CN110127755B - 提纯卤化铅粗品的方法及应用 - Google Patents
提纯卤化铅粗品的方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110127755B CN110127755B CN201910451532.XA CN201910451532A CN110127755B CN 110127755 B CN110127755 B CN 110127755B CN 201910451532 A CN201910451532 A CN 201910451532A CN 110127755 B CN110127755 B CN 110127755B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lead
- halide
- lead halide
- crude
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60L—PROPULSION OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; SUPPLYING ELECTRIC POWER FOR AUXILIARY EQUIPMENT OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRODYNAMIC BRAKE SYSTEMS FOR VEHICLES IN GENERAL; MAGNETIC SUSPENSION OR LEVITATION FOR VEHICLES; MONITORING OPERATING VARIABLES OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRIC SAFETY DEVICES FOR ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES
- B60L8/00—Electric propulsion with power supply from forces of nature, e.g. sun or wind
- B60L8/003—Converting light into electric energy, e.g. by using photo-voltaic systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G21/00—Compounds of lead
- C01G21/16—Halides
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K30/00—Organic devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
- Y02T10/7072—Electromobility specific charging systems or methods for batteries, ultracapacitors, supercapacitors or double-layer capacitors
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Transportation (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种提纯卤化铅粗品的方法及应用。其中,所述卤化铅为碘化铅和/或溴化铅,提纯方法包括:利用醇类溶剂对卤化铅粗品进行清洗;分离出清洗液中的卤化铅,并对分离得到的卤化铅进行干燥处理。采用该方法对卤化铅粗品进行提纯,可以避免清洗过程中造成的卤化铅产率下降以及铅重金属的污染问题,并提高最终提纯得到的卤化铅的产率和纯度。
Description
技术领域
本发明涉及太阳能电池技术领域,特别涉及一种提纯卤化铅粗品的方法及应用。
背景技术
