CN110087880A - 阻气膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供具备高分子膜、锚定涂层以及金属氧化物层的阻气膜。在阻气膜(10)中，高分子膜(1)与金属氧化物层(3)经由锚定涂层(2)而层叠，锚定涂层(2)的厚度为25nm以上，并且锚定涂层(2)是包含具有有机酸基团的丙烯酸类树脂的层，或者是由包含具有有机酸基团的丙烯酸类树脂的组合物的固化产物构成的层。

Description

阻气膜
技术领域
本发明涉及阻气膜。
背景技术
以往，作为针对氧和水蒸气的透过而具备阻隔性的包装材料，已经开发了多种材料。近年来，已经提出了许多在塑料基材上设置纳米尺度的、诸如氧化硅或氧化铝之类的金属氧化物膜而得的阻气膜。
另外，当在(例如)显示器等中使用阻气膜时，需要具有高透过率，从而难以使用铝箔。此外，在食品包装领域中，从易于回收利用的观点以及可使用金属探测器的观点考虑，不使用铝箔的趋势在增加，并且正在推广设置有金属氧化物膜的阻气膜。例如，在专利文献1中，在不使用铝箔的情况下，通过使用了金属氧化物即氧化硅(SiOx)作为无机气相沉积层的阻气膜，从而得到了阻气性和透光性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-148081号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，根据本发明人的研究，在设置有金属氧化物膜的阻气膜中，无机气相沉积层难以得到针对诸如弯曲和拉伸之类的力的耐久性，在制袋过程或输送过程等可能会由于来自外部的力而使阻隔性受损。另外，在设置有金属氧化物膜的阻气膜中，阻气性有时会存在差异。
即使是专利文献1中所记载的阻气膜，阻气性也存在差异，并且也不能说针对来自外部的力的耐性是足够的。本发明的目的在于提供一种阻气膜，即使在制造或加工设置有金属氧化物层的阻气膜等时从外部施加力的情况下，其也能够抑制阻隔性的降低。
用于解决课题的方案
本发明提供一种阻气膜，其具备高分子膜、锚定涂层以及金属氧化物层。在上述阻气膜中，上述高分子膜与上述金属氧化物层经由上述锚定涂层而层叠。另外，上述锚定涂层的厚度为25nm以上。上述锚定涂层是包含具有有机酸基团的丙烯酸类树脂的层，或者是由包含具有有机酸基团的丙烯酸类树脂的组合物的固化产物构成的层。
对于上述阻气膜，即使在制造或加工等时从外部施加力的情况下，也能够抑制阻隔性的降低。
在上述阻气膜中，通过X射线光电子能谱法分析上述锚定涂层而得的氮原子与碳原子的原子比N/C优选为0以上且小于0.5。在阻气膜的制造中，高分子膜与锚定涂层的层叠体通常卷绕为卷状并储存一定时间。此时，锚定涂层与内侧的高分子膜之间有时会发生粘连，在储存后的退卷时，若将粘连的锚定涂层从高分子膜剥离，则其表面会变得粗糙，在该锚定涂层上形成的金属化合物层变得不均匀，结果是，水蒸气透过率有时会降低。但是，通过使锚定涂层具有特定的原子比N/C，从而倾向于能够抑制锚定涂层与高分子膜之间的上述粘连，并能够抑制由该粘连所造成的水蒸气透过率的降低。
在上述阻气膜中，优选的是，上述锚定涂层是由包含具有有机酸基团的丙烯酸类树脂的组合物的固化产物构成的层，上述组合物进一步包含多异氰酸酯，上述丙烯酸类树脂是丙烯酸多元醇树脂。若锚定涂层为上述固化产物，则倾向于提高与高分子膜或金属氧化物层的密合性。此外，以质量比计，上述组合物中的、上述丙烯酸多元醇树脂的含量MA与上述多异氰酸酯的含量MI的比率MA/MI优选为2/8以上。若锚定涂层为上述固化产物，则倾向于提高与高分子膜或金属氧化物层的密合性。
在上述阻气膜中，上述锚定涂层的厚度可小于600nm。若锚定涂层的厚度小于600nm，则操作性良好，锚定涂层倾向于难以产生裂纹。另外，由于能够均匀地形成金属氧化物层，因而更容易抑制阻隔性的降低。
