MXPA06013578A - Nuevos colorantes reactivos. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a colorantes de formula (I) (ver formula)Donde A es restos unidos a carbono especialmente cromoforos; Y es N o C; X1 es halogeno o amonio terciario, especialmente pridinio; L1 es una unidad conectora a base de carbono, en forma opcional interrumpida por atomos de O o en forma opcional atomos de N sustituidos, especialmente etileno o propileno, R??, R1, R2 y R3 son en forma independiente hidrogeno, grupos alquilo C1 a C4 sustituidos en forma opcional, o R2 es un grupo de formula general (a*), o R3 en forma independiente es un grupo de formula general (b*) (ver formulas a* y b*) donde A1 y A2 tienen uno de los significados de A; Y1 e Y2 tienen en forma independiente uno de los significados de Y, X2 y X3 tienen en forma independiente uno de los significados de X1; R4, R5, R6 y R7 son en forma independiente hidrogeno o alquilo C1 a C4 sustituido en forma opcional; L2 y L3 son unidades conectoras a base de carbono, interrumpidas en forma opcional por atomos de O o en forma opcional atomos de N sustituidos, especialmente etileno o propileno; R1 y R2 pueden estar conectados de modo de formar una estructura ciclica junto con -N-L1-N+-; si R2 es un grupo de formula (a*) o (b*), entonces R1 y R3 pueden conectarse como para formar una estructura ciclica con -N-L1-N+-, o R6 y R3 pueden conectarse como para formar una estructura ciclica con -N+-L3-N-, o R4 y R3 pueden conectarse como para formar una estructura ciclica con -N+-L2-N-, pero no en forma simultanea; proceso para la preparacion de dichos colorantes y su uso para tenir e imprimir materiales fibrosos que contienen grupos hidroxilo y/o carboxamido.

Description

NUEVOS COLORANTES REACTIVOS MEMORIA DESCRIPTIVA La presente invención se refiere al campo de los colorantes reactivos con fibras. La buena solidez al cloro es un criterio de importancia creciente para los colorantes reactivos. Los inventores de la presente invención han descubierto sorpresivamente que los colorantes de acuerdo con la fórmula general (I) muestran elevada solidez a la luz, elevada solidez a la transpiración-luz, buenas propiedades de acumulación y buena solubilidad en solución salina y especialmente muy buenas propiedades de solidez al cloro. La presente invención reivindica colorantes o mezclas de colorantes que comprenden uno o más colorantes de fórmula (I) 1 A . N N •-PJ I . P ' O (I) donde A es restos unidos a carbono, especialmente cromóforos; Y es N o C X1 es halógeno o amonio terciario, especialmente piridinio; L1 es una unidad conectora a base de carbono, en forma opcional interrumpida por átomos de O o en forma opcional átomos de N sustituidos, especialmente etileno o propileno; R°, R1, R2 y R3 son en forma independiente hidrógeno, grupos alquilo Ci a C sustituidos en forma opcional, o R2 es un grupo de fórmula general (a*), o R3 en forma independiente es un grupo de fórmula general (b*) (a*) (b*) donde A1 y A2 tienen uno de los significados de A; Y1 e Y2 tienen en forma independiente uno de los significados de Y; X2 y X3 tienen en forma independiente uno de los significados de x1; R4, R5, R6 y R7 son en forma independiente hidrógeno o alquilo d a C4 sustituido en forma opcional; L2 y L3 son unidades conectoras a base de carbono, en forma opcional interrumpidas por átomos de O o en forma opcional átomos de N sustituidos, especialmente etileno o propileno. R1 y R2 pueden unirse entre sí de modo de formar una estructura cíclica junto con -N-L1-N+-. Si R2 es un grupo de fórmula (a*), entonces R1 y R3 pueden unirse entre sí de modo de formar una estructura cíclica con -N-L1-N+-, o R6 y R3 pueden unirse entre sí de modo de formar una estructura cíclica con -N+-L3-N-, pero no en forma simultánea. R°, R1, R4, R5, R6 y R7 pueden ser de cadena recta o ramificada y son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo o n-butilo. Con preferencia, R°, R1, R4, R5, R6 y R7 son hidrógeno o metilo, de modo especialmente preferido son hidrógeno. R2 es con preferencia hidrógeno, metilo o un grupo de fórmula general (a), R3 es con preferencia hidrógeno, metilo o un grupo de fórmula general (b), X1, X2 y X3 son con preferencia cloro, flúor, o ácido nicotínico, con especial preferencia cloro. Y, Y1 e Y2 son con preferencia nitrógeno, L1, L2 y L3 son con preferencia etileno o propileno. Cada A es en forma independiente un sistema cromóforo sulfonado, en forma opcional metalizado, típico de aquellos utilizados para colorantes reactivos para algodón tal como el radical de un colorante mono- o disazo; el radical de un colorante azo complejado con un metal pesado, tal como un complejo de cromo 1 :2, un complejo de cobalto 1 :2 y, en particular, un complejo colorante monoazo o disazo o,o'-1 :1 con cobre; el radical de un colorante de antraquinona o formazán cúprico, un colorante de tipo ftalocianina de níquel, cobre o aluminio o un colorante de trifendioxazina, prefiriéndose especialmente sistemas cromóforos basados en grupos azo.

