MX2011006080A - Tintes azo fibrorreactivos y mezclas de tintes, preparacion y uso de los mismos. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a tintes azo de la fórmula (1) (ver fórmula (1)) donde R, M, e Y son lo definido en la reivindicación 1, a mezclas de tintes que los comprenden, a procesos para prepararlos, y a sus usos.

Description

TINTES AZO FIBRORREACTIVOS Y MEZCLAS DE TINTES, PREPARACIÓN Y USO DE LOS MISMOS La invención se sitúa dentro del campo técnico de los tintes de azo fibrorreactivos.

Existe una demanda dentro de la industrial textil por tintes reactivos color naranja con muy buena preparación y buena solidez, que se requieren, más en particular, para mezclas de tintes con otros tintes.

Los tintes revelados por EP 0785237 A1 y KR 20020038989 aún no han cubierto esta demanda. Por consiguiente, existe una demanda por tales tintes.

La presente invención ha conseguido proporcionar tintes que cumplen, en gran forma, los requerimientos de preparación, capacidad de lavado, y solidez.

La presente invención proporciona tintes azo de la fórmula (1 ) donde Y es -CH=CH2 o -CH2CH2Z, donde Z es un grupo escindible de alquilo; R es un radical -COOR1, -CN o -CONR2R3, donde R1 es M o alquilo (C1-C4); R2 y R3 indenpendientemente uno del otro son hidrógeno o alquilo (C1-C4); y M es hidrógeno, amonio, un metal alcalino, o el equivalente de un metal térreo-alcalino.

Son grupos Z escindibles de alquilo, por ejemplo, átomos de halógeno, tales como cloro y bromo, grupos de ésteres de ácidos orgánicos carboxílicos y suifónicos, siendo los ejemplos ácidos alquilcarboxílicos, ácidos bencencarboxílicos no sustituidos o sustituidos, y ácidos bencensulfónicos no sustituidos o sustituidos, más en particular alcanoiloxi de 2 a 5 átomos de carbono tales como acetiloxi, y también benzoiloxi, sulfobenzoiloxi, fenilsulfoniloxi y tolilsulfoniloxi, y también grupos de ésteres acídicos de ácidos inorgánicos, tales como de ácido fosfórico, ácido sulfúrico, y ácido tiosulfúrico (grupos fosfato, sulfato y tiosulfato), y también grupos dialquilamino con grupos alquilo cada uno con 1 a 4 átomos de carbono, tales como dimetilamino y dietilamino.

Con preferencia Z es vinilo o ß-cloroetilo, y con más preferencia particular ß-sulfatoetilo.

El grupo grup -SO2Z puede estar presente parcialmente como viniisulfonilo y parcialmente como -SO2CH2CH2Z, con preferencia como ß-sulfatoetilsulfonilo. La fracción del tinte respectivo con el grupo viniisulfonilo en este caso es, más en particular, de hasta aproximadamente 30% mol, con base en la cantidad total del tinte respectivo.

Los grupos alquilo (C1-C4) R1, R2 o R3 pueden ser lineales o ramificados y son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo o ter-butilo. Se prefieren metilo y etilo.

Con preferencia, R es -COOR1 o -CONR2R3, con R1, R2 y R3 siendo, más en particular, hidrógeno.

El metal alcalino M es, más en particular, litio, sodio, y potasio; M como un equivalente de un metal térreo-alcalino es, más en particular, el equivalente de calcio. Con preferencia, M es hidrógeno o sodio.

Los tintes de la fórmula (1) de acuerdo con la invención pueden utilizarse solos, pero, más en particular, se utilizan en una mezcla con otros tintes reactivos.

Por consiguiente, la presente invención también proporciona mezclas que comprenden un tinte de la fórmula (1) y al menos un tinte fibrorreactivo adicional.

Los tintes fibrorreactivos adecuados que pueden utilizarse en una mezcla con los tintes de la fórmula (1) incluyen, en principio, todos los tintes fibrorreactivos conocidos. Estos tintes son conocidos por aquellos con experiencia en la técnica y se describen en forma exhaustiva en, por ejemplo, Colour Index, publicado por British Society of Dyers and Colourists and the American Association of Textile Chemists, y en otros textos relevantes.

La proporción de mezcla entre los tintes de la fórmula (1) y los tintes fibrorreactivos adicionales puede variar dentro de amplios límites y se sitúa, por ejemplo, en 1 : 99 a 99 : 1 % en peso. Son proporciones de mezcla preferidas 5 : 95 a 95 : 5% en peso, 10 : 90 a 90 : 10% en peso, 20 : 80 a 80 : 20% en peso, 25 : 75 a 75 : 25% en peso, 30 : 70 a 70 : 30% en peso, 40 : 60 a 60 : 40% en peso, 45 : 55 a 55 : 45% en peso, y 50 : 50% en peso.

Los tintes fibrorreactivos preferidos que pueden utilizasre en una mezcla con los tintes de la fórmula (1) son los tintes de la fórmula (2) donde A es R4 es hidrógeno, metilo, metoxi o sulfo; R5 es hidrógeno, acetilo o carbonilamido; n es 0 o 1 ; m es 0, 1 , 2 o 3; M y Z tienen las definiciones enunciadas con anterioridad, y Q es un radical de la fórmula (a), (b) o (c) donde X es halo, con preferencia fluoro o cloro; R6 y R7 son hidrógeno, metilo o etilo; andy M y Z son lo definido con anterioridad.