在上述阻气膜中，上述金属氧化物层可含有Si原子或Al原子，并可通过真空成膜来形成。
上述阻气膜优选进一步具备阻气性被覆层。另外，在这种情况下，上述阻气性被覆层优选设置在上述金属氧化物层的与上述锚定涂层相对的那一侧的面上。通过使阻气膜进一步具备阻气性被覆层，从而倾向于进一步提高阻气性。
发明的效果
根据本发明，可提供这样一种阻气膜，即使在制造或加工设置有通过真空成膜而得的金属氧化物层的阻气膜时从外部施加力的情况下，其也能够抑制阻隔性的降低。
附图简要说明
[图1]为根据本发明一个实施方式的阻气膜的示意性剖面图。
具体实施方式
以下，对于本发明的实施方式进行详细的说明。需要说明的是，本发明并不限于以下的实施方式。
(阻气膜)
图1为根据本发明一个实施方式的阻气膜的示意性剖面图。在图1中，阻气膜10具备：高分子膜1、锚定涂层2、金属氧化物层3以及阻气性被覆层4，并且高分子膜1、锚定涂层2、金属氧化物层3以及阻气性被覆层4依次进行层叠。
高分子膜1(以下有时也称为基材1)可以是由(例如)聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、尼龙、聚碳酸酯、聚丙烯、三乙酰纤维素及聚环烯烃等构成的膜，但是不限于这些。基材1的厚度没有特别的限制，可以是(例如)约3至100μm。
根据需要，高分子膜可以含有抗静电剂、紫外线吸收剂、增塑剂、润滑剂等添加剂。此外，在基材1的表面上，也可以进行电晕处理、火焰处理、等离子体处理及易粘接处理等改性处理。基板1的表面有助于后述的金属氧化物层在真空成膜的初期生长阶段的致密性或密合性，并且期望是光滑的。
锚定涂层2是包含具有有机酸基团的丙烯酸类树脂的层，或者是由包含具有有机酸基团的丙烯酸类树脂的组合物的固化产物构成的层，高分子膜1与金属氧化物层3经由锚定涂层2而层叠。通过使丙烯酸类树脂具有有机酸基团，从而容易得到锚定涂层2与高分子膜1或金属氧化物层3的密合性，即使由于拉伸等而从外部施加力，也容易抑制水蒸气透过率的降低。作为有机酸基团，可列举出羧基、磺酸基等。有机酸基团优选为能够与羟基反应的基团，更优选为羧基。
具有有机酸基团的丙烯酸类树脂的酸值可为1至30KOHmg/g。另外，具有有机酸基团的丙烯酸类树脂的重均分子量为(例如)约1000至100000。
具有有机酸基团的丙烯酸类树脂可通过(例如)将具有羟基的丙烯酸类树脂与二羧酸混合以使丙烯酸类树脂中的羟基与二羧酸中的一个羧基反应来获得。在这种情况下，二羧酸中的另一个羧基可作为有机酸基团而导入至丙烯酸类树脂中。需要说明的是，即使在一部分二羧酸中的两个羧基均与丙烯酸类树脂中的羟基反应，也可以实施本发明。作为二羧酸，可列举出：草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、以及对苯二甲酸等。
锚定涂层中的氮原子(N)与碳原子(C)的原子比(N/C)优选为0以上且小于0.5。上述原子比N/C可以通过X射线光电子能谱法分析锚定涂层来求出。在以辊对辊的方式制造阻气膜的情况下，在制备步骤中，在高分子膜上形成锚定涂层时，将由高分子膜和锚定涂层构成的层叠体卷绕成卷状，并在卷的状态下储存一定时间。此时，锚定涂层与内侧的高分子膜层之间有时会发生粘连。由于(例如)卷的卷绕紧密性及长时间固定等而容易发生上述粘连。但是，若上述原子比N/C小于0.5，则倾向于能够抑制锚定涂层与高分子膜之间的粘连，能够使阻隔膜的制作变得容易。另外，若发生粘连，则难以表现出所层叠的金属氧化物层的水蒸气阻隔性，但是通过控制上述原子比，从而也能够抑制这种降低。此外，从进一步提高水蒸气阻隔性的观点出发，上述原子比N/C可以为0.40以下，也可以为0.35以下。另一方面，从进一步提高从外部施加力以后的水蒸气阻隔性的观点出发，上述原子比N/C可以为0.05以上，也可以为0.10以上。