Una realización especialmente preferida de la invención es un colorante de fórmula (1-1 ) donde A es como se definió anteriormente. Los colorantes de la presente invención pueden estar presentes como preparación en forma sólida o líquida (disueltos). La preparación de colorantes puede contener uno o más colorantes de la presente invención. En forma sólida en general contienen las sales electrolíticas habituales en el caso de colorantes solubles en agua y en particular reactivos con fibras, tales como cloruro de sodio, cloruro de potasio y sulfato de sodio, y también los auxiliares habituales en los colorantes comerciales, tales como sustancias buffer capaces de establecer un pH en solución acuosa entre 3 y 7, tales como acetato de sodio, borato de sodio, bicarbonato de sodio, citrato de sodio, dihidrógeno fosfato de sodio e hidrógeno fosfato disódico, pequeñas cantidades de sustancias secantes o, si están presentes en solución líquida acuosa (incluyendo la presencia de espesantes del tipo habitual en pastas de impresión), sustancias que aseguren la permanencia de estas preparaciones, por ejemplo agentes para prevenir el desarrollo de mohos. En general, los colorantes de la presente invención están presentes como polvos colorantes que contienen 10 a 80% en peso, tomando como base el polvo o preparación de colorante, de una sal electrolítica diluyente incolora para estandarizar la concentración, tal como las mencionadas más arriba. Estos polvos colorantes pueden incluir además las sustancias buffer antes mencionadas en una proporción total de hasta 10%, tomando como base el polvo colorante. Si los colorantes y mezclas de colorantes de la presente invención están presentes en solución acuosa, el contenido total de colorante de estas soluciones acuosas es de hasta aproximadamente 50% en peso, por ejemplo entre 5 y 50% en peso, y el contenido de sal electrolítica de estas soluciones acuosas estará con preferencia por debajo de 10% en peso, tomando como base las soluciones acuosas. Las soluciones acuosas (preparaciones líquidas) pueden incluir las sustancias buffer antes mencionadas en una proporción que es en general de hasta 10% en peso, por ejemplo 0.1 a 10% en peso, prefiriéndose hasta 4% en peso, especialmente 2 a 4% en peso. Un colorante de fórmula (I) puede prepararse, por ejemplo, haciendo reaccionar un colorante de fórmula (II) (ll) donde A es en forma independiente restos conectados a carbono, especialmente cromóforos; Y es en forma independiente N o C; X1 es halógeno o amonio terciario, especialmente piridinio; L1 es una unidad conectora basada en carbono, interrumpida en forma opcional por átomos de O o en forma opcional átomos de N sustituidos, especialmente etileno o propileno; R°, R1, R2 y R3 son en forma independiente hidrógeno, grupos alquilo Ci a C sustituidos en forma opcional, o R2 es un grupo de fórmula general ( ía') (b? donde A1 y A2 tienen uno de los significados de A; Y1 e Y2 son como se definieron anteriormente; X2 y X3 tienen uno de los significados de X1; R4, R5, R6 y R7 son, en forma independiente, hidrógeno o alquilo Ci a C4 sustituido en forma opcional; L2 y L3 son una unidad conectora basada en carbono, interrumpida en forma opcional por átomos de O o en forma opcional átomos de N sustituidos, especialmente etileno o propileno; con ácido peracético en ácido acético diluido (solución 36-40%), agitando durante 16 horas y con precipitación del producto por agregado de alcohol metílico. En forma alternativa es posible teñir materiales fibrosos que contengan grupos hidroxilo y/o carboxamido con los colorantes de la invención por aplicación de colorantes de fórmula (II) y luego oxidar el material teñido utilizando agentes oxidantes comunes tales como perborato junto con un activante de blanqueo tal como tetraacetiletilendiamina. Los colorantes de fórmula (II) son conocidos y se describen, por ejemplo, en WO9905224. Pueden prepararse como se describe en la bibliografía citada. Los colorantes y mezclas de colorantes de la presente invención son adecuados para teñir e imprimir materiales fibrosos que contienen grupos hidroxilo y/o carboxamido por métodos de aplicación y fijación abundantemente descriptos en el arte para fibras-colorantes reactivos. Proporcionan tonos excepcionalmente brillantes, excepcionalmente fuertes y económicos. Tales colorantes, en especial cuando se utilizan para teñido por agotamiento de materiales celulósicos, pueden exhibir excelentes propiedades, que incluyen acumulación, solubilidad en agua, solidez a la luz, solidez al cloro, solidez al lavado y robustez a variables de proceso. Son también totalmente compatibles con similares colorantes diseñados para aplicación a alta temperatura (80-100°C) a textiles celulósicos, y de ese modo conducen a procesos de aplicación altamente reproducibles, con cortos tiempos de aplicación.