碘化铅、溴化铅作为钙钛矿光伏器件活性材料的重要组成部分,其化学纯度对后续的电池薄膜材料的制备质量及光电转化效率都影响显著,因此合成出高纯的碘化铅、溴化铅是非常有必要的。目前实验室制备及提纯碘化铅/溴化铅主要采用碘盐/溴盐和铅盐的水溶液进行反应,然后加热过滤除去PbO等不溶杂质,对热的碘化铅/溴化铅溶液进行冷却,碘化铅/溴化铅析出(重结晶),然后用水对产物进行清洗,得到较纯的碘化铅/溴化铅,抽滤、真空干燥箱烘干即可得到碘化铅/溴化铅粉末。然而碘化铅/溴化铅可以溶于水,清洗液中会带走部分铅盐,导致碘化铅/溴化铅产率的降低,同时造成重金属铅污染。铅是一种对人体危害极大的有毒重金属,铅及其化合物进入机体后将对神经、造血、消化、肾脏、心血管和内分泌等多个系统造成危害,尤其是铅含量过高会导致铅中毒。因此,提纯碘化铅/溴化铅的方法还有待进一步改进。
发明内容
有鉴于此,本发明旨在提出一种提纯卤化铅粗品的方法,以避免在清洗过程中产生的卤化铅产率下降及铅重金属污染问题,并提高最终提纯得到的卤化铅的产率和纯度。
为达到上述目的,本发明的技术方案是这样实现的:本发明提出一种提纯卤化铅粗品的方法。根据本发明的实施例,所述卤化铅为碘化铅和/或溴化铅,该方法包括:
利用醇类溶剂对卤化铅粗品进行清洗;
分离出清洗液中的卤化铅,并对分离得到的卤化铅进行干燥处理。
进一步地,利用35~40℃的醇类溶剂对所述卤化铅粗品进行清洗。
进一步地,所述醇类溶剂为乙醇。
进一步地,采用抽滤法或旋蒸法分离出所述清洗液中的卤化铅。
进一步地,所述卤化铅粗品是采用下述方法制备得到的:(1)将卤盐、铅盐和水混合;(2)对步骤(1)得到的反应液进行加热处理并过滤;(3)对步骤(2)得到的高温滤液进行冰水冷却,使卤化铅析出,除水,得到所述卤化铅粗品。
进一步地,步骤(1)中,所述卤盐中的卤元素与所述铅盐中的铅元素的摩尔比为(2.1~2.5):1。
进一步地,步骤(1)中,所述卤盐为选自卤化钾、卤化钠和卤化铵中的至少一种,所述铅盐为选自硝酸铅、醋酸铅和氯化铅中的至少一种。
进一步地,步骤(1)中,所述混合为:将所述卤盐溶液滴加到所述铅盐溶液中,或将所述卤盐溶液和所述铅盐溶液同时滴加到所述水中。
进一步地,步骤(3)中,所述除水采用抽滤法、高速离心法或共沸旋蒸法,所述共沸旋蒸法是向所述卤化铅粗品中加入共沸剂并进行旋蒸。
进一步地,所述共沸剂为正丁醇和/或异丁醇。
进一步地,步骤(1)中,将所述卤盐、所述醋酸铅、醋酸和所述水混合,混合液的pH值为3~6。
进一步地,对分离得到的卤化铅进行干燥处理前进一步包括:于惰性气氛下对分离得到的卤化铅进行加热处理。
相对于现有技术,本发明所述的提纯卤化铅粗品的方法具有以下优势:采用醇类溶剂(例如乙醇)完全取代水来去除杂质,碘化铅、溴化铅不溶于醇类溶剂,用醇类溶剂清洗可以除去附着在卤化铅粗品表面的过量溴盐和/或碘盐,且不会造成卤化铅产物的流失,避免了重金属铅对水的污染和卤化铅产率的降低;进一步地,当采用沸点较低的乙醇对除水后的卤化铅进行清洗时,不仅易于回收再利用,节约了合成成本,还有利于干燥,可以进一步缩短后续干燥处理的时间和成本。由此,采用该方法不仅可以有效解决对卤化铅粗品进行清洗除杂时造成的产物流失和铅污染,还可以显著提高最终提纯得到的卤化铅的产率和纯度。
本发明的另一目的在于提出一种电池薄膜,以提高电池的光电转换效率。为达到上述目的,本发明的技术方案是这样实现的:本发明提出一种电池薄膜。根据本发明的实施例,该电池薄膜具有采用上述提纯方法得到的卤化铅。相对于现有技术,本发明所述的电池薄膜的光电转换效率较高,将其用于太阳能电池时可以显著提高太阳能电池的光电转换效率。
本发明的另一目的在于提出一种钙钛矿太阳能电池,以提高太阳能电池的光电转换效率。为达到上述目的,本发明的技术方案是这样实现的:本发明提出一种钙钛矿太阳能电池。根据本发明的实施例,该钙钛矿太阳能电池具有上述电池薄膜。相对于现有技术,本发明所述的钙钛矿太阳能电池具有较高的光电转换效率,可广泛应用于新能源汽车、路灯等领域的供电需求。
本发明的另一目的在于提出一种车辆,以进一步提高车辆的竞争力。为达到上述目的,本发明的技术方案是这样实现的:本发明提出一种车辆,根据本发明的实施例,该车辆具有上述钙钛矿太阳能电池。相对于现有技术,本发明所述的车辆可以利用太阳能发电,不仅节约能源,而且绿色环保;对太阳能的利用率高,安全可靠;可以省去燃油器等部件,有利于简化车辆结构并降低制造难度。