Los tintes particularmente preferidos de la fórmula (2) son los tintes de las fórmulas (2a) a (2h) ? donde M en cada caso es lo definido con anterioridad y, con preferencia, es hidrógeno o sodio.

Las mezclas de tintes de la fórmula (1) y tintes de la fórmula (2) son, más en particular, mezclas de tintes amarillos a naranjas.

La proporción de mezcla del tinte de la fórmula (1) al tinte de la fórmula (2) es, más en particular, entre 1 : 99 y 50 : 50% en peso. Son proporciones de mezcla típicas 10 : 90, 20 : 80 y 30 : 70% en peso.

Los tintes fibrorreactivos preferidos adicionales que pueden utilizarse en una mezcla con los tintes de la fórmula (1) son los tintes de la fórmula (3) donde R8 y R9 independientemente uno del otro son hidrógeno, metilo, etilo, metoxi o etoxi; y p es 0 o 1 ; y Z y M son lo definido con anterioridad.

Los tintes particularmente preferidos de la fórmula (3) tintes de las fórmulas (3a) a (3d) donde M es en cada caso lo definido con anterioridad y, con preferencia, es hidrógeno o sodio.

Los tintes fibrorreactivos preferidos adicionales que pueden utilizarse en una mezcla con los tintes de la fórmula (1) son los tintes de la fórmula (4) donde R10 y R1 independientemente uno del otro son hidrógeno, metilo, etilo, metoxi o etoxi; y q es 0 o 1 ; y Z y M son lo definido con anterioridad.

Los tintes particularmente prefendos de la fórmula (4) son los tintes de las fórmulas (4a) a (4c) donde M en cada caso es lo definido con anterioridad y, con preferencia, es hidrógeno o sodio.

Las mezclas de tintes particularmente preferidas de la invención comprenden un tinte de la fórmula (1) junto con un tinte de la fórmula (3) y/o un tinte de la fórmula (4) y son un tinte negro profundo.

Las mezclas de tintes negro profundo que comprenden tintes de las fórmulas (1), (3), y (4) comprende, más en particular, tinte de la fórmula (1) en cantidades de 5% a 40% en peso, tinte de la fórmula (3) en cantidades de 50% a 90% en peso, y tinte de la fórmula (4) en cantidades de 5% a 40% en peso. Son proporciones de mezcla típicas 20 : 60 : 20, 15 : 70 : 15 y 20 : 65 : 15% en peso.

Los tintes de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención y las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención pueden estar presentes como una preparación en forma sólida o líquida (disuelta). En forma sólida, contienen, en general, las sales electrolíticas habituales en el caso de tintes hidrosolubles y, en particular, tintes fibrorreactivos, tales como cloruro de sodio, cloruro de potasio y sulfato de sodio, y además pueden contener los auxiliares habituales de los tintes comerciales, tales como sustancias tampón con capacidad de ajustar un pH en solución acuosa entre 3 y 7, tales como acetato de sodio, borato de sodio, bicarbonato de sodio, dihidrógenofosfato de sodio, tricitrato de sodio e hidrógenofosfato disódico, pequeñas cantidades de disecantes o, si están presentes en una solución acuosa líquida (que incluye un contenido de espesantes de tipo habitual en pastas de estampado), también pueden contener sustancias que aseguren una larga vida a estas preparaciones, por ejemplo, preventores de moho.

En general, los tintes de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención y las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención están presentes como un tinte en polvo que contiene 20% a 85% en peso, con base en la preparación del tinte en polvo, sobre una sal electrolítica que también es conocida como un estandarizador. Estos tintes en polvo pueden además contener las sustancias tampón mencionadas con anterioridad en una cantidad total de hasta 10% en peso, con base en el tinte en polvo. Cuando los tintes de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención y las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención están presentes en solución acueosa, el contenido total del tinte entas soluciones acuosas será de hasta aproximadamente 50% en peso, como por ejemplo, entre 5% y 50% en peso, y el contenido de la electrolítica en estas soluciones acuosas es, con preferencia, inferior al 10% en peso, con base en la solución acuosa; las soluciones acuosas (preparaciones líquidas) pueden contener las sustancias tampón mencionadas con anterioridad en una cantidad que es, en general, de hasta 10% en peso y, con preferencia, hasta 2% en peso.

Los tintes de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención son obtenibles en una manera convencional, por ejemplo a través de síntesis por medio de reacciones de diazotización y acoplamiento por el uso de componentes adecuados en una manera familiar a aquellos con experiencia en la técnica y por el uso de las proporciones requeridas.

Así, los tintes de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención son obtenibles por la diazotización de un compuesto de la fórmula (5) donde R es lo definido con anterioridad, con el acoplamiento subsecuente sobre un compuesto de la fórmula (6) donde Y y M son lo definido con anterioridad.

La separación de los tintes químicamente producidos de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención, de sus soluciones según lo sintetizado, puede llevarse a cabo por los siguientes métodos en general conocidos, por ejemplo por precipitación del medio de reacción por medio de electrolitos, tales como cloruro de sodio o cloruro de potasio, por ejemplo, o por evaporación o secado por aspersión de la solución de reacción, caso en el que puede agregarse una sustancia tampón a esta solución de reacción.

Los compuestos de las fórmulas (5) y (6) son conocidos y preparables por métodos conocidos por aquellos con experiencia en la técnica.

