KR20060133015A - 섬유-반응성 아조 염료의 혼합물, 이의 제조 및 용도 - Google Patents

섬유-반응성 아조 염료의 혼합물, 이의 제조 및 용도 Download PDF

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KR20060133015A
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다이스타 텍스틸파르벤 게엠베하 운트 콤파니 도이칠란트 카게
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Abstract

본 발명은 화학식 (I) 의 하나 이상의 염료 및 화학식 (II) 의 하나 이상의 염료를 포함하는 염료 혼합물에 관한 것이다:
Figure 112006074135145-PCT00020
Figure 112006074135145-PCT00021
(상기 식 중에서, D1, D2 ,W1, W2, Y1, Y2, R1 내지 R6, M, m 및 n 은 제 1 항에서 정의한 바와 같다).
본 발명은 또한 이들 염료의 제조 방법, 이들의 용도, 및 이들 염료를 함유하는 디지털 날염용 잉크에 관한 것이다.

Description

섬유-반응성 아조 염료의 혼합물, 이의 제조 및 용도 {MIXTURES OF FIBER-REACTIVE AZO DYES, THEIR PRODUCTION AND THEIR USE}
본 발명은 반응성 염료 분야에 속하는 것으로, 히드록실기 또는 아미드기를 함유하는 섬유 물질의 염색 및 날염에 적합한 염료 혼합물에 관한 것이다.
상기 언급한 섬유 물질 염색 및 날염용의 수많은 반응성 염료 및 반응성-염료 혼합물이 문헌에 기재되어 있으며, 한가지 예가 DE 198 51 497 Al 이다. 그러나, 이들 종래의 염료는 염색 또는 날염 제품의 견뢰도 특성에 대한 아주 최근의 엄격한 요구를 만족시키는데에는 충분치 않다.
본 발명의 염료 혼합물에 의해서, 이의 염색이 DE 198 51 497 A1 에 기재된 염료 혼합물에 비해서, 놀랍게도 훨씬 양호한 견뢰도 특성, 특히 염소 견뢰도를 지닌다는 것을 이제 발견하였다. 또한, 상기 신규의 염료 혼합물은 염료 혼합물 중의 개개의 염료의 염색의 색 수율의 평균 합계보다 훨씬 더 높은 색 수율을 갖는 염색을 제공한다. 이로써, 혼합물 중의 개개의 염료에 비해서 본 발명의 혼합물의 부분에 향상된 빌드 업 특성이 생기게 된다.
본 발명은 화학식 (I) 의 하나 이상의 염료 및 화학식 (II) 의 하나 이상의 염료를 포함하는 염료 혼합물을 제공한다:
Figure 112006074135145-PCT00001
Figure 112006074135145-PCT00002
(상기 식 중에서,
D1 및 D2 는 서로 독립적으로 벤젠 또는 나프탈렌 라디칼이고;
m 및 n 은 서로 독립적으로 1, 2 또는 3 의 수이며;
W1 및 W2 는 서로 독립적으로 (C1-C4)-알킬렌, 화학식 -O- 및 -NH- 의 기로부터의 1 또는 2 개의 헤테로기가 삽입된 (C3-C6)-알킬렌이거나, 또는 알크-펜기, 펜-알크기 또는 펜기 (알크는 메틸렌, 에틸렌 또는 n-프로필렌이고, 펜은 페닐렌, 또는 술포기, (C1-C4)-알킬기 및 (C1-C4)-알콕시기로부터의 1 또는 2 개의 치환기로 치환된 페닐렌임) 이고;
Y1 및 Y2 는 서로 독립적으로 비닐 또는 알칼리-제거 가능한 치환기로 β-위치에서 치환된 에틸이며;
R1 및 R4 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-알콕시 또는 술포이고;
R2 및 R5 는 서로 독립적으로 아미노, (C1-C4)-알킬, 또는 카르복실, 술포 또는 -S02-Y3 (Y3 은 Y1 에 대해서 언급한 정의중 하나를 가짐) 기로 치환된 (C1-C4)-알킬이며;
R3 및 R6 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, 페닐, 또는 술포기, (C1-C4)-알킬기 및 (C1-C4)-알콕시기로부터의 1 또는 2 개의 치환기로 치환된 페닐이고;
M 은 수소, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 등가물이다).
상기 언급한 (C1-C4)-알킬기는 직쇄 또는 분지형일 수 있으며, 예를 들면 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 또는 tert-부틸이다. 유사한 설명이 (C1-C4)-알콕시기에 적용되며, 이는 특히 메톡시 또는 에톡시이다.
화학식 -0- 및 -NH- 의 기로부터의 1 또는 2 개의 헤테로기가 삽입된 (C3-C6)-알킬렌은 예를 들면 화학식 -(CH2)x-O-(CH2)y-, -(CH2)x-NH-(CH2)y-, -(CH2)u-O-(CH2)v-O-(CH2)w- 또는 -(CH2)u-NH-(CH2)v-NH-(CH2)w- (x + y 의 합 또는 u + v + w 의 합은 3 내지 6 의 수 이지만, 지수 x, y, u, v 및 w 의 어느 것도 0 일 수 없음) 의 기이다. 화학식 -(CH2)2-0-(CH2)2- 의 기가 바람직하다.
Y1, Y2 또는 Y3 을 나타내는 에틸기를 β-위치에서 치환시키는 알칼리-제거 가능한 치환기는 예를 들면 클로로, 술페이토, 티오술페이토, 포스페이토 및 예를 들어 아세틸옥시와 같은 (C2-C5)-알카노일옥시, 및 술포벤조일옥시이다.
"술포기", "티오술페이토기", "카르복실기", "포스페이토기" 및 "술페이토기" 는 이들의 산 형태 뿐만 아니라 이들의 염 형태도 포함한다. 따라서, 술포기는 화학식 -SO3M 의 기이고, 티오술페이토기는 화학식 -S-SO3M 의 기이며, 카르복실기는 화학식 -COOM 의 기이고, 포스페이토기는 화학식 -0P03M2 의 기이며, 술페이토기는 화학식 -OSO3M 의 기이고, 상기 식 중, M 은 상기 언급한 정의중 하나를 가진다.
M 을 나타내는 알칼리 금속은 특히 나트륨, 칼륨 및 리튬이다. 등가물이 M 을 나타낼 수 있는 알칼리 토금속은 특히 칼슘 및 마그네슘이다.
