MX2007005993A - Nuevas tinturas reactivas - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a tinturas de la fórmula general (ver fórmula I) donde R1, R2 son, en forma independiente, H, alquilo opcionalmente sustituido o arilo opcionalmente sustituido, R3 es alquilo opcionalmente sustituido o arilo opcionalmente sustituido, un grupo orgánico acilo (es decir, acetilo, propionilo, benzoílo etc.) o un grupo orgánico tioacilo (es decir, tioacetilo, tiopropionilo, tiobenzoílo etc.), que pueden o no tener un grupo reactivo capaz de formar un enlace entre la fibra y la tintura, R4 es cualquier grupo orgánico coloreado que puede tener o no un grupo reactivo capaz de formar un enlace entre la fibra y la tintura, L es cualquier carbono que contiene un grupo de unión, que es un grupo alifático o, aromático o alquil-arilo combinado, tal como bencilo o fenetilo, X es halógeno o amonio terciario o una arilamina opcionalmente sustituida, procesos para la preparación de dichas tinturas y su uso para teñir e imprimir materiales de fibra que contengan hidroxi y/o carboxamido.

Description

NUEVAS TINTURAS REACTIVAS MEMORIA DESCRIPTIVA La presente invención se relaciona con el campo de las tinturas reactivas para fibras. La buena resistencia (inalterabilidad) al cloro es un criterio cada vez más valorado para las tinturas reactivas. Para su asombro, los inventores de la presente descubrieron que las tinturas de acuerdo con la fórmula general (I) que contienen un átomo de azufre divalente, presentan una inesperada e impredecible elevada resistencia (inalterabilidad) al agua clorada. También es sorprendente que, en algunos casos, las tinturas de la fórmula general (I) presentan una mayor resistencia (inalterabilidad) al lavado oxidativo. Se demostró que dichas propiedades de resistencia (inalterabilidad) son significativamente mayores a las estructuras comparables que no contienen un átomo de azufre divalente. La presente invención reivindica las tinturas de la fórmula general (I) (I) donde R1 , R2 son, en forma independiente, H, alquilo opcionalmente sustituido o arilo opcionalmente sustituido, R3 es alquilo opcionalmente sustituido o arilo opcionalmente sustituido, un grupo orgánico acilo (es decir, acetilo, propionilo, benzoílo etc.) o un grupo orgánico tioacilo (es decir, tioacetilo, tiopropionilo, tiobenzoílo etc.), que pueden o no tener un grupo reactivo capaz de formar un enlace entre la fibra y la tintura, R4 es cualquier grupo orgánico coloreado que puede tener o no un grupo reactivo capaz de formar un enlace entre la fibra y la tintura, L es cualquier carbono que contiene un grupo de unión, que es un grupo alifático, aromático o alquil-arito combinado, tal como bencilo o fenetilo, X es halógeno o amonio terciario o una arilamina opcionalmente sustituida. El alquilo de R , R2 y R3 puede ser de cadena lineal o ramificado y es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo o n-butilo. Preferentemente, R1 y R2 son hidrógeno o metilo. R3 es, preferentemente, alquilo C1-C4, hidroxietilo o hidroxipropilo, sulfatoetilo, fosfatoetilo, sulfatopropilo o fosfatopropilo; R3 es hidroxietilo especialmente preferido. R4 es un sistema cromofórico sulfonado, que se usa, normalmente, para tinturas reactivas para teñir el algodón tales como el radical de una tintura monoazo o diazo; el radical de una tintura antraquinona o trifendioxazina; en especial, se prefieren sistemas cromofóricos basados en azo. X es, preferentemente, cloro, flúor, amonio cuaternario, tal como una sal de piridinio opcionalmente sustituida o una arilamina opcionalmente sustituida que tenga un grupo reactivo capaz de formar un enlace entre la fibra y la tintura tal como una sulfatoetilsulfona, 2-haloetilsulfona o 1 ,2-dihaloetilsulfona. Las tinturas de la presente invención pueden presentarse como una preparación en forma sólida o líquida (disuelta). La preparación de la tintura puede contener una o más tinturas de la presente invención. En forma sólida, las preparaciones contienen, generalmente, sales electrolíticas habituales en el caso de tinturas solubles en agua y, en especial, tinturas reactivas para fibras, tales como cloruro de sodio, cloruro de potasio y sulfato de sodio, y también los adyuvantes típicos de las tinturas comerciales, tales como sustancias de búfer capaz de establecer un pH en una solución acuosa de entre 3 y 7, tales como acetato de sodio, borato de sodio, bicarbonato de sodio, citrato de sodio, dihidrógeno-fosfato de sodio y dihidrogenofosfato de disodio, pequeñas cantidades de secantes o, si están presentes en forma liquida, una solución acuosa (incluso la presencia de espesantes de los que se encuentran típicamente en las pastas de imprenta), sustancias que garanticen la permanencia de estas preparaciones, por ejemplo, conservantes contra moho.