当锚定涂层是由包含具有有机酸基团的丙烯酸类树脂的组合物的固化产物构成的层时，固化方式为紫外线固化、电子束固化或热固化等，没有特别的限定。若固化方式为热固化，则有利的是以薄膜的方式高速地涂布组合物。除了上述丙烯酸类树脂以外，上述组合物还优选含有能够将上述丙烯酸类树脂固化的固化剂。固化剂根据固化方式而进行各种选择。在固化方式为热固化的情况下，上述锚定涂层通过以下方式形成：将上述组合物涂布在高分子膜1上，加热涂膜，并进行干燥及固化。加热温度为(例如)50℃至200℃，加热时间为(例如)约10秒至10分钟。
上述组合物可以是用一种溶液进行固化的涂布液，也可以是用两种溶液进行固化的涂布液。当上述组合物是用两种溶液进行固化的涂布液时，上述丙烯酸类树脂除了上述有机酸基团以外还优选具有羟基，更优选具有2个以上的羟基。这样的丙烯酸类树脂也可以称为丙烯酸多元醇树脂。上述组合物优选进一步含有具有能够与上述羟基反应的基团的化合物作为固化剂。作为能够与羟基反应的基团，可列举出：环氧基、氨基及异氰酸酯基等。能够与羟基反应的基团优选为异氰酸酯基。固化剂优选具有2个以上的能够与羟基反应的基团，更优选为多异氰酸酯。
多异氰酸酯可以是芳香族系及脂肪族系中的任意一者。从操作安全性的观点出发，多异氰酸酯优选使用经预聚合了的。
上述组合物当中的具有有机酸基团的丙烯酸类树脂的含量与固化剂的含量的比率可以根据要获得的密合性或水蒸气透过率等特性而选取各种数值。例如，在丙烯酸类树脂为丙烯酸多元醇树脂、且固化剂为多异氰酸酯的情况下，以质量比计，丙烯酸多元醇树脂的含量MA与多异氰酸酯的含量MI的比率MA/MI优选为2/8以上，更优选为4/6以上，进一步优选为6/4以上。通过比率MA/MI为2/8以上，从而倾向于能够抑制锚定涂层2与高分子膜1之间的粘连。另外，以质量比计，比率MA/MI可以为9/1以下，也可以为8/2以下。通过比率MA/MI在上述范围内，从而倾向于能够使阻气膜获得更加良好的水蒸气透过率。上述组合物也可以进一步含有其他树脂、溶剂及硅烷偶联剂等添加剂。
当锚定涂层是包含具有有机酸基团的丙烯酸类树脂的层时，锚定涂层可以是仅由具有有机酸基团的丙烯酸类树脂构成的层，也可以是进一步含有其他树脂、溶剂及硅烷偶联剂等添加剂的层。上述锚定涂布通过以下方式形成：将包含具有有机酸基团的丙烯酸类树脂的组合物涂布在高分子膜1上，加热涂膜，并进行干燥。涂布方法及加热方法与上述相同。作为具有有机酸基团的丙烯酸类树脂，可使用与上述相同的树脂。
锚固涂层的厚度为25nm以上，从而抑制该层变脆，并容易得到良好的密合性。另外，容易得到均匀的锚定涂层，并容易提高耐久性。锚定涂层的厚度优选为50nm以上，更优选为100nm以上，进一步优选为200nm以上。通过增加锚定涂层的厚度，从而能够进一步抑制在施加拉伸等外力时的水蒸气阻隔性的降低。锚定涂层的厚度也可以小于600nm。若锚定涂层的厚度小于600nm，则操作性良好，锚定涂层倾向于难以产生裂纹。另外，由于能够均匀地形成金属氧化物层，因而更容易抑制阻隔性的降低。
金属氧化物层3是由金属氧化物构成的层，可以含有选自由Si、Al、Mg、Sn、Ti及In所组成的组中的至少一种原子，从阻隔性的观点出发，优选含有Si原子或Al原子。金属氧化物层3可以是由所谓的SiOx或AlOx等金属氧化物所构成的层，但是也可以含有氮或碳原子。从阻气性的观点出发，金属氧化物层3优选是由SiOx构成的层，另一方面，从生产性的观点出发，优选是由AlOx构成的层。虽然根据本实施方式的阻气膜10具备金属氧化物层，但是针对弯曲或拉伸等外力也具有良好的耐久性，并且可以抑制在施加该外力时的阻隔性的降低。