附图说明
构成本发明的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,并不构成对本发明的不当限定。在附图中:
图1为根据本发明实施例一个实施例的提纯卤化铅粗品的方法流程图;
图2为根据本发明实施例又一个实施例的提纯卤化铅粗品的方法流程图。
具体实施方式
需要说明的是,在不冲突的情况下,本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
本发明是基于以下问题提出的:制备卤化铅时,采用碘盐/溴盐和铅盐的水溶液进行反应后,需要预先加热除去PbO、PbO2等不溶杂质,然后对滤液进行冷却使碘化铅/溴化铅析出,但生成的碘化铅/溴化铅会和过量的碘盐/溴盐会发生反应生成络合物(例如,碘化铅和过量的碘化钾会发生反应生成络合物K2(PbI4)、K2(PbBr4)),需要用水稀释才能得到相对纯净的碘化铅/溴化铅沉淀,但当用水对碘化铅/溴化铅进行清洗时会带走一部分的碘化铅/溴化铅产品,例如,以醋酸铅和碘化钾为原料制备碘化铅为例,醋酸铅在沸水中的溶解度为200g/100mL,碘化铅在沸水中的溶解度为1.44g/100mL,碘化铅在冷水中的溶解度为0.074g/100mL,所以当用冷水清洗卤化铅粗品时不仅会带走部分产物,导致卤化铅产率降低,还会造成重金属铅污染。
为此,根据本发明的第一个方面,本发明提出一种提纯卤化铅粗品的方法,其中,卤化铅为碘化铅和/或溴化铅。根据本发明的实施例,该方法包括:利用醇类溶剂对卤化铅粗品进行清洗;分离出清洗液中的卤化铅,并对分离得到的卤化铅进行干燥处理。该提纯方法中采用醇类溶剂(例如乙醇)完全取代水来去除杂质,不仅可以除去过量的溴盐和/或碘盐,还不会造成卤化铅产物的流失,避免了重金属铅对水的污染和卤化铅产率的降低。
下面参考图1-2对本发明上述实施例的提纯卤化铅粗品的方法进行详细描述。
S100:利用醇类溶剂对卤化铅粗品进行清洗
根据本发明的实施例,本发明中的处理对象卤化铅粗品为碘化铅粗品和/或溴化铅粗品,该卤化铅粗品是以铅盐和卤盐为原料,并采用溶液法制备得到的,具体制备方法包括:将卤盐、铅盐和水混合;对得到的反应液进行加热处理并过滤;对得到的高温滤液进行冰水冷却,使卤化铅析出,除水,得到卤化铅粗品。
根据本发明的一个具体实施例,卤化铅析出后,进行除水的方法并不受特别限制,本领域技术人员可以根据实际需要进行选择。例如,除水可以采用抽滤法、高速离心法或共沸旋蒸法进行,优选地,可以采用共沸旋蒸法进行,即向含有卤化铅的冰水液中加入共沸剂进行旋蒸,其中,共沸剂可以为正丁醇和/或异丁醇,由此,进行旋蒸时,可以使共沸剂与水形成共沸物降低蒸发沸点,从而不仅可以去除水分得到卤化铅粗品,还可以除去少量的碘盐/溴盐,并缩短后续干燥处理时间,此外,共沸混合液冷却静置会分层,分离后共沸剂还可以重复利用。
根据本发明的又一个具体实施例,对卤化铅粗品进行清洗时可以采用醇类溶剂,发明人发现,碘化铅和溴化铅在水中均有一定的溶解度,当采用冷水进行清洗时,少量的碘化铅和溴化铅会溶于水中而导致产品流失,并造成铅污染;但碘化铅和溴化铅不溶于醇类溶剂,而碘盐和铅盐则可以,以乙醇为例,碘化铅在冰冷水中的溶解度为0.074g/100mL,不溶于乙醇;碘化钾(碘化钠)在热乙醇中的溶解度10g/100mL左右;溴化钾可以溶于乙醇;碘化铵易溶于乙醇;溴化铅不溶于乙醇。由此,本发明中通过采用醇类溶剂对卤化铅粗品进行清洗,不仅可以除去卤化铅粗品表面附着的溴盐和/或碘盐且不造成产物流失,从而提高卤化铅的产率及纯度,并避免重金属铅污染,还可以对醇类溶剂进行回收再利用,从而达到节约合成成本的目的。优选地,可以采用35~40℃的醇类溶剂对卤化铅粗品进行清洗,例如可以为35℃、36℃、37℃、38℃、39℃或40℃的醇类溶剂,由此不仅可以进一步提高碘盐和/或溴盐在醇类溶剂中的溶解度,从而更有利于除去卤化铅粗品表面的碘盐和/或溴盐,进而提高提纯效率以及最终提纯得到的卤化铅的纯度,还可以避免在清洗过程中醇类溶剂大量挥发。
根据本发明的又一个具体实施例,所述清洗可以将装有卤化铅粗品和醇类溶剂的锥形瓶放置于带有加热功能的超声波清洗机内进行加热超声,从而除去过量的卤盐。