En general, las tinturas de la presente invención se presentan en forma de tinturas en polvo que contienen de 10% a 80% en peso, tomándose como base la tintura o preparación en polvo, de una sal electrolítica diluyente incolora que estandariza la resistencia, tales como las mencionadas anteriormente. Estas tinturas en polvo pueden incluir, además, las sustancias de búfer mencionadas anteriormente hasta un total del 10%, tomándose como base la tintura en polvo. Si las tinturas y mezclas de tinturas de la presente invención se presentan en una solución acuosa, el contenido total de tintura de dichas soluciones acuosas debe alcanzar hasta un total de, aproximadamente, 50% en peso, por ejemplo, entre 5% y 50% en peso, y, el contenido de sal electrolítica de dichas soluciones acuosas será, preferentemente, menor al 10% en peso tomándose como base las soluciones acuosas. Las soluciones acuosas (preparaciones líquidas) pueden incluir las sustancias de búfer mencionadas anteriormente en una cantidad, que en general es hasta el 10% en peso, por ejemplo, 0.1 % a 10% en peso, aunque se prefiere que sea del 4% en peso, en especial del 2% al 4% en peso. Se puede preparar una tintura de la fórmula (I), por ejemplo, haciendo reaccionar una tintura de la fórmula (II) (II) donde R2 es H, alquilo o arilo opcionalmente sustituido, R4 es cualquier grupo orgánico coloreado que puede tener o no un grupo reactivo capaz de formar un enlace entre la fibra y la tintura, Y es halógeno. con un compuesto de amina de fórmula (III) (III) donde R es H, alquilo o arilo opcionalmente sustituido, R3 es alquilo opcionalmente sustituido o arilo opcionalmente sustituido, un grupo orgánico acilo (es decir, acetilo, propionilo, benzoilo etc.) o un grupo orgánico tioacilo (es decir, tioacetilo, tiopropionilo, tiobenzoilo etc.), que pueden o no tener un grupo reactivo capaz de formar un enlace entre la fibra y la tintura, L es cualquier carbono que contiene un grupo de unión, que es un grupo alifático, aromático o alquil-arilo combinado, tal como bencilo o fenetilo, en agua con un pH de 8 a 12, preferentemente 9-10. En los casos en que X no es un halógeno al que le siga otra reacción con una amina terciaria o una arilamina opcionalmente sustituida a fin de obtener una tintura de acuerdo con la fórmula general (I) donde X es un amonio terciario o una arilamina opcionalmente sustituida. Otra alternativa es que las tinturas azo de acuerdo con la fórmula general (I) se pueden sintetizar a partir de un derivado de la anilina de la fórmula general (IV) HN'Ar-NH2 N^N (IV) donde Y, L y R3 son como se los define anteriormente y Ar es fenileno opcionalmente sustituido que reacciona con nitrito de sodio y, a continuación, se acopla en forma convencional a un compuesto de la fórmula general (V) donde M es H, un metal alcalino, un ión de amonio o el equivalente de un metal alcalinotérreo y n es un número entero entre 0 y 1 , seguido opcionalmente por otra reacción con una amina terciaria o una arilamina opcionalmente sustituida a fin de proporcionar una tintura de acuerdo con la fórmula general (I) donde X es un amonio terciario o una arilamina opcionalmente sustituida.