본 발명의 바람직한 염료 혼합물은,
D1 및 D2 가 서로 독립적으로 벤젠 또는 나프탈렌 라디칼이고;
m 및 n 이 서로 독립적으로 1, 2 또는 3 의 수이며;
W1 및 W2 가 서로 독립적으로 에틸렌, n-프로필렌, -(CH2)2-0-(CH2)2-, -CH2-페닐렌, -CH2-CH2-페닐렌, 페닐렌-CH2-, 페닐렌-CH2-CH2, 페닐렌, 또는 술포기, 메틸기, 에틸기, 메톡시기 및 에톡시기로부터의 1 또는 2 개의 치환기로 치환된 페닐렌이고;
Y1 및 Y2 가 서로 독립적으로 비닐, β-클로로에틸 또는 β-술페이토에틸이며;
R1 및 R4 가 서로 독립적으로 수소, 메틸, 메톡시 또는 술포이고, 각각 -NH-C0-R2 기 또는 -NH-C0-R5 기에 대해 파라 위치에 있으며;
R2 및 R5 가 서로 독립적으로 메틸 또는 아미노이고;
R3 및 R6 이 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬 또는 페닐이며;
M 이 수소, 나트륨, 칼륨 또는 리튬인 화학식 (I) 및 (II) 의 염료를 포함한다.
본 발명의 특히 바람직한 염료 혼합물은, (M03S)m-D1- 기 또는 (MO3S)n-D2- 기 각각이 모노술포페닐, 디술포페닐, 디술포나프트-2-일 또는 트리술포나프트-2-일, 매우 특히 바람직하게는 2-술포페닐, 2,5-디술포페닐, 2,4-디술포페닐, 4,8-디술포나프트-2-일, 6,8-디술포나프트-2-일, 5,7-디술포나프트-2-일, 3,6,8-트리술포나프트-2-일 및 4,6,8-트리술포나프트-2-일인 화학식 (I) 및 (II) 의 염료를 포함한다.
본 발명의 매우 특히 바람직한 염료 혼합물은,
(MO3S)m-D1- 및 (MO3S)n-D2- 가 서로 독립적으로 4,8-디술포나프트-2-일, 6,8-디술포나프트-2-일, 5,7-디술포나프트-2-일, 3,6,8-트리술포나프트-2-일 또는 4,6,8-트리술포나프트-2-일이고;
W1 및 W2 가 서로 독립적으로 에틸렌, -(CH2)2-0-(CH2)2- 또는 페닐렌이며;
Y1 및 Y2 가 서로 독립적으로 비닐 또는 β-술페이토에틸이고;
R1 및 R4 가 수소이며;
R2 및 R5 가 서로 독립적으로 메틸 또는 아미노이고;
R3 및 R6 이 서로 독립적으로 수소, 메틸 또는 페닐이며;
M 이 수소 또는 나트륨이고,
W1 또는 W2 가 페닐렌인 경우, -S02Y1 기 또는 -S02Y2 기 각각이 각각 -NR3- 기 또는 -NR6- 기에 대해 파라 또는 메타 위치에 있는 화학식 (I) 및 (II) 의 염료를 포함한다.
본 발명의 염료 혼합물에서, 화학식 (I) 및 (II) 의 염료는 화학식 (I) 의 염료와 화학식 (II) 의 염료의 몰비가 바람직하게는 70:30 내지 30:70 이고, 60:40 내지 40:60 의 비가 특히 바람직하다.
화학식 (I) 및 (II) 의 화합물은 각각 섬유-반응성 기 -S02Y1 또는 -S02Y2 또는 -S02Y3 의 차이 외에는 동일한 구조를 가질 수 있다. 특히, -S02Y1 또는 -S02Y2 또는 -S02Y3 은 한편으로는 -SO2CH=CH2 일 수 있고, 다른 한편으로는 -SO2CH2CH2Z 일 수 있으며, β-술페이토에틸술포닐인 것이 특히 바람직하다. 비닐술포닐 형태의 염료의 비율은 특정한 염료 발색단에 대해서 약 30 mol% 이하일 수 있다. 바람직하게는, 비닐술포닐 염료와 β-에틸-치환된 염료의 비율은 몰비로 5:95 내지 30:70 이다.
본 발명의 염료 혼합물은 고체 또는 액체 (용해된) 형태의 제제로 존재할 수 있다.
고체 형태에서, 이들은 필요한 경우, 수용성, 특히 섬유-반응성 염료에 통상적인 전해질 염, 예를 들면 염화나트륨, 염화칼륨 및 황산나트륨을 포함하며, 추가로 공업용 염료에 통상적인 보조제, 예를 들면 수용액의 pH 를 3 내지 7 로 조절할 수 있는 완충제 물질 (예를 들어, 나트륨 아세테이트, 나트륨 시트레이트, 나트륨 보레이트, 탄산수소나트륨, 인산이수소나트륨 및 인산수소이나트륨), 및 또한 염색 보조제, 제진제 및 소량의 건조제를 포함할 수 있다. 이들이 액체, 즉 수용액 (날염풀에 통상적인 유형의 증점제의 존재를 포함) 으로 존재하는 경우, 이들은 또한 금형 예방제와 같은, 이들 제제의 저장 수명을 연장시키는 물질을 포함할 수 있다.
고체 형태에서, 본 발명의 염료 혼합물은 일반적으로 적절한 경우에 하나 이상의 상기 언급한 보조제와 함께 전해질 염을 함유하는 과립 또는 분말 (이하에서 일반적으로 "제제" 로서 언급함) 형태이다.
상기 제제는 제제에 대해서 염료 혼합물을 20 내지 90 중량% 로 포함한다. 완충제 물질은 일반적으로 제제에 대해서 5 중량% 이하의 총량으로 존재한다. 본 발명의 염료 혼합물이 수용액으로 존재하는 경우, 이들 수용액의 총 염료 함량은 수용액에 대해서 약 50 중량% 이하, 예를 들어 5 내지 50 중량% 이고, 예를 들면 이들 수용액의 전해질 염 함량은 수용액에 대해서 바람직하게는 10 중량% 미만이다. 수용액 (액체 제제) 은 상기 언급한 완충제 물질을 일반적으로 5 중량% 이하, 바람직하게는 2 중량% 이하의 양으로 포함할 수 있다.
