JP6954053B2 - 捺染用インクジェットインク組成物、インクセット及び記録方法 - Google Patents

Description

本発明は、捺染用インクジェットインク組成物、インクセット及び記録方法に関する。

インクジェット記録方法は、微細なノズルからインクの小滴を吐出して、記録媒体に付着させて記録を行う方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像を、高速で記録できるという特徴を有する。インクジェット記録方法においては、用いるインクの性質、記録における安定性、得られる画像の品質をはじめとして、非常に多くの検討要素があり、インクジェット記録装置のみならず、用いるインク組成物に対する研究も盛んである。

また、インクジェット記録方法を用いて、布帛等を染色（捺染）することも行われている。従来、布帛（織布や不織布）に対する捺染方法としては、スクリーン捺染法、ローラー捺染法等が用いられてきたが、多種少量生産性ならびに即時プリント性等の観点から、インクジェット記録方法を適用することが有利であるため種々検討されている。

捺染インクジェット記録に用いるインク組成物に対しても各種の性能が求められるが、布帛を染色するという観点から、通常のインク組成物では求められない性能が求められることもある。そのため、捺染用インクジェットインク組成物においても多くの検討要素がある。

例えば、捺染の際に反応する反応基が保存中に劣化する場合がある。これに対して、特許文献１には、捺染の際に反応する反応基の分解を起こしにくく、高い経時安定性（保存安定性）を得る目的で、モノクロルトリアジン系反応性染料及びトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを含有する液状組成物が開示されている。

また、インクジェット捺染においても、ＹＭＣＫ（イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック）の４色の染料インクを備えたインクセットが用いられることが多い。しかしこのようなインクセットをインクジェット捺染法に用いると、スクリーン捺染法で得られた色相範囲を完全には再現できない場合がある。例えば、特許文献２には、色再現範囲、特にマゼンタ〜バイオレット〜ブルー〜シアンの色相範囲での色再現範囲を広くすることを意図して、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １５：１を含有するシアンインク組成物、及び、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２４５を含有するマゼンタインク組成物を備えるインクジェット捺染用の反応染料インクセットが提案されている。

特開２００２−２４１６３９号公報 国際公開第２０１０／０１３６４９号

インクジェット捺染においては、上記特許文献等に見られるような、インクの保存安定性を高めることや、捺染物の色再現範囲を広げることが求められている。また、通常のインクジェット記録に用いるインクと同様に、インク及び捺染物（記録物、印捺物ともいう）の発色性を向上させ、捺染物の画像堅牢性（耐光性等）を高めることも求められている。

発明者らは、インクジェット捺染における捺染物の長期野外暴露試験を行い、発色性、色相等の変化を幅広く検討した結果、ＣＭＹＫ等、複数の色のインクの混色によって生成（以下、コンポジットということがある。）させた特定の色相において、経時的な色相の変化を起こしやすいことが分かってきた。特に、濃紺、ネービーブルー（日本工業規格のＪＩＳ慣用色名）、紺色、紺青、青、藍色、群青色、瑠璃色、等の青系統（色相角∠ｈ°が２２０°以上３１０°以下の範囲の色、とりわけ、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲）の色の色相が、捺染物の長期野外暴露試験によって変化しやすいことも分かってきた。発明者らは、係る色相の変化は、複数のインクに含まれるそれぞれの染料に耐光性の差があることが一因であると推定している。

本発明の幾つかの態様に係る目的の一つは、複数色の混色によることなく、２６０°以上３１０°以下の範囲の色相角∠ｈ°の色を、捺染物において発色性良く表現でき、かつ、経時的な色相変化（耐光性）を抑制でき、吐出信頼性（目詰まり放置回復性や連続吐出安定性）にも優れる捺染用インクジェットインク組成物、インクセット、及び、記録方法を提供することにある。

本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。

本発明に係る捺染用インクジェットインク組成物の一態様は、
銅又はクロムを含む染料と、
常温で液体であって、標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下である環状アミドを５質量％以上３０質量％以下と、
を含み、記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲となる。

このような捺染用インクジェットインク組成物によれば、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲の色を、複数色の混色によることなく、捺染物において発色性良く表現でき、かつ、経時的な色相変化（耐光性）を抑制することができる。すなわち、銅又はクロムを含む染料を含むこと、及び、係る染料を標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下である環状アミドを５質量％以上３０質量％以下含むことにより、十分な量で溶解させることができること、により、捺染物において良好な発色性を得ることができる。そして、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲の色を複数色の混色によることなく表現でき、経時的な色相変化（耐光性）を抑制することができる。

本発明に係る捺染用インクジェットインク組成物において、
前記染料が、５５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲に最大吸収波長を有する染料であってもよい。

このような捺染用インクジェットインク組成物によれば、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲の色を、複数色の混色によることなく、表現できる。

本発明に係る捺染用インクジェットインク組成物において、
前記染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３及びＣ．Ｉ．アシッドブルー１９３の一種以上であってもよい。

このような捺染用インクジェットインク組成物は、発色性がさらに良好である。

本発明に係る捺染用インクジェットインク組成物において、
前記染料の含有量が、３質量％以上１５質量％以下であってもよい。

このような捺染用インクジェットインク組成物によれば、染料の含有量が十分であり、発色性がさらに良好である。

本発明に係る捺染用インクジェットインク組成物において、
前記捺染用インクジェットインク組成物のｐＨが、６以上１０以下であってもよい。

このような捺染用インクジェットインク組成物によれば、より発色性が良好となる。

本発明に係る捺染用インクジェットインク組成物において、
前記捺染用インクジェットインク組成物中に、ベンゾトリアゾールを含まなくてもよい。

このような捺染用インクジェットインク組成物によれば、銅を含む染料から、銅が離脱した場合であっても、異物の発生を低減させることができる。

本発明に係る捺染用インクジェットインク組成物において、
前記捺染用インクジェットインク組成物中に、標準沸点が１８０℃以上２６０℃以下であるアルキルポリオールを含み、
前記アルキルポリオールの含有量が、１０質量％以上２５質量％以下であってもよい。

このような捺染用インクジェットインク組成物によれば、銅を含む染料が乾燥によって異物の発生を起こしやすい場合であっても、アルキルポリオールによる保湿性が高まる結果、目詰まり放置回復性や連続吐出安定性を高く維持することができる。

本発明に係るインクセットの一態様は、上述の捺染用インクジェットインク組成物を含む。

このようなインクセットによれば、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲の色を、複数色の混色によることなく、表現することができ、少なくとも当該色相角の範囲の色の印捺部の経時的な色相変化（耐光性）を抑制することができる。

本発明に係る記録方法の一態様は、
アルカリ剤、酸及びヒドロトロピー剤の少なくとも一種を含有する前処理組成物を布帛に付与する前処理工程と、上述の捺染用インクジェットインク組成物を用いて前記布帛に印捺する印捺工程と、を含む。

このような記録方法によれば、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲の色を、複数色の混色によることなく、捺染物において発色性良く表現でき、かつ、経時的な色相変化（耐光性）を抑制することができる。

Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３（ＲＢ１３）、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５（ＲＢ１５）、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２（ＲＢ７２）の可視光域の吸光スペクトル。 Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３（ＲＢ１３）、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１９３（ＡＢ１９３）の可視光域の吸光スペクトル。

以下に本発明のいくつかの実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。

１．捺染用インクジェットインク組成物
本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物（以下、捺染用インクジェットインク組成物、インク組成物等ともいう）は、後述する本実施形態の前処理組成物を布帛に付着させ、その後に当該捺染用インクジェットインク組成物をインクジェット法により布帛に付着させて使用される。まず、捺染用インクジェットインク組成物について説明する。

