチル）−２−ピロリドン、Ｎ−ヘキシル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−２−ピロリド
ン、Ｎ−（２−メトキシエチル）−２−ピロリドン、Ｎ
−（３−メトキシプロピル）−２−ピロリドン、Ｎ−ベ
ンジル−２−ピロリドン、ポリビニルピロリドン等のピ
ロリドン類が挙げられる。なかでも、ポリエチレングリ
コール（平均分子量２００、４００、６００等）、ポリ
プロピレングリコール（平均分子量２００、４００、６
００等）が好ましく用いられる。

【００７０】有機溶剤の使用量は、インクジェット捺染
用インク中、０〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量
％である。これらの有機溶剤は、インクの安定性向上、
インクジェットヘッドの目詰まり防止、湿潤化、粘度調
整等の機能を有し、通常は有機溶剤を併用することが好
ましい。また、これらの有機溶剤は、それぞれ単独で、
又は互いに影響を及ぼさない限りにおいて２種以上混合
して使用することができる。

【００７１】その他、本発明のインクジェット捺染用イ
ンクには、一層良好な特性を具備せしめるために従来使
用された種々の添加剤が必要に応じて併用される。具体
的には、例えば浸透剤、防腐剤、防カビ剤（例えばデヒ
ドロ酢酸ナトリウム、４−クロロ−３−メチルフェノー
ル等）その他紫外線吸収剤、粘度調整剤、アニオン系も
しくはノニオン系の界面活性剤等の表面張力調整剤、電
気伝導度調整剤、ｐＨ緩衝剤、比抵抗値調整剤、赤外線
吸収剤、酸化防止剤、キレート化剤、消泡剤などが挙げ
られる。

【００７２】本発明のインクジェット捺染用インクに含
まれる塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の無機中性塩
の量は、インク溶液に対し、１重量％以下が好ましく、
更に好ましくは０．１重量％以下である。

【００７３】本発明のインクジェット捺染用インクによ
るセルロース系繊維構造物に対する捺染処理方法は、原
則的には従来の捺染方法により実現可能である。

【００７４】本発明方法におけるセルロース系繊維構造
物としては、特に限定されるものではないが、木綿、リ
ネン、麻、ジュート、ラミー繊維、ビスコース人絹、ベ
ンベルグなどの天然あるいは再生セルロース繊維が例示
される。また、セルロース系繊維を含有する繊維材料と
しては、木綿／ポリエステル混紡品、木綿／ナイロン混
紡品、木綿／羊毛混紡品などが例示される。

【００７５】本発明のインクジェット捺染用インクによ
りセルロース系繊維構造物に対し優れた画像品位の捺染
物を得るための捺染処理方法は、従来の捺染方法により
実現可能であるが、セルロース系繊維構造物によっては
良好な画像品位が得られない場合がある。よって、印捺
前にセルロース系繊維構造物を従来の捺染方法で使用さ
れるアルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース
（ＣＭＣ）、グアーガム、澱粉などの糊料で処理してお
くのが望ましい。

【００７６】糊料によるセルロース系繊維構造物の前処
理の際、従来の捺染糊と同様に、所望により尿素、チオ
尿素、アルカリ剤、還元防止剤、金属イオン封鎖剤、消
泡剤などを併用する事も可能であり、それぞれの効果を
付与できる。

【００７７】本発明のインクジェット捺染用インクの固
着処理法も従来の捺染方法に従って前アルカリサーモフ
ィックス法、前アルカリスチーム法、アルカリショック
法、アルカリ・ウルトラ・ラピッドスチーム法、アルカ
リブロッチスチーム法、アルカリパッドスチーム法、ア
ルカリコールドフィックス法を問わず適用できる。

【００７８】本発明によるインクジェット捺染の吐出方
式としては、コンティニュアス方式、オンデマンド方
式、バブルジェット方式、サーマルジェット方式、ピエ
ゾ方式等が挙げられるが、本発明のインクジェット捺染
用インクは上記吐出方式のいずれにも使用可能である。