Las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención pueden prepararse por procedimientos habituales que son conocidos por aquellos con experiencia en la técnica: por ejemplo, por el mezclado mecánico de los tintes individuales, que pueden estar en la forma de tintes en polvo o gránulos o en la forma de soluciones acuosas, por ejemplo como soluciones según lo sintetizado que también pueden comprender auxiliares habituales.

Los tintes de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención y las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención tienen propiedades de aplicación útiles y pueden utilizarse para teñir y estampar materiales que comprenden grupos carboxamido y/o hidroxilo. Los materiales mencionados pueden estar, por ejemplo, en la forma de estructuras similares a hojas tales como papel y cuero, en la forma de películas, tales como, por ejemplo, películas de poliamida, o en la forma de una composición a granel, tal como, por ejemplo, de poliamida o poliuretano. Sin embargo, en particular, están presentes en la forma de fibras de los materiales mencionados.

Así, los tintes de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención y las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención se utilizan para teñir y estampar materiales de fibras celulósicas de cualquier clase. Con preferencia, también son útiles para teñir o estampar fibras de poliamida o mezclas de telas compuestas de poliamida con algodón o con fibras de poliéster.

También es posible utilizar los tintes de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención y las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención para estampar textiles, papel u otros materiales por el proceso de inyección de tinta.

Por consiguiente, la presente invención también proporciona el uso de los tintes de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención y las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención para teñir o estampar materiales que comprenden grupos carboxamido y/o hidroxilo, o, más bien, métodos para teñir o estampar tales materiales en una manera convencional, por el uso de uno o más tintes de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención y las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención como un colorante.

Los tintes de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención y las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención proporcionan tintes que tienen muy buenas propiedades de solidez sobre estos materiales, con preferencia, materiales de fibras.

Ventajosamente, las soluciones según lo sintetizado de los tintes de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención y las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención pueden utilizarse directamente como una preparación líquida para tinción, si es adecuado tras la adición de una sustancia tampón y, si es adecuado tras la concentración o disolución.

Los materiales de fibras o fibras en el contexto de la presente invención son, en particular, fibras textiles que pueden estar presentes como telas tejidas, hilos o en la forma de empaques de madejas o paquetes de hilo.

Los ejemplos de materiales que comprenden grupos carboxamido son poliamidas y poliuretanos sintéticos y naturales, en particular en la forma de fibras, por ejemplo lana y otros pelajes animales, seda, cuero, nailon-6,6, nailon-6, nailon-11 y nailon-4.

Los materiales que comprenden grupos hidroxilo son aquellos de origen natural o sintético, por ejemplo materiales de fibra de celulosa o sus productos regenerados y alcohol polivinílicos. Con preferencia, los materiales de fibra de celulosa son algodón pero también otras fibras vegetales, tales como fibras de lino, cáñamo, yute y ramio. Las fibras de celulosa regeneradas son, por ejemplo, grapa viscosa y filamento viscoso.

Los tintes de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención y las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención pueden aplicarse a o fijarse sobre los materiales mencionados, en particular sobre los materiales de fibras mencionadas, siguiendo las técnicas de aplicación conocidas para tintes hidrosolubles y, en particular, tintes fibrorreactivos.

Sobre fibras de celulosa, se obtienen tintes que tienen muy buenos rendimientos de color por métodos de exhaución a partir de un licor corto así como también de un licor largo, por el uso de varios agentes aglutinantes de ácidos y, si es adecuado, sales neutrales tales como cloruro de sodio o sulfato de sodio.

La proporción del licor puede seleccionarse dentro de un amplio rango y es de, por ejemplo, entre 5:1 y 100:1 , con preferencia entre 5:1 y 30:1. Con preferencia, la tinción se lleva a cabo en un baño acuoso a temperaturas entre 40 y 105°C, si es adecuado una temperatura de hasta 130°C bajo presión superatmosférica, y, si es adecuado, en presencia de auxiliares de tinción habituales.

Un procedimiento posible es introducir el material en el baño tibio y calentar gradualmente el baño a la temperatura deseada y completar la operación de tinción. Las sales neutrales que aceleran la exhaución de los tintes también puede, si se desea, agregarse al baño una vez alcanzada la temperatura de tinción efectiva.

Asimismo los procedimientos de relleno proporcionan excelentes rendimientos de color y una muy buena preparación de color sobre fibras de celulosa, siendo los tintes fijables en una forma convencional por dosificación a temperatura ambiente o temperatura elevada, por ejemplo a hasta aproximadamente 60°C, por vaporización o por medio de calentamiento en seco.

En forma similar, los procesos de estampado habituales para fibras de celulosa, que pueden llevarse a cabo en un paso, por ejemplo por el estampado con una pasta de estampado que comprende bicarbonato de sodio o algún otro agente aglutinante de ácidos, y por la vaporización subsecuente a, de 100 a 103°C, o en dos pasos, por ejemplo por el estampado con una pasta de estampado neutral o débilmente acídica y después fijado por el paso de los materiales estampados a través de un baño alcalino caliente que contiene electrolitos, o por sobre-rellenado con un licor de relleno y la dosificación o vaporización subsecuente o por tratamiento por calentamiento en seco del material sobre-rellenado alcalino, producen fuertes estampados de color con contornos bien definidos y una base blanca clara. El resultado de los estampados se ve poco afectado por las variaciones en las condiciones de fijado.