本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物は、銅又はクロムを含む染料と、常温で液体であって、標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下である環状アミドを５質量％以上３０質量％以下と、を含み、記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲となる。ここで、記録媒体は、白色であることが好ましい。

１．１．染料
本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物は、銅又はクロムを含む染料を含む。

１．１．１．染料の種類
本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物に含まれる染料は、その構造中に銅（Ｃｕ）又はクロム（Ｃｒ）を含む。銅又はクロムを含む染料としては、染料分子の構造中に、銅原子又はクロム原子が１つ以上含まれる染料であり、例えば、銅錯体、銅錯塩、クロム錯体、クロム錯塩等の構造を分子中に含む化合物が挙げられる。そのような染料としては、例えば、フタロシアニン環骨格を有する染料、銅又はクロム原子に対して配位結合し得る官能基を有する染料、等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

銅を含む染料であって、捺染用インクジェットインク組成物とした場合に、記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２２０°以上３１０°以下の範囲としやすい染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７等が挙げられる。特にＣ．Ｉ．リアクティブブルー１３は、捺染用インクジェットインク組成物とした場合に、記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲としやすい染料である。

Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５、及び、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７の化学構造を以下の式（１）、式（２）、式（３）、及び式（４）に示す。なお本明細書において、各化学式中、「−ＳＯ_３Ｎａ」で表される基は、「−ＳＯ_３ ⁻」の対となるイオンが「Ｎａ^＋」である場合を表している。しかし、各式の各「−ＳＯ_３ ⁻」基においてそれぞれ独立に、対となるイオンは「Ｈ^＋」、「Ｌｉ^＋」、「Ｋ^＋」等であってもよい。

Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３：式（１）

Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５：式（２）

Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２：式（３）

式（３）において、３つの官能基（−ＳＯ_２−）は、複素環（フタロシアニン環）の任意の外環に結合するため、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２は、複数種の化合物の混合物となっている。

Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７：式（４）

また、クロムを含む染料であって、捺染用インクジェットインク組成物とした場合に、記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲としやすい染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１９３等が挙げられる。

Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１９３の化学構造を以下の式（５）に示す。
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１９３：式（５）

染料が銅又はクロムを含むことにより、捺染する布帛の種類によらず、良好な発色性及び色相の経時的な安定性（耐光性）を得ることができる。

これに対して、捺染用インクジェットインク組成物とした場合、記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲となり得る染料であっても、銅を含まない染料では、捺染物の発色性及び色相の安定性（耐光性）は必ずしも十分ではない。

銅又はクロムを含まず、ＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２２０°以上３１０°以下の範囲となりやすい染料の例として、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１２の化学構造を下記式（６）、（７）に示しておく。

１．１．２．ＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°
本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物に含まれる染料は、記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲となる。

ここで、ＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°とは、国際照明委員会（ＣＩＥ）が１９７６年に推奨した知覚的にほぼ均等な歩度を持つ色空間であるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間の色座標ａ^＊、ｂ^＊を用いて次式により算出される、色相を表すパラメーターである。「色相角∠ｈ°＝ｔａｎ^−１（ｂ^＊／ａ^＊）」。

また、この色相角∠ｈ°は、日本工業規格ＪＩＳＺ８７８１−４：２０１３「測色−第４部：ＣＩＥ１９７６Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊色空間」の「３．６ ＣＩＥＬＡＢ１９７６ａｂ色相
角」において、「４．２ 明度，クロマ及び色相のそれぞれに関係する量」の式（１１）によって計算される色相の相関量（ＪＩＳＺ８１１３の０３０８７を合わせて参照）でもあり、「ＣＩＥ１９７６Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊」、及び、「ＣＩＥＬＡＢ」は、互いに言い換えることができるとされている。

本明細書で定義する、捺染用インクジェットインク組成物の「記録媒体上での」ＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°は、例えば、日本工業規格ＪＩＳＺ８７２２：２００９「色の測定方法−反射及び透過物体色」の「５．分光測色方法」による測定から求めることができる。その際の測定の条件は、以下の通りである。

（１）捺染用インクジェットインク組成物を作成する
（２）捺染対象の布帛にインクを塗布する
（３）加熱、スチーム等により、十分に反応させる
（４）布帛を洗浄する
（５）分光測色を行う
そして、得られた測定結果から、色相角∠ｈ°を算出して、捺染用インクジェットインク組成物の「記録媒体上での」ＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°とする。ここで、記録媒体は、白色であることが好ましい。

記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲となるように調整する方法としては、染料自体を変更する、色相角の異なる染料と混合する等、いくつかの方法が挙げられる。より具体的には、特定の染料に対して、芳香環や置換基の数や種類を変更することにより共役系を改変する方法、中心金属を変更する方法、別の染料を混合する方法などが挙げられる。

ただし、これらの方法のうち、捺染用インクジェットインク組成物に他の染料を混合する方法によって色相角を調整する場合には、他の染料は、より少なく配合することが好ましく、例えば捺染用インクジェットインク組成物全体に対して、合計で１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．３質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以下、特に好ましくは０．０５質量％以下である。このようにすれば、各染料が経時的な退色を生じた場合でも、印捺部における色相角の変化を小さく抑えることができる。また、他の染料を混合する場合には、係る他の染料の色相角が近いほうがより好ましく、その場合には、配合量を高くしてもよく、例えば、捺染用インクジェットインク組成物全体に対して、合計で２質量％以下、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、さらに好ましくは０．３質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下である。

なお、銅又はクロムを含む染料は、複数種を混合して用いることができるが、捺染部における色相角の変化を小さく抑える観点からは、単一種を配合することが好ましい。また、銅又はクロムを含む染料を、上記他の染料として用いる場合には、係る銅又はクロムを含む他の染料の色相角に応じて、上述した配合量で混合して用いることができる。

また、本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物は、銅又はクロムを含む染料のみ用いることが好ましく、さらには係る染料を単独で用いることがより好ましい。なお、この場合において、銅又はクロムを含まない染料が、不純物と見なせる程度であれば含まれてもよい。すなわち、捺染用インクジェットインク組成物に含まれる染料の全体に対して、当該不純物としての染料の合計は、１質量％以下、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下、さらに好ましくは０．００１質量％以下、特に好ましくは０．０００１質量％以下である。このようにすれば、実質的に銅又はクロムを含む染料のみによって捺染を行うことができ、係る染料が経時的な退色を生じた場合でも、印捺
部における色相角の変化をほとんど起こすことがなくさらに好適である。

本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物における、銅又はクロムを含む染料の合計の含有量は、捺染用インクジェットインク組成物の全質量に対して、２質量％以上３０質量％以下、好ましくは３質量％以上１５量％以下、より好ましくは４質量％以上１０質量％以下である。

さらに、本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物に配合する染料は、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３及びＣ．Ｉ．アシッドブルー１９３から選択される少なくとも１種（１種以上）であることがより好ましい。このような染料を選択することにより、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲の色を、複数色の混色によることなく、捺染物において発色性良く表現でき、かつ、経時的な色相変化（耐光性）を抑制することができる。すなわち、少なくとも銅又はクロムを含む染料を含むことにより、捺染物において良好な発色性を得ることができる。そして、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３及びＣ．Ｉ．アシッドブルー１９３から選択される少なくとも１種を用いる場合には、複数色の混色によることなく、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲の色をさらに表現しやすく、経時的な色相変化（耐光性）をさらに顕著に抑制することができる。

さらに、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３を単独で用いる場合には、複数色の混色によることなく、単独で色相角∠ｈ°が２６０°以上３００°以下の範囲の色を表現できる。すなわち記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３００°以下の範囲となってもよい。