【００７９】

【発明の効果】本発明によれば、セルロース系繊維構造
物に対し、優れた発色性及び画像品位を有し、かつ保存
安定性、インクヘッド目詰まりの問題のない吐出安定性
の優れたインクジェット捺染用インクが得られ、それを
用いて布帛をインクジェット印字捺染することにより、
優れた印捺物が得られる。

【００８０】

【実施例】以下、実施例により本発明を更にしょうさい
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら制
限されるものではない。なお、実施例中、部は重量部を
表わす。

【００８１】実施例１遊離酸の形で下記式（１）

【００８２】

【化−３０】

【００８３】で示される染料のナトリウム塩９．２部ポリエチレングリコール（平均分子量２００）１６．０部イオン交換水７４．８部を混合し、０．２μｍポリテトラフルオロエチレン（以
下ＰＴＦＥと略記する）製メンブランフィルターで濾過
し、インク組成物（ｐＨ＝３．８）を得た。

【００８４】実施例２遊離酸の形で下記式（２）

【００８５】

【化−３１】

【００８６】で示される染料ナトリウム塩１１．５部トリエチレングリコール１６．７部イオン交換水７１．８部を混合し、０．２μｍＰＴＦＥ製メンブランフィルター
で濾過し、インク組成物（ｐＨ＝３．６）を得た。

【００８７】実施例３遊離酸の形で下記式（３）

【００８８】

【化−３２】

【００８９】で示される染料のカリウム塩８．６部ポリエチレングリコール（平均分子量２００）１６．４部イオン交換水７５．０部を混合し、０．２μｍＰＴＦＥ製メンブランフィルター
で濾過し、インク組成物（ｐＨ＝３．７）を得た。

【００９０】実施例４遊離酸の形で下記式（４）

【００９１】

【化−３３】

【００９２】で示される染料のナトリウム塩８．６部Ｎ−メチル−２−ピロリドン１６．４部イオン交換水７５．０部を混合し、０．２μｍＰＴＦＥ製メンブランフィルター
で濾過し、インク組成物（ｐＨ＝３．９）を得た。

【００９３】実施例５遊離酸の形で下記式（５）

【００９４】

【化−３４】

【００９５】で示される染料のナトリウム塩８．６部ポリエチレングリコール（平均分子量２００）１６．４部イオン交換水７５．０部を混合し、０．２μｍＰＴＦＥ製メンブランフィルター
で濾過し、インク組成物（ｐＨ＝３．７）を得た。

【００９６】実施例６遊離酸の形で下記式（６）

【００９７】

【化−３５】

【００９８】で示される染料のナトリウム塩８．６部ポリエチレングリコール（平均分子量２００）１６．４部イオン交換水７５．０部を混合し、０．２μｍＰＴＦＥ製メンブランフィルター
で濾過し、インク組成物（ｐＨ＝３．８）を得た。

【００９９】実施例７遊離酸の形で下記式（７）

【０１００】

【化−３６】

【０１０１】で示される染料のナトリウム塩８．６部ポリエチレングリコール（平均分子量２００）１６．４部イオン交換水７５．０部を混合し、０．２μｍＰＴＦＥ製メンブランフィルター
で濾過し、インク組成物（ｐＨ＝３．７）を得た。

【０１０２】実施例８遊離酸の形で下記式（８）

【０１０３】

【化−３７】

【０１０４】で示される染料のナトリウム塩８．６部ポリエチレングリコール（平均分子量２００）１６．４部イオン交換水７５．０部を混合し、０．２μｍＰＴＦＥ製メンブランフィルター
で濾過し、インク組成物（ｐＨ＝３．５）を得た。

【０１０５】実施例９遊離酸の形で下記式（９）

【０１０６】

【化−３８】

【０１０７】で示される染料のナトリウム塩８．６部ポリエチレングリコール（平均分子量２００）１６．４部イオン交換水７５．０部を混合し、０．２μｍＰＴＦＥ製メンブランフィルター
で濾過し、インク組成物（ｐＨ＝３．５）を得た。