根据本发明的又一个具体实施例,本发明中醇类溶剂的种类并不受特别限制,本领域技术人员可以根据实际需要进行选择,只需满足碘盐和溴盐均能溶于醇类溶剂而碘化铅和溴化铅不溶于醇类溶剂即可。例如,醇类溶剂可以为乙醇。发明人发现,碘化铅在冰冷水中的溶解度为0.074g/100mL,不溶于乙醇;碘化钾(碘化钠)在热乙醇中的溶解度10g/100mL左右;溴化钾可以溶于乙醇;碘化铵易溶于乙醇;溴化铅不溶于乙醇,本发明中通过采用乙醇对除水后的卤化铅进行清洗,不仅可以除去卤化铅粗品表面附着的溴盐和/或碘盐且不造成产物流失,而且乙醇沸点较低,不仅易于回收再利用,而且干燥速度快,可以进一步缩短后续干燥处理的时间并降低生产成本。
根据本发明的又一个具体实施例,可以采用抽滤法或旋蒸法分离出清洗液中的卤化铅,以除去大量的醇类溶剂并得到纯度较高的碘化铅和/或溴化铅;优选地,当醇类溶剂为乙醇时,采用旋蒸法去除醇类溶剂,由此可以进一步提高乙醇和卤化铅的分离效率和效果。
根据本发明的又一个具体实施例,制备卤化铅粗品时,卤盐中的卤元素与铅盐中的铅元素的摩尔比可以为(2.1~2.5):1。由此不仅可以确保铅盐充分反应,避免铅盐过量而导致重金属污染,还可以进一步提高原料利用率。
根据本发明的再一个具体实施例,本发明中卤盐和铅盐的类型并不受特别限制,本领域技术人员可以根据实际需要进行选择。例如,卤盐可以为选自卤化钾、卤化钠和卤化铵中的至少一种,例如可以为碘化钾、溴化钾、碘化钠、溴化钠、碘化铵或溴化铵等,铅盐可以为选自硝酸铅、醋酸铅和氯化铅中的至少一种。
根据本发明的又一个具体实施例,本发明中卤盐、铅盐和水的混合方式并不受特别限制,本领域技术人员可以根据实际需要进行选择。例如,可以将卤盐溶液缓慢滴加到铅盐溶液中,或将铅盐溶液缓慢滴加到卤盐溶液中,或将卤盐溶液和铅盐溶液同时滴加到水中。优选地,可以将卤盐溶液滴加到铅盐溶液中,或将卤盐溶液和铅盐溶液同时滴加到水中,发明人发现,当将铅盐溶液滴加到卤盐溶液中时,容易产生络合物,需要增加后处理稀释过程,由此本发明中通过采用上述优选混合方式,可以进一步有利于提高卤化铅的制备效率和卤化铅粗品纯度。根据本发明的具体示例,可以于32~38℃的温度条件和磁力搅拌器的搅拌下进行上述混合,由此可以进一步有利于使卤盐和铅盐充分反应。
根据本发明的又一个具体实施例,制备卤化铅粗品时,当选用醋酸铅作为铅盐时,可以将卤盐、醋酸铅、醋酸和水混合,使混合液的pH值为3~6,例如,可以分别向卤盐溶液和铅盐溶液中加入醋酸,使卤盐溶液和铅盐溶液的pH值分别独立地位于3~6的范围内,由此可以防止醋酸根水解,避免出现氢氧化铅沉淀或经后续加热处理形成氧化铅而导致卤化铅产率下降和除杂工序增加的问题。
根据本发明的又一个具体实施例,制备卤化铅粗品时,对得到的反应液进行加热处理时,可以将反应液加热至微沸,使反应液中沉淀逐渐减少直至不再变化,然后采用抽滤法去除反应液中不溶的PbO等杂质,从而显著提高制备得到的卤化铅粗品的纯度;此外,发明人发现,当对高温滤液进行冰水冷却时,冷却速度越快,析出的卤化铅的粒径越小,由此可以根据实际需要,通过调节冰水冷却速率的大小来控制卤化铅粗品的粒径。
S200:分离出清洗液中的卤化铅,并对分离得到的卤化铅进行干燥处理
根据本发明的一个具体实施例,可以采用抽滤法或旋蒸法分离出清洗液中的卤化铅,以除去大量的醇类溶剂并得到碘化铅和/或溴化铅;优选地,当醇类溶剂为乙醇时,采用旋蒸法去除醇类溶剂,由此可以进一步提高乙醇和卤化铅的分离效率和效果。
根据本发明的再一个具体实施例,当采用醋酸铅作为铅盐并控制混合液的pH值为3~6时,在对分离得到的卤化铅进行干燥处理之前可以进一步包括:于惰性气氛下对从清洗液中分离得到的卤化铅进行加热处理,醋酸溶于乙醇且醋酸的吸湿性较强,相比采用水洗去除乙酸,本发明中于惰性气体保护下对分离得到的卤化铅进行加热,不仅可以彻底除去卤化铅中携带的醋酸,并避免卤化铅产率下降和铅重金属污染,而且惰性气体保护还可以避免加热过程中生成铅的氧化物,从而确保最终提纯得到的卤化铅粉末具有较高的纯度。
根据本发明的又一个具体实施例,可以将分离得到的卤化铅置于真空干燥箱中进行干燥处理,由此可以进一步提高干燥效率。