このような捺染用インクジェットインク組成物によれば、例えば、捺染対象の布帛が、綿・シルク・羊毛（ウール）・ビスコース（レーヨン）、ＰＡ（ポリアミド）エラストマー等である場合に、係る範囲の色を複数色の混色によることなく表現でき、経時的な色相変化（耐光性）をさらに抑制することができる。また、これにより、複数種の染料を含むコンポジットインク又は複数種の色相のインクを組み合わせてネービーブルーの色相を実現する（例えば：ＹＭＣＫの４色からなるインクセットを用いてネービーブルーの色味を実現する）従来の技術に比べて、より優れた耐光性（すなわち色相の経時変化の抑制）を実現することができる。

また、本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物に含有される染料は、上記の通りであるが、銅又はクロムを含む染料であって、最大吸収波長が、５５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の範囲にある染料であることがさらに好ましい。

ここで、最大吸収波長は、染料を適宜の溶媒（水、有機溶剤又はそれらの混合液）に適宜の濃度で溶解させた溶液を作成し、その可視光域の吸光スペクトルを測定することにより測定することができる。最大吸収波長は、可視光域の吸光スペクトルが、例えば複数の極大を有する場合であっても、そのうちの最大の吸光度を示す波長のことをいう。また、染料の最大吸収波長の測定は、染料が溶解したインク組成物でも可能であり、染料濃度によって適宜決定すればよいが、当該インク組成物を水で５００〜２０００倍に希釈した希釈液を調製することで測定することができる。

最大吸収波長が、５５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の範囲にある染料は、典型的には色相角∠ｈ°が２２０°以上３１０°以下の範囲の色を呈する。上述のＣ．Ｉ．リアクティブブルー１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１９３、及び、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７は、いずれも最大吸収波長が５５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の範囲にある。

さらに、本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物に含有される染料は、上記の通りであるが、銅又はクロムを含む染料であって、最大吸収波長が、５５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲にある染料であることが特に好ましい。最大吸収波長が、５５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲にある染料は、典型的には色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲の色を呈する。上述のＣ．Ｉ．リアクティブブルー１３及びＣ．Ｉ．アシッドブルー１９３は、いずれも最大吸収波長が５５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲にある。

Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１９３、及びＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８７の最大吸収波長を示す。

Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３最大吸収波長：５６７ｎｍ
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５最大吸収波長：６７２ｎｍ
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２最大吸収波長：６６８ｎｍ
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１９３最大吸収波長：５７７ｎｍ
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７最大吸収波長：６６６ｎｍ

また、図１にＣ．Ｉ．リアクティブブルー１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５、及び、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２の吸光スペクトルを例示する。さらに、図２にＣ．Ｉ．リアクティブブルー１３及びＣ．Ｉ．アシッドブルー１９３の吸光スペクトルを例示する。

図１及び図２に示すスペクトルは、ダブルビーム分光光度計Ｕ−３３００（商品名、日立ハイテクノロジーズ株式会社製）を用いて、水を溶媒として染料の濃度が１０ｐｐｍの水溶液を調製し、光路長１０ｍｍの石英セルを使用して測定した結果である。染料の吸光スペクトルの測定は、係る方法に限るものではなく、適宜の手法により測定することができる。

１．２．環状アミド
本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物は、常温（好ましくは２５℃、より好ましくは２３℃）で液体であって、標準沸点（１ａｔｍにおける）が１９０℃以上２６０℃以下である環状アミドを含む。係る環状アミドは、上述した染料を溶解させやすく、かつ、捺染用インクジェットインク組成物の固化や乾燥を抑制するという機能を備える。また、標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下であることにより、環状アミドの揮発を十分に抑制し、これに伴い保湿性が高まる結果、捺染用インクジェットインク組成物の固化や乾燥を抑制する効果がより顕著に得られる。

環状アミドとしては、アミド基を含む環構造を有する化合物が挙げられ、例えば、下記式（８）で表される化合物が挙げられる。

・・・（８）
（式（８）中、Ｒ^１は、水素又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｎは、１〜４の整数を表す。また係るアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい。）

式（８）で表される化合物としては、２−ピロリドン［２４５℃］、１−メチル−２−ピロリドン［２０４℃］（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）、１−エチル−２−ピロリドン［２１２℃］（Ｎ−エチル−２−ピロリドン）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン［１９３℃］、１−プロピル−２−ピロリドン、１−ブチル−２−ピロリドン等のγ−ラクタム類、β−ラクタム類、δ−ラクタム類等が挙げられる。括弧内の数値は標準沸点を表す。これらの環状アミドは、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

また、環状アミド化合物のうち、常温で液体である化合物としては、２−ピロリドン（２５℃）、１−メチル−２−ピロリドン（−２４℃）、１−エチル−２−ピロリドン（−７７℃）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（１４℃）等が挙げられる。括弧内の数値は融点を表す。なお、２−ピロリドン融点は２５℃と高く、常温（例えば室温、２３℃、２５℃等）では、試薬を購入した時点では、固体になっている場合があるが、例えば４０℃程度の温水で加温して一度溶解させると、常温において液体の状態を保つことができる。発明者らは、この現象は過冷却状態又は水分等による凝固点降下に起因していると推測しているが、本発明ではこのような状態を含めて常温で液体であるものとする。

環状アミドの合計の含有量は、インク組成物の全質量に対して、１質量％以上３０質量％以下、好ましくは５質量％以上３０質量％以下、より好ましくは５質量％以上２５質量％以下、さらに好ましくは７質量％以上１５質量％以下である。

環状アミドの合計の含有量が上記の範囲であれば、染料を十分に溶解させることができ、銅又はクロムを含む染料の配合量（濃度）を高めることができる。すなわち、銅又はクロムを含む染料のうち、特定の染料（例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１９３、特に、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３及びＣ．Ｉ．アシッドブルー１９３の少なくとも一方）は、捺染用インクジェットインク組成物に用いる場合には、溶解性が必ずしも高くないため、濃度を高めることによる高発色化は比較的難しい。しかし、環状アミドを用いることにより、銅又はクロムを含む染料の配合量を高めることができる結果、捺染物の発色性をさらに良好なものとすることができる。

１．３．その他の成分
本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物は、上記成分の他に、以下の成分を含むことができる。

１．３．１．アルキルポリオール
本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物は、標準沸点が１８０℃以上２６０℃以下であるアルキルポリオールを含んでもよい。係るアルキルポリオールを含むことにより、捺染用インクジェットインク組成物の保湿性をさらに高め、インクジェット法による吐出安定性を優れたものとしつつ、長期放置時による記録ヘッドからの水分蒸発を効果的に抑制することができる。また、これにより、ノズルの目詰まりを生じやすい種の染料を用いた場合でも、放置回復性や連続吐出安定性を良好に維持することができる。

標準沸点が１８０℃以上２６０℃以下であるアルキルポリオールの具体例としては、１，２−ブタンジオール［１９４℃］、１，２−ペンタンジオール［２１０℃］、１，２−ヘキサンジオール［２２４℃］、１，２−ヘプタンジオール［２２７℃］、１，３−プロパンジオール［２１０℃］、１，３−ブタンジオール［２３０℃］、１，４−ブタンジオール［２３０℃］、１，５−ペンタンジオール［２４２℃］、１，６−ヘキサンジオール［２５０℃］、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール［２２６℃］、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール［２３０℃］、２−メチル−１，３−
プロパンジオール［２１４℃］、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール［２１０℃］、３−メチル−１，３−ブタンジオール［２０３℃］、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール［２４４℃］、３−メチル−１，５−ペンタンジオール［２５０℃］、２−メチルペンタン−２，４−ジオール［１９７℃］、ジエチレングリコール［２４５℃］、ジプロピレングリコール［２３２℃］等が挙げられる。なお、括弧内の数値は標準沸点を表す。これらのアルキルポリオールは、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