Cuando se fijan por medio de calentamiento en seco siguiendo los procesos de termofijación habituales, se utiliza aire caliente de 120 a 200°C. Además de la vaporización habitual a, de 101 a 103°C, también es posible utilizar vapor supercalentado y vapor a alta presión a temperaturas de hasta 160X.

Los agentes aglutinantes de ácidos que llevan a cabo la fijación de los tintes sobre las fibras de celulosa son, por ejemplo, sales básicas hidrosolubles de metales alcalinos y, asimismo, metales térreo-alcalinos de ácidos inorgánicos u orgánicos o compuestos que liberan álcalis a altas temperaturas. Son particularmente adecuados los hidróxidos de metales alcalinos y las sales de metales alcalinos de ácidos inorgánicos u orgánicos débiles a medios, siendo los compuestos de metales alcalinos preferidos compuestos de sodio y potasio. Tales agentes aglutinantes de ácidos son, por ejemplo, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, carbonato de potasio, formato de sodio, dihidrógenofosfato de sodio, hidrógenofosfato sódico, tricloroacetato de sodio, vidrio hidrosoluble o fosfato trisódico.

Los tintes de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención y las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención son notables por una sorprendente resistencia en el color y un curso empinado de la curva de preparación sobre los materiales de fibra de celulosa cuando se aplican en los procesos de tinción y estampado familiares.

Los tintes y estampados obtenibles con los tintes de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención y las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención sobre materiales de fibra de celulosa tienen buena solidez a la luz y, en particular, buena solidez a la humedad, tal como solidez al lavado, a la molienda, al agua, al agua marina, a la tinción reticulada y la transpiración acídica y alcalina, y también tienen buena solidez al plisado, a la presión en caliente y al rascado.

Los tintes y estampados obtenidos siguiendo el postratamiento habital de enjuague para eliminar las porciones de tinte no fijadas además exhiben excelente solidez a la humedad, en particular dado que las porciones de tinte no fijadas se lavan fácilmente dada su buena solubilidad en agua fría.

Además, los tintes de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención y las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención también pueden utilizarse para la tinción de lana con fibrorreactivos. La lana a la que se le haya dado una terminación no fieltrada o poco fieltrada (cf. por ejemplo H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3rd edition (1972), pages 295-299, en especial terminada por el proceso de Hercosett (page 298); J. Soc. Dyers and Colourists 1972, 93-99, y 1975, 33-44) puede teñirse a unas muy buenas propiedades de solidez. El proceso de tinción sobre lana se lleva a cabo en la presente en una manera convencional a partir de un medio acídico. Por ejemplo, puede agregarse ácido acético y/o sulfato de amodio o ácido acético y acetato de amonio o acetato de sodio al baño de tinción para obtener el pH deseado. Para obtener una tinción de un nivel aceptable, se recomienda agregar un agente de nivelación habitual, por ejemplo un agente de nivelación basado en un producto de reacción de cloruro cianúrico con tres veces la cantidad molar de un ácido aminobencensulfónico y/o de un ácido aminonaftalensulfónico o sobre la base de un producto de reacción de, por ejemplo, estearilamina con óxido de etileno. Por ejemplo, con preferencia, el tinte de acuerdo con la invención se somete al proceso de exhaución inicialmente a partir de un baño de tinción acídico que tiene un pH de aproximadamente 3,5 a 5,5 bajo control de pH y después, hacia el final del tiempo de tinción, el pH se varía a la neutralidad y, opcionalmente al rango débilmente alcalino hasta alcanzar un pH de 8,5, en especial para tinciones muy profundas, el enlace completamente reactivo entre los tintes de acuerdo con la invención y la fibra. Al mismo tiempo, se elimina la porción del tinte no reactivamente unida.

El procedimiento descripto en la presente también se aplica a la producción de tinciones sobre materiales de fibra compuestos por otras poliamidas naturales o por poliamidas y poliuretanos sintéticos. Estos materiales pueden teñirse por el uso de los procesos de tinción y estampado habituales descriptos en la literatura y conocidos por aquellos con experiencia en la técnica (véase, por ejemplo, H.-K. Rouette, Handbuch der Textilveredlung, Deutscher Fachverlag GmbH, Frankfurt Main). En general, el material a teñir se introduce en el baño a una temperatura de aproximadamente 40°C, se agita allí durante un tiempo, después, el baño de tinción se ajusta al pH débilmente acídico deseado, con preferencia ácido débilmente acético, y la tinción real se lleva a cabo a una temperatura entre 60 y 98°C. Sin embargo, las tinciones también pueden llevarse a cabo a ebullición o en un aparato de tinción sellado a temperaturas de hasta 106°C. Dado que la hidrosolubilidad de los tintes de la fórmula (1) de acuerdo con la invención y las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención es muy buena, también pueden utilizarse ventajosamente en procesos de tinción continua habituales. La resistencia del color de los tintes de la fórmula (1) de acuerdo con la invención y las mezclas de tintes de acuerdo con la presente invención es muy alta.

La presente invención también proporciona tintas para estampado textil digital por el proceso de inyección de tinta, que comprenden uno o más tintes de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención, o una mezcla de tintes de la invención.

Las tintas de la presente invención contienen tinte de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención y la mezcla de tintes de acuerdo con la presente invención en cantidades de, por ejemplo, 0,1% a 50% en peso, con preferencia en cantidades de 1% a 30% en peso y con más preferencia en cantidades de 1% a 15% en peso, con base en el peso total de la tinta.