La presente invención por lo tanto también provee el uso de los colorantes y mezcla de colorantes de la invención para teñir e imprimir materiales fibrosos que contienen grupos hidroxilo y/o carboxamido y procesos para teñir e imprimir tales materiales usando un colorante y una mezcla de colorantes, respectivamente, de acuerdo con la invención y también para el uso en técnicas de impresión digital, en especial para impresión con chorro de tinta. Habitualmente el colorante o mezcla de colorantes se aplica al sustrato en forma disuelta y se fija sobre la fibra por acción de un álcali o por calentamiento o ambos. Materiales que contienen grupos hidroxilo son materiales naturales o sintéticos que contienen grupos hidroxilo, por ejemplo materiales fibrosos celulósicos, inclusive en forma de papel, o sus producto regenerados y alcoholes polivinílicos. Los materiales fibrosos celulósicos son con preferencia algodón pero también otras fibras vegetales naturales, tales como fibras de lino, cáñamo, yute y ramio. Fibras celulósicas regeneradas son, por ejemplo, la viscosa discontinua de calidad normal, la viscosa y el filamento de viscosa. Los materiales que contienen grupos carboxamido son, por ejemplo, poliamidas y poliuretanos sintéticos y naturales, en particular en forma de fibras, por ejemplo lana y otros pelos de origen animal, seda, cuero, nylon-6,6, nylon-6, nylon-11 y nylon-4. La aplicación de los colorantes y mezcla de colorantes de la invención es mediante procesos en general conocidos para teñir e imprimir materiales fibrosos por las conocidas técnicas de aplicación para colorantes reactivos con fibras. Los colorantes y mezcla de colorantes de acuerdo con la presente invención son sumamente compatibles con similares colorantes diseñados para aplicaciones a alta temperatura (80-100°C) y son ventajosamente útiles en procesos de teñido por agotamiento. De modo similar, los procesos de impresión convencionales para fibras celulósicas, que pueden efectuarse ya sea en una sola fase, por ejemplo imprimiendo con una pasta de impresión que contiene bicarbonato de sodio o algún otro agente fijador de ácidos y el colorante, y posterior tratamiento con vapor a temperaturas apropiadas, o en dos fases, por ejemplo imprimiendo con una pasta neutra o débilmente acida que contiene el colorante y posterior fijación ya sea pasando el material impreso a través de un baño alcalino caliente que contiene electrolitos o sobre-fulardado con un baño de fulardado alcalino que contiene electrolitos y posterior tratamiento en batea de este material tratado o posterior tratamiento con vapor o posterior tratamiento con calor seco, producir impresiones fuertes con contornos bien definidos y un fondo blanco claro. El cambio de las condiciones de fijación sólo tiene un leve efecto sobre la terminación de las impresiones. No sólo en teñido sino también en impresión, los grados de fijación obtenidos con los colorantes o mezcla de colorantes de la invención son muy altos. El aire caliente utilizado en la fijación con calor seco por los procesos habituales de termofijación tiene una temperatura de 120 a 200°C. Además del vapor habitual de 101 a 103°C, también es posible usar