標準沸点が１８０℃以上２６０℃以下であるアルキルポリオールを含有させる場合の含有量は、捺染用インクジェットインク組成物の全質量に対して、５質量％以上であれば効果を奏することができるが、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、８質量％以上２７質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上２５質量％以下であることがさらに好ましい。

本実施形態に係る捺染用インクジェットインク組成物は、標準沸点が２６０℃以上のアルキルポリオールを含有しないことが好ましい。標準沸点が２６０℃以上のアルキルポリオールは、染料の染着性を阻害して画像の色再現性や発色性を低下させる原因になりやすいためである。標準沸点が２６０℃以上のアルキルポリオールの具体例としては、トリエチレングリコール［２８７℃］、グリセリン［２９０℃］等が挙げられる。

本発明において、「Ａを含有しない」とは、Ａを全く含有しないことのみを指すのではなく、組成物を製造する際にＡを意図的に添加しないという意味も含み、組成物を製造中又は保管中に不可避的に混入又は発生する微量のＡを含んでいても構わない。「含有しない」の具体例としては、たとえば１．０質量％以上含まない、好ましくは０．５質量％以上含まない、より好ましくは０．１質量％以上含まない、さらに好ましくは０．０５質量％以上含まない、特に好ましくは０．０１質量％以上含まないことである。

１．３．２．界面活性剤
本実施形態に係る捺染用インクジェットインク組成物は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤は、捺染用インクジェットインク組成物の表面張力を低下させ記録媒体との濡れ性（布帛等への浸透性）を調整、向上させるために用いることができる。界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用することができ、さらにこれらは併用してもよい。また、界面活性剤の中でも、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、及びフッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。

アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ、ＤＦ１１０Ｄ（以上全て商品名、Air Products and Chemicals. Inc.社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＰＤ−００５、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、ＳＫ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル社製）が挙げられる。

シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が好ましく挙げられる。当該ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えばポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。当該ポリエーテル変性オルガノシロ
キサンの市販品としては、例えば、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（以上商品名、ＢＹＫ社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学工業社製）が挙げられる。

フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。

捺染用インクジェットインク組成物に界面活性剤を配合する場合には、捺染用インクジェットインク組成物全体に対して、界面活性剤の合計で０．０１質量％以上３質量％以下、好ましくは０．０５質量％以上２質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以上１．５質量％以下、特に好ましくは０．２質量％以上１質量％以下配合することが好ましい。

また、捺染用インクジェットインク組成物が界面活性剤を含有することにより、ヘッドからインクを吐出する際の安定性が増す傾向がある。また、適切な量の界面活性剤の使用は、布帛への浸透性が向上し、前処理組成物との接触を増やすことができる場合がある。

１．３．３．ｐＨ調整剤
本実施形態のインク組成物は、ｐＨを調整する目的で、ｐＨ調整剤を添加することができる。ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、酸、塩基、弱酸、弱塩基の適宜の組み合わせが挙げられる。そのような組み合わせに用いる酸、塩基の例としては、無機酸として、硫酸、塩酸、硝酸等、無機塩基として水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア等が挙げられ、有機塩基として、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ＴＨＡＭ）等が挙げられ、有機酸として、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、乳酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸（ＢＥＳ）、４−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペラジンエタンスルホン酸（ＨＥＰＥＳ）、モルホリノエタンスルホン酸（ＭＥＳ）、カルバモイルメチルイミノビス酢酸（ＡＤＡ）、ピペラジン−１，４−ビス（２−エタンスルホン酸）（ＰＩＰＥＳ）、Ｎ−（２−アセトアミド）−２−アミノエタンスルホン酸（ＡＣＥＳ）、コラミン塩酸、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−２−アミノエタンスルホン酸（ＴＥＳ）、アセトアミドグリシン、トリシン、グリシンアミド、ビシン等のグッドバッファー、リン酸緩衝液、クエン酸緩衝液、トリス緩衝液等を用いてもよい。さらに、これらのうち、ｐＨ調整剤の一部又は全部として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の第三級アミン、及び、アジピン酸、クエン酸、コハク酸、乳酸等のカルボキシル基含有有機酸、が含まれることが、ｐＨ緩衝効果をより安定に得ることができるため好ましい。

１．３．４．水
本実施形態に係る捺染用インクジェットインク組成物は、水を含んでもよい。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、捺染用インクジェットインク組成物を長期保存する場合に細菌類や真菌類の発生を抑制することができる。

水の含有量は、捺染用インクジェットインク組成物の総量に対して、３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは４５質量％以上であり、さらに好まし
くは５０質量％以上である。なお捺染用インクジェットインク組成物中の水というときには、例えば、原料として用いる樹脂粒子分散液、添加する水を含むものとする。水の含有量が３０質量％以上であることにより、捺染用インクジェットインク組成物を比較的低粘度とすることができる。また、水の含有量の上限は、捺染用インクジェットインク組成物の総量に対して、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８５質量％以下であり、さらに好ましくは８０質量％以下である。

１．３．５．有機溶剤
本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物は、標準沸点が１９０℃未満又は２６０℃超の環状アミド、含窒素複素環式化合物や、水溶性有機溶剤を含んでもよい。標準沸点が１９０℃未満又は２６０℃超の環状アミドとしては例えば、ε−カプロラクタム［１３６℃］等のラクタム類が挙げられ、水溶性有機溶剤としては、γ−ブチロラクトン［２０４℃］等のラクトン類、ベタイン化合物等が挙げられる。さらに、グリコールエーテルを含んでもよく、これにより組成物の濡れ性や浸透速度を制御できる場合がある。ため、画像の発色性を向上できる場合がある。

標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下のグリコールエーテルとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールから選択されるグリコールのモノアルキルエーテルが好ましい。より好ましくは、メチルトリグリコール（トリエチレングリコールモノメチルエーテル）、ブチルトリグリコール（トリエチレングリコールモノブチルエーテル）、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル等が挙げられ、典型例としてジエチレングリコールモノブチルエーテル［２３０℃］が挙げられる。括弧内の数値は標準沸点を表す。

このような有機溶剤は、複数種を混合して用いてもよい。また、本項目で説明している有機溶剤の配合量は、捺染用インクジェットインク組成物の粘度調整、保湿効果による目詰まり防止の点から、捺染用インクジェットインク組成物の全量に対して合計で、０．２質量％以上３０質量％以下、好ましくは０．４質量％以上２０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下、さらに好ましくは０．７質量％以上１０質量％以下である。

１．３．６．尿素類
捺染用インクジェットインク組成物の保湿剤として、あるいは、染料の染着性を向上させる染着助剤として、尿素類を使用してもよい。尿素類の具体例としては、尿素、エチレン尿素、テトラメチル尿素、チオ尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。尿素類を含有する場合には、その含有量は、インク組成物の全質量に対して、１質量％以上１０質量％以下とすることができる。

１．３．７．糖類
捺染用インクジェットインク組成物の固化、乾燥を抑制する目的で、糖類を使用してもよい。糖類の具体例としては、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、及びマルトトリオース等が挙げられる。

１．３．８．キレート化剤
捺染用インクジェットインク組成物中の不要なイオンを除去する目的で、キレート化剤
を使用してもよい。キレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸及びそれらの塩類（エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩、又は、エチレンジアミンのニトリロトリ酢酸塩、ヘキサメタリン酸塩、ピロリン酸塩、若しくはメタリン酸塩等）等が挙げられる。

１．３．９．防腐剤、防かび剤
捺染用インクジェットインク組成物は、防腐剤、防かび剤を使用してもよい。防腐剤、防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンゾイソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（ゼネカ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ．２、プロキセルＴＮ、プロキセルＬＶ）、４−クロロ−３−メチルフェノール（バイエル社のプリベントールＣＭＫ等）などが挙げられる。