Para las tintas a utilizar en el proceso de flujo continuo, puede ajustarse una conductividad de 0,5 a 25 mS/m por la adición de un electrolito.

Los electrolitos útiles incluyen, por ejemplo, nitrato de litio y nitrato de potasio.

Las tintas de la presente invención pueden contener solventes orgánicos en una cantidad total de 1-50% y, con preferencia, 5-30% en peso.

Son solventes orgánicos adecuados, por ejemplo, alcoholes, por ejemplo, metanol, etanol, 1 -propanol, isopropanol, 1-butanol, ter-butanol, alcohol pentílico, alcoholes polihídricos, por ejemplo: 1 ,2-etandiol, 1 ,2,3-propantriol, butandiol, 1 ,3-butandiol, 1 ,4-butandiol, 1 ,2-propandiol, 2,3-propandiol, pentandiol, 1 ,4-pentandiol, 1 ,5-pentandiol, hexandiol, D,L-1 ,2-hexandiol, 1,6-hexandiol, 1 ,2,6-hexantriol, 1 ,2-octandiol, polialquilenglicoles, por ejemplo: polietilen glicol, polipropilen glicol, alquilen glicoles que tienn 2 a 8 grupos alquileno, por ejemplo monoetilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, tetraetilen glicol, tioglicol, tiodiglicol, butiltriglicol, hexilen glicol, propilen glicol, dipropilen glicol, tripropilen glicol, éteres de alquilos inferiores de alcoholes polihídricos, por ejemplo: etilen glicol monometil éter, etilen glicol monoetil éter, etilen glicol monobutil éter, dietilen glicol monometil éter, dietilen glicol monoetil éter, dietilen glicol monobutil éter, dietilen glicol monohexil éter, trietilen glicol monometil éter, trietilen glicol monobutil éter, tripropilen glicol monometil éter, tetraetilen glicol monometil éter, tetraetilen glicol monobutil éter, tetraetilen glicol dimetil éter, propilen glicol monometil éter, propilen glicol monoetil éter, propilen glicol monobutil éter, tripropilen glicol isopropil éter, polialquilen glicol éteres, tales como por ejemplo: polietilen glicol monometil éter, polipropilen glicol glicerol éter, polietilen glicol tridecil éter, polietilen glicol nonilfenil éter, aminas, tales como, por ejemplo: metilamina, etilamina, trietilamina, dietilamina, dimetilamina, trimetilamina, dibutilamina, dietanolamina, trietanolamina, N-formiletanolamina, etilendiamine, derivados de urea, tales como por ejemplo: urea, tiourea, N-metilurea, ?,?'-épsilon-dimetilurea, etilenurea, 1 ,1 ,3,3-tetrametilurea, N-acetiletanolamine, amidas, tales como por ejemplo: dimetilformamida, dimetilacetamida, acetamida, cetonas o ceto alcoholes, tales como por ejemplo: acetona, alcohol de diacetona, éteres cíclicos, tales como por ejemplo; tetrahidrofurano, trimetiloletano, trimetilolpropano, 2-butoxietanol, alcohol bencílico, 2-butoxietanol, gamma butirolactona, épsilon-caprolactam, más sulfolano, dimetilsulfolano, metilsulfolano, 2,4-dimetílsulfolano, dímetilsulfona, butadiensulfona, dímetilsulfóxido, díbutilsulfóxido, N-ciclohexilpirrolidona, N-metil-2-pirrolidona, N-etilpirrolídona, 2-pirrolidona, 1-(2-hidroxietil)-2-pirrolidona, 1- (3-hidroxipropil)-2-pirrolidona, 1 ,3-dimetil-2-imidazolidinona, 1 ,3-dímetil- 2- imidazolinona, 1 ,3-bismetoximetilimídazolidina, 2-(2-metoxíetoxi)etanol, 2-(2-etoxietoxi)etanol, 2-(2-butoxietoxi)etanol, 2-(2-propoxietoxi)etanol, piridina, píperidina, butirolactona, trimetilpropano, 1 ,2-dimetoxípropano, dioxano, acetato de etilo, tetraacetato de etilendiamina, etil pentil éter, 1 ,2-dimetoxípropano y trimetilpropano.

Las tintas de la presente invención pueden además contener aditivos habituales, por ejemplo moderadores de la viscosidad para ajustar viscosidades en el rango de 1 ,5 a 40,0 mPas en un rango de temperatura de 20 a 50°C. Las tintas preferidas tienen una viscosidad de 1 ,5 a 20 mPas y las tintas particularmente preferidas tienen una viscosidad de 1 ,5 a 15 mPas.

Los moderadores de la viscosidad útiles incluyen aditivos Teológicos, por ejemplo: polivinilcaprolactam, polivinilpirrolidona y sus copolímeros, poliéter poliol, espensantes asociativos, poliurea, poliuretano, alginatos de sodio, galactomananas modificadas, poliéterurea, poliuretano, éteres de celulosa no iónicos.

Como aditivos adicionales las tintas de la invención pueden incluir sustancias tensioactivas para ajustar tensiones de superficie de 20 a 65 mN/m, que se adaptan, si es necesario, como una función del proceso utilizado (tecnología térmica o tecnología piezo).