vapor sobrecalentado y vapor a alta presión hasta 160°C. Los agentes fijadores de ácidos responsables de fijar los colorantes a las fibras celulósicas son, por ejemplo, sales básicas solubles en agua de metales alcalinos y de metales alcalino-térreos de ácidos inorgánicos u orgánicos, y compuestos que liberan álcali al calentarse. De particular conveniencia son los hidróxidos de metales alcalinos y sales de metales alcalinos de ácidos inorgánicos u orgánicos débiles a medianamente fuertes, siendo los compuestos de metales alcalinos preferidos los compuestos de sodio y potasio. Estos agentes fijadores de ácidos son, por ejemplo, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, carbonato de potasio, formiato de sodio, dihidrógeno fosfato de sodio e hidrógeno fosfato disódico. El tratamiento de los colorantes y mezcla de colorantes de acuerdo con la invención con los agentes fijadores de ácidos con o sin calentamiento une químicamente los colorantes a las fibras celulósicas. En especial los teñidos sobre celulosa, después que han recibido el habitual posttratamiento de enjuague para eliminar las porciones de colorante no fijadas, muestran excelentes propiedades. Los teñidos de fibras de poliuretano y poliamida se llevan a cabo habitualmente a partir de un medio ácido. El baño de tinción puede contener, por ejemplo, ácido acético y/o sulfato de amonio y/o ácido acético y acetato de amonio o acetato de sodio para llevarlo al pH deseado. Para obtener un teñido de uniformidad aceptable es aconsejable agregar auxiliares nivelantes, por ejemplo basados en un producto de reacción del cloruro cianúrico con tres veces la proporción molar de un ácido aminobencensulfónico o ácido aminonaftalensulfónico o basados en un producto de reacción de, por ejemplo, estearilamina con óxido de etileno. En general el material a teñir se introduce en el baño a una temperatura de aproximadamente 40°C y se agita en el mismo por algún tiempo, el bañó de tinción se ajusta entonces al pH débilmente ácido deseado, con preferencia débilmente acidificado con ácido acético, y el verdadero teñido se lleva a cabo a una temperatura entre 60 y 98°C. Sin embargo, los teñidos también pueden llevarse a cabo a ebullición o a temperaturas de hasta 120°C (a presión por encima de la atmosférica). Si se utilizan en el proceso de chorro de tinta, los colorantes de la invención se formulan en tintas acuosas, que luego se asperjan en pequeñas gotitas directamente sobre el sustrato. Existe un proceso continuo, en el cual la tinta se comprime piezoeléctricamente a través de una boquilla a velocidad uniforme y es deflectada sobre el sustrato por un campo eléctrico, dependiendo del patrón que se va a producir, y existe un proceso de chorro de tinta interrumpido o de gota según demanda, en el cual la tinta se expele sólo donde va a estar ubicado un punto coloreado. La última forma del proceso emplea ya sea un cristal piezoeléctrico o una cánula calefaccionada (proceso de burbuja o de chorro térmico) para ejercer presión sobre el sistema de la tinta y así eyectar una gotita de tinta. Estas técnicas se describen en Text. Chem. Color, volumen 19 (8), páginas 23 ff y volumen 21 , páginas 27 ff.