１．３．１０．その他
さらに上記以外の成分として、例えば、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、溶解助剤など、インクジェット用のインク組成物において通常用いることができる添加剤を含有してもよい。

本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物が銅又はクロムを含む染料を含有する。銅又はクロムは、染料の化学構造中から脱離する可能性が無いわけではない。すなわち、捺染用インクジェットインク組成物中に遊離の銅又はクロム（イオンを含む）が生成する場合がある。捺染用インクジェットインク組成物において遊離の銅又はクロムが発生した場合であっても、色相の変化や発色性の変化は相対的に小さいため、顕著な問題は発生しにくい。また、例えば、上述のキレート化剤を含む場合には、これによって錯体が形成されることにより銅又はクロムが可溶化され、例えば、流路に銅又はクロムが析出して付着する等の不具合は十分に抑制できる。

しかし、銅又はクロムを含む染料と、特定の分子構造を有する防錆剤と、を含有する場合には、防錆剤分子と銅又はクロムとが錯体を形成した場合に、平面性の高い構造となることがある。発明者らの検討によれば、そのような平面性の高い錯体は、溶媒和（水和）するよりも重なり合ってパッキングするほうがエネルギー的に有利であることから、錯体の析出が生じやすいことが分かってきた。

また、本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物に使用し得る染料として例示した、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３は、銅に対して配位する結合の数が、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５、及び、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２よりも少ない（上述の式（１）〜式（３）を参照）ため、銅がより脱離しやすいと考えられる。そのため、特にＣ．Ｉ．リアクティブブルー１３を使用した際に、特定の分子構造を有する防錆剤が共存すると、染料由来の異物がより発生しやすいと考えられる。

このような観点に基づく発明者らの検討によれば、銅又はクロムと錯体を形成した場合に、平面性の高い構造となる化合物が、ベンゾトリアゾール骨格を有することが分かってきた。そのようなベンゾトリアゾール骨格を有する化合物は、例えば、防錆剤として、インクジェット記録装置のＳＵＳや銅を含む金属部材を保護するために、使用されることが多いが、銅又はクロムを含む染料と、かかる化合物とが併用されると、異物の発生やこれに伴うノズルの目詰まりや吐出不良をより生じやすいと考えられる。

このような理由から、本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物においては、ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物を含まないことがより好ましい。ベンゾトリアゾー
ル骨格を有する化合物としては、１，２，３−ベンゾトリアゾール（互変異性体を含む）、カルボキシベンゾトリアゾール（任意のベンゼン環部位にカルボキシル基が１個以上結合したもの）、１，２，３−ベンゾトリアゾールの塩（対イオンとして、ナトリウム、カリウム、リチウム等）、及び、ヒドロキシベンゾトリアゾール（水和物を含む）等が挙げられる。なお、これらの化合物の市販品としては、例えば、城北化学工業株式会社製、商品名：ＢＴ−１２０、ＣＢＴ−１、ＪＣＬ−４００等が挙げられ、その他にも試薬として市販されているものが挙げられる。

１．４．捺染用インクジェットインク組成物のｐＨ
本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物は、ｐＨが５．８以上１０．５以下、好ましくは６．０以上１０．０以下、より好ましくは６．０以上９．５以下、さらに好ましくは７．０以上８．５以下であることが好ましい。捺染用インクジェットインク組成物のｐＨがこの範囲であれば、インク組成物中における染料の保存安定性が向上し、得られる画像の発色性や色相の変化を生じにくいので、所定のデザインの色を良好に再現することができる。

捺染用インクジェットインク組成物のｐＨは、例えば、上述の染料の液性、染料がイオン性である場合の対イオンの種類、それらのバランス、又は、ｐＨ調整剤の種類の選択若しくは添加量の調節により、上記範囲に調整することができる。

１．５．インク組成物の製造及び物性
本実施形態に係るインク組成物は、上記した各成分を、任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。

本実施形態に係るインク組成物は、印捺品質とインクジェット捺染用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２２〜３５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。また、同様の観点から、インク組成物の２０℃における粘度は、１．５〜１０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２〜８ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。表面張力及び粘度を前記範囲内とするには、上述した水溶性溶剤や界面活性剤の種類、及びこれらと水の添加量等を適宜調整すればよい。

１．６．作用効果
本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物によれば、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲の色を、複数色の混色によることなく、捺染物において発色性良く表現でき、かつ、経時的な色相変化（耐光性）を抑制することができる。すなわち、銅又はクロムを含む染料を含むこと、及び、かかる染料を標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下である環状アミドを５質量％以上３０質量％以下で含むことにより、十分な量で溶解させることができること、により、捺染物において良好な発色性を得ることができる。そして、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲の色を複数色の混色によることなく表現でき、経時的な色相変化（耐光性）を抑制することができる。

２．インクセット
上述の本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物は、他の任意の色の染料を含む捺染用インクジェットインク組成物、及び、後述する前処理組成物と、任意の組成物数、任意の色数で組み合わせたインクセットを構成することができる。

本実施形態のインクセットによれば、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲の色を、複数色の混色によることなく、捺染物において発色性良く表現でき、かつ、経時
的な色相変化（耐光性）を抑制することができる。すなわち、少なくとも銅又はクロムを含む染料を含むことにより、捺染物において良好な発色性を得ることができる。そして、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３及びＣ．Ｉ．アシッドブルー１９３から選択される一種以上を用いる場合には、複数色の混色によることなく、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲の色を表現できるため、経時的な色相変化（耐光性）を顕著に抑制することができる。

また、本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物は、後述の前処理組成物を含むインクセットとすることができ、前処理組成物を用いることにより、さらに良好な捺染を実現することができる。

本実施形態のインクセットによれば、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲の色を、複数色の混色によることなく、表現することができ、少なくとも当該色相角の範囲の色の印捺部の経時的な色相変化（耐光性）を抑制することができる。

３．記録方法（捺染方法）
本実施形態に係る記録方法は、上述した捺染用インクジェットインク組成物を布帛に印捺する工程（以下、「印捺工程」ともいう。）を含む。以下、本実施形態に係る記録方法に含む工程及び含み得る工程について、工程毎に説明する。

３．１．記録媒体
本実施形態の捺染用インクジェットインク組成物は、記録媒体に付着させて使用される。記録媒体としては、特に限定されないが、各種の布帛が挙げられる。布帛を構成する素材としては、特に限定されず、例えば、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、ポリプロピレン、ポリエステル、アセテート、トリアセテート、ポリアミド、ポリウレタン等の合成繊維、ポリ乳酸等の生分解性繊維などが挙げられ、これらの混紡繊維であってもよい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。
本実施形態で使用する布帛は、これらのうち綿、麻等のセルロースを含む繊維で形成されたものがより好ましい。このような布帛を用いることで、捺染用インクジェットインク組成物のよりすぐれた染着性を得ることができる。

また、本実施形態で使用する布帛の目付は、１．０ｏｚ（オンス）以上１０．０ｏｚ以下、好ましくは２．０ｏｚ以上９．０ｏｚ以下、より好ましくは３．０ｏｚ以上８．０ｏｚ以下、さらに好ましくは４．０ｏｚ以上７．０ｏｚ以下の範囲である。

３．２．前処理工程
本実施形態に係る記録方法は、布帛にアルカリ剤、酸及びヒドロトロピー剤の少なくとも一種を含有する前処理組成物を付与する前処理工程を備えていてもよい。これにより染料の染着性が一層向上する。

前処理組成物を布帛に付与する方法としては、例えば、前処理組成物中に布帛を浸漬させる方法、前処理組成物をロールコーター等で塗布する方法、前処理組成物を噴射する方法（例えば、インクジェット法、スプレー法）等が挙げられ、いずれの方法も使用できる。