金属氧化物层3可通过(例如)真空成膜来形成。金属氧化物层3可以由单层构成，也可以由多层构成。当金属氧化物层3由多层构成时，可以通过真空成膜来形成该多层当中的至少1层。当通过真空成膜来形成金属氧化物层3时，对于外力的耐性有时会降低。但是，根据本实施方式的阻气膜，即使在通过真空成膜来形成金属氧化物层3的情况下，也倾向于能够充分地抑制对于这种外力的耐性的降低。在真空成膜中可采用物理气相沉积法或化学气相沉积法。作为物理气相沉积法，可列举出真空气相沉积法、溅射气相沉积法、离子镀法等，但是也不限于这些。作为化学气相沉积法，可列举出热CVD法、等离子体CVD法、光CVD法等，但是也不限于这些。
在本实施方式中，特别优选使用电阻加热式真空气相沉积法、EB(Electron Beam；电子束)加热式真空气相沉积法、感应加热式真空气相沉积法、溅射法、反应性溅射法、双磁控溅射法、等离子体化学气相沉积法(PECVD法)等。
作为使用等离子体时的等离子体产生方法，可列举出：DC(Direct Current；直流)方式、RF(Radio Frequency；射频)方式、MF(Middle Frequency；中频)方式、DC脉冲方式、RF脉冲方式、DC+RF叠加方式等。
在溅射法的情况下，在作为阴极的靶中产生负的电位梯度，Ar+离子接收势能并与靶碰撞。在此，即使产生等离子体，若无法产生负的自偏压电位，则也无法进行溅射。因此，MW(Micro Wave；微波)等离子体由于不能产生自偏压，因而不适合于溅射。但是，在PECVD方法中，通过利用等离子体中的气相反应来进行诸如化学反应或沉积之类的过程，即使没有自偏压也能够形成膜，因而能够使用MW等离子体。
金属氧化物层3的厚度优选为3nm以上100nm以下。若金属氧化物层3的厚度为3nm以上，则容易得到水蒸气阻隔性。另外，若金属氧化物层3的厚度为100nm以下，则倾向于能够抑制由于内部应力的增加而导致的裂纹的产生，并且能够抑制水蒸气阻隔性的降低。此外，若金属氧化物层3的厚度为100nm以下，则由于材料使用量及成膜时间的减少等而能够降低成本，这从经济性的观点来看是优选的。
阻气性被覆层4通过(例如)以下方式来进行设置：将涂布液涂布在金属氧化物层3的与锚定涂层2相对的那一侧的面上，然后进行加热。涂布方法可采用公知的方法。作为涂布方法，具体而言，可列举出：凹版涂布、浸渍涂布、反向涂布、线棒涂布、模涂布法湿式成膜法。加热温度为(例如)约80至250℃，加热时间为(例如)约3秒至10分钟。
上述涂布液优选含有聚乙烯醇。也就是说，阻气性被覆层4优选含有聚乙烯醇。作为聚乙烯醇，可列举出：聚乙酸乙烯酯等化合物的完全皂化产物、中间皂化产物及部分皂化产物，从进一步赋予耐水性的观点来看，聚乙烯醇优选为上述的完全皂化产物。聚乙烯醇的分子量为约500至3500，为了降低粘度以适合于涂布，优选为小于2500。
阻气性被覆层4也可以含有粘合剂以进一步提高阻隔性。当阻气性被覆层4含有粘合剂时，由于聚乙烯醇是水溶性的，因而上述粘合剂优选为水性材料。作为粘合剂，具体而言，可列举出：聚丙烯酸、聚氨酯、丙烯酸类树脂及聚酯树脂等的水分散体，以及使用了通过溶胶凝胶法得到的金属前驱体的金属氧化物等。
另外，阻气性被覆层4可以根据需要而含有流平剂、消泡剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、硅烷偶联剂、金属螯合剂等添加剂。
阻气性被覆层4的厚度优选为50nm至1000nm，更优选为100nm至600nm。当阻气性被覆层4的厚度为50nm以上时，容易形成均匀的膜。当阻气性被覆层4的厚度为1000nm以下时，倾向于能够抑制裂缝或卷曲的产生。
在本实施方式中，为了获得更好的阻气性，对设置有阻气性被覆层4的实施方式进行了说明，但是也可以不设置阻气性被覆层。