본 발명의 염료 혼합물은 그 자체로 통상적인 방법으로 제조할 수 있다; 예를 들면, 통상적인 보조제를 또한 포함할 수 있는, 일반적으로 염료 분말 또는 염료 과립의 형태 또는 화학식 (I) 및 (II) 의 염료의 합성 용액의 형태 또는 화학식 (I) 및 (II) 의 염료의 수용액의 형태이든지 아니든지 간에, 화학식 (I) 및 (II) 의 각각의 염료를 기계적으로 혼합함으로써 제조할 수 있다.
본 발명의 염료 혼합물은 염료 혼합물을 쉐이드시키는 섬유-반응성 염료를 5 중량% 이하의 양으로 추가로 포함할 수 있다. 이들 "쉐이딩 염료" 는 통상적인 혼합에 의해서 첨가될 수 있거나, 또는 그렇지 않으면 본 발명의 염료 혼합물의 합성에 동반해서 상기 반응 혼합물 내에서 화학적 수단에 의해 제조될 수 있으며, 쉐이딩 염료의 하나 이상의 전구체가 화학식 (I) 및/또는 (II) 의 염료의 하나 이상의 전구체와 동일한 경우에는 염료 혼합물에 주입될 수 있다.
화학식 (I) 및 (II) 의 염료는 공지되어 있으며, 예를 들면 EP O O21 105 A1, EP 0 056 975 A2 또는 DE 29 27 102 A1 에 기재되어 있다.
이들은 시장에서 입수할 수 있거나 공지의 방법으로 제조할 수 있다.
본 발명은 또한 히드록실- 및/또는 카르복스아미드-함유 물질의 염색 또는 날염을 위한 본 발명의 염료 혼합물의 용도, 및 염료 혼합물을 상기 물질에 도포하고, 염료 혼합물을 열 및/또는 알칼리에 의해 상기 물질 상에 고착시키는 것을 포함하며, 본 발명의 염료 혼합물을 사용하는 것을 포함하는 히드록실- 및/또는 카르복스아미도-함유 물질의 염색 또는 날염 방법을 제공한다. 이로써, 각각 황색 염색 또는 날염이 산출된다.
히드록실-함유 물질은 천연 또는 합성 유래일 수 있다. 그 예는 바람직하게는 면, 아마, 대마, 황마 및 모시 섬유와 같은 셀룰로오스 섬유 물질, 바람직하게는 스테이플 비스코스 및 필라멘트 비스코스와 같은 재생물, 예를 들어 아민화된 셀룰로오스 섬유와 같은 화학적으로 개질된 셀룰로오스 섬유, 및 또한 폴리비닐 알코올이다.
카르복스아미도-함유 물질은 예를 들면 합성 및 천연 폴리아미드 및 폴리우레탄이고, 그 예는 울 및 기타 수모, 실크, 가죽, 나일론-6,6, 나일론-6, 나일론-11 및 나일론-4 이다.
상기 언급한 히드록실- 및/또는 카르복스아미도-함유 물질은 다양한 형태를 가질 수 있다: 예를 들면, 종이 및 가죽과 같은 시이트형 구조의 형태, 폴리아미드 필름과 같은 필름의 형태, 또는 예를 들어 폴리아미드 및 폴리우레탄으로 구성된 조성물의 형태, 그러나 특히 예를 들어 셀룰로오스 섬유와 같은 섬유의 형태. 섬유는 바람직하게는, 예를 들면 직물 또는 방사의 형태 또는 타래 또는 권사 패키지의 형태의 방직 섬유이다.
본 발명의 염료 혼합물은 수용성 염료, 특히 섬유-반응성 염료에 대해 공지된 도포 기술에 의해서 상기 언급한 물질, 특히 상기 언급한 섬유 물질 상에 도포하여 고착시킬 수 있다.
예를 들면, 셀룰로오스 섬유 상에, 흡진법에 의해서, 예를 들어 염료액 중의 장 염료액으로부터 그리고 또한 단 염료액으로부터 5:1 내지 100:1, 바람직하게는 6:1 내지 30:1 의 제품비로, 매우 다양한 산-결합제중 임의의 것 및 필요한 경우 염화나트륨 또는 황산나트륨과 같은 중성 염을 사용함으로써, 이들은 매우 양호한 색 수율을 갖는 염색을 제공한다. 염색은 바람직하게는 40 내지 105 ℃ 의 온도에서, 적절한 경우 초대기압하에 130 ℃ 이하의 온도에서, 그러나 바람직하게는 30 내지 95 ℃, 특히 45 내지 65 ℃, 구체적으로 45 내지 65 ℃ 에서, 그리고 통상적인 염색소 보조제의 존재 또는 부재하에서 수조에서 수행된다.
여기에서 한가지 가능한 절차는 상기 물질을 따뜻한 욕조에 주입하고, 상기 욕조를 원하는 염색 온도까지 서서히 가열한 후, 상기 온도에서 염색 작업을 완료하는 것이다. 염료의 흡진을 촉진시키는 중성 염을 또한 실제 염색 온도에 도달한 후에만 필요에 따라 욕조에 첨가할 수 있다.
패딩 공정은 마찬가지로 셀룰로오스 섬유에 우수한 색 수율 및 매우 양호한 색 빌드 업을 부여하며, 염료는 실온 또는 승온, 예를 들면 약 60 ℃ 이하에서의 배칭에 의한 통상적인 방식으로, 또는 예를 들어 패드-드라이-패드-스팀법으로, 스티밍에 의해 또는 건식 열을 이용하여 연속 염색 방식으로 고착 가능하다.
게다가, 본 발명의 염료 혼합물에 의하면, 예를 들어 중탄산나트륨 또는 또다른 산-결합제를 포함하는 날염풀로 날염한 후에 100 내지 103 ℃ 에서 스티밍하는 1 단계로 수행될 수 있거나, 또는 예를 들어 중성 또는 약산성 날염 잉크로 날염한 후에 날염된 물질을 고온의 전해질-함유 알칼리성 조에 통과시키거나 또는 상기 물질에 알칼리성의 전해질-함유 패딩 염료액을 오버패딩하여 고착시키고, 이어서 알칼리 오버패딩된 물질을 배칭 또는 스티밍 또는 건식-열 처리하는 2 단계로 수행될 수 있는 셀룰로오스 섬유의 통상적인 날염 방법에 따라서, 뚜렷한 윤곽 및 선명한 백색 바닥을 갖는 강렬하게 착색된 날염이 생성된다. 날염의 결과는 고착 조건의 변화에 거의 영향을 받지 않는다.