＜前処理組成物＞
前処理組成物は、アルカリ剤、酸及びヒドロトロピー剤の少なくとも一方を含有する。これらの成分の前処理組成物中の含有量は、布帛の種類などに応じて適宜設定することができ、特に制限されるものではない。

アルカリ剤は、反応染料を使用する場合に、反応染料の染着性を一層向上させるという点から好ましく使用される。アルカリ剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、リン酸三ナトリウム、酢酸ナトリウム等が挙げられる。

酸は、酸性染料を使用する場合に、染料の染着性を一層向上させるという点から好ましく使用される。酸の具体例としては、分子中にカルボキシル基をもつカルボン酸や、スルホ基をもつスルホン酸等の有機酸、もしくは、強酸のアンモニウム塩等が汎用的に用いられるが、その中でも、特に、硫酸アンモニウムが好ましい。

ヒドロトロピー剤は、記録される画像の発色性を向上させるという点から好ましく使用される。ヒドロトロピー剤としては、上記捺染用インクジェットインク組成物の項で例示した尿素類が挙げられる。

本実施形態の前処理組成物は、水を含んでもよい。水としては、上述の捺染用インクジェットインク組成物において説明したと同様である。水の含有量は、前処理組成物の総量に対して、３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは４５質量％以上であり、さらに好ましくは５０質量％以上である。

本実施形態の前処理組成物は、水溶性有機溶剤を含んでもよい。水溶性有機溶剤は、記録媒体に対する前処理組成物の濡れ性を向上させることができる場合がある。水溶性有機溶剤としては、エステル類、アルキレングリコールエーテル類、環状エステル類及びアルコキシアルキルアミド類の少なくとも一種を例示できる。また、水溶性有機溶剤としては、これら以外の含窒素化合物、糖類、アミン類等であってもよい。また、前処理組成物は、上述した捺染用インクジェットインク組成物に用い得る水溶性有機溶剤を含有してもよい。

前処理組成物には、水溶性有機溶剤を複数種含んでもよい。水溶性有機溶剤を含む場合には、前処理組成物の全体に対する、水溶性有機溶剤の合計の含有量は、０．１質量以上２０質量％以下、好ましくは０．３質量以上１５質量％以下、より好ましくは０．５質量以上１０質量％以下、さらに好ましくは１質量以上７質量％以下である。

前処理組成物は、糊剤を含有してもよい。糊剤としては、トウモロコシ及び小麦などのデンプン物質、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシメチルセルロース等のセルロース系物質、アルギン酸ナトリウム、アラビヤゴム、ローカストビーンガム、トラントガム、グアーガム、及びタマリンド種子などの多糖類、ゼラチン及びカゼイン等のタンパク質、タンニン及びリグニン等の天然水溶性高分子、並びにポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系化合物、及び無水マレイン酸系化合物などの合成の水溶性高分子が挙げられる。

本実施形態の前処理組成物は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、上述の捺染用インクジェットインク組成物において説明したと同様である。前処理組成物に界面活性剤を配合する場合には、前処理組成物全体に対して、界面活性剤の合計で０．０１質量％以上３質量％以下、好ましくは０．０５質量％以上２質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以上１質量％以下、特に好ましくは０．２質量％以上０．５質量％以下配合することが好ましい。

前処理組成物が界面活性剤を含有することにより、前処理された布帛上に塗布されたインクの浸透性や濡れ性を制御し、捺染物の発色性向上や滲みの抑制を実現できる。

本実施形態の前処理組成物は、水、還元防止剤、防腐剤、防かび剤、キレート化剤、ｐ
Ｈ調整剤、界面活性剤、粘度調整剤、酸化防止剤、防黴剤等、捺染における前処理組成物に通常用いられる成分を含有してもよい。また、上述の捺染用インクジェットインク組成物とは異なり、防錆剤（ベンゾトリアゾール骨格を有するものを含む）を含有してもよい。

また、前処理組成物は、インクジェット法によって布帛に付着されてもよく、そのようにする場合には、２０℃における粘度を、１．５ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上５ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上３．６ｍＰａ・ｓ以下とすることがより好ましい。

一方、前処理組成物は、インクジェット法以外の方法で行われてもよい。そのような方法としては、前処理組成物を各種のスプレーを用いて布帛に塗布する方法、前処理組成物に布帛を浸漬させて塗布する方法、処理液を刷毛等により布帛に塗布する方法等の非接触式及び接触式のいずれか又はそれらを組み合わせた方法が挙げられる。

前処理組成物がこのようなインクジェット法以外の方法によって布帛に付着される場合には、２０℃における粘度は、インクジェット法による場合よりも高くてもよく、例えば、１．５ｍＰａ・ｓ以上１００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下とすることが好ましい。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｈｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅを１０〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。

３．３．印捺工程
本実施形態に係る記録方法は、上述した捺染用インクジェットインク組成物を布帛に印捺する印捺工程を含む。具体的には、インクジェット記録方式により吐出されたインク滴を布帛に付着させて、布帛に画像を形成する。インクジェット記録方式としては、いずれの方式でもよく、荷電偏向方式、コンティニュアス方式、オンデマンド方式（ピエゾ式、バブルジェット（登録商標）式）などが挙げられる。これらのインクジェット記録方式の中でも、ピエゾ式のインクジェット記録装置を用いる方式が特に好ましい。

３．４．熱処理工程
本実施形態に係る記録方法は、上記のインク組成物が印捺された布帛を熱処理する熱処理工程を含んでもよい。熱処理工程を行うことにより、染料が繊維に良好に染着する。熱処理工程は従来公知の方法を用いることができ、例えば、ＨＴ法（高温スチーミング法）、ＨＰ法（高圧スチーミング法）、サーモゾル法等が挙げられる。

熱処理工程における温度としては、布帛に対するダメージを軽減するという観点から、９０℃以上１１０℃以下の範囲で行われることが好ましい。

３．５．洗浄工程
本実施形態に係る記録方法は、捺染物を洗浄する洗浄工程を含んでもよい。洗浄工程は、上記の熱処理工程の後に行うことが好ましく、繊維に染着していない染料を効果的に除去することができる。洗浄工程は、例えば水を用いて行うことができ、必要に応じてソーピング処理を行ってもよい。

３．６．その他の工程
本実施形態に係る記録方法は、上述の前処理工程の後、上述の印捺工程の前に、布帛に付与された前処理組成物を乾燥する前処理組成物の乾燥工程を含んでいてもよい。前処理組成物の乾燥は、自然乾燥で行ってもよいが、乾燥速度の向上という観点から、加熱を伴
う乾燥であることが好ましい。前処理組成物の乾燥工程において加熱を伴う場合に、その加熱方法は特に限定されるものではないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられる。また、加熱の熱源としては、以下に限定されないが、例えば赤外線（ランプ）が挙げられる。

３．７．作用効果
本実施形態の記録方法によれば、印捺工程で上述の捺染用インクジェットインク組成物を用いることにより、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲の色を、複数色の混色によることなく、捺染物において発色性良く表現でき、かつ、経時的な色相変化（耐光性）を抑制でき、吐出信頼性（目詰まり放置回復性や連続吐出安定性）を良好にすることができる。

４．実施例及び比較例
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

４．１．捺染用インクジェットインク組成物の調製
表１の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過することで、実施例及び比較例に係るインク組成物を得た。なお、表１中の数値は、質量％を示し、イオン交換水はインク組成物の全質量が１００質量％となるように添加した。