Las tintas de impresión para el proceso de chorro de tinta contienen uno o más colorantes de la invención de fórmula (I) en proporciones, por ejemplo, de 0.1 % en peso a 50% en peso, con preferencia en proporciones de 1 % en peso a 30% en peso, y con particular preferencia en proporciones de 5% en peso a 25% en peso, tomando como base el peso total de la tinta. El pH de estas tintas de impresión se ajusta con preferencia de 7.0 a 9.0 utilizando un sistema buffer adecuado. Este sistema se utiliza en proporciones de 0.1-3% en peso, con preferencia en 0.5-1.5% en peso, tomando como base el peso total de la tinta. Los sistemas buffer útiles para tintas de impresión incluyen, por ejemplo, bórax, hidrógeno fosfato disódico, fosfonatos modificados y sistemas buffer como los descriptos en: "Chemie der Elemente", VCH Verlagsgesellschaft mbH, 1 ra. edición 1988, páginas 665 a 666, Holleman-Wiberg, Lehrbuch der anorganischen Chemie, WDG & Co. Veriage edición 47a. a 56a, páginas 109 a 110, Laborchemikalienverlag der Fa. MERCK, Darmstadt, Ausgabe 1999, páginas 1128 a 1133, "Der Fischer Chemicals Katalog" (Fischer Scientific UK, 1999) páginas 409 a 411 , Riedel-de Haén, Laborchemikalien 1996, páginas 946 a 951 , Riedel-de Haén, Labor-Hilfstabellen No. 6, soluciones buffer. Los colorantes de fórmula (I) utilizados en las tintas del proceso de chorro de tinta tienen en particular un contenido salino menor del 0.1 % en peso, por ejemplo 0.01 a 0.099% en peso, tomando como base el peso de los colorantes. Si es necesario, los colorantes tienen que ser desalinizados, por ejemplo mediante procesos de separación con membranas, antes de usarse en las tintas de acuerdo con la invención. Para el uso de tintas en el proceso de flujo continuo, puede fijarse una conductividad de 0.5 a 25 mS/m por agregado de un electrolito. Los electrolitos útiles incluyen, por ejemplo, nitrato de litio y nitrato de potasio. Las tintas para el proceso de chorro de tinta pueden incluir otros solventes orgánicos con un contenido total de 1-20%, con preferencia 1 -15% en peso, tomando como base el peso total de la tinta. Los solventes orgánicos apropiados incluyen, por ejemplo, alcoholes, por ejemplo metanol, etanol, 1 -propanol, isopropanol, 1 -butanol, ter-butanol y alcohol pentílico; alcoholes polihidroxilados, por ejemplo 1 ,2-etanodiol, 1 ,2,3-propanotriol, butanodiol, 1 ,3-butanodiol, 1 ,4-butanodiol, 1 ,2-propanodiol, 2,3-propanodiol, pentanodiol, 1 ,4-pentanodiol, 1 ,5-pentanodiol, 1 ,2-hexanodiol, D,L-1 ,2-hexanodiol, 1 ,6-hexanodiol y 1 ,2-octanodiol; polialquilenglicoles, por ejemplo polietilenglicol, polipropilenglicol; alquilenglicoles con 2 a 8 grupos alquileno, por ejemplo monoetilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, tioglicol, tiodiglicol, butiltriglicol, hexilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol; éteres de alquilo inferior de alcoholes polihidroxilados, por ejemplo etilenglicol monometil éter, etilenglicol monoetil éter, etilenglicol monobutil éter, dietilenglicol monometil éter, dietilenglicol monoetil éter, dietilenglicol monobutil éter, dietilenglicol monohexil éter, trietilenglicol monometil éter, trietilenglicol monobutil éter, tripropilenglicol monometil éter, tetraetilenglicol monometil éter, tetraetilenglicol monobutil éter, tetraetilenglicol dimetil éter, propilenglicol monometil éter, propilenglicol monoetil éter, propilenglicol monobutil éter y tripropilenglicol isopropil éter; polialquilenglicol éteres, por ejemplo polietilenglicol monometil éter, polipropilenglicol glicerol éter, polietilenglicol tridecil éter y polietilenglicol nonilfenil éter; aminas, por ejemplo metilamina, etilamina, trietilamina, dietilamina, dimetilamina, trimetilamina, dibutilamina, dietanolamina, trietanolamina, N-acetiletanolamina, N-formiletanolamina, etilendiamina; derivados de urea, por ejemplo urea, tiourea, N-metilurea, N,N'-dimetilurea, etilenurea, 1 , 1 , 3, 3-tetra metil urea; amidas, por ejemplo: dimetilformamida, dimetilacetamida y acetamida; cetonas o cetoalcoholes, por ejemplo acetona y diacetona alcohol, éteres cíclicos, por ejemplo tetrahidrofurano, trimetiloletano, trimetilolpropano, 2-butoxietanol, alcohol bencílico, 2-butoxietanol, gamma-butirolactona y e-caprolactama; también sulfolano, dimetiisulfolano, metilsulfolano, 2,4-dimetilsulfolano, dimetil sulfona, butadieno sulfona, dimetil sulfóxido, dibutil sulfóxido, N-ciclohexilpirrol¡dona, N-metil-2-pirrolidona, N-etilpirrolidona, 2-pirrolidona, 1-(2-hidroxietil)-2-pirrolidona, 1 -(3-hidroxipropil)-2-pirrolidona, 1 ,3-dimetil-2-imidazolidinona, 1 ,3-dimetil-2-imidazolinona, 1 ,3-bismetoximetilimidazolidina, 2-(2-metoxietoxi)etanol, 2-(2-etoxietoxi)etanol, 2-(2-butoxietoxi)etanol, 2-(2-propoxietoxi)etanol, piridina, piperidina, butirolactona, trimetilolpropano, 1 ,2-dimetoxipropano, dioxano, acetato de etilo, etilendiamintetraacetato, etil pentil éter, 1 ,2-dimetoxipropano y trimetilolpropano.