综上所述,本发明上述实施例的提纯卤化铅粗品的方法至少具有以下优势:采用醇类溶剂(例如乙醇)完全取代水来去除杂质,碘化铅、溴化铅不溶于醇类溶剂,用醇类溶剂清洗可以除去附着在卤化铅粗品表面的过量溴盐和/或碘盐,且不造成卤化铅产物的流失,避免了重金属铅对水的污染和卤化铅产率的降低;进一步地,当采用沸点较低的乙醇对除水后的卤化铅进行清洗时,不仅易于回收再利用,节约了合成成本,还有易于干燥,可以进一步缩短后续干燥处理的时间和成本。由此,采用该方法不仅可以有效解决对卤化铅粗品进行清洗除杂时造成的产物流失和铅污染,还可以显著提高最终提纯得到的卤化铅的产率和纯度。
根据本发明的第二个方面,本发明提出了一种电池薄膜。根据本发明的实施例,该电池薄膜具有采用上述提纯方法得到的卤化铅,例如,该电池薄膜中可以包括光伏器件活性材料,例如碘化铅甲胺、碘化铅甲脒、溴化铅甲胺、溴化铅甲脒等,光伏器件活性材料可以采用上述提纯方法得到的卤化铅制备得到。该电池薄膜的光电转换效率较高,将其用于太阳能电池时可以显著提高太阳能电池的光电转换效率。需要说明的是,针对上述提纯卤化铅粗品的方法所描述的特征和效果同样适用于该电池薄膜,此处不再赘述。
根据本发明的第三个方面,本发明提出一种钙钛矿太阳能电池。根据本发明的实施例,该钙钛矿太阳能电池具有上述电池薄膜。具有上述电池薄膜的钙钛矿太阳能电池具有较高的光电转换效率,可广泛应用于新能源汽车、路灯等领域的供电需求。需要说明的是,针对上述电池薄膜所描述的特征和效果同样适用于该钙钛矿太阳能电池,此处不再赘述。
根据本发明的第四个方面,本发明提出一种车辆,根据本发明的实施例,该车辆具有上述钙钛矿太阳能电池。该车辆可以利用太阳能发电,不仅节约能源,而且绿色环保;对太阳能的利用率高,安全可靠;可以省去燃油器等部件,有利于简化车辆结构并降低制造难度。需要说明的是,针对上述钙钛矿太阳能电池所描述的特征和效果同样适用于该车辆,此处不再赘述。
下面将结合实施例对本发明的方案进行解释。本领域技术人员将会理解,下面的实施例仅用于说明本发明,而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体技术或条件的,按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例1
(1)配置0.25mol/L的碘化钠溶液和0.114mol/L的硝酸铅溶液,将200mL的碘化钠溶液缓慢滴加到200mL的硝酸铅溶液中,使混合液充分反应;
(2)对步骤(1)得到的反应液进行加热至微沸,直至反应液中沉淀不再发生变化,采用抽滤法去除反应液中不容的PbO、PbO2等沉淀;
(3)对步骤(2)得到的高温滤液进行冰水冷却,使碘化铅析出;
(4)对步骤(3)得到混合液进行真空抽滤除水,得到碘化铅粗品;
(5)利用35~40℃的热乙醇对碘化铅粗品进行清洗,并进行抽滤,得到黄色的碘化铅;
(6)将步骤(5)得到的碘化铅置于真空干燥箱中干燥12h,得到0.02189mol洁净的碘化铅粉末。
对比例1
与实施例1区别在于:
(5)利用去离子水对碘化铅粗品进行清洗,并进行抽滤,得到黄色的碘化铅。
(6)将步骤(5)得到的碘化铅置于真空干燥箱中干燥12h,得到0.02116mol洁净的碘化铅粉末。
实施例2
(1)配置0.25mol/L的碘化钾溶液和0.114mol/L的醋酸铅溶液,在两种溶液中分别加入少量醋酸,调节溶液的pH值均为3,将调节pH值后的200mL碘化钾溶液和调节pH值后的200mL醋酸铅溶液缓慢滴加到水中,控制碘化钾溶液和醋酸铅溶液的滴加速率为1:1,使混合液充分反应;
(2)对步骤(1)得到的反应液进行加热至微沸,直至反应液中沉淀不再发生变化,采用抽滤法去除反应液中不容的PbO、PbO2等沉淀;
(3)对步骤(2)得到的高温滤液进行冰水冷却,使碘化铅析出;
(4)向步骤(3)得到混合液中加入异丁醇进行共沸旋蒸,得到碘化铅粗品;
(5)利用35~40℃的热乙醇对碘化铅粗品进行清洗,然后进行旋蒸除去乙醇得到黄色的碘化铅;
(6)于惰性气氛下对步骤(5)得到的碘化铅进行加热处理,去除醋酸;
(7)将步骤(6)得到的碘化铅置于真空干燥箱中干燥12h,得到0.02193mol的洁净碘化铅粉末。
实施例3
(1)配置0.25mol/L的溴化钾溶液和0.114mol/L的醋酸铅溶液,在两种溶液中分别加入少量醋酸,调节溶液的pH值均为6,将调节pH值后的200mL溴化钾溶液缓慢滴加到200mL醋酸铅溶液中,使混合液充分反应;