表１において、化合物名以外で記載した成分は次の通りである。

・Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３ 最大吸収波長：５６７ｎｍ
・Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５ 最大吸収波長：６７２ｎｍ
・Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２ 最大吸収波長：６６８ｎｍ
・Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９ 最大吸収波長：５８６ｎｍ
・Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３１ 最大吸収波長：５４６ｎｍ
・Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１９３ 最大吸収波長：５７７ｎｍ
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７ 最大吸収波長：６６６ｎｍ
・Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１２ 最大吸収波長：６３３ｎｍ
・Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９ 最大吸収波長：５２７ｎｍ
・ＢＥＳ（Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸：試薬）
・オルフィンＰＤ−００２Ｗ（商品名、日信化学工業社製、アセチレングリコール系界面活性剤）
・プロキセルＸＬ２（商品名、アーチ・ケミカルズ社製）
なお、染料の名称中に「リアクティブ」とあるものは反応染料、「アシッド」又は「ダイレクト」とあるものは酸性染料に分類した。

染料の最大吸収波長は、ダブルビーム分光光度計Ｕ−３３００（商品名、日立ハイテクノロジーズ株式会社製）を用いて、水を溶媒として染料の濃度が１０ｐｐｍの水溶液を調製し、光路長１０ｍｍの石英セルを使用して測定した。また、このようにして得られた幾つかの染料の分光分布は既に図１、図２に示した。染料の最大吸収波長の測定は、染料が溶解したインク組成物でも可能であり、染料濃度によって適宜決定すればよいが、当該インク組成物を水で５００〜２０００倍に希釈した希釈液を調製することで、上述の装置によって測定できる。

４．２．インクセット
表２に示すようなインクセットを構成した。インクセットは、インク１、インク２、インク３及びインク４の４種類のインクからなるセットとした。インク１〜４は、それぞれ、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックのインクに相当する。そして、実施例２０及び実施例２１のインクセットを、それぞれ、上記実施例１及び実施例１７の捺染用インクジェットインク組成物と色材濃度のみが異なる（５質量％）インクをインク１としたインクセットとした。また、比較例７のインクセットを、上記比較例１の捺染用インクジェットインク組成物と色材濃度のみが異なる（５質量％）インクをインク１としたインクセットとした。また、比較例８のインクセットを、上記比較例６の捺染用インクジェットインク組成物の色材種を１種（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１２）とし、色材濃度が異なる（５質量％）インクをインク１としたインクセットとした。インクセットの各例のインク２〜４は、上記実施例１の捺染用インクジェットインク組成物と色材種（表２記載）及び濃度が異なる（５質量％）インクとした。

表２で初出の染料の一部は、以下の通りである。
・Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２ 最大吸収波長：４０４ｎｍ
・Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３９ 最大吸収波長：６１０ｎｍ
・Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７９ 最大吸収波長：４０２ｎｍ
・Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１７２ 最大吸収波長：５７３ｎｍ

４．３．前処理組成物の調製
（１）反応染料を用いる場合の前処理液調製方法
ポリオキシエチレンジイソプロピルエーテル（オキシエチレン＝３０モル）を５質量部、エーテル化カルボキシメチルセルロースを５質量部、尿素（ヒドロトロピー剤）１００質量部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１０質量部をよく混合した後、イオン交換水１０００質量部に少量ずつ添加しながら６０℃下で３０分撹拌する。その後、炭酸ナトリウム（アルカリ剤）３０質量部を撹拌されている溶液にさらに加えて１０分撹拌し、この溶液を孔径１０μｍのメンブレンフィルターでろ過することにより、前処理組成物を得た。

（２）酸性染料を用いる場合の前処理液調製方法
ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加しないことと、アルカリ剤である炭酸ナトリウムの代わりに、硫酸アンモニウムを用いたこと以外は、上記、反応染料用前処理液の調製と同様にして、酸性染料用の前処理液を調製した。

４．４．評価方法
４．４．１．捺染物の色相角評価
上記実施例１〜１９の捺染用インクジェットインク組成物、及び、比較例１〜６の捺染用インクジェットインク組成物について、捺染物の色相角∠ｈ°を以下の通り評価した。

白色度Ｌ＊が８５〜９５の範囲にある布帛（綿１００％、ビスコース、シルク、ＰＡエラストマー又はウール）を用い、上記のようにして得られた前処理組成物を前記布帛に塗布して、マングルにてピックアップ率８０％で絞って乾燥させた。その後、インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製）のカートリッジに上記で調製した捺染用インクジェットインク組成物を充填し、前処理を行った布帛に、１４４０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度で、インク打ち込み量２３ｍｇ／ｉｎｃｈ^２の条件で、各捺染用インクジェットインク組成物を付着させて画像を記録（印刷）した。

次に、画像の記録された布帛に対して１０２℃で１０分間スチーミングを行った後、ラッコールＳＴＡ（明成化学株式会社製、界面活性剤）を０．２質量％含む水溶液を用いて９０℃で１０分間洗浄し、乾燥させ各評価サンプルを得た。得られた評価サンプルを、ＪＩＳＺ８７２２：２００９の方法に従って、色相角∠ｈ°を求め、以下の判定基準で評価した。なお、白色度Ｌ＊は、Spectrolino（Ｘ−ＲＩＴＥ社製測色器、測定条件：光源D65、フィルターD65、φ２度）を用いて測定した。評価結果を表３に示す。
Ａ：色相角∠ｈ°が２８０°以上３００°以下であった
Ｂ：色相角∠ｈ°が２６０°以上２８０°未満又は３００°超３１０°以下であった
Ｃ：色相角∠ｈ°が２６０°未満３１０°超であった

４．４．２．耐光性評価
上記実施例１〜１９の捺染用インクジェットインク組成物、及び、比較例１〜６の捺染用インクジェットインク組成物の耐光性評価を以下のように行った。
上記「４．４．１．捺染物の色相角評価」で得られた評価サンプルを用いて、ＩＳＯ １０５ Ｂ０２に従って実施し、以下の基準に従って結果を評価した。評価結果を表３に示す。なお、この評価は、変退色を調べ，堅ろう度を判定するものであり、色相角を直接測定するものではないが、少なくとも変色を判定することができる。
Ａ：耐光性が５級以上
Ｂ：耐光性が４級以上５級未満
Ｃ：耐光性が３級以上４級未満
Ｄ：耐光性が３級未満
Ｅ：捺染物の色相角ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲に入らないため、評価対象外

４．４．３．発色性（発色濃度）評価
印捺を１４４０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度で布帛（反応染料使用時：綿１００％、酸性染料使用時：シルク）に実施した以外は、上記「４．４．１．捺染物の色相角評価」と同様の方法で、評価サンプルを得た。発色性の評価は、測色器（商品名「Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ、Ｘ−ＲＩＴＥ社製）で画像のＯＤ値（発色濃度：シアン成分のＯＤ値とマゼンタ成分のＯＤ値との和）を測定することで行い、測定されたＯＤ値に基づいて画像の発色性を評価した。評価基準を以下に示す。評価結果を表３に示す。
Ａ：ＯＤ値が２．６以上
Ｂ：ＯＤ値が２．４以上２．６未満
Ｃ：ＯＤ値が２．２以上２．４未満
Ｄ：ＯＤ値が２．２未満

４．４．４．目詰まり信頼性評価
インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製）のカートリッジに上記の捺染用インクジェットインク組成物を充填した。充填後、ノズルチェックパターンを印刷して充填不良・ノズル目詰まりの無いことを確認してから、ヘッドをホームポジションに戻した状態（すなわち、ヘッドノズル面にヘッドキャップをした状態）にして、３５℃／４０％ＲＨの環境下で一週間放置した。放置後、ノズルチェックパターンを印刷してノズルの吐出状況を観察することで、インク組成物のインクジェットヘッドの目詰まり放置回復性を評価した。その評価基準を以下に示す。評価結果を表３に示す。

Ａ：クリーニング動作が１回で、全ノズルからインク組成物が正常吐出された
Ｂ：クリーニング動作が２回〜５回の範囲内で、全ノズルからインク組成物が正常吐出された
Ｃ：クリーニング動作が６回〜１０回の範囲内で、全ノズルからインク組成物が正常吐出された
Ｄ：全ノズルからインク組成物が正常吐出されるまでにクリーニング動作が１１回以上必要であったか、又は、クリーニング動作を１１回以上行っても正常吐出されないノズルがあった