Las tinturas de la presente invención son adecuadas para teñir e imprimir fibras que contengan hidroxi y/o carboxamido por medio de métodos de aplicación y fijación ampliamente descritos en la técnica para tinturas reactivas para fibras. Proporcionan matices excepcionalmente brillantes, fuertes y económicos. Tales tinturas, en especial cuando se usan para el teñido por agotamiento de materiales celulósicos, pueden tener excelentes propiedades, por ejemplo, acumulación, solubilidad acuosa, resistencia (inalterabilidad) a la luz, resistencia (inalterabilidad) al cloro, enjuague y robustez a las variables del proceso. También son totalmente compatibles con tinturas similares diseñadas para aplicarse a textiles celulósicos a altas temperaturas (80-100°C) o temperaturas moderadas (40-70°C) y, de este modo, favorecer los procesos de aplicación altamente reproducibles con períodos de aplicación breves. Por lo tanto, la presente invención permite el uso de las tinturas para teñir e imprimir materiales de fibra que contienen hidroxi y carboxamido y procesos para teñir e imprimir tales materiales usando una tintura y una mezcla de tinturas, respectivamente, de acuerdo con la invención y para usar en técnicas de impresión digital, en especial, para impresión por chorro a tinta. En general, la tintura se aplica al sustrato en forma disuelta y se fija en la fibra por acción de un álcali o por calor o ambos. Los materiales que contienen hidroxi son naturales o sintéticos, por ejemplo, materiales de fibra celulósica, por ejemplo, en forma de papel o sus productos regenerados y alcoholes polivinílicos. Se prefiere que la fibra celulósica sea algodón, pero también pueden ser otras fibras vegetales naturales, tales como fibra de lino, cáñamo, yute y ramio. Las fibras de celulosa regeneradas son, por ejemplo, fibras de viscosa o filamentos de viscosa. Los materiales de carboxamido son, por ejemplo, poliamidas y poliuretanos sintéticos y naturales, en especial, en forma de fibras, por ejemplo, lana y otros pelos de animales, seda, cuerdo, nylon-6,6, nylon-6, nylon-1 1 y nylon-4. La aplicación de estas tinturas de la invención se realiza, en general, por medio de procesos conocidos de teñido e impresión de materiales fibrosos, mediante técnicas de aplicación conocidas para tinturas reactivas para fibras. Las tinturas, de acuerdo con la presente invención, son altamente compatible con tinturas similares diseñadas para aplicarse a altas temperaturas (80-100°C) y son muy útiles en procesos de teñido por agotamiento. En forma similar, los procesos de impresión tradicionales para las fibras de celulosa, que se pueden llevar a cabo en una sola fase, por ejemplo, imprimiendo con una pasta de impresión que contenga bicarbonato de sodio o algún otro agente que se une al ácido y el colorante, y la posterior aplicación de vapor a temperaturas adecuadas o en dos fases, por ejemplo, imprimiendo con una pasta de impresión neutra o ligeramente ácida que contenga el colorante y la posterior fijación que consiste en someter el material impreso a un baño caliente alcalino que contiene electrolitos o por fulardado con un licor de fulardado alcalino que contiene electrolitos y, posteriormente, procesar el material tratado en lotes o aplicarle un tratamiento con vapor o con calor seco, dan lugar a impresiones firmes con contornos definidos y un claro fondo blanco. Cambiar las condiciones de fijación influye poco en el resultado de las impresiones. Los grados de fijación obtenidos por medio de las tinturas o mezclas de tinturas de la invención son muy altos no sólo en el teñido, sino también en la impresión. El aire caliente utilizado para la fijación con calor seco en los procesos de termofijado tradicionales tiene una temperatura de 120 a 200°C. Además del vapor tradicional de 101 a 103°C, también es posible usar vapor recalentado y vapor en alta presión hasta 160°C. Los agentes de unión al ácido responsables por la fijación de las tinturas en las fibras de celulosa son, por ejemplo, sales básicas de metales alcalinos y de metales alcalino tórreos solubles en agua de ácidos orgánicos o inorgánicos, y compuestos que liberan álcalis cuando se calientan. Son particularmente adecuados los hidróxidos de metales alcalinos y sales de metales alcalinos de ácido orgánicos o inorgánicos débiles a moderados. Los compuestos de metales alcalinos preferidos son los compuestos de sodio y potasio. Dichos agentes de unión al ácido son, por ejemplo, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, carbonato de potasio, formato de sodio, dihidrógeno-fosfato de sodio e hidrogenofosfato de disodio.