Las sustancias tensioactivas útiles incluyen, por ejemplo: todos los tensioactivos, con preferencia tensioactivos no iónicos, butildiglicol y 1 ,2-hexandiol.

Las tintas pueden además incluir aditivos habituales, por ejemplo sustancias para inhibir el crecimiento fúngico y bacteriano en cantidades de 0,01 a 1% en peso con base en el peso total de la tinta.

Las tintas de la invención pueden prepararse en una forma convencional por la mezcla de los componentes en agua.

Las tintas de la invención son útiles en procesos de estampado con inyección de tinta para estampar una amplia variedad de materiales pretratados, tales como seda, cuero, lana, materiales de fibras celulósicas de cualquier clase y poliuretanos, y, en especial, fibras de poliamida. Las tintas de estampado de la invención también son útiles para estampar fibras pretratadas que contienen hidroxilo o amino presentes en telas mezcladas, por ejemplo mezclas de algodón, seda, lana con fibras de poliéster o fibras de poliamida.

En contraste con el estampado textil convencional, donde la pasta de estampado ya contiene todos los químicos fijadores y los espesantes para un tinte reactivo, en el estampado con inyección de tinta los deben aplicarse al sustrato textil en un paso de pretratamiento separado.

El pretratamiento del sustrato textil, por ejemplo fibras de celulosa y celulosa regenerada y también seda y lana, se lleva a cabo con un licor alcalino acuoso antes del estampado. Para fijar tintes reactivos existe una necesidad por álcalis, por ejemplo carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, acetato de sodio, fosfato trisódico, silicato de sodio, hidróxido de sodio, donantes de álcali tales como, por ejemplo, cloroacetato de sodio, formato de sodio, sustancias hidrotrópicas tales como, por ejemplo, urea, inhibidores de reducción, por ejemplo nitrobencensulfonatos de sodio, y también espesantes para evitar el flujo de los motivos cuando se aplique la tinta de estampado, por ejemplo alginatos de sodio, poliacrilatos modificados o galactomananas altamente eterificadas.

Estos reactivos de pretratamiento se aplican uniformemente al sustrato textil en una cantidad definida por el uso de aplicadores adecuados, por ejemplo por el uso de un lecho de 2 o 3 rollos, tecnologías de aspersión sin contacto, por medio de aplicación de espuma o por el uso de tecnologías de inyección de tina adecuadamente adaptadas, y después se secan.

Tras el estampado, el material de fibra textil se seca de 120 a 150°C y después se fija.

El fijado de los estampados por inyección de tinta preparados con tintes reactivos puede llevarse a cabo a temperatura ambiente o con vapor saturado, con vapor supercalentado, con aire caliente, con microondas, radiación infrarroja, con haces láser o de electrones o con otras técnicas de transferencia de energía adecuadas.

Se hace una distinción entre los procesos de fijación de una y dos fases: En la fijación de una fase, los químicos de fijación necesarios ya están sobre el sustrato textil.

En la fijación de dos fases, este tratamiento no es necesario. La fijación sólo requiere álcalis, que, luego del estampado por inyección de tinta, se aplican antes del proceso de fijación, sin secado intermedio. No existe necesidad de aditivos adicionales tales como urea o un espesante.

El fijado se continúa por el postratamiento de estampado, que es el requisito previo para una buena solidez, un alto brillo, y una impecable base.

Los estampados producidos por el uso de las tintas de la presente invención tienen un alta resistencia en el color y una alta estabilidad en el enlace entre la fibra y el tinte sólo en la región acídica sino también en la región acídica, también tienen buena solidez a la luz y muy buenas propiedades de solidez a la humedad, tales como solidez al lavado, al agua, al agua marina, a la tinción reticulada y a la transpiración, y también buena solidez al plisado, a la presión en caliente y al rascado.

Los ejemplos presentados a continuación sirven para ilustrar la ¡vención. Las partes y porcentajes se expresan en peso, a menos que se indique lo contrario. Las partes en peso se refieren a partes en volumen mientras que los kilogramos se refieren a litros. Los compuestos descriptos en los ejemplos en términos de una fórmula se indican en la forma de las sales de sodio, dado que en general se preparan y aislan en la forma de sus sales, con preferencia sales de sodio o potasio, y se utilizan para tinción en la forma de sus sales. Los compuestos de inicio descriptos en la ejemplos a continuación pueden utilizarse en la síntesis en la forma de ácidos libres o asimismo en la forma de sus sales, con preferencia sales de metal alcalino, tales como sales de sodio o potasio.

Ejemplo 1 a) 13,7 partes de ácido 3-aminobenzoico se introducen en 100 partes de agua. Se agregan 20 partes de ácido clorhídrico concentrado y 100 partes de hielo y durante el transcurso de 30 minutos se agrega gota a gota una solución de 7 partes de nitrito de sodio en 20 partes de agua. Esto se continúa por agitación a 0-5°C durante 1 hora. El exceso de nitrito se descompone con ácido amidosulfónico. b) 56 partes de ácido 2,4-diamino-5-[2-sulfo-4-(2-sulfooxietansulfonil)fenilazo]bencensulfonico se disuelven en 300 partes de agua a un pH de 6-7 y se agrega gota a gota el compuesto diazo preparado en a), manteniéndose un pH de entre 6 y 7 con solución de carbonato de sodio con una intensidad del 20%. La temperatura es de 20-25°C, y la agitación se continúa hasta que finalice la reacción. Finalmente, la mezcla de reacción obtenida se seca a presión reducida.