４．４．５．連続吐出安定性評価
インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製）のカートリッジに上記の捺染用インクジェットインク組成物を充填後、Ａ４普通紙に１０００枚の連続ベタ印字を行い、クリーニング動作を行わずに、連続で印刷できる枚数の平均値を求め、以下の試験方法及び基準により評価した。評価結果を表３に示す。

試験方法（１）：印刷中、印刷不備（ドットの乱れ、抜け、曲り）が発生した段階で印刷を中断し、クリーニング動作を行い回復させる。回復に複数回のクリーニングを要した場合は、複数回のクリーニング動作を合わせて不備１回とみなす。

試験方法（２）：インクカートリッジのインクエンドによる印刷の一時停止の場合、又は、明らかにインクエンドが原因と判断できる印刷不備の場合はノーカウントとし、速やかにインクカートリッジを交換して、印刷を再開させる。

（評価基準）
Ａ：平均連続印刷枚数が、８０枚以上
Ｂ：平均連続印刷枚数が、４０枚以上８０枚未満
Ｃ：平均連続印刷枚数が、２０枚以上４０枚未満
Ｄ：平均連続印刷枚数が、２０枚未満

４．４．６．異物の評価
インクジェットプリンターＰＸ−Ｇ９３０（セイコーエプソン株式会社製）のカートリッジに上記のインク組成物を充填し４０℃で３ヶ月間プリンターを放置後、プリンターからヘッドを取りはずし、ノズル先端を目視で観察することにより異物の有無を確認し、結果を表３に記載した。

４．４．７．インクセットの評価
表２に記載された実施例２０、２１及び比較例７、８のインクセットの耐光性を以下のように評価した。各インクセットを用いて、得られる印捺画像の色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下になるように、１４４０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度でインクの打ち込み量を制御して画像を印捺した以外は、上記、捺染用インクジェットインク組成物の耐光性評価と同様の評価方法で評価を実施した。なお、印捺は綿１００％の布帛、ビスコース、シルク、ＰＡエラストマー、及び、ウールの各布帛に対して実施した。

４．５．評価結果
表３に各例の捺染用インクジェットインク組成物の評価結果を示す。各実施例の結果をみると、いずれも、銅又はクロムを含み、記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲である染料と、常温で液体であって、標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下である環状アミドを５質量％以上３０質量％以下と、を含むことにより、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲の色を、複数色の混色によることなく、捺染物において発色性良く表現でき、かつ、経時的な色相変化（耐光性）を抑制することができることが判明した。

このことは、銅又はクロムを含む染料を含むこと、及び、係る染料を標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下である環状アミドを５質量％以上３０質量％以下含むことにより、十分な量で溶解させることができること、により、捺染物において良好な発色性を得ることができることを示していると考える。実施例の結果より、複数色の混色によることなく、色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲の色を表現できるため、経時的な色相変化（耐光性）を抑制することができることが判明した。

これに対して、比較例１及び２のインク組成物の結果より、染料種が銅又はクロムを含まない場合には、耐光性が悪いという結果となった。また、これらの比較例では、発色性も劣っていた。また、比較例３では環状アミド（２−ピロリドン）の添加量が少ないため、染料であるＣ．Ｉ．リアクティブブルー１３の溶解性が不十分であったと考えられ、発色性が悪く、かつ異物も生じた。これは、乾燥時に染料自体が凝集して異物化したものと考えられる。発生した異物は染料自体の凝集体であると考えられる。なお、発明者らは、この現象は、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３特有のものである可能性があると考えている。
また、比較例４をみると、２−ピロリドンの添加量が３０質量％を超えると、発色性が低下することがわかった。これは、布帛に対するインクの浸透性が高まることに起因すると考えられる。また、比較例４では、目詰まり放置回復性・吐出安定性が著しく低下しており、インク流路の部材からの不純物がインク中に溶解し、異物として析出したためと考えられる。さらに、比較例５では色相角が満足されず、比較例６では染料が銅又はクロムを含まないため、耐光性が劣っていた。

一方、各実施例を比較すると、実施例１１、１２の結果から、ｐＨの範囲が６〜１０を外れると、発色性が若干低下することが分かった。これは、染料の反応性が低下したことが一因と考えられる。また、実施例２をみると、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３のみで印捺した捺染物の色相を微調整する必要が生じた際に、別の銅含有染料（Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７２）を合計で１質量％程度添加し微調整した場合でも、耐光性レベルを保てることが分かった。

さらに、実施例１３、１４の結果から、アルキルポリオールの添加量が、１０質量％以上２５質量％以下の範囲から外れると、目詰まり放置回復性及び／又は連続吐出安定性が低下する傾向が見られた。これは、アルキルポリオールの添加量が１０質量％未満の実施例１３では、保湿性の確保が難しく、乾燥しやすいためと考えられる。また、アルキルポリオールの添加量が２５質量％より大きい実施例１４では、乾燥時に増粘しやすいためと
考えられる。また、沸点の高いアルキルポリオールを用いた実施例１５をみると、目詰まり放置回復性及び／又は連続吐出安定性が低下する傾向が見られ、これについても増粘が一因であると考えられる。

また、表２の結果から、複数種の染料を含むコンポジットインク又は複数種の色相のインクを組み合わせてネービーブルーの色相を実現する比較例７、８に比べて、実施例２０、２１のインクセットは、より優れた耐光性（すなわち色相の経時変化の抑制）を示すことが分かった。

さらに、ベンゾトリアゾールを用いた実施例１６〜１９をみると、実施例１６においてのみ異物の発生が認められた。この異物は、ベンゾトリアゾールと遊離の銅とが反応して発生したベンゾトリアゾール銅（錯体）の異物である。このような異物は、染料としてＣ．Ｉ．リアクティブブルー１３を用いる場合に、特に顕在化する課題と考えられる。

本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。

Claims (8)

1. 銅又はクロムを含む染料と、
   常温で液体であって、標準沸点が１９０℃以上２６０℃以下である環状アミドを５質量％以上３０質量％以下と、
   を含み、
   前記染料が、５５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲に最大吸収波長を有する染料であり、
   記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間で定義される色相角∠ｈ°が２６０°以上３１０°以下の範囲となる、捺染用インクジェットインク組成物。
2. 請求項１において、
   前記染料が、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１３及びＣ．Ｉ．アシッドブルー１９３の一種以上である、捺染用インクジェットインク組成物。
3. 請求項１又は請求項２において、
   前記染料の含有量が、３質量％以上１５質量％以下である、捺染用インクジェットインク組成物。
4. 請求項１ないし請求項３のいずれか一項において、
   前記捺染用インクジェットインク組成物のｐＨが、６以上１０以下である、捺染用インクジェットインク組成物。
5. 請求項１ないし請求項４のいずれか一項において、
   前記捺染用インクジェットインク組成物中に、ベンゾトリアゾールを含まない、捺染用インクジェットインク組成物。
6. 請求項１ないし請求項５のいずれか一項において、
   前記捺染用インクジェットインク組成物中に、標準沸点が１８０℃以上２６０℃以下であるアルキルポリオールを含み、
   前記アルキルポリオールの含有量が、１０質量％以上２５質量％以下である、捺染用インクジェットインク組成物。
7. 請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載の捺染用インクジェットインク組成物を含む、インクセット。
8. アルカリ剤、酸及びヒドロトロピー剤の少なくとも一種を含有する前処理組成物を布帛に付与する前処理工程と、請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載の捺染用インクジェットインク組成物を用いて前記布帛に印捺する印捺工程と、を含む、記録方法。

Images