(2)对步骤(1)得到的反应液进行加热至微沸,直至反应液中沉淀不再发生变化,采用抽滤法去除反应液中不容的PbO、PbO2等沉淀;
(3)对步骤(2)得到的高温滤液进行冰水冷却,使溴化铅析出;
(4)对步骤(3)得到混合液进行高速离心,得到溴化铅粗品;
(5)利用35~40℃的热乙醇对溴化铅粗品进行清洗,然后进行旋蒸除去乙醇得到白色的溴化铅;
(6)于惰性气氛下对步骤(5)得到的溴化铅进行加热处理,去除醋酸;
(7)将步骤(6)得到的溴化铅置于真空干燥箱中干燥12h,得到0.2184mol的洁净溴化铅粉末。
对实施例1-3和对比例1得到的卤化铅产品进行评价,评价结果如表1所示。
表1实施例1-3和对比例1得到的卤化铅产品的产率和纯度
碘化铅/溴化铅的产率(%) | 碘化铅/溴化铅的纯度(%) | |
实施例1 | 96 | >99% |
对比例1 | 92.8 | >99% |
实施例2 | 96.2 | >99% |
实施例3 | 95.8 | >99% |
结论:从表1可以看出,采用本申请上述提纯卤化铅的方法得到的卤化铅的产率和纯度均较高。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (11)
1.一种提纯卤化铅粗品的方法,所述卤化铅为碘化铅和/或溴化铅,其特征在于,包括:
仅利用醇类溶剂对卤化铅粗品进行清洗;
分离出清洗液中的卤化铅,并对分离得到的卤化铅进行干燥处理,
其中,对所述卤化铅粗品进行所述清洗和所述清洗前后均不包括水洗步骤;所述醇类溶剂为乙醇;
所述卤化铅粗品是采用下述方法制备得到的:
(1)将卤盐、铅盐和水混合;
(2)对步骤(1)得到的反应液进行加热处理并过滤;
(3)对步骤(2)得到的高温滤液进行冰水冷却,使卤化铅析出,除水,得到所述卤化铅粗品,
步骤(1)中,所述卤盐中的卤元素与所述铅盐中的铅元素的摩尔比为(2.1~2.5):1;
步骤(1)中,所述混合为:将所述卤盐溶液滴加到所述铅盐溶液中,或将所述卤盐溶液和所述铅盐溶液同时滴加到所述水中;
步骤(2)中,将所述反应液加热至微沸,使所述反应液中沉淀逐渐减少直至不再变化。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,利用35~40℃的醇类溶剂对所述卤化铅粗品进行清洗。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,采用抽滤法或旋蒸法分离出所述清洗液中的卤化铅。
4.根据权利要求1或3所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述卤盐为选自卤化钾、卤化钠和卤化铵中的至少一种,所述铅盐为选自硝酸铅、醋酸铅和氯化铅中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)中,所述除水采用抽滤法、高速离心法或共沸旋蒸法,所述共沸旋蒸法是向所述卤化铅粗品中加入共沸剂并进行旋蒸。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述共沸剂为正丁醇和/或异丁醇。
7.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,将所述卤盐、所述醋酸铅、醋酸和所述水混合,混合液的pH值为3~6。
8.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,对分离得到的卤化铅进行干燥处理前进一步包括:于惰性气氛下对分离得到的卤化铅进行加热处理。
9.一种电池薄膜,其特征在于,所述电池薄膜具有采用权利要求1-7中任一项所述方法提纯得到的卤化铅。
10.一种钙钛矿太阳能电池,其特征在于,所述钙钛矿太阳能电池具有权利要求9所述的电池薄膜。