El tinte obtenido (kmax = 430 nm) se ajusta a la fórmula (1 a) y tiñe algodón de una tonalidad naranja.

Ejemplo 2 Por el reemplazo del ácido 3-aminobenzoico del ejemplo 1 por 13,6 partes de 3-aminobenzamida y procediendo de la misma forma que en el ejemplo 1 se obtiene el tinte de la fórmula (1 b) ^max = 427 nm).

Ejemplo 3 Por el reemplazo del ácido 3-aminobenzoico del ejemplo 1 por 3-aminobenzonitrilo y procediendo de la misma forma que en el ejemplo 1 se obtiene el tinte de la fórmula (1 c) Los ejemplos 4 a 15 de la fórmula general (1d), con las definiciones para D presentadas en la tabla pueden prepararse de la misma forma que en el ejemplo 1.

Ejemplo 16 2 partes del tinte obtenido para el ejemplo 1 y 50 partes de cloruro de sodio se disuelven en 999 partes de agua y 5 partes de carbonato de sodio, 0,7 partes de hidróxido de sodio (en la forma de una solución acuosa 32,5%) y, si es adecuado, se agrega 1 parte de un agente humectante. Este baño de tinte se ingresa con 100 g de una tela de algodón tejido. Inicialmente, la temperatura del baño de tinción se mantiene a 25°C durante 10 minutos, después se eleva a la temperatura final (40-80°C) durante 30 minutos y se mantiene a la temperatura final durante 60-90 minutos adicional. En adelante, la tela teñida inicialmente se enjuaga con agua corriente durante 2 minutos y después con agua desionizada durante 5 minutos. La tela teñida se neutraliza a 40°C en 1000 partes de una solución acuosa que contiene 1 parte de ácido acético 50% durante 10 minutos. Ésta se enjuaga nuevamente con agua desionizada a 70°C y después se enjabona en ebullición con un detergente de lavado durante 15 minutos, se enjuaga una vez más y se seca para proporcionar una tinción naranja que tiene muy buenas propiedades de solidez.

Se obtienen resultados similares cuando el proceso descripto se repite con los tintes obtenidos como para los ejemplos 2 a 15.

Ejemplo 17 4 partes del tinte obtenido según el ejemplo 1 y 50 partes de cloruro de sodio se disuelven en 998 partes de agua y 5 partes de carbonato de sodio, 2 partes de hidróxido de sodio (en la forma de una solución acuosa 32,5%) y si es adecuado se agrega 1 parte de agente humectante. Este baño de tinte se ingresa con 100 g de una tela de algodón tejido. El resto del procesamiento se lleva a cabo según lo reportado en el ejemplo 16 para proporcionar una tinción naranja con una alta intensidad de color y que tiene muy buenas propiedades de solidez.

Se obtienen resultados similares cuando el proceso descripto se repite con los tintes obtenidos como para los ejemplos 2 a 15.

Ejemplo 8 Una tela textil que consiste en algodón mercerizado se rellena con un licor que contiene 35 g/l de carbonato de sodio anhidro, 100 g/l de urea y 150 g/l de una solución de alginato de sodio de baja viscosidad (6%) y después se seca. La recolección húmeda es del 70%.

El material textil así pretratado se estampa con una tinta acuosa que contiene 2% del tinte según el ejemplo 1 20% de sulfolano 0,01 % de Mergal K9N y 77,99% de agua por el uso de un cabezal de estampado por inyección de tinta (bubble jet) que funciona de acuerdo con la necesidad. El estampado se seca completamente. Éste se fija por medio de vapor saturado a 102°C durante 8 minutos. Después, el estampado se enjuaga tibio, se somete a una solidez de lavado a 95°C, se enjuaga tibio y después se seca. El resultado es un estampado naranja que tiene una excelente característica de solidez.

Ejemplo 19 Una tela textil que consiste en algodón mercerizado se rellena con un licor que contiene 35 g/l de carbonato de sodio anhidro, 50 g/l de urea y 150 g/l de una solución de alginato de sodio de baja viscosidad (6%) y después se seca. La recolección húmeda es del 70%. El material textil así pretratado se estampa con una tinta acuosa que contiene 8% del tinte según el ejemplo 1 20% de 1 ,2-propandiol 0,01 % de Mergal K9N y 71 ,99% de agua por el uso de un cabezal de estampado por inyección de tinta (bubble jet) que funciona de acuerdo con la necesidad. El estampado se seca completamente. Éste se fija por medio de vapor saturado a 102°C durante 8 minutos.

Después, el estampado se enjuaga tibio, se somete a una solidez de lavado a 95°C, se enjuaga tibio y después se seca. El resultado es un estampado naranja que tiene una excelente característica de solidez.

Ejemplo 20 Una tela textil que consiste en algodón mercerizado se rellena con un licor que contiene 35 g/l de carbonato de sodio anhidro, 100 g/l de urea y 150 g/l de una solución de alginato de sodio de baja viscosidad (6%) y después se seca. La recolección húmeda es del 70%. El material textil así pretratado se estampa con una tinta acuosa que contiene 8% del tinte según el ejemplo 1 15% de N-metilpirrolidona 0,01% de Mergal K9N y 77,99% de agua por el uso de un cabezal de estampado por inyección de tinta (bubble jet) que funciona de acuerdo con la necesidad. El estampado se seca completamente. Éste se fija por medio de vapor saturado a 102°C durante 8 minutos. Después, el estampado se enjuaga tibio, se somete a una solidez de lavado a 95°C, se enjuaga tibio y después se seca. El resultado es un estampado naranja que tiene una excelente característica de solidez.