【０１０８】実施例１０遊離酸の形で下記式（10）

【０１０９】

【化−３９】

【０１１０】で示される染料のナトリウム塩８．６部ポリエチレングリコール（平均分子量２００）１６．４部イオン交換水７５．０部を混合し、０．２μｍＰＴＦＥ製メンブランフィルター
で濾過し、インク組成物（ｐＨ＝３．５）を得た。

【０１１１】実施例１１遊離酸の形で下記式（11）

【０１１２】

【化−４０】

【０１１３】で示される染料のナトリウム塩８．６部ポリエチレングリコール（平均分子量２００）１６．４部イオン交換水７５．０部を混合し、０．２μｍＰＴＦＥ製メンブランフィルター
で濾過し、インク組成物（ｐＨ＝３．５）を得た。

【０１１４】実施例１１遊離酸の形で下記式（11）

【０１１５】

【化−４１】

【０１１６】で示される染料のナトリウム塩８．６部ポリエチレングリコール（平均分子量２００）１６．４部イオン交換水７５．０部を混合し、０．２μｍＰＴＦＥ製メンブランフィルター
で濾過し、インク組成物（ｐＨ＝３．５）を得た。

【０１１７】（捺染方法その１）実施例１〜１１のイ
ンクを用いて、以下に示す被捺染物の前処理、インクジ
ェット捺染及び後処理を行なった。

【０１１８】（被捺染物の前処理法）綿ブロード（シル
ケット加工処理）を次に示す混合物による前処理液で、
ピックアップ率１００％でパディングを行い、１２０℃
で９０秒乾燥し、前処理布とした。

【０１１９】（前処理液組成）スノーアルギンＭ（富士化学社製、アルギン酸ソーダ）１５部メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ（還元防止剤）４０部水９４５部

【０１２０】（印字条件）上記前処理布を用いて、各実
施例に示すインクをノバジェット II （エンキャド社製
・オンデマンド型サーマル方式のプリンター）でべた印
字を行った。プリンターの解像度は３００ｄｐｉであ
る。

【０１２１】（被捺染物の後処理法）被印字物は約１時
間放置した後、４５度ボーメ硅酸ソーダをプリントし、
バッチアップ２４時間後、水洗、ソーピング、乾燥を順
次行った。

【０１２２】（評価）得られた捺染物を以下の項目につ
いて評価した。保存安定性；カートリッジに充填したインクを、ノズル
部分を開放状態で一週間放置した後、印字操作を行な
い、吐出の安定性を判定した。直ちに安定した吐出が得
られた。

【０１２３】印字品位；実施例１〜１１のインクは、
殆どにじみがなく尖鋭性に優れていた。

【０１２４】（捺染方法その２）実施例１〜１１のイ
ンクを用いて、以下に示す被捺染物の前処理、インクジ
ェット捺染及び後処理を行なった。本発明の実施例１〜
１１のインクは何れも優れた性能を示した。

【０１２５】（被捺染物の前処理法）綿ブロード（シル
ケット加工処理）を次に示す混合物による前処理液で、
ピックアップ率約７０％でパディングを行い、１２０℃
で９０秒乾燥し、前処理布とした。

【０１２６】（前処理液組成）スノーアルギンＭ（富士化学社製、アルギン酸ソーダ）１５部尿素１．５部メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ（還元防止剤）４０部重曹２０部リポールＣＲ（撥水剤）１．５部水９２２部

【０１２７】（印字条件）上記前処理布を用いて、各実
施例に示すインクをノバジェット II （エンキャド社製
・オンデマンド型サーマル方式のプリンター）でべた印
字を行った。プリンターの解像度は３００ｄｐｉであ
る。

【０１２８】（被捺染物の後処理法）被印字物を１０２
℃、６０秒間スチーミングを行ない、水洗、ソーピン
グ、乾燥を順次行った。

【０１２９】以下の表−１〜表−４の染料を用いて、上
記実施例に記載の方法によってインクを作成し、上記捺
染方法により、インクジェット印捺を行なった。何れも
優れた性能を示した。なお、印捺物の色相を右欄に示し
た。