11.一种车辆,其特征在于,所述车辆具有权利要求10所述的钙钛矿太阳能电池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910451532.XA CN110127755B (zh) | 2019-05-28 | 2019-05-28 | 提纯卤化铅粗品的方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910451532.XA CN110127755B (zh) | 2019-05-28 | 2019-05-28 | 提纯卤化铅粗品的方法及应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110127755A CN110127755A (zh) | 2019-08-16 |
CN110127755B true CN110127755B (zh) | 2022-04-19 |
Family
ID=67582350
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910451532.XA Active CN110127755B (zh) | 2019-05-28 | 2019-05-28 | 提纯卤化铅粗品的方法及应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110127755B (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111434614B (zh) * | 2019-08-21 | 2022-11-01 | 杭州纤纳光电科技有限公司 | 一种回收提纯碘化铅的方法 |
CN111558886A (zh) * | 2020-03-31 | 2020-08-21 | 清远先导材料有限公司 | 溴化物晶体的后处理方法 |
CN114871254B (zh) * | 2022-04-08 | 2023-02-28 | 西湖大学 | 一种废弃钙钛矿器件的碘化铅和基底的回收方法 |
CN114890459A (zh) * | 2022-05-10 | 2022-08-12 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 一种钙钛矿太阳能电池原料-碘化铅的制备以及提纯方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2300275A (en) * | 1940-06-10 | 1942-10-27 | Charles L Mccarthy | Method of producing colloidal lead iodide |
JPS532397A (en) * | 1976-06-30 | 1978-01-11 | Hitachi Ltd | Purification of lead iodide |
JPS59141424A (ja) * | 1983-01-28 | 1984-08-14 | Hitachi Maxell Ltd | 固体電解質電池用ヨウ化鉛の製造法 |
CN103440988B (zh) * | 2013-07-22 | 2016-10-05 | 华侨大学 | 一种用于杂化太阳电池的类钙钛矿敏化光阳极的制备方法 |
CN105129843B (zh) * | 2015-09-15 | 2016-08-17 | 中国工程物理研究院材料研究所 | 一种高纯碘化铅的提纯装置及区域熔炼方法 |
CN105384188B (zh) * | 2015-12-11 | 2017-04-26 | 华中科技大学 | 一种溴铅铯粉体制备方法 |
CN107739047B (zh) * | 2017-10-26 | 2020-02-28 | 北京科技大学 | 一种单分散高纯碘化铅的制备方法 |
CN107902692A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-04-13 | 北京科技大学 | 一种相转化法制备高纯度单分散碘化铅的方法 |
CN108217719B (zh) * | 2018-03-06 | 2019-09-10 | 武汉理工大学 | 一种无定形纳米棒状与晶态片状共存的碘化铅粉体的制备方法及钙钛矿层与太阳能电池 |
CN108383151A (zh) * | 2018-03-07 | 2018-08-10 | 西安交通大学 | 一种形貌可控的碘化铅材料及其制备方法 |