上述所说明的阻气膜可用于食品、饮料及药品等的包装材料、以及信息显示装置的发光单元中的发光体保护片等。
例如，通过在阻气膜10的阻气性被覆层4那一侧的面上层叠印刷层、中间层、热封层等，从而可制成包装材料。印刷层是为了实际用作包装材料而形成的。印刷层是由含有氨基甲酸酯系、丙烯酸系、硝化纤维系、橡胶系和氯乙烯系等粘合剂树脂、以及各种颜料、体质颜料、增塑剂、干燥剂和稳定剂等添加剂等的油墨所构成的层。在印刷层上形成文字或花纹等。作为形成(层叠)方法，例如可使用胶版印刷法、凹版印刷法和丝网印刷法等印刷方式、以及辊涂布、刀涂布和凹版涂布等涂布方式。印刷层的厚度为(例如)0.1至2.0μm。
中间层是为了提高煮沸及蒸煮杀菌时的撕裂强度而设置的，从机械强度及热稳定性的观点来看，其选自双轴拉伸尼龙膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜以及双轴拉伸聚丙烯膜。中间层的厚度根据材质或所需品质等来进行选择，例如为10至30μm。作为形成方法，例如可列举出：使用2液固化型氨基甲酸酯系树脂等粘接剂来进行贴合的干式层压法等方法。
当形成袋状包装体等时，可设置热封层以作为密封层。热封层使用了由(例如)聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物以及它们的金属交联产物等树脂所构成的膜。热封层的厚度根据目的来进行选择，例如为15至200μm。作为形成方法，可列举出：使用2液固化型氨基甲酸酯树脂等粘接剂来贴合用于形成热封层的膜的干式层压法等。
作为上述信息显示装置的发光单元，可列举出液晶显示器的背光单元及电致发光发光单元等。
背光单元具备(例如)光源及荧光体层，并且进一步具备被配置为夹着荧光体层而将其密封的一对阻气膜10。来自光源的光通过荧光体层，并且一部分的光的波长被转换。通过将波长被转换了的光、以及波长未被转换的光相互混合，从而成为白光。
荧光体层包含粘合剂树脂以及分散在该粘合剂树脂中的荧光体。荧光体可转换光的波长，但是其功能会由于与氧或水蒸气等接触而失效。但是，由于荧光体层被阻气膜10夹持，因而可抑制这样的荧光体的功能降低。粘合剂树脂使用了(例如)感光性树脂。
电致发光发光单元具备(例如)电致发光发光体层及阻气膜10。电致发光发光单元通过用阻气膜10夹着电极元件并且同时将其密封的方式而得到，其中该电极元件包括(例如)透明电极层、电致发光发光体层、介电层及背电极层。由于电致发光发光体层被阻气膜10夹持，因而可抑制发光体的功能降低。
实施例
以下，列举出实施例来具体说明本发明，但是本发明并不限于这些实施例。
<阻气膜的制作>
(实施例1)
通过辊对辊方式，如下地制作阻气膜。首先，将厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜基材(高分子膜，P60(商品名)，東レ株式会社制)安装于退卷装置、输送装置及卷绕装置上。接下来，将邻苯二甲酸添加到不具有羧基的丙烯酸多元醇树脂溶液中，使它们反应，从而得到了具有羧基的丙烯酸多元醇树脂溶液。通过凹版涂布法，将上述树脂溶液涂布到输送中的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜基材上。将涂膜在120℃下加热10秒以使其干燥，从而形成了厚度50nm的锚定涂层。将在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜基材上形成锚定涂层而得的层叠体卷绕，并在卷的状态下进行储存。
将储存后的卷状的层叠体安装于退卷装置、输送装置及卷绕装置上。通过气相沉积法，在输送中的层叠体的锚定涂层上形成了膜厚为10nm的AlOx膜(金属氧化物层)。使用电子束加热方式的真空气相沉积装置，经由电子束加热而使铝锭蒸发，并以压力成为1.2×10-2Pa的方式引入氧，如此地进行了气相沉积。