El tratamiento de las tinturas de acuerdo con la invención con los agentes de unión al ácido con o sin calentamiento une químicamente las tinturas a las fibras de celulosa. En especial, el teñido en celulosa, después de que haya recibido el típico postratamiento de enjuague para eliminar las porciones de tinturas que no se han fijado, presenta excelentes propiedades. El teñido de fibras de poliuretano y poliamida se realiza, generalmente, a partir de un medio ácido. El baño con tintura puede contener, por ejemplo, ácido acético y/o sulfato de amonio y/o ácido acético y acetato de amonio o acetato de sodio para lograr el pH deseado. Para obtener un teñido de uniformidad aceptable, es recomendable agregar adyuvantes igualadores usados comúnmente, por ejemplo, basados en un producto de reacción de cloruro cianúrico con una cantidad molar de ácido aminobencensulfónico o ácido aminonaftalensulfónico tres veces mayor o basados en un producto de reacción de, por ejemplo, estearilamina con óxido de etileno. En general, el material a teñir se coloca en el baño a una temperatura de, aproximadamente, 40°C y se agita allí durante un tiempo. Luego, se ajusta el pH del baño de tintura con un ácido débil deseado, preferentemente ácido acético débil, y el teñido en sí se realiza a una temperatura entre 60 y 98°C. Sin embargo, el teñido se puede realizar a punto de hervor o a temperaturas de hasta 120°C (bajo presión superatmosférica). Si se usan en procesos de chorro a tinta, las tinturas de la invención se formulan como tintas acuosas, que se pulverizan en pequeñas gotas directamente sobre el sustrato. Hay un proceso continuo en el que la tinta se presiona en forma piezoeléctrica a través de una tobera a una velocidad uniforme y se desvía hacia el sustrato mediante un campo eléctrico, según el patrón que se quiere realizar, y existe un proceso de chorro a tinta interrumpido o de "goteo a demanda", en el que la tinta se expulsa sólo donde se necesita colocar un punto coloreado. Este último tipo de proceso utiliza un cristal piezoelectrico o una cánula caliente (proceso de burbujas o termojet) para ejercer presión sobre el sistema de tinta y expulsar una gota de tinta. Dichas técnicas se describen en el texto Chem. Color, Volumen 1 9 (8), páginas 23 ff. y volumen 21 , páginas 27 ff. Las tintas para impresión en los procesos de chorro a tinta contienen una o más tinturas de la invención de fórmula (I) en una cantidad de, por ejemplo, 0.1 % en peso a 50% en peso, preferentemente en una cantidad de 1 % en peso a 30% en peso, y más preferentemente, en una cantidad de 5% en peso a 25% en peso, tomándose como base el peso total de la tinta. El pH de dichas tintas para impresión se ajusta, preferentemente, de 7,0 a 9,0 usando un sistema de búfer adecuado. Este sistema se usa en cantidades de 0.1 % a 3% en peso, preferentemente de 0.5 a 1 .5% en peso, tomándose como base el peso total de la tinta. Los sistemas de búfer útiles para las tintas para impresión incluyen, por ejemplo, bórax, hidrogenofosfato de disodio, fosfonatos modificados y sistemas de búfer descritos en: "Chemie der Elemente", VCH Verlagsgesellschaft mbH, 1o Edición, 1988, páginas 665 a 666, Holleman-Wiberg, Lehrbuch der anorganischen Chemie, WDG & Co. Verlage, Ediciones 47° a 56°, páginas 109 a 1 10, Laborchemikalienverlag der Fa. MERCK, Darmstadt, Ausgabe 1999, páginas 1 128 a 1133, "Der Fischer Chemicals Katalog" (Fischer Scientific UK, 1999) páginas 409 a 41 1 , Riedel-de Haén, Laborchemikalien 1996, páginas 946 a 951 , Riedel-de Haén, Labor-Hilfstabellen N° 6, soluciones búfer. Las tinturas de la fórmula (I) usadas en los procesos de chorro a tinta tienen en particular un contenido de sales menor al 0.1 % en peso, por ejemplo, 0,01 a 0,099% en peso tomándose como base el peso de las tinturas. Si fuera necesario, las tinturas deben desalinizarse, por ejemplo, mediante procesos de separación con membranas, antes de usarlas en las tintas de acuerdo con