통상적인 열고착법에 따라서 건식 열로 고착시키는 경우, 120 내지 200 ℃ 의 열풍을 이용한다. 101 내지 103 ℃ 의 통상적인 스팀에 더하여, 160 ℃ 이하의 온도의 과열 스팀 및 고압 스팀을 이용하는 것도 가능하다.
산을 결합시키며, 셀룰로오스 섬유 상에의 본 발명의 염료 혼합물의 염료의 고착에 영향을 주는 작용제는, 예를 들면 유기 또는 무기 산의 알칼리 금속 및 또한 알칼리 토금속의 수용성 염기성 염 또는 고온 조건하에서 알칼리를 방출하는 화합물, 및 또한 알칼리 금속 실리케이트이다. 특히, 알칼리 금속 수산화물 및 약 내지 중간-세기 유기 또는 무기 산의 알칼리 금속 염을 언급할 수 있으며, 상기 알칼리 금속 화합물은 바람직하게는 나트륨 및 칼륨 화합물이다. 이러한 산-결합제는 예를 들면 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 탄산칼륨, 나트륨 포르메이트, 인산이수소나트륨, 인산수소이나트륨, 나트륨 트리클로로아세테이트, 인산삼나트륨 또는 물유리 또는 이의 혼합물, 예를 들어 수산화나트륨 용액과 물유리의 혼합물이다.
염색 및 날염 공정에 사용하는 경우, 본 발명의 염료 혼합물은 몇몇 경우에는 만약 있다면 단지 매우 소량의 알칼리 금속 화합물 또는 알칼리 토금속 화합물의 존재하에서도 달성될 수 있는 현저한 색 강도가 셀룰로오스 섬유 물질 상에서 현저하게 된다. 이러한 특정한 경우에 있어서, 예를 들면, 낮은 색 짙음에는 전해질 염이 필요하지 않고, 중간 색 짙음에는 5 g/ℓ 이하의 전해질 염이 필요하며, 높은 색 짙음에는 10 g/ℓ 이하의 전해질 염이 필요하다.
상기 문맥에서 낮은 색 짙음은 염색되는 기질에 대해서 2 중량% 의 염료를 사용하는 것을 의미하고; 중간 색 짙음은 염색되는 기질에 대해서 2 내지 4 중량% 의 염료를 사용하는 것을 의미하며; 높은 색 짙음은 염색되는 기질에 대해서 4 내지 10 중량% 의 염료를 사용하는 것을 의미한다.
본 발명의 염료 혼합물로 수득 가능한 염색 및 날염은 선명한 쉐이드를 지니며, 셀룰로오스 섬유 물질 상에서 양호한 일광 견뢰도, 특히 양호한 습식 견뢰도 특성, 예를 들면 세척 견뢰도, 밀링 견뢰도, 물 견뢰도, 염수 견뢰도, 이색염색 견뢰도 및 산성 및 알칼리성 땀 견뢰도를 나타낸다. 또한, 이들은 플리팅, 핫 프레싱 및 러빙에 대해 양호한 견뢰도를 나타낸다. 그러나, 매우 양호한 염소 견뢰도가 특히 강조할 만하다.
게다가, 본 발명의 염료 혼합물은 또한 울의 섬유-반응성 염색에 사용될 수 있다. 이것은 비-펠트 또는 저-펠트 가공된 울을 포함한다 (예를 들어, H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3rd edition (1972), pp. 295-299, particularly wool finished by the Hercosett process (p. 298); J. Soc. Dyers and Colourists 1972, 93-99, and 1975, 33-44 참조). 울의 염색은 산성 매질로부터 통상의 방식으로 수행된다. 예를 들면, 아세트산 및/또는 황산암모늄 또는 아세트산 및 암모늄 아세테이트 또는 나트륨 아세테이트를 염색조에 첨가하여 원하는 pH 를 산출할 수 있다. 염색에 있어서 실용적인 균염을 달성하기 위해서는, 예를 들어 시아누릭 클로라이드와 3 배 몰량의 아미노벤젠술폰산 및/또는 아미노나프탈렌술폰산의 반응 생성물 기재의 것들 또는 예를 들어 스테아릴아민과 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물 기재의 것들과 같은 통상적인 균염 보조제를 첨가하는 것이 바람직하다.
따라서, 예를 들면, 본 발명의 염료 혼합물은 바람직하게는 먼저 pH 약 3.5 내지 5.5 의 산성 염색조로부터 흡진 작업 및 pH 조절한 후, 염색 시간 종료 무렵에 pH 를 중성, 적절한 경우, pH 8.5 이하의 약알칼리성 범위로 이동시킴으로써, 특히 매우 심색 염색, 즉 본 발명의 염료 혼합물의 염료와 섬유 간의 완전한 반응성 결합을 야기한다. 동시에, 반응성 결합되지 않은 염료의 분획은 분리된다.
여기에서 기술한 절차는 또한 기타 천연 폴리아미드 또는 합성 폴리아미드 및 폴리우레탄으로 구성된 섬유 물질 상에의 염색의 생성에 적용된다. 일반적으로, 염색되는 물질을 약 40 ℃ 온도의 염색조에 주입하고, 그 안에서 특정한 시간 동안 진탕시킨 후, 염색조를 원하는 약산성, 바람직하게는 약 아세트산 pH 로 조정하는데, 실제 염색은 60 내지 98 ℃ 의 온도에서 수행된다. 대안적으로, 염색은 비등 온도에서, 또는 106 ℃ 이하의 온도의 밀폐 염색 장치내에서 수행할 수 있다. 본 발명의 염료 혼합물의 수 용해도는 매우 양호하기 때문에, 이들은 또한 통상적인 연속 염색법에서 유리하게 사용될 수 있다.
본 발명의 염료 혼합물은 또한 디지털 날염 공정, 특히 디지털 섬유 날염에 사용될 수 있다. 이를 위해서는, 본 발명의 염료 혼합물을 잉크로 제형화하는 것이 필요하다. 본 발명의 염료 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 디지털 날염용 수성 잉크는 또한 본 발명에 의해서 제공된다.