通过棒涂布法，将以1/1的质量比混合四乙氧基硅烷的水解产物和聚乙烯醇而得的涂布液涂布在该AlOx膜上。将涂膜在120℃下加热1分钟以进行固化，从而形成了厚度400nm的阻气性被覆层。如上所述地，制作了依次层叠有高分子膜、锚定涂层、金属氧化物层及阻气性被覆层的实施例1的阻气膜。
(实施例2)
通过将邻苯二甲酸添加到不具有羧基的丙烯酸多元醇树脂溶液中并使它们反应，从而得到了与实施例1相同的具有羧基的丙烯酸多元醇树脂溶液。接下来，将多异氰酸酯与上述树脂溶液混合，以多异氰酸酯相对于7质量份丙烯酸多元醇树脂为3质量份的方式，制备了混合液。除了用上述混合液替代实施例1中所涂布的具有羧基的丙烯酸多元醇树脂溶液而涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜基材上以形成锚定涂层以外，与实施例1同样地制作了实施例2的阻气膜。
(实施例3)
与实施例2同样地制作了实施例3的阻气膜，不同之处在于：形成SiOx膜作为金属氧化物层以替代AlOx膜，并且其膜厚设为30nm。
(实施例4)
与实施例2同样地制作了实施例4的阻气膜，不同之处在于：将锚定涂层的膜厚变更为400nm。
(实施例5)
与实施例2同样地制作了实施例5的阻气膜，不同之处在于：以多异氰酸酯相对于4质量份丙烯酸多元醇树脂为6质量份的方式制备混合液。
(实施例6)
与实施例2同样地制作了实施例6的阻气膜，不同之处在于：以多异氰酸酯相对于2质量份丙烯酸多元醇树脂为8质量份的方式制备混合液。
(比较例1)
与实施例2同样地制作了比较例1的阻气膜，不同之处在于：将与实施例2中所使用的溶液相同的、不具有羧基的丙烯酸多元醇树脂溶液(在实施例2中用于制造具有羧基的丙烯酸多元醇树脂的溶液)与多异氰酸酯混合，并且以多异氰酸酯相对于5质量份丙烯酸多元醇树脂为5质量份的方式，制备了混合液。
(比较例2)
与实施例2同样地制作了比较例2的阻气膜，不同之处在于：在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜基材上涂布仅由与实施例2中所使用的多异氰酸酯相同的多异氰酸酯构成的溶液以替代上述混合物，从而形成了锚定涂层。
(比较例3)
与实施例2同样地制作了比较例3的阻气膜，不同之处在于：以多异氰酸酯相对于5质量份丙烯酸多元醇树脂为5质量份的方式制备混合液，并且以厚度成为10nm的方式形成锚定涂层。
<阻气膜的评价>
(N/C比率)
使用日本电子株式会社制造的X射线光电子能谱分析装置JPS-9030，对实施例及比较例中所得的层叠体(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜基材与锚定涂层的层叠体)的锚定涂层那一侧的表面进行分析，得到了X射线光电子能谱。使用非单色MgKα(1253.6eV)作为X射线源，将X射线输出设为100W(10kV-10mA)，从而进行分析。N/C比率(原子比N/C)通过得自X射线光电子能谱的N1s峰的总面积与C1s峰的总面积的比率(N1s峰的总面积相对于C1s峰的总面积的面积比)来计算得出。通过以O1s为2.28、N1s为1.61、C1s为1.00的方式分别设定相对灵敏度因子，从而计算得出N/C比率。
(耐粘连性)
将在实施例和比较例中卷绕50m长而得的卷状层叠体(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜基材与锚定涂层的层叠体)在室温40℃的恒温槽中储存1天。然后，进行层叠体的退卷，将在层叠体退卷时层叠体彼此能够容易地剥离、可判定为不发生粘连的情况评价为“A”，将在层叠体退卷时出现了层叠体彼此无法容易地剥离、在剥离时产生过大的剥离声音、或者构成一个层叠体的层的一部分转移到另一个层叠体上等问题、可判定为发生了粘连的情况评价为“B”。耐粘连性的评价结果示出于表1中。