Ejemplo comparativo 1 La solidez a la luz de las tinciones obtenidas sobre punto de algodón en profundidad estándar de tonalidad con tintes de las fórmulas (1a), (1b) y (1c) y también con los tintes de la fórmula (a) 0= de acuerdo con lo descripto en KR 20020038989 se determinó (DIN 54004). La evaluación se llevó a cabo de acuerdo con la escala de solidez a la luz donde 1 es la peor y 6 la mejor solidez a la luz.

Se obtuvieron los siguientes valores: Por lo tanto, emerge inesperadamente que la solidez a la luz de los tintes inventivos de las fórmulas (1a), (1b) y (1c) es apreciablemente mejor que en el caso de los tintes de la técnica previa (a) y (b).

Ejemplo comparativo 2 Se determinó DIN EN ISO105-C06-C2 "solidez al lavado a60°C" los tinciones obtenidas con el tinte de la fórmula (1a) y también con tinte de la fórmula (a) según KR 20020038989. En este ensayo de solidez, se evalúa el manchado de la tela de algodón adyacente. En la escala de evaluación utilizada, 5 denota la ausencia de manchado y 1 denota un manchado sustancial. Se obtuvieron los siguientes resultados: Tinte Después del lavado (1a) 4-5 Así, emerge que el lavado postinción del tinte no fijado es apreciablemente mejor en el caso del tinte (1a) que en el caso del tinte (a).

Los ejemplos 21 a 30 a continuación se refieren a mezclas de tintes inventivas que se preparan por la mezcla mecánica de los tintes mencionados en las proporciones de mezcla mencionadas. Las mezclas de tinte dan tinciones amarillas o doradas.

Los ejemplos 31 a 47 a continuación se refieren a mezclas de tintes inventivas adicionales que se preparan por la mezcla mecánica de los tintes mencionados en las proporciones de mezcla mencionadas.

Claims (10)

1. NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES tinte azo de la fórmula (1 ) donde Y es -CH=CH2 o -CH2CH2Z, donde Z es un grupo escindible de alquilo; R es un radical -COOR1, -CN o -CONR2R3, donde R1 es M o alquilo (C1-C4); R2 y R3 indenpendientemente uno del otro son hidrógeno o alquilo (CrC4); y M es hidrógeno, amonio, un metal alcalino, o el equivalente de un metal térreo-alcalino.
2. 2. Un tinte azo reivindicado en la reivindicación 1 , donde Y es vinilo, ß-cloroetilo o ß-sulfatoetilo.
3. 3. Un tinte azo reivindicado en la reivindicación 1 y/o 2, donde R es -COOM o -CONH2, donde M es hidrógeno o sodio.
4. 4. Una mezcla de tintes que comprende un tinte de la fórmula (1 ) reivindicado en la reivindicación 1 y al menos un tinte fibrorreactivo adicional.
5. 5. Una mezcla de tintes reivindicada en la reivindicación 4, que comprende como tinte fibrorreactivo adicional un tinte de la fórmula (2) donde A es R4 es hidrógeno, metilo, metoxi o sulfo; R5 es hidrógeno, acetilo o carbonilamido; n es 0 o 1 ; m es 0, 1 , 2 o 3; M y Z son lo definido en la reivindicación 1 , y Q es un radical de la fórmula (a), (b) o (c) donde X es halo, con preferencia fluoro o cloro; R6 y R7 son hidrógeno, metilo o etilo; y M y Z son lo definido en la reivindicación 1.
6. 6. Una mezcla de tintes reivindicada en la reivindicación 4, que comprende como tinte fibrorreactivo adicional un tinte de la fórmula (3) (3) donde R8 y R9 independientemente uno del otro son hidrógeno, metilo, etilo, metoxi o etoxi; ypes 0o 1;yZyM son lo definido en la reivindicación 1, y/o un tinte de la fórmula (4) donde R10 y R11 independientemente uno del otro son hidrógeno, metilo, etilo, metoxi o etoxi; yqes0o1;yZyM son lo definido en la reivindicación 1.
7. 7. Un proceso para preparar un tinte azo reivindicado en la reivindicación 1 , que comprende diazotizar un compuesto de la fórmula (5) donde R es lo definido en la reivindicación 1 y, después, llevar a cabo un acoplamiento sobre un compuesto de la fórmula (6) donde Y y M son lo definido en la reivindicación 1.
8. 8. Un proceso para preparar una mezcla de tintes reivindicada en la reivindicación 4, que comprende mezclar mecánicamente los tintes individuales.
9. 9. Un método para teñir o estampar materiales que contienen hidroxi y/o carboxamido, que comprende aplicar uno o más tintes en forma disuelta al material y fijar el tinte o tintes sobre el material por medio de calentamiento o con la ayuda de un agente alcalino o por medio de ambas medidas, que comprende utilizar un tinte azo reivindicado en la reivindicación 1 o una mezcla de tintes reivindicada en la reivindicación 4.
10. 10. Una tinta para estampado textil digital por el proceso de inyección de tinta, que comprende un tinte azo reivindicado en la reivindicación 1 o una mezcla de tintes reivindicada en la reivindicación 4.