본 발명의 잉크는 본 발명의 염료 혼합물을 잉크의 총 중량에 대해서 바람직하게는 0.1 내지 50 중량% 의 양으로, 더욱 바람직하게는 1 내지 30 중량% 의 양으로, 매우 바람직하게는 1 내지 15 중량% 의 양으로 함유한다.
본 발명의 염료 혼합물에 더하여, 잉크는 필요한 경우 디지털 날염에 사용되는 또다른 반응성 염료를 포함할 수 있다.
본 발명의 잉크를 연속 유동 공정에 사용하기 위해서는, 전해질을 첨가하여 전도도를 0.5 내지 25 mS/m 로 조절할 수 있다. 적합한 전해질의 예는 질산리튬 및 질산칼륨을 포함한다.
본 발명의 잉크는 총 함량 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 30 중량% 로 유기 용매를 포함할 수 있다. 적합한 유기 용매의 예는 예를 들어 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 이소프로판올, 1-부탄올, tert-부탄올 및 펜틸 알코올과 같은 알코올; 예를 들어 1,2-에탄디올, 1,2,3-프로판트리올, 부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,2-프로판디올, 2,3-프로판디올, 펜탄디올, 1,4-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 헥산디올, D,L-1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,2,6-헥산트리올 및 1,2-옥탄디올과 같은 다가 알코올; 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜과 같은 폴리알킬렌 글리콜; 예를 들어 모노에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 티오글리콜, 티오디글리콜, 부틸트리글리콜, 헥실렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 및 트리프로필렌 글리콜과 같은 1 내지 8 개의 알킬렌기를 갖는 알킬렌 글리콜; 예를 들어 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노헥실 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르 및 트리프로필렌 글리콜 이소프로필 에테르와 같은 다가 알코올의 저급 알킬 에테르; 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 폴리프로필렌 글리콜 글리세롤 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 트리데실 에테르 및 폴리에틸렌 글리콜 노닐페닐 에테르와 같은 폴리알킬렌 글리콜 에테르; 예를 들어 메틸아민, 에틸아민, 트리에틸아민, 디에틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 디부틸아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-아세틸에탄올아민, N-포르밀에탄올아민 및 에틸렌디아민과 같은 아민; 예를 들어 우레아, 티오우레아, N-메틸우레아, N,N'-ε-디메틸우레아, 에틸렌우레아 및 1,1,3,3-테트라메틸우레아와 같은 우레아 유도체; 예를 들어 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 아세트아미드와 같은 아미드; 예를 들어 아세톤 및 디아세톤 알코올과 같은 케톤 또는 케토 알코올; 예를 들어 테트라히드로푸란, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 2-부톡시에탄올, 벤질 알코올, 2-부톡시에탄올, γ-부티로락톤, ε-카프로락탐과 같은 시클릭 에테르; 추가로 술폴란, 디메틸술폴란, 메틸술폴란, 2,4-디메틸술폴란, 디메틸 술폰, 부타디엔 술폰, 디메틸 술폭시드, 디부틸 술폭시드, N-시클로헥실피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, N-에틸피롤리돈, 2-피롤리돈, 1-(2-히드록시에틸)-2-피롤리돈, 1-(3-히드록시프로필)-2-피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 1,3-디메틸-2-이미다졸리논, 1,3-비스메톡시메틸이미다졸리딘, 2-(2-메톡시에톡시)에탄올, 2-(2-에톡시에톡시)에탄올, 2-(2-부톡시에톡시)에탄올, 2-(2-프로폭시에톡시)에탄올, 피리딘, 피페리딘, 부티로락톤, 트리메틸프로판, 1,2-디메톡시프로판, 디옥산, 에틸 아세테이트, 에틸렌디아민테트라아세테이트, 에틸 펜틸 에테르, 1,2-디메톡시프로판 및 트리메틸프로판이다.
본 발명의 잉크는 예를 들어, 20 내지 50 ℃ 의 온도 범위에서 점도를 1.5 내지 40.0 mPa.s 의 범위로 조절하기 위한 점도 조절제와 같은 통상적인 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 바람직한 잉크는 1.5 내지 20 mPas 의 점도를 가지며, 특히 바람직한 잉크는 1.5 내지 15 mPas 의 점도를 가진다.
유용한 점도 조절제는 유동학적 첨가제를 포함하며, 그 예는 다음과 같다: 폴리비닐카프로락탐, 폴리비닐피롤리돈 및 이의 공중합체, 폴리에테르 폴리올, 회합성 증점제, 폴리우레아, 폴리우레탄, 나트륨 알기네이트, 개질된 갈락토만난, 폴리에테르우레아, 폴리우레탄, 및 비이온성 셀룰로오스 에테르.
또다른 첨가제로서, 본 발명의 잉크는 적절한 경우 사용되는 공정 (열 또는 압 기술) 의 목적에 따라 개질되는, 표면 장력을 20 내지 65 mN/m 로 조절하기 위한 표면활성 물질을 포함할 수 있다. 유용한 표면활성 물질은, 예를 들면 모든 종류의 계면활성제, 바람직하게는 비이온성 계면활성제, 부틸 디글리콜 및 1,2-헥산디올을 포함한다.
본 발명의 잉크는 진균 및 박테리아 성장을 예방하는 물질과 같은 통상적인 첨가제를, 예를 들면 잉크의 총 중량에 대해서 0.01 내지 1 중량% 의 양으로 추가로 포함할 수 있다.
잉크는 성분들을 물 중에서 혼합함으로써 통상적인 방식으로 제조할 수 있다.
본 발명의 잉크는 실크, 가죽, 울, 폴리아미드 섬유 및 폴리우레탄과 같은 매우 다양한 전처리된 물질, 특히 임의의 종류의 셀룰로오스 섬유 물질을 날염하기 위한 잉크젯 날염 공정에서 사용하는데 특히 유용하다. 혼합 직물도 또한 날염할 수 있으며, 그 예는 면, 실크 또는 울과 폴리에스테르 섬유 또는 폴리아미드 섬유의 혼합물이다.