la invención. Para usar las tintas en los procesos de flujo continuo, se puede establecer una conductividad de 0.5 a 25 ms/m agregándole un electrolito. Algunos electrolitos adecuados incluyen, por ejemplo, nitrato de litio y nitrato de potasio. Las tintas para los procesos de chorro a tinta pueden incluir además solventes orgánicos con un contenido total de 1 -20%, preferentemente 1-15% en peso, tomándose como base el peso total de la tinta. Algunos solventes orgánicos adecuados incluyen, por ejemplo, alcoholes, como por ejemplo, metanol, etanol, 1 -propanol, isopropanol, 1 -butanol, ter-butanol y alcohol pentílico; alcoholes polihídricos, por ejemplo, 1 ,2-etandiol, 1 ,2,3-propantriol, butandiol, 1 ,3-butandiol, 1 ,4-butandiol, 1 ,2-propandiol, 2,3-propandiol, pentandiol, 1 ,4-pentandiol, 1 ,5- pentandiol, 1 ,2-hexandiol, D.L-1 ,2-hexandiol, ,6-hexand¡ol y 1 ,2-octandiol; polialquilénglicoles, por ejemplo, polietilenglicol, polipropilenglicol; alquilenglicoles que tienen de 2 a 8 grupos alquileno, por ejemplo, monoetilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, tioglicol, tiodiglicol, butiltriglicol, hexilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol; éteres de alquilos inferiores de alcoholes polihídricos, por ejemplo, etilenglicol monometil éter, etilenglicol monoetil éter, etilenglicol monobutil éter, dietilenglicol monometil éter, dietilenglicol monoetil éter, dietilenglicol monobutil éter, dietilenglicol monohexil éter, trietilenglicol monometil éter, trietilenglicol monobutil éter, tripropilenglicol monometil éter, tetraetilenglicol monometil éter, tetraetilenglicol monobutil éter, tetraetilenglicol dimetil éter, propilenglicol monometil éter, propilenglicol monoetil éter, propilenglicol monobutil éter y tripropilenglicol isopropil éter; polialquilenglicol éteres, por ejemplo, polietilenglicol monometil éter, polipropilenglicol glicerol éter, polietilenglicol tridecil éter y polietilenglicol nonilfenil éter; aminas, por ejemplo, metilamina, etilamina, trietilamina, dietilamina, dimetilamina, trimetilamina, dibutilamina, dietanolamina, trietanolamina, N-acetiletanolamina, N-formiletanolamina, etilendiamina; derivados de urea, por ejemplo, urea, tiourea, N-metilurea, ?,?'-dimetilurea, etilenurea, 1 ,1 ,3,3-tetrametilurea; amidas, por ejemplo: dimetilformamida, dimetilacetamida y acetamida; cetonas o cetoalcoholes, por ejemplo, acetona y alcohol de diacetona; éteres cíclicos, por ejemplo, tetrahidrofurano, trimetiloletano, trimetilolpropano, 2-butoxietanol, alcohol bencílico, 2-butoxietanol, gamma-butirolactona y e- caprolactam; también sulfolano, dimetilsulfolano, metilsulfolano, 2,4-dimetilsulfolano, dimetilsulfona, butadiensulfona, dimetilsulfóxido, dibutilsulfóxido, N-ciclohexilpirrolidona, N-metil-2-pirrolidona, N-etilpirrolidona, 2-pirrolidona, 1 -(2-hidroxietil)-2-pirrolidona, 1 -(3-hidroxipropil)-2-pirrolidona, 1 ,3-dimetil-2-imidazolidinona, 1 ,3-dimetil-2-imidazolinona, 1 ,3-bismetoximetilimidazolidina, 2-(2-metoxietoxi)etanol, 2-(2-etoxietoxi)etanol, 2-(2-butoxietoxi)etanol, 2-(2-propoxietoxi)etanol, piridina, piperidina, butirolactona, trimetilolpropano, 1 ,2-dimetoxipropano, dioxano, acetato de etilo, tetracetato de etilendiamina, etil pentil éter, 1 ,2-dimetoxipropano y trimetilpropano. Las tintas para impresión para los procesos de chorro a tinta pueden incluir, también, aditivos tradicionales, como por ejemplo, moderadores de viscosidad en un rango de 1 .5 a 40.0 mPa*s en un rango de temperatura de 20 a 50°C. Las tintas preferidas tienen una viscosidad de 1 .5 a 20 mPa*s y, las especialmente preferidas, tienen una viscosidad e 1 .5 a 15 mPa*s. Algunos moderadores de viscosidad útiles incluyen aditivos Teológicos, por ejemplo: polivinilcaprolactam, polivinilpirrolidona y sus copolímeros, polieterpoliol, espesantes asociativos, poliurea, poliuretano, alginato de sodio, galactomananos modificados, polieterurea, poliuretano y éteres de celulosa no iónicos.