Las tintas de impresión para el proceso de chorro de tinta pueden incluir además los aditivos habituales, por ejemplo moderadores de la viscosidad para fijar las viscosidades en el rango de 1.5 a 40.0 mPa*s en un rango de temperatura de 20 a 50°C. Las tintas preferidas tienen una viscosidad de 1.5 a 20 mPa*s y las tintas particularmente preferidas tienen una viscosidad de 1.5 a 15 mPa*s. Los moderadores de viscosidad útiles incluyen aditivos reológicos, por ejemplo: polivinilcaprolactama, polivinilpirrolidona y sus copolímeros, polieterpoliol, espesantes asociativos, poliurea, poliuretano, alginatos de sodio, galactomananos modificados, polieterurea, poliuretano y éteres celulósicos no iónicos. Como aditivos adicionales estas tintas pueden incluir sustancias tensioactivas para fijar las tensiones superficiales de 20 a 65 mN/m, que se adaptan si es necesario en función del proceso utilizado (térmico o piezotecnología). Las sustancias tensioactivas útiles incluyen por ejemplo: tensioactivos no iónicos, butildiglicol, 1 ,2-hexanodiol. Las tintas pueden incluir además aditivos habituales, por ejemplo sustancias para inhibir el desarrollo de hongos y bacterias en proporciones de 0.01 a 1 % en peso tomando como base el peso total de la tinta. Las tintas pueden prepararse de manera convencional mezclando sus componentes en agua en las proporciones deseadas.