통상적인 섬유 날염과는 대조적으로, 날염 잉크가 이미 반응성 염료용 증점제 및 고착 화학물질을 모두 함유하는 경우, 디지털 날염 또는 잉크젯 날염에서 보조제를 별도의 전처리 단계에서 섬유 기질에 적용해야 한다.
셀룰로오스 섬유 및 재생 셀룰로오스 섬유, 및 또한 실크 및 울과 같은 섬유 기질의 전처리는, 예를 들면 수성 알칼리성 염료액을 사용하여 날염전에 수행한다. 반응성 염료의 고착은 날염 잉크를 적용할 때 유동하는 동기를 방지하기 위해서, 알칼리, 예를 들면 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 나트륨 아세테이트, 인산삼나트륨, 규산나트륨 또는 수산화나트륨, 알칼리 공여제, 예를 들면 나트륨 클로로아세테이트 또는 나트륨 포르메이트, 굴수성 물질, 예를 들면 우레아, 환원 억제제, 예를 들면 나트륨 니트로벤젠술포네이트, 및 또한 증점제를 필요로 한다. 후자는 예를 들면 나트륨 알기네이트, 개질된 폴리아크릴레이트 또는 고도로 에테르화된 갈락토만난이다.
이들 전처리 시약은 적합한 어플리케이터, 예를 들면 2- 또는 3-롤 패더를 이용하여, 무접촉 분무 기술을 이용하여, 발포 적용으로, 또는 적절히 변형된 잉크젯 기술을 이용하여 섬유 기질에 소정량을 균일하게 적용한 후, 건조시킨다.
날염후에 방직 섬유 물질을 120 내지 150 ℃ 에서 건조시키고, 이어서 고착시킨다.
반응성 염료로 제조된 잉크젯 날염의 고착은 실온에서 또는 포화 스팀, 과열 스팀, 열풍, 극초단파, 적외선, 레이저 또는 전자 빔 또는 기타 적합한 에너지 전달 기술로 수행될 수 있다.
단일- 및 2-상 고착 작업에는 차이가 있다. 단일-상 고착에서는, 필요한 고착 화학물질이 이미 섬유 기질 상에 존재한다. 2-상 고착의 경우에서는, 상기 전처리가 불필요하다. 고착은 단지 알칼리만을 필요로 하며, 상기 알칼리는 잉크젯 날염 이후 및 고착 작업 전에 적용되며 그 사이에 건조는 없다. 여기에서는, 우레아 또는 증점제와 같은 또다른 첨가제가 필요하지 않다.
고착 후에, 양호한 견뢰도, 고 휘도 및 순백색 바닥에 필수인 날염 후처리를 수행한다.
특히 셀룰로오스 섬유 물질 상에서 본 발명의 잉크로 제조된 날염은 산성 뿐만 아니라 알칼리성 범위에서도 높은 색 강도 및 높은 섬유-염료 결합 안정성을 지니며, 또한 양호한 일광 견뢰도 및 매우 양호한 습식 견뢰도 특성, 예를 들면 세척, 물, 염수, 이색염색 및 땀에 대한 견뢰도, 및 또한 열 고정 및 플리팅에 대한 양호한 견뢰도, 및 마찰견뢰도를 지닌다.
하기 실시예는 본 발명을 설명하기 위해서 제공된다. 부 및 퍼센트는 달리 언급되지 않는 한 중량에 의한 것이다. 중량부와 부피부의 관계는 킬로그램과 리터의 관계이다. 실시예에서 화학식으로 나타낸 화합물은 나트륨염 형태로 기재되는데, 이들은 일반적으로 이들의 염, 바람직하게는 나트륨 또는 칼륨염 형태로 제조되어 단리되고, 착색용의 이들의 염 형태로 사용되기 때문이다. 하기 실시예에서 기술한 출발 화합물은 유리산 형태 또는 그렇지 않으면 이들의 염, 바람직하게는 나트륨 또는 칼륨염과 같은 알칼리 금속염 형태로 합성에 사용될 수 있다; 다시 말해, M 은 상기 정의한 바와 같다.
실시예 1
염료 합성으로부터 직접 생성되며 화학식 (Ia)
Figure 112006074135145-PCT00003
의 염료 180 부를 함유하는 수용액 1000 부와, 염료 합성으로부터 직접 생성되며 화학식 (IIa)
Figure 112006074135145-PCT00004
의 염료 180 부를 함유하는 수용액 1000 부를 서로 혼합하였다. 분무 건조에 의한 것과 같은 통상적인 방식으로 배합 용액으로부터 단리한 것은, 예를 들면 염료 (Ia) 대 염료 (IIa) 의 몰비가 53:47 인 염료 혼합물이다. 상기 혼합물은 각각의 염료 합성으로부터 생성되는 염화나트륨 및 황산나트륨과 같은 전해질 염을 포함하고, 매우 양호한 염색 특성을 나타낸다. 예를 들면, 면과 같은 셀룰로오스 섬유 물질, 또는 재생 셀룰로오스 섬유 상에서, 섬유-반응성 염료에 통상적인 흡진 염색 공정에서, 이것은 양호한 염소 견뢰도를 지니는 균일한, 강렬하게 착색된 황색 염색을 산출한다.
실시예 2
염료 합성으로부터 직접 생성되며 화학식 (Ib)
Figure 112006074135145-PCT00005
의 염료 100 부를 함유하는 수용액 800 부와, 염료 합성으로부터 직접 생성되며 화학식 (IIa) 의 염료 98.4 부를 함유하는 수용액 1000 부를 서로 혼합하였다. 분무 건조에 의한 것과 같은 통상적인 방식으로 배합 용액으로부터 단리한 것은, 예를 들면 염료 (Ib) 대 염료 (IIa) 의 몰비가 50:50 인 염료 혼합물이다. 상기 혼합물은 각각의 염료 합성으로부터 생성되는 염화나트륨 및 황산나트륨과 같은 전해질 염을 포함하고, 매우 양호한 염색 특성을 나타낸다. 예를 들면, 면과 같은 셀룰로오스 섬유 물질, 또는 재생 셀룰로오스 섬유 상에서, 섬유-반응성 염료에 통상적인 콜드 패드 배치 공정에서, 이것은 양호한 염소 견뢰도를 지니는 균일한, 강렬하게 착색된 황색 염색을 산출한다.