Entre otros aditivos estas tintas pueden incluir sustancias tensioactivas para fijar las tensiones superficiales de 20 a 65 mN/m, que se adaptan si fuera necesario como una función del proceso usado (térmico o piezotecnológico). Algunas sustancias tensioactivas útiles incluyen, por ejemplo, tensioactivos no iónicos, butildiglicol, 1 ,2-hexandiol. Las tintas pueden incorporar, además, aditivos convencionales, por ejemplo, sustancias para inhibir la formación de hongos y bacterias en cantidades de 0.01 a 1 % en peso tomándose como base el peso total de la tinta. Las tintas se pueden preparar en forma convencional mezclando sus componentes en agua en las proporciones deseadas. Los ejemplos mencionados en la presente sirven para ilustrar la invención. Las partes y porcentajes se expresan en peso, a menos que se indique lo contrario. Las partes en peso corresponden a partes en volumen así como los kilogramos corresponden a los litros. Los compuestos descritos en los ejemplos en cuanto a una fórmula se indican en forma de ácidos libres; en general, se preparan y aislan en forma de sus sales de metales alcalinos, tales como sales de litio, sodio o potasio y se usan para teñir en forma de sus sales. Los materiales y componentes iniciales mencionados en los siguientes Ejemplos en forma de ácidos libres pueden asimismo utilizarse en la síntesis como tales o en forma de sus sales, preferentemente, sales de metales alcalinos.