Los Ejemplos que siguen a continuación sirven para ilustrar la invención. Las partes y porcentajes son en peso, a menos que se indique de otro modo. Las partes en peso se refieren a partes en volumen ya que el kilogramo se refiere a litro. Los compuestos descriptos en los Ejemplos en términos de una fórmula se indican en forma de ácidos libres; en general, se preparan y aislan en forma de sus sales de metales alcalinos, tales como sales de litio, sodio o potasio, y se utilizan para teñir en forma de sales. Los compuestos de partida y componentes mencionados en los siguientes Ejemplos, especialmente los Ejemplos de Tablas, en forma de ácidos libres, pueden utilizarse de modo similar en las síntesis como tales o en forma de sales, con preferencia sales de metales alcalinos. Los máximos de absorción en la región visible (?máx) informados para los colorantes de la invención se determinaron en solución acuosa con referencia a sus sales de metales alcalinos. En los Ejemplos de Tablas, los valores de ?máx aparecen entre paréntesis a continuación del matiz informado; la longitud de onda informada está en nm.

EJEMPLO 1 Se agregó ácido peracético en ácido acético (solución 36-40%, 0.2 g, 1 mmol) en una porción a una solución agitada de colorante de bis-monoclorotriazinilo (1 ) (2.31 g, 1 mmol) en agua (100 ml) a 20°C y el pH se ajustó y mantuvo en 9.

Después de 16 horas la reacción se completó y se agregó alcohol metílico para precipitar el producto. El precipitado resultante se filtró y se secó para dar un polvo naranja (1.4 g, rendimiento 80%). El análisis por HPLC reveló que el sólido era un único componente. Los datos analíticos estuvieron en total acuerdo con la estructura (2) ?máx = 433 nm, máX = 59000.

Las estructuras (3)-(17) se prepararon de manera análoga al ejemplo 1. En cada caso los datos analíticos estuvieron en total acuerdo con las respectivas estructuras. Los espectros UV de estos colorantes se dan en la tabla 1. (3) n = 2 = 0 L = v- "n VNH 0" = 3 x = D L = ,NH (6) n = 3 * = 1 L = °vf „NH O o" rd) n 1 L = H "^-' N NH Me w^>*.Me (9) n = 1 ¡t = 1 L = 0" (10) n = 1 ? = 1 L = HN -^ N Él (11) n = 1 X = 1 L = O NH X""^'"-s (12) n= 1 x = 1 L= Q- CUADRO 1 Datos de UV Los ejemplos (17)-(35) se prepararon de manera análoga al ejemplo 1. En cada caso los datos analíticos estuvieron en total acuerdo con las respectivas estructuras. fórmula A v B Dueden tener el sianificado (n)R=HR1 = NHAc (P) (o)R = e 1 = H

Claims (8)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Un colorante de fórmula (I)

(I) donde A es restos unidos a carbono, especialmente cromóforos; Y es N o C X1 es halógeno o amonio terciario, especialmente piridinio; L1 es una unidad conectora a base de carbono, en forma opcional interrumpida por átomos de O o en forma opcional átomos de N sustituidos, especialmente etileno o propileno; R°, R1, R2 y R3 son en forma independiente hidrógeno, grupos alquilo Ci a C4 sustituidos en forma opcional, o R2 es un grupo de fórmula general (a*), o R3 en forma independiente es un grupo de fórmula general (b*)

.L .l , '3 Rg (a*) (b*) donde A1 y A2 tienen uno de los significados de A; Y1 e Y2 tienen en forma independiente uno de los significados de Y; X2 y X3 tienen en forma independiente uno de los significados de X1; R4, R5, R6 y R7 son en forma independiente hidrógeno o alquilo Ci a C sustituido en forma opcional; L2 y L3 son unidades conectoras a base de carbono, en forma opcional interrumpidas por átomos de O o en forma opcional átomos de N sustituidos, especialmente etileno o propileno; R1 y R2 pueden estar conectados de modo de formar una estructura cíclica junto con -N-L1-N+-. Si R2 es un grupo de fórmula (a*), entonces R y R3 pueden conectarse como para formar una estructura cíclica con -N-L1-N+-, o R6 y R3 pueden conectarse como para formar una estructura cíclica con -N+-L3-N-, pero no en forma simultánea. 2.- El colorante de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque R°, R1, R4, R5, R6 y R7 son hidrógeno o metilo, R2 es hidrógeno o metilo o un grupo de fórmula general (a*), R3 es con preferencia hidrógeno, metilo o un grupo de fórmula general (b*),X1, X2 y X3 son cloro, flúor o ácido nicotínico, Y, Y1 e Y2 son nitrógeno, L1, L2 y L3 son etileno o propileno y M es H, sodio o potasio. 3.- Un proceso para preparar un colorante de fórmula (I) según se reivindica en la reivindicación 1 y 2 haciendo reaccionar un colorante de fórmula (II)