실시예 3
하기 나타낸 화학식 (Ic)
Figure 112006074135145-PCT00006
의 염료 70 부를 함유하는 수용액 500 부와, 화학식 (IIa) 의 염료 70 부를 함유하는 수용액 500 부를 서로 혼합하였다. 분무 건조에 의한 것과 같은 통상 적인 방식으로 배합 용액으로부터 단리한 것은, 예를 들면 염료 (Ic) 대 염료 (IIa) 의 몰비가 52:48 인 염료 혼합물이다. 상기 혼합물은 각각의 염료 합성으로부터 생성되는 염화나트륨 및 황산나트륨과 같은 전해질 염을 포함하고, 매우 양호한 염색 특성을 나타낸다. 예를 들면, 면과 같은 셀룰로오스 섬유 물질, 또는 재생 셀룰로오스 섬유 상에서, 섬유-반응성 염료에 통상적인 흡진 염색 공정에서, 이것은 양호한 염소 견뢰도를 지니는 균일한, 강렬하게 착색된 황색 염색을 산출한다.
실시예 4 내지 26
하기 실시예는 매우 양호한 성능 특성을 나타내고, 셀룰로오스 섬유 물질과 같은 본원에 기재된 물질 상에서, 특히 염색소 및 날염소에서 당업계에 통상적인 도포 방법을 사용하여, 바람직하게는 섬유-반응성 염료에 대해 당업계에서 통상적인 도포 방법 및 고착 방법을 사용하여, 강렬하게 착색된 황색 염색 및 양호한 견뢰도 특성과 양호한 색 빌드 업을 갖는 날염을 산출하는 본 발명의 또다른 염료 혼합물에 관한 것이다.
실시예 염료 (1) 염료 (2) 몰비 염료 (1) : 염료 (2)
4 화학식 (Id) 화학식 (IIa) 52:48
5 화학식 (Ie) 화학식 (IIa) 50:50
6 화학식 (Ia) 화학식 (IIc) 49:51
7 화학식 (Ia) 화학식 (IId) 50:50
8 화학식 (Ib) 화학식 (IIb) 50:50
9 화학식 (Ib) 화학식 (IIc) 46:54
10 화학식 (Ib) 화학식 (IId) 47:53
11 화학식 (Ic) 화학식 (IIb) 52:48
12 화학식 (Ic) 화학식 (IId) 50:50
13 화학식 (Id) 화학식 (IIb) 52:48
14 화학식 (Id) 화학식 (IId) 49:51
15 화학식 (Id) 화학식 (IIe) 50:50
16 화학식 (Ie) 화학식 (IIb) 50:50
17 화학식 (Ie) 화학식 (IIc) 46:54
18 화학식 (Ie) 화학식 (IId) 47:53
19 화학식 (Ie) 화학식 (IIe) 47:53
20 화학식 (If) 화학식 (IIa) 52:48
21 화학식 (Ia) 화학식 (IIf) 50:50
22 화학식 (Ia) 화학식 (IIg) 52:48
23 화학식 (Ib) 화학식 (IIh) 50:50
24 화학식 (Ia) 화학식 (IIi) 46:54
25 화학식 (Ib) 화학식 (IIi) 43:57
26 화학식 (Ic) 화학식 (IIi) 46:54
Figure 112006074135145-PCT00007
Figure 112006074135145-PCT00008
Figure 112006074135145-PCT00009
Figure 112006074135145-PCT00010
Figure 112006074135145-PCT00011
Figure 112006074135145-PCT00012
Figure 112006074135145-PCT00013
Figure 112006074135145-PCT00014
Figure 112006074135145-PCT00015
Figure 112006074135145-PCT00016
Figure 112006074135145-PCT00017
실시예 27
머서화 면으로 이루어진 직물에, 하소된 탄산나트륨 35 g/ℓ, 우레아 100 g/ℓ 및 저점도 나트륨 알기네이트 용액 (6 %) 150 g/ℓ 를 함유하는 염료액을 패딩한 후, 건조시켰다. 염료액 픽업률은 70 % 이다. 이렇게 전처리한 직물에, 실시예 1 에 따른 염료 혼합물 2 %, 술폴란 20 %, Mergal K9N 0.01 % 및 물 77.99 % 를 함유하는 수성 잉크를 사용하고, 또한 드롭 온 디맨드형 (버블젯) 잉크젯 날염 헤드를 사용하여 패턴을 날염하였다. 날염을 완전히 건조시켰다. 102 ℃ 의 포화 스팀으로 8 분간 고착을 수행하였다. 이어서, 날염을 따뜻하게 헹구고, 95 ℃ 의 열수로 견뢰도 세척하고, 따뜻하게 헹군 후, 건조시켰다. 이로써, 현저한 내구성을 갖는 황색 날염을 산출하였다.
실시예 28
머서화 면으로 이루어진 직물에, 하소된 탄산나트륨 35 g/ℓ, 우레아 50 g/ℓ 및 저점도 나트륨 알기네이트 용액 (6 %) 150 g/ℓ 를 함유하는 염료액을 패딩한 후, 건조시켰다. 염료액 픽업률은 70 % 이다. 이렇게 전처리한 직물에, 실시예 2 에 따른 염료 혼합물 8 %, 1,2-프로판디올 20 %, Mergal K9N 0.01 % 및 물 71.99 % 를 함유하는 수성 잉크를 사용하고, 또한 드롭 온 디맨드형 (버블젯) 잉크젯 날염 헤드를 사용하여 패턴을 날염하였다. 날염을 완전히 건조시켰다. 102 ℃ 의 포화 스팀으로 8 분간 고착을 수행하였다. 이어서, 날염을 따뜻하게 헹구고, 95 ℃ 의 열수로 견뢰도 세척하고, 따뜻하게 헹군 후, 건조시켰다. 이로써, 현저한 내구성을 갖는 황색 날염을 산출하였다.