(密合性)
将实施例及比较例中所得的阻气膜切成宽1cm的条状，并通过粘接剂将阻气膜的阻气性被覆层那一侧贴合于LLDPE(线性低密度聚乙烯)膜上。使用Tensilon拉伸试验机(“オリエンテック社”制)，以高分子膜与LLDPE膜朝向相对侧的方式，在300mm/分钟的速度下将条状的阻气膜的高分子膜那一侧从LLDPE膜剥离，并测定剥离所需的强度。由此，根据以下标准来评价阻气膜的密合性(锚定涂层与高分子膜或金属氧化物层的密合性)。密合性的评价结果示出于表1中。
A：剥离强度为2N/cm以上。
B：剥离强度小于2N/cm。
(水蒸气透过率)
将实施例及比较例中所得的阻气膜切出成260mm×130mm(MD×TD)的尺寸。以拉伸部分的长度(MD方向)成为200nm的方式，将所切出的阻气膜安装在拉伸装置上，并使用弹簧秤在MD方向上施加1.2kgf的初始张力。将平台移动速度设为0.1mm/秒，在MD方向上拉伸阻气膜直到2％的拉伸率，在拉伸状态下保持1分钟，然后以同一速度将平台移动至初始位置。如上所述地，得到了拉伸后的阻气膜。
通过根据JIS K 7129的红外传感器法的方法，测定了实施例及比较例中所得的阻气膜在拉伸前后的水蒸气透过率。拉伸前后的水蒸气透过率的测定结果示出于表1中。在水蒸气透过率的测定中使用了水蒸气透过率测定装置(商品名：Permatran，MOCON公司制)。将透过单元的温度设为40℃，将高湿度腔室的相对湿度设为90％RH。
[表1]
如表1所示，在实施例1至6中，可制作密合性良好、拉伸前后的阻隔性均优异的阻气膜。需要说明的是，在比较例2及3中，由于拉伸前的阻气膜的水蒸气透过率的值明显高于实施例1至6的拉伸前的阻气膜的水蒸气透过率的值，因而没有进行拉伸后的水蒸气透过率的测定。
符号说明
1…高分子膜；2…锚定涂层；3…金属氧化物层；4…阻气性被覆层；10…阻气膜。

Claims (7)

1.一种阻气膜，具备高分子膜、锚定涂层以及金属氧化物层，
所述高分子膜与所述金属氧化物层经由所述锚定涂层而层叠，
所述锚定涂层的厚度为25nm以上，
所述锚定涂层是包含具有有机酸基团的丙烯酸类树脂的层，或者是由包含具有有机酸基团的丙烯酸类树脂的组合物的固化产物构成的层。
2.根据权利要求1所述的阻气膜，其中，通过X射线光电子能谱法分析所述锚定涂层而得的氮原子与碳原子的原子比N/C为0以上且小于0.5。
3.根据权利要求1或2所述的阻气膜，其中，所述锚定涂层是由包含具有有机酸基团的丙烯酸类树脂的组合物的固化产物构成的层，
所述组合物进一步包含多异氰酸酯，
所述丙烯酸类树脂是丙烯酸多元醇树脂。
4.根据权利要求3所述的阻气膜，其中，以质量比计，所述组合物中的、所述丙烯酸多元醇树脂的含量MA与所述多异氰酸酯的含量MI的比率MA/MI为2/8以上。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的阻气膜，其中，所述锚定涂层的厚度小于600nm。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的阻气膜，其中，所述金属氧化物层含有Si原子或Al原子，并通过真空成膜来形成。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的阻气膜，其进一步具备阻气性被覆层，
所述阻气性被覆层设置在所述金属氧化物层的与所述锚定涂层相对的那一侧的面上。
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