El máximo de absorción de la región visible ( max) informado para las tinturas de la invención se determina en una solución acuosa haciendo referencia a sus sales de metales alcalinos.

EJEMPLO 1 El compuesto (11-1 ) (7 mmol) y la amina (111-1 ) (8 mmol) (1-1 ) se agitaron juntos en agua a un pH de 10.0 durante 4 horas.

Se agregó ácido nicotínico (35 mmol) a (1-1 ) y la mezcla se calentó a reflujo durante 8 horas. Se agregó el alcohol metilado y se filtró el sólido resultante y se secó, con lo cual se obtuvo un polvo rojo (4.80g, 80 %-str, 66%). Los datos que surgen del análisis fueron consistentes con los del producto requerido (I-2); UV: Amax = 532.5 nm, emax = 32000.

EJEMPLO 2 Se prepararon las estructuras (I-3) a (I-6) en forma análoga al ejemplo 1 . En cada caso, los datos arrojados por el análisis son totalmente coincidentes con sus respectivas estructuras.

UV: Amax = 532.5 nm, emax = 32000.

EJEMPLO 3 UV: Amax = 517.5 nm, smax = 16000.

EJEMPLO 4 Se agitaron conjuntamente el compuesto (II-3) (4.3 mmol) y la amina (lll-1 )(9.9 mmol) en agua a pH 9.0 durante 2 horas. Se agregó la sal, el sólido se aisló por filtrado y se secó, con lo cual se obtuvo un polvo azul oscuro (5.75 g, 70%-str, 79%).

Los datos que surgen del análisis fueron consistentes con los del producto requerido (I-7); UV: Amax = 609.0 nm, emax = 48000.

EJEMPLO 5 Se le agregó hielo (100g) y HCI (15ml, 31 %) al compuesto (IV-1 ) (20 mmol) en agua (250 mi). Se le agregó nitrito de sodio (21 mmol) y la mezcla de reacción se agitó durante 5 minutos. Se agregó el compuesto (V) (13 mmol) y se agitó a pH 6.0 durante 1 hora. Se agregó sal y el sólido aislado que resultó de esta reacción se obtuvo por filtración, se dializó para eliminar la sal en exceso y se secó; así se obtuvo un polvo azul oscuro (10.5 g, 73%-str, 60 %).

Los datos que surgen del análisis fueron consistentes con los del producto requerido (I-8); UV: UV: Amax = 609.0 nm, emax = 56000.

EJEMPLO 6 Se hizo reaccionar la tintura (1-8) (2.1 mmol) con 2.5 mmol de 3- ß-sulfatoetilsulfonil-fenilamina a 50°C, pH 2.5 durante 16 horas en agua. Después del agregado de alcohol metilado, el sólido resultante aislado por filtración y secado, dio como resultado un polvo azul oscuro (2.1 g, 82%-str, 64%). Los datos que surgen del análisis fueron consistentes con los del producto requerido (I-9); UV: Amax = 609.0 nm, smax = 56000.

EJEMPLO 7 Se hizo reaccionar la tintura (I-7) (2.1 mmol) con 5 mmol de 3-ß- sulfatoetilsulfonil-fenilamina a 50°C, pH 2.5 durante 16 horas en agua. Después del agregado de alcohol metilado, el sólido resultante aislado por filtración y secado, dio como resultado un polvo azul oscuro (2.1 g, 82%-str, 64%). Los datos que surgen del análisis fueron consistentes con los del producto requerido (1-10); UV: Amax = 613.0 nm, cmax = 55000. Las siguientes tinturas se prepararon de acuerdo con procedimiento análogo: EJEMPLO 8 Un tejido textil de algodón mercerizado es fulardado con un licor que contiene 5 g/l de carbonato de sodio anhidro, 100 g/l de urea y 150 g/l de una solución de alginato de sodio de baja viscosidad (6%) y luego se seca. La absorción de la humedad es del 70%. El producto textil tratado previamente de esta manera se imprime con una tinta acuosa que incluye 2% de la tintura (I-2), 20 % de sulfolano, 0.01 % de Mergal K9N, 77.99 % de agua usando un cabezal de impresión por chorro a tinta del tipo "goteo a demanda" (chorro de burbujas). La impresión se seca por completo. Se fija por medio de vapor saturado a 102°C durante 8 minutos. Luego, la impresión se enjuaga a temperatura moderada, se somete a un lavado para verificar la inalterabilidad con agua caliente a 95°C, se enjuaga a temperatura moderada y, después, se seca. Se obtiene, en consecuencia, una impresión en color rojo azulado o magenta que tiene una excelente inalterabilidad en el uso.