【０１３０】

【表−１】

【０１３１】

【表−２】

【０１３２】

【表−３】

【０１３３】

【表−４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者原田尚樹大阪市此花区春日出中３丁目１番98号住友化学工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】反応染料、水及び必要に応じて有機溶剤
とからなるインクジェット捺染用インクにおいて、反応
染料として遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）【化−１】【化−２】［式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂及びＲ₂₃は、互いに独立に水素原子
または置換されていてもよいアルキル基、Ａ₁は置換さ
れていてもよいフェニレンまたはナフチレン基、Ｄはス
ルホン酸基を有する有機染料の残基、Ｘ₂₁、Ｘ₂₂及びＺ
は互いに独立にハロゲン原子、−Ｎ（Ｒ₂₄）Ｒ₂₅、−Ｏ
Ｒ₂₆、−ＳＲ₂₇（式中、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆及びＲ₂₇は、
互いに独立に水素、置換されていてもよいアルキル、フ
ェニル、ナフチルまたはベンジル基を表わす。）で示さ
れる基または置換されていてもよいピリジニオ基であ
り、Ｙ₂₁及びＹ₂₂は互いに独立に−ＳＯ₂ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−ＳＯ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｑを表わす。ここでＱはアルカリの作用によ
って脱離する基を表わす。］で示される染料群から選ば
れる少なくとも一種の反応染料を含有することを特徴と
するインクジェット捺染用インク。
【請求項２】一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される反
応染料を、０．１〜３０重量％含有してなる請求項１に
記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項３】インクのｐＨが３〜７の範囲である請求
項１又は請求項２のいずれかに記載のインクジェット捺
染用インク。
【請求項４】一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される反
応染料が、遊離酸の形で下記構造式（１）【化−３】（式中、Ｒ₁は水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｘ
₁はハロゲン原子を表し、Ｙ₁は−ＳＯ₂ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−ＳＯ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｑ₁を表わす。ここでＱ₁はアルカリの作用
によって脱離する基を表わす）で示される反応染料を用
いることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに
記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項５】一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される反
応染料が、遊離酸の形で下記構造式（２）【化−４】（式中、Ｒ₂は水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｘ
₂はハロゲン原子を表し、Ｙ₂は−ＳＯ₂ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−ＳＯ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｑ₂を表わす。ここでＱ₂はアルカリの作用
によって脱離する基を表わす）で示される反応染料を用
いることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに
記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項６】一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される反
応染料が、遊離酸の形で下記構造式（３）【化−５】（式中、Ｒ₃は水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｘ
₃はハロゲン原子を表し、Ｙ₃は−ＳＯ₂ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−ＳＯ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｑ₃を表わす。ここでＱ₃はアルカリの作用
によって脱離する基を表わす）で示される反応染料を用
いることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに
記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項７】一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される反
応染料が、遊離酸の形で下記構造式（４）【化−６】（式中、Ｒ₄、Ｒ₄'は水素原子又は低級アルキル基を表
し、Ｘ₄はハロゲン原子を表し、Ｙ₄は−ＳＯ₂ＣＨ＝
ＣＨ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−ＳＯ₂
ＣＨ₂ＣＨ₂Ｑ₄を表わす。ここでＱ₄はアルカリの作
用によって脱離する基を表わす）で示される反応染料を
用いることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか
に記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項８】一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される反
応染料が、遊離酸の形で下記構造式（５）【化−７】（式中、Ｒ₅は水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｘ
₅はハロゲン原子を表し、Ｙ₅は−ＳＯ₂ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−ＳＯ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｑ₅を表わす。ここでＱ₅はアルカリの作用
によって脱離する基を表わす）で示される反応染料を用
いることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに
記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項９】一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される反
応染料が、遊離酸の形で【化−８】（式中、Ｒ₆は水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｘ
₆はハロゲン原子を表し、Ｙ₆は−ＳＯ₂ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−ＳＯ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｑ₆を表わす。ここでＱ₆はアルカリの作用