실시예 29
머서화 면으로 이루어진 직물에, 하소된 탄산나트륨 35 g/ℓ, 우레아 100 g/ℓ 및 저점도 나트륨 알기네이트 용액 (6 %) 150 g/ℓ 를 함유하는 염료액을 패딩한 후, 건조시켰다. 염료액 픽업률은 70 % 이다. 이렇게 전처리한 직물에, 실시예 3 에 따른 염료 혼합물 8 %, N-메틸피롤리돈 15 %, Mergal K9N 0.01 % 및 물 76.99 % 를 함유하는 수성 잉크를 사용하고, 또한 드롭 온 디맨드형 (버블젯) 잉크젯 날염 헤드를 사용하여 패턴을 날염하였다. 날염을 완전히 건조시켰다. 102 ℃ 의 포화 스팀으로 8 분간 고착을 수행하였다. 이어서, 날염을 따뜻하게 헹구고, 95 ℃ 의 열수로 견뢰도 세척하고, 따뜻하게 헹군 후, 건조시켰다. 이로써, 현저한 내구성을 갖는 황색 날염을 산출하였다.

Claims (10)

  1. 화학식 (I) 의 하나 이상의 염료 및 화학식 (II) 의 하나 이상의 염료를 포함하는 염료 혼합물:
    Figure 112006074135145-PCT00018
    Figure 112006074135145-PCT00019
    (상기 식 중에서,
    D1 및 D2 는 서로 독립적으로 벤젠 또는 나프탈렌 라디칼이고;
    m 및 n 은 서로 독립적으로 1, 2 또는 3 의 수이며;
    W1 및 W2 는 서로 독립적으로 (C1-C4)-알킬렌, 화학식 -O- 및 -NH- 의 기로부터의 1 또는 2 개의 헤테로기가 삽입된 (C3-C6)-알킬렌이거나, 또는 알크-펜기, 펜-알크기 또는 펜기 (알크는 메틸렌, 에틸렌 또는 n-프로필렌이고, 펜은 페닐렌, 또는 술포기, (C1-C4)-알킬기 및 (C1-C4)-알콕시기로부터의 1 또는 2 개의 치환기로 치환된 페닐렌임) 이고;
    Y1 및 Y2 는 서로 독립적으로 비닐 또는 알칼리-제거 가능한 치환기로 β-위치에서 치환된 에틸이며;
    R1 및 R4 는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-알콕시 또는 술포이고;
    R2 및 R5 는 서로 독립적으로 아미노, (C1-C4)-알킬, 또는 카르복실, 술포 또는 -S02-Y3 (Y3 은 Y1 에 대해서 언급한 정의중 하나를 가짐) 기로 치환된 (C1-C4)-알킬이며;
    R3 및 R6 은 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, 페닐, 또는 술포기, (C1-C4)-알킬기 및 (C1-C4)-알콕시기로부터의 1 또는 2 개의 치환기로 치환된 페닐이고;
    M 은 수소, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 등가물이다).
  2. 제 1 항에 있어서,
    D1 및 D2 가 서로 독립적으로 벤젠 또는 나프탈렌 라디칼이고;
    m 및 n 이 서로 독립적으로 1, 2 또는 3 의 수이며;
    W1 및 W2 가 서로 독립적으로 에틸렌, n-프로필렌, -(CH2)2-0-(CH2)2-, -CH2- 페닐렌, -CH2-CH2-페닐렌, 페닐렌-CH2-, 페닐렌-CH2-CH2, 페닐렌, 또는 술포기, 메틸기, 에틸기, 메톡시기 및 에톡시기로부터의 1 또는 2 개의 치환기로 치환된 페닐렌이고;
    Y1 및 Y2 가 서로 독립적으로 비닐, β-클로로에틸 또는 β-술페이토에틸이며;
    R1 및 R4 가 서로 독립적으로 수소, 메틸, 메톡시 또는 술포이고, 각각 -NH-C0-R2 기 또는 -NH-C0-R5 기에 대해 파라 위치에 있으며;
    R2 및 R5 가 서로 독립적으로 메틸 또는 아미노이고;
    R3 및 R6 이 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬 또는 페닐이며;
    M 이 수소, 나트륨, 칼륨 또는 리튬인 염료 혼합물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, (MO3S)m-D1- 기 및 (MO3S)n-D2- 기가 서로 독립적으로 모노술포페닐, 디술포페닐, 디술포나프트-2-일 또는 트리술포나프트-2-일인 염료 혼합물.
  4. 제 3 항에 있어서, (MO3S)m-D1- 기 및 (MO3S)n-D2- 기가 서로 독립적으로 2-술 포페닐, 2,5-디술포페닐, 2,4-디술포페닐, 4,8-디술포나프트-2-일, 6,8-디술포나프트-2-일, 5,7-디술포나프트-2-일, 3,6,8-트리술포나프트-2-일 또는 4,6,8-트리술포나프트-2-일인 염료 혼합물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (MO3S)m-D1- 및 (MO3S)n-D2- 가 서로 독립적으로 4,8-디술포나프트-2-일, 6,8-디술포나프트-2-일, 5,7-디술포나프트-2-일, 3,6,8-트리술포나프트-2-일 또는 4,6,8-트리술포나프트-2-일이고;
    W1 및 W2 가 서로 독립적으로 에틸렌, -(CH2)2-O-(CH2)2- 또는 페닐렌이며;
    Y1 및 Y2 가 서로 독립적으로 비닐 또는 β-술페이토에틸이고;
    R1 및 R4 가 수소이며;
    R2 및 R5 가 서로 독립적으로 메틸 또는 아미노이고;
    R3 및 R6 이 서로 독립적으로 수소, 메틸 또는 페닐이며;
    M 이 수소 또는 나트륨이고,
    W1 또는 W2 가 페닐렌인 경우, -S02Y1 기 또는 -S02Y2 기 각각이 각각 -NR3- 기 또는 -NR6- 기에 대해 파라 또는 메타 위치에 있는 염료 혼합물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I) 및 (II) 의 염료가 70:30 내지 30:70, 더욱 바람직하게는 60:40 내지 40:60 의 화학식 (I) 의 염료 대 화학식 (II) 의 염료의 몰비로 존재하는 염료 혼합물.
  7. 화학식 (I) 및 (II) 의 각각의 염료를 기계적으로 혼합하는 것을 포함하는, 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 염료 혼합물의 제조 방법.
  8. 히드록실- 및/또는 카르복스아미도-함유 물질을 염색 또는 날염하기 위한, 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 염료 혼합물의 용도.
  9. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 염료 혼합물을 포함하는 디지털 날염용 수성 잉크.
  10. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 염료 혼합물로 염색 또는 날염된 히드록실- 및/또는 카르복스아미도-함유 물질.
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