Claims (9)

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES

1 .- Tinturas de la fórmula general (I) (I) donde R1 , R2 son, en forma independiente, H, alquilo opcionalmente sustituido o arilo opcionalmente sustituido, R3 es alquilo opcionalmente sustituido o arilo opcionalmente sustituido, un grupo orgánico acilo (es decir, acetilo, propionilo, benzoílo etc.) o un grupo orgánico tioacilo (es decir, tioacetilo, tiopropionilo, tiobenzoílo etc.), que pueden o no tener un grupo reactivo capaz de formar un enlace entre la fibra y la tintura, R4 es cualquier grupo orgánico coloreado que puede tener o no un grupo reactivo capaz de formar un enlace entre la fibra y la tintura, L es cualquier carbono que contiene un grupo de unión, que es un grupo alifático, aromático o alquil-arilo combinado, tal como bencilo o fenetilo, X es halógeno o amonio terciario o una arilamina opcionalmente sustituida.

2.- Las tinturas de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizadas además porque R1 y R2 son hidrógeno o metilo, R3 es alquilo Cn-C4 , hidroxietilo o hidroxipropilo, sulfatoetilo, fosfatoetilo, sulfatopropilo o fosfatopropilo, R4 es un sistema cromoforico basado en azo, X es cloro, flúor o una sal de amonio terciario.

3.- Un proceso para preparar una tintura de fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1 y 2 haciendo reaccionar una tintura de la fórmula (II) vi) donde R2 es H, alquilo o arilo opcionalmente sustituido, R4 es cualquier grupo orgánico coloreado que puede tener o no un grupo reactivo capaz de formar un enlace entre la fibra y la tintura, Y es halógeno; con un compuesto amino de fórmula (III) (III) donde R1 es H, alquilo o arilo opcionalmente sustituido, R3 es alquilo opcionalmente sustituido o arilo opcionalmente sustituido, un grupo orgánico acilo (es decir, acetilo, propionilo, benzoílo etc.) o un grupo orgánico tioacilo (es decir, tioacetilo, tiopropionilo, tiobenzoílo etc.), que pueden o no tener un grupo reactivo capaz de formar un enlace entre la fibra y la tintura, L es cualquier carbono que contiene un grupo de unión, que es un grupo alifático, aromático o alquil-arilo combinado tal como bencilo o fenetilo; en agua con un pH de 8 a 12, seguido por otra reacción con una amina terciaria o una arilamina opcionalmente sustituida a fin de obtener una tintura de acuerdo con la fórmula general (I) donde X es un amonio terciario o una arilamina opcionalmente sustituida.

4.- Un proceso para preparar tinturas azo de acuerdo con la fórmula general (I) de conformidad con la reivindicación 1 y 2 comenzando con un derivado de la anilina de la fórmula general (IV) (IV) donde Y, L y R3 son como se definen en la reivindicación 1 y Ar es fenileno opcionalmente sustituido que reacciona con nitrito de sodio y, a continuación, se acopla en forma convencional a un compuesto de la fórmula general (V) (V) donde M es H, un metal alcalino, un ión de amonio o el equivalente de un metal alcalinotérreo y n es un número entero entre 0 y 1 , seguido opcionalmente por otra reacción con una amina terciaria o una arilamina opcionalmente sustituida a fin de proporcionar una tintura de acuerdo con la fórmula general (I) donde X es un amonio terciario o una arilamina sustituida.

5. - Un proceso para teñir e imprimir materiales de fibra que contengan hidroxi y/o carboxamido donde se usa una tintura de fórmula (I) de conformidad con las reivindicaciones 1 y/o 2.

6. - Un proceso para imprimir materiales de fibra que contengan hidroxilo y/o carboxamido usando técnicas de impresión digital, en especial impresión por chorro a tinta, donde se usa una tintura de fórmula (I) de conformidad con las reivindicaciones 1 y/o 2.

7.- Preparaciones de tinturas que comprenden una o más tinturas de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1 para teñir e imprimir materiales de fibra que contienen de hidroxilo y/o carboxamido.

8. - Tintas de impresión para procesos de chorro a tinta que comprenden una o más tinturas de la invención de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1 .

9. - Materiales de fibra que contienen hidroxi y/o carboxamido que tienen tinturas fijas de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1 .