(II) donde A es en forma independiente restos unidos a carbono, especialmente cromóforos; Y es en forma independiente N o C; X1 es halógeno o amonio terciario, especialmente piridinio; L1 es una unidad conectora a base de carbono, en forma opcional interrumpida por átomos de O o en forma opcional átomos de N sustituidos, especialmente etileno o propileno; R°, R1, R2 y R3 son en forma independiente hidrógeno, grupos alquilo Ci a C sustituidos en forma opcional, o R2 es un grupo de fórmula general (a*), (b*) (a*) (b*) donde A1 y A2 tienen uno de los significados de A; Y1 e Y2 son como se definieron con anterioridad; X2 y X3 tienen uno de los significados de X1; R4, R5, R6 y R7 son en forma independiente hidrógeno o alquilo Ci a C4 sustituido en forma opcional; L2 y L3 son una unidad conectora a base de carbono, en forma opcional interrumpida por átomos de O o en forma opcional átomos de N sustituidos, especialmente etileno o propileno, con ácido peracético en ácido acético diluido (solución 36-40%), por agitación durante 16 horas y precipitación del producto mediante alcohol metílico. 4.- Un proceso para teñir e imprimir materiales fibrosos que contienen grupos hidroxilo y/o carboxamido en el cual se utiliza un colorante de fórmula (I) de acuerdo con las reivindicaciones 1 y/o 2.

5.- Un proceso para imprimir materiales fibrosos que contienen grupos hidroxilo y/o carboxamido utilizando técnicas de impresión digitales, especialmente impresión con chorro de tinta, en el cual se utiliza un colorante de fórmula (I) de acuerdo con las reivindicaciones 1 y/o 2.

6.- Preparaciones de colorantes que comprenden uno o más colorantes de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 para teñir e imprimir materiales fibrosos que contienen grupos hidroxilo y/o carboxamido.

7.- Tintas de impresión para el proceso de chorro de tinta que comprenden uno o más colorantes de la invención de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1.

8.- Materiales fibrosos que contienen grupos hidroxilo y/o carboxamido que tienen colorantes fijados de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1. RESUMEN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a colorantes de fórmula (I) donde A es restos unidos a carbono, especialmente cromóforos, Y es N o C, X1 es halógeno o amonio terciario, especialmente pipdinio, L1 es una unidad conectora a base de carbono, en forma opcional interrumpida por átomos de O o en forma opcional átomos de N sustituidos, especialmente etileno o propileno, R°, R1, R2 y R3 son en forma independiente hidrógeno, grupos alquilo Ci a C sustituidos en forma opcional, o R2 es un grupo de fórmula general (a*), o R3 en forma independiente es un grupo de fórmula general (b*) -. 3 (a*) (b*) donde A1 y A2 tienen uno de los significados de A, Y1 e Y2 tienen en forma independiente uno de los significados de Y, X2 y X3 tienen en forma independiente uno de los significados de X1, R4, R5, R6 y R7 son en forma independiente hidrógeno o alquilo Ci a C4 sustituido en forma opcional, L2 y L3 son unidades conectoras a base de carbono, interrumpidas en forma opcional por átomos de O o en forma opcional átomos de N sustituidos, especialmente etileno o propileno; R1 y R2 pueden estar conectados de modo de formar una estructura cíclica junto con -N-L1-N+-; si R2 es un grupo de fórmula (a*) o (b*), entonces R1 y R3 pueden conectarse como para formar una estructura cíclica con -N-L1-N+-, o R6 y R3 pueden conectarse como para formar una estructura cíclica con -N+-L3-N-, o R4 y R3 pueden conectarse como para formar una estructura cíclica con -N+-L -N-, pero no en forma simultánea; procesos para la preparación de dichos colorantes y su uso para teñir e imprimir materiales fibrosos que contienen grupos hidroxilo y/o carboxamido. 6A P06/1495F