によって脱離する基を表わす）で示される反応染料を用
いることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに
記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項１０】一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される反
応染料が、遊離酸の形で下記構造式（７）【化−９】（式中、Ｒ₇は水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｘ
₇はハロゲン原子を表し、Ｙ₇は−ＳＯ₂ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−ＳＯ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｑ₇を表わす。ここでＱ₇はアルカリの作用
によって脱離する基を表わす）で示される反応染料を用
いることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに
記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項１１】一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される反
応染料が、遊離酸の形で下記構造式（８）【化−１０】（式中、Ｒ₈は水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｘ
₈はハロゲン原子を表し、Ｙ₈は−ＳＯ₂ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−ＳＯ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｑ₈を表わす。ここでＱ₈はアルカリの作用
によって脱離する基を表わす）で示される反応染料を用
いることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに
記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項１２】一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される反
応染料が、遊離酸の形で下記構造式（９）【化−１１】（式中、Ｒ₉は水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｘ
₉はハロゲン原子を表し、Ｙ₉は−ＳＯ₂ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−ＳＯ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｑ₉を表わす。ここでＱ₉はアルカリの作用
によって脱離する基を表わす）で示される反応染料を用
いることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに
記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項１３】一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される反
応染料が、遊離酸の形で下記構造式（１０）【化−１２】（式中、Ｒ₁₀は水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｘ
₁₀はハロゲン原子を表し、Ｙ₁₀は−ＳＯ₂ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−ＳＯ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｑ₁₀を表わす。ここでＱ₁₀はアルカリの作用
によって脱離する基を表わす）で示される反応染料を用
いることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに
記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項１４】一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される反
応染料が、遊離酸の形で下記構造式（１１）【化−１３】（式中、Ｒ₁₁は水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｘ
₁₁はハロゲン原子を表し、Ｙ₁₁は−ＳＯ₂ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−ＳＯ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｑ₁₁を表わす。ここでＱ₁₁はアルカリの作用
によって脱離する基を表わす）
【請求項１５】一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される反
応染料が、遊離酸の形で下記構造式（１１）【化−１４】（式中、ｌは１〜３、ｍは０〜３、ｎは１〜３の数を表
し、ｌ＋ｍ＋ｎは４以下であり、Ｒ₁₂は水素原子又は低
級アルキル基を表し、Ｘ₁₂はハロゲン原子を表し、Ｙ₁₂
は−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及
び／又は−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｑ₁₂を表わす。ここでＱ
₁₂はアルカリの作用によって脱離する基を表わす）
【請求項１６】一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される反
応染料が、遊離酸の形で下記構造式（１１）【化−１５】（式中、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＲ₁₈は、そ
れぞれ独立に水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｘ₁₄
及びＸ₁₅はそれぞれ独立にハロゲン原子を表し、Ｘ₁₃及
びＸ₁₆はそれぞれ独立にハロゲン原子、Ｎ（ｒ₁）ｒ₂
（ここでｒ₁及びｒ₂はそれぞれ独立に水素原子、置換
されてさてもよいアルキル基、フェニル基、ナフチル基
又はベンジル基を表わし、ｚ₁及びｚ₂はそれぞれ独立
にＣ₁〜Ｃ₄のアルキレン基を表わし、Ｙ₁₄は−ＳＯ₂
ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ及び／又は−
ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｑ₁₄を表わす。ここでＱ₁₄はアルカ
リの作用によって脱離する基を表わす）。で示される反
応染料を用いることを特徴とする請求項１〜請求項３の
いずれかに記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項１７】請求項１に記載インクジェット捺染用
インクをセルロース系繊維構造物からなる布帛に印捺す
ることを特徴とするインクジェット捺染方法。
【請求項１８】請求項４〜１６に記載されたインクジ
ェット捺染用インクから選ばれた２種以上からなるイン
クを用いてセルロース系繊維構造物からなる布帛に印捺
することを特徴とするインクジェット捺染方法。
【請求項１９】請求項１７〜請求項１８に記載のイン
クジェット捺染方法により得られたセルロース系繊維構
造物からなる布帛。【特許請求の範囲】