CN108550641B (zh) * | 2018-05-09 | 2021-04-20 | 北京科技大学 | 一种碘化铅制备方法及以其为原料的钙钛矿太阳能电池 |
-
2019
- 2019-05-28 CN CN201910451532.XA patent/CN110127755B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110127755A (zh) | 2019-08-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110127755B (zh) | 提纯卤化铅粗品的方法及应用 | |
WO2022116692A1 (zh) | 利用废磷酸铁锂正极粉提锂渣制备磷酸铁的方法和应用 | |
JPH08148177A (ja) | 高純度バナジウム電解液の製造法 | |
JP2019533628A (ja) | リチウム化合物の製造方法 | |
CN112266020B (zh) | 钠化钒液制备五氧化二钒正极材料的方法 | |
CN115196676B (zh) | 一种适用于钒电解液的高纯五氧化二钒的制备方法 | |
CN113651306B (zh) | 一种二氟磷酸锂的制备方法 | |
JP5032400B2 (ja) | ニッケル酸化物 | |
CN115093321A (zh) | 一种碳酸锂废渣回收制备草酸锂的方法 | |
CN103012114B (zh) | 同时制备dl-酒石酸和dl-酒石酸氢钾的方法 | |
CN102828036B (zh) | 一种由钒渣制备偏钒酸钾的方法 | |
CN104119243A (zh) | 一种亚氨基二乙酸的节能清洁生产方法 | |
CN103922930B (zh) | 一种多酸插层水滑石催化剂制备醋酸正丙酯的方法 | |
CN108975402B (zh) | 一种制备大颗粒高纯五氧化二钒的方法 | |
CN115557980A (zh) | 一种双草酸硼酸钠的合成及提纯工艺 | |
JP5574527B2 (ja) | 酸化セリウム微粒子の製造方法 | |
CN112678795B (zh) | 一种二氟磷酸锂的制备方法 | |
CN115340075A (zh) | 一种采用氧化铁和稀磷酸制备电池级磷酸铁的方法 | |
CN110759383B (zh) | 杂多酸晶体及其制备方法、二次电池负极材料、二次电池和电动装置 | |
CN106542577A (zh) | 一种在可控条件下的纳米硫化锑粒子制备方法 | |
CN106270554B (zh) | 一种超细钴粉的制备方法 | |
CN100445258C (zh) | 制备1,2,4,5-苯四酸和1,2,4,5-苯四酸酐的方法 | |
CN114805412B (zh) | 一种制备双草酸硼酸锂的工艺 | |
CN212924425U (zh) | 一种硫酸锰生产装置 | |
CN109461924A (zh) | 一种锂循环制nca前驱体的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
TA01 | Transfer of patent application right | ||
TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20210129 Address after: 1098 Dacheng Road, Xishan District, Wuxi City, Jiangsu Province Applicant after: Wuxi Jidian light energy technology Co.,Ltd. Address before: 213200 168 Huacheng Road, Jintan District, Changzhou, Jiangsu Applicant before: SVOLT Energy Technology Co.,Ltd. |
|
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |