CN109862792B - 含绿原酸类的组合物的制造方法 - Google Patents
含绿原酸类的组合物的制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109862792B CN109862792B CN201780065767.4A CN201780065767A CN109862792B CN 109862792 B CN109862792 B CN 109862792B CN 201780065767 A CN201780065767 A CN 201780065767A CN 109862792 B CN109862792 B CN 109862792B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- coffee beans
- containing composition
- chlorogenic acid
- producing
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 235000001368 chlorogenic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 143
- PZIRUHCJZBGLDY-UHFFFAOYSA-N Caffeoylquinic acid Natural products CC(CCC(=O)C(C)C1C(=O)CC2C3CC(O)C4CC(O)CCC4(C)C3CCC12C)C(=O)O PZIRUHCJZBGLDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 116
- CWVRJTMFETXNAD-JUHZACGLSA-N chlorogenic acid Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)C[C@@](O)(C(O)=O)C[C@H]1OC(=O)\C=C\C1=CC=C(O)C(O)=C1 CWVRJTMFETXNAD-JUHZACGLSA-N 0.000 title claims abstract description 115
- CWVRJTMFETXNAD-FWCWNIRPSA-N 3-O-Caffeoylquinic acid Natural products O[C@H]1[C@@H](O)C[C@@](O)(C(O)=O)C[C@H]1OC(=O)\C=C\C1=CC=C(O)C(O)=C1 CWVRJTMFETXNAD-FWCWNIRPSA-N 0.000 title claims abstract description 111
- CWVRJTMFETXNAD-KLZCAUPSSA-N Neochlorogenin-saeure Natural products O[C@H]1C[C@@](O)(C[C@@H](OC(=O)C=Cc2ccc(O)c(O)c2)[C@@H]1O)C(=O)O CWVRJTMFETXNAD-KLZCAUPSSA-N 0.000 title claims abstract description 111
- 229940074393 chlorogenic acid Drugs 0.000 title claims abstract description 111
- FFQSDFBBSXGVKF-KHSQJDLVSA-N chlorogenic acid Natural products O[C@@H]1C[C@](O)(C[C@@H](CC(=O)C=Cc2ccc(O)c(O)c2)[C@@H]1O)C(=O)O FFQSDFBBSXGVKF-KHSQJDLVSA-N 0.000 title claims abstract description 111
- BMRSEYFENKXDIS-KLZCAUPSSA-N cis-3-O-p-coumaroylquinic acid Natural products O[C@H]1C[C@@](O)(C[C@@H](OC(=O)C=Cc2ccc(O)cc2)[C@@H]1O)C(=O)O BMRSEYFENKXDIS-KLZCAUPSSA-N 0.000 title claims abstract description 111
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 109
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 241000533293 Sesbania emerus Species 0.000 claims abstract description 179
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 26
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 8
- 235000013353 coffee beverage Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 abstract description 34
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 45
- 241000722949 Apocynum Species 0.000 description 15
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 14
- RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N caffeine Chemical compound CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N=CN2C RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 11
- CWVRJTMFETXNAD-GMZLATJGSA-N 5-Caffeoyl quinic acid Natural products O[C@H]1C[C@](O)(C[C@H](OC(=O)C=Cc2ccc(O)c(O)c2)[C@@H]1O)C(=O)O CWVRJTMFETXNAD-GMZLATJGSA-N 0.000 description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LPHGQDQBBGAPDZ-UHFFFAOYSA-N Isocaffeine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N(C)C=N2 LPHGQDQBBGAPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 241000894007 species Species 0.000 description 9
- RAGZUCNPTLULOL-KQJPBSFVSA-N 3-Feruloylquinic acid Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC(\C=C\C(=O)O[C@H]2[C@H]([C@H](O)C[C@@](O)(C2)C(O)=O)O)=C1 RAGZUCNPTLULOL-KQJPBSFVSA-N 0.000 description 8
- RAGZUCNPTLULOL-MDRZDLKXSA-N 5-O-feruloylquinic acid Natural products O[C@@]1(C[C@H]([C@@H]([C@@H](C1)O)O)OC(C=CC1=CC(=C(C=C1)O)OC)=O)C(=O)O RAGZUCNPTLULOL-MDRZDLKXSA-N 0.000 description 8
- RAGZUCNPTLULOL-JSHWQEIDSA-N 5-O-feruoylquinic acid Natural products O[C@@]1(C[C@H]([C@@H]([C@@H](C1)OC(C=CC1=CC(=C(C=C1)O)OC)=O)O)O)C(=O)O RAGZUCNPTLULOL-JSHWQEIDSA-N 0.000 description 8
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 7
- 229960001948 caffeine Drugs 0.000 description 7
- VJEONQKOZGKCAK-UHFFFAOYSA-N caffeine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1C=CN2C VJEONQKOZGKCAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- LTSOENFXCPOCHG-GQCTYLIASA-N 4-chloro-6-[[(e)-3-oxobut-1-enyl]amino]-1-n-prop-2-enylbenzene-1,3-disulfonamide Chemical compound CC(=O)\C=C\NC1=CC(Cl)=C(S(N)(=O)=O)C=C1S(=O)(=O)NCC=C LTSOENFXCPOCHG-GQCTYLIASA-N 0.000 description 5
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 5
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- VTMFDSJJVNQXLT-XQCMRRNBSA-N (3r,5r)-1,3,5-trihydroxy-4-{[(2e)-3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-propenoyl]oxy}cyclohexanecarboxylic acid Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC(\C=C\C(=O)OC2[C@@H](CC(O)(C[C@H]2O)C(O)=O)O)=C1 VTMFDSJJVNQXLT-XQCMRRNBSA-N 0.000 description 4
- VTMFDSJJVNQXLT-RYPCIWMOSA-N 4-O-feruloylquinic acid Natural products COc1cc(C=CC(=O)O[C@@H]2[C@H](O)C[C@](O)(C[C@H]2O)C(=O)O)ccc1O VTMFDSJJVNQXLT-RYPCIWMOSA-N 0.000 description 4
- GYFFKZTYYAFCTR-JUHZACGLSA-N 4-O-trans-caffeoylquinic acid Chemical compound O[C@@H]1C[C@](O)(C(O)=O)C[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)\C=C\C1=CC=C(O)C(O)=C1 GYFFKZTYYAFCTR-JUHZACGLSA-N 0.000 description 4
- DSHJQVWTBAAJDN-SMKXDYDZSA-N 4-caffeoylquinic acid Natural products CO[C@@]1(C[C@@H](O)[C@H](OC(=O)C=Cc2ccc(O)c(O)c2)[C@H](O)C1)C(=O)O DSHJQVWTBAAJDN-SMKXDYDZSA-N 0.000 description 4
- GYFFKZTYYAFCTR-UHFFFAOYSA-N 5-O-(6'-O-galloyl)-beta-D-glucopyranosylgentisic acid Natural products OC1CC(O)(C(O)=O)CC(O)C1OC(=O)C=CC1=CC=C(O)C(O)=C1 GYFFKZTYYAFCTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GYFFKZTYYAFCTR-ZNEHSRBWSA-N Cryptochlorogensaeure Natural products O[C@@H]1C[C@@](O)(C[C@@H](O)[C@@H]1OC(=O)C=Cc2ccc(O)c(O)c2)C(=O)O GYFFKZTYYAFCTR-ZNEHSRBWSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- GYFFKZTYYAFCTR-LMRQPLJMSA-N cryptochlorogenic acid Natural products O[C@H]1C[C@@](O)(C[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C=Cc2ccc(O)c(O)c2)C(=O)O GYFFKZTYYAFCTR-LMRQPLJMSA-N 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000003815 supercritical carbon dioxide extraction Methods 0.000 description 4
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 4
- RAGZUCNPTLULOL-UHFFFAOYSA-N trans-3-feruloylquinic acid Natural products C1=C(O)C(OC)=CC(C=CC(=O)OC2C(C(O)CC(O)(C2)C(O)=O)O)=C1 RAGZUCNPTLULOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000004704 ultra performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 2
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 2
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- 241000185686 Apocynum venetum Species 0.000 description 1
- QNIFYGWWBZKEGO-JAIMSRQGSA-N C(\C=C\C1=CC(O)=C(O)C=C1)(=O)C1([C@@H](CC(C[C@H]1O)(C(=O)O)O)O)O Chemical class C(\C=C\C1=CC(O)=C(O)C=C1)(=O)C1([C@@H](CC(C[C@H]1O)(C(=O)O)O)O)O QNIFYGWWBZKEGO-JAIMSRQGSA-N 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002211 L-ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000000069 L-ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000004531 blood pressure lowering effect Effects 0.000 description 1
- 235000020289 caffè mocha Nutrition 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 1
- 230000001077 hypotensive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 1
- 230000003908 liver function Effects 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000790 scattering method Methods 0.000 description 1
- -1 semisolid Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- PPASLZSBLFJQEF-RXSVEWSESA-M sodium-L-ascorbate Chemical compound [Na+].OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] PPASLZSBLFJQEF-RXSVEWSESA-M 0.000 description 1
- 239000011755 sodium-L-ascorbate Substances 0.000 description 1
- 235000019187 sodium-L-ascorbate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 235000020985 whole grains Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23F—COFFEE; TEA; THEIR SUBSTITUTES; MANUFACTURE, PREPARATION, OR INFUSION THEREOF
- A23F5/00—Coffee; Coffee substitutes; Preparations thereof
- A23F5/24—Extraction of coffee; Coffee extracts; Making instant coffee
- A23F5/26—Extraction of water-soluble constituents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/56—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23F—COFFEE; TEA; THEIR SUBSTITUTES; MANUFACTURE, PREPARATION, OR INFUSION THEREOF
- A23F5/00—Coffee; Coffee substitutes; Preparations thereof
- A23F5/02—Treating green coffee; Preparations produced thereby
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23F—COFFEE; TEA; THEIR SUBSTITUTES; MANUFACTURE, PREPARATION, OR INFUSION THEREOF
- A23F5/00—Coffee; Coffee substitutes; Preparations thereof
- A23F5/24—Extraction of coffee; Coffee extracts; Making instant coffee
- A23F5/26—Extraction of water-soluble constituents
- A23F5/262—Extraction of water-soluble constituents the extraction liquid flows through a stationary bed of solid substances, e.g. in percolation columns
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
- A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
- A23L33/105—Plant extracts, their artificial duplicates or their derivatives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
- B01D11/0288—Applications, solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/58—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
- C07C69/732—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids of unsaturated hydroxy carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
Abstract
本发明提供一种含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，包括将咖啡豆使用水性溶剂进行柱提取的工序，其中，咖啡豆为选自生咖啡豆、脱咖啡因生咖啡豆、L值为40以上的焙煎咖啡豆、和L值为25以上的脱咖啡因焙煎咖啡豆中的至少1种，并且为选自未粉碎咖啡豆和平均粒径为2.0mm以上的粉碎咖啡豆中的至少1种。
Description
技术领域
本发明涉及含绿原酸类的组合物的制造方法。
背景技术
作为具有生理活性功能的原材料，提出了各种原材料，例如，作为抗氧化作用、降血压作用、肝功能改善作用等的生理活性功能的原材料，有多酚类。作为多酚类的一种的绿原酸类被报道了其降血压作用高，被期待应用于辅助食品、饮食物。
作为大量含有绿原酸类的原材料，可以列举咖啡豆，对于目前从咖啡豆通过提取得到的含绿原酸类的组合物，研究了绿原酸类的回收率提高、咖啡因等的杂质降低、风味改善、色相改善等。例如，作为即使在酸性区域也抑制浑浊的发生的含绿原酸类的饮料的制造中有用的技术，提出了如下方法(专利文献1)：将含绿原酸类的组合物以分散或溶解于有机溶剂和水的混合溶剂的状态下与特定的吸附剂接触，除去析出物后，将绿原酸类浓度和pH控制在特定范围内，进一步产生析出物，进行固液分离。
(专利文献1)日本特开2012-31165号公报
发明内容
本发明提供一种含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，包括将咖啡豆使用水性溶剂进行柱提取的工序，咖啡豆为选自生咖啡豆、脱咖啡因生咖啡豆、L值为40以上的焙煎咖啡豆、和L值为25以上的脱咖啡因焙煎咖啡豆中的至少1种，并且为选自未粉碎咖啡豆和平均粒径为2.0mm以上的粉碎咖啡豆中的至少1种。
具体实施方式
专利文献1所述的方法虽然在将绿原酸类浓度稀释至饮料的最佳浓度时有效抑制了在酸性区域特异产生的浑浊，但是制造工序繁杂，因此，要求更简便的方法。
本发明涉及在将绿原酸类浓度稀释至饮料的最佳浓度形成为酸性饮料时也难以发生浑浊的含绿原酸类的组合物的制造方法。
本发明的发明人进行了各种研究，结果发现，通过使用具有特定性状的咖啡豆，利用水性溶剂进行柱提取，能够解决上述课题。
根据本发明，能够高效地回收绿原酸类，并且以简便的操作制造在将绿原酸类浓度稀释至饮料的最佳浓度形成为酸性饮料时也难以发生浑浊的含绿原酸类的组合物。
以下，对本发明的含绿原酸类的组合物的制造方法进行说明。这里，本说明书中，“绿原酸类”是合并3-咖啡酰奎宁酸、4-咖啡酰奎宁酸及5-咖啡酰奎宁酸的单咖啡酰奎宁酸；和3-阿魏酰奎宁酸、4-阿魏酰奎宁酸和5-阿魏酰奎宁酸的单阿魏酰奎宁酸的总称，绿原酸类的含量基于上述6种的合计量来定义。
〔咖啡豆〕
作为咖啡豆，使用选自生咖啡豆、脱咖啡因生咖啡豆、L值为40以上的焙煎咖啡豆、和L值为25以上的脱咖啡因焙煎咖啡豆中的至少1种。这里，在本说明书中，“脱咖啡因生咖啡豆”是指对生咖啡豆实施了脱咖啡因处理的咖啡豆，并且“L值为40以上的焙煎咖啡豆”是指对生咖啡豆实施焙煎处理使得L值成为40以上的咖啡豆，另外，“L值为25以上的脱咖啡因焙煎咖啡豆”是指对脱咖啡因生咖啡豆实施焙煎处理使得L值成为25以上的咖啡豆。其中，作为咖啡豆，从绿原酸类含量的方面考虑，优选生咖啡豆。
作为咖啡豆的豆种，例如，可以为阿拉比卡种、罗布斯塔种、利比里亚种和阿拉布斯塔种的任意种。另外，咖啡豆的产地没有特别限定，例如，可以列举巴西、哥伦比亚、坦桑尼亚、穆哈(Mocha)、乞力马扎罗、曼特宁、蓝山、危地马拉、越南等。
作为对生咖啡豆实施脱咖啡因处理的方法，能够采用公知的方法，例如，能够列举瑞士水法、超临界二氧化碳提取法、有机溶剂提取法等。其中，从抑制浑浊的观点考虑，优选瑞士水法、超临界二氧化碳提取法。
焙煎咖啡豆的L值为40以上，从绿原酸类含量的观点考虑，优选为45以上，更优选为53以上，进一步优选为55以上，并且从风味的观点考虑，优选低于65，更优选为60以下，进一步优选为58以下。作为焙煎咖啡豆的L值的范围，优选为40以上且低于65，更优选为45以上且低于65，进一步优选为53以上且低于65，更进一步优选为55～60，特别更优选为55～58。
另一方面，脱咖啡因焙煎咖啡豆的L值为25以上，从绿原酸类含量的观点考虑，优选为30以上，更优选为33以上，并且从风味的观点考虑，优选低于50，更优选为45以下，进一步优选为40以下。作为焙煎咖啡豆的L值的范围，优选为25以上且低于50，更优选为30～45，进一步优选为33～40。这里，在本说明书中，焙煎咖啡豆或脱咖啡因焙煎咖啡豆的“L值”是指，将黑色设为L值0、并且将白色设为L值100，用色差计测定焙煎咖啡豆的亮度得到的值，将供于测定的焙煎咖啡豆粉碎为平均粒径0.3mm。
焙煎咖啡豆可以是将生咖啡豆焙煎得到的焙煎咖啡豆，也可以是市售品。焙煎方法没有特别限制，能够适当选择公知的方法。例如，焙煎温度优选为180～300℃，更优选为190～280℃，进一步优选为200～280℃，加热时间能够适当设定，使得可以得到所期望的焙煎度。另外，作为焙煎装置，例如，能够使用焙煎豆静置型、焙煎豆移送型、焙煎豆搅拌型等的装置。作为具体例，例如，可以列举棚式干燥机、传送式干燥机、旋转鼓型干燥机、旋转V型干燥机等。作为加热方式，例如，可以列举直接烘烤式、热风式、半热风式、远红外线式、红外线式、微波式、过热水蒸气式等。此外，对于脱咖啡因焙煎咖啡豆，也能够通过与上述的焙煎咖啡豆同样的方法进行焙煎，另外也可以使用市售品。
另外，咖啡豆的粒度可以为未粉碎(整粒)，也可以为粉碎物，也可以为这些的混合物。其中，为粉碎咖啡豆时，使用平均粒径为2.0mm以上的粉碎咖啡豆。其中，从浑浊抑制的观点考虑，优选为未粉碎(整粒)。这里，在本说明书中，粉碎咖啡豆的“平均粒径”是指通过后述的实施例中所述的测定方法测得的粒径。
从浑浊抑制的观点考虑，粉碎咖啡豆的平均粒径优选为2.5mm以上，更优选为3.5mm以上，进一步优选为4.5mm以上，进一步优选为5.5mm以上，特别更优选为6.1mm以上，并且从收率的观点考虑，优选为7.5mm以下，更优选为7.0mm以下，进一步优选为6.5mm以下。作为这样的平均粒径的范围，优选为2.5～7.5mm，更优选为3.5～7.0mm，进一步优选为4.5～6.5mm，更进一步优选为5.5～6.5mm，特别更优选为6.1～6.5mm。
咖啡豆的粉碎方法没有特别限定，能够使用公知的方法和装置。例如，能够列举切碎机、锤式粉碎机、气流粉碎机、冲击式粉碎机、Wiley粉碎机等的粉碎装置。作为切碎机，例如，可以列举辊式研磨机、平面铣刀、锥形铣刀、分级磨床等。
另外，也能够使用Tyler标准筛、ASTM标准筛、JIS标准筛等进行分级使得平均粒径在上述范围内。
咖啡豆能够组合使用1种或2种以上。使用2种以上的咖啡豆时，能够不仅适当选择豆种或产地不同的咖啡豆，还适当选择焙煎度或粒度不同的咖啡豆，任意组合使用。此外，使用焙煎度不同的咖啡豆时，优选适当组合使用使得L值的平均值在上述范围内。L值的平均值作为将焙煎咖啡豆的L值乘以该焙煎咖啡豆的含有质量比的值的总和来求出。
另外，在本发明中，从收率的观点考虑，作为咖啡豆，能够使用水蒸气处理物。此外，作为咖啡豆，使用水蒸气处理粉碎咖啡豆时，可以将粉碎咖啡豆提供给水蒸气处理，也可以将整粒的粉碎咖啡豆水蒸气处理后进行粉碎。
作为处理方法，例如，能够列举分批式：在压力容器中收纳咖啡豆之后，对容器内提供水蒸气并密闭，将高温高压的状态保持一定时间。另外，也能够设为连续式：在设置有水蒸气供给路和水蒸气排出路的压力容器中收纳咖啡豆后，从水蒸气供给路提供水蒸气，从水蒸气排出路以比大气压高的压力排出水蒸气，将这样的操作持续进行一定时间。另外，也能够在大气压下与加热到100℃以上的蒸气接触。作为处理装置，例如，可以列举高压釜、过热水蒸气处理装置等。
从收率的观点考虑，水蒸气处理的条件以F0值计，优选为0.5min以上，更优选为1.0min以上，进一步优选为5.0min以上，并且从浑浊抑制的观点考虑，优选为250min以下，更优选为100min以下，进一步优选为50min以下。这样的F0值的范围优选为0.5～250min，更优选为1.0～100min，进一步优选为5.0～50min。此外，F0值为通过以下的式算出的值。
〔式中，A表示处理时间(min)，B表示处理温度(℃)。〕
水蒸气处理后的咖啡豆可以根据需要冷却或干燥(例如，真空干燥、热风干燥)，另外，也可以不进行冷却等而直接提供给提取。
另外，在本发明中，从收率的观点考虑，作为咖啡豆，能够使用脱气处理物。此外，作为咖啡豆，使用脱气处理粉碎咖啡豆时，可以将粉碎咖啡豆提供给脱气处理，也可以将整粒的粉碎咖啡豆脱气处理后进行粉碎。
作为脱气处理方法，例如，可以列举使咖啡豆与水性溶剂接触的方法。作为这样的水性溶剂，例如，可以列举用于后述的提取的水性溶剂。
从咖啡豆内的空气排除的观点考虑，这样的水性溶剂的使用量优选相对于咖啡豆为0.1质量份以上，更优选为0.5质量份以上，进一步优选为1质量份以上，并且优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下，进一步优选为3质量份以下。这样的水性溶剂的使用量的范围优选相对于咖啡豆为0.1～10质量份，更优选为0.5～5质量份，进一步优选为1～3质量份。
从咖啡豆内的空气排除的观点考虑，接触时间优选为1min以上，更优选为2min以上，进一步优选为3min以上，并且从生产效率的观点考虑，优选为120min以下，更优选为90min以下，进一步优选为60min以下。这样的接触时间的范围优选为1～120min，更优选为2～90min，进一步优选为3～60min。
另外，在使咖啡豆与水性溶剂接触时，为了促进脱气，也可以进行加压或减压。
作为这样的接触時的压力，在减压条件时，从咖啡豆内的空气排除的观点考虑，优选为0.09MPa以下，更优选为0.05MPa以下，优选为0.01MPa以下。另外，在加压条件时，优选为0.11MPa以上，更优选为0.15MPa以上，进一步优选为0.2MPa以上。
〔提取〕
在本发明中，对咖啡豆进行柱提取。分批提取时，浑浊的抑制不充分。
在本说明书中，“柱提取”是指在柱中通液水性溶剂，进行提取的操作。作为优选的方式，可以列举向柱内部供给水性溶剂，同时，向柱外部排出提取液的操作。
作为柱型提取机，例如，只要具有热水的供给口和提取液的排出口即可，没有特别限定，优选使用具有用于对提取机的下方供给热水的供给阀和用于排出提取液的排出阀、用于对上方供给水性溶剂的喷嘴、用于在提取机内保持咖啡豆的保持板的提取机。作为保持板，只要能够分离咖啡豆与提取液即可，没有特别限定，例如，能够列举金属丝网(筛)、冲孔金属等。作为保持板的形状，可以列举平板状、圆锥状、棱锥状等。另外，保持板的开口径只要小于咖啡豆的平均粒径即可，没有特别限定，能够适当选择。
另外，作为在柱型提取机装入咖啡豆的方法，只要将咖啡豆投入柱型提取机内即可，在使用2种以上的咖啡豆时，可以将2种以上的咖啡豆混合并装入柱型提取机，也可以将每种咖啡豆装入成为层状。
提取中使用水性溶剂，作为水性溶剂，例如，可以列举水、水溶性有机溶剂、含水溶性有机溶剂的水、牛奶、碳酸水等。作为水溶性有机溶剂，例如，可以列举醇、酮、酯等，考虑对食品的使用时，优选为醇，更优选乙醇。此外，含水溶性有机溶剂的水中的水溶性有机溶剂的浓度能够适当选择。
其中，作为水性溶剂，优选为水。作为水，例如，可以列举自来水、天然水、蒸馏水、离子交换水等，其中，从味道的方面考虑，优选离子交换水。
另外，水性溶剂的pH(20℃)通常为4～10，从风味的观点考虑，优选为5～7。为了形成所期望的pH，可以在水性溶剂中添加pH调节剂来调节。作为pH调节剂，例如，可以列举重碳酸氢钠、碳酸氢钠、L-抗坏血酸、L-抗坏血酸钠等。
从提高绿原酸类的回收率的观点考虑，水性溶剂的温度优选为75℃以上，更优选为77℃以上，进一步优选为79℃以上，特别更优选为80℃以上，并且从抑制混浊的观点考虑，优选为98℃以下，更优选为95℃以下，进一步优选为90℃以下，进一步优选为89℃以下，更进一步优选为87℃以下，特别更优选为85℃以下。作为水性溶剂的温度范围，优选为75～98℃，更优选为77～95℃，进一步优选为77～90℃，进一步优选为79～89℃，更进一步优选为79～87℃，特别更优选为80～85℃。
水性溶剂能够从柱型提取机的下方向上方(上升流)、或者从柱型提取机的上方向下方(下降流)供给。另外，可以从柱型提取机的下方依规定量供给水性溶剂并停止后，从上方的淋浴喷嘴供给水性溶剂，同时，从下方排出提取液。此时，来自下方的水性溶剂的供给量能够适当设定，优选为柱型提取机内的咖啡豆的一部分可以浸渍于水性溶剂的量。
从提高绿原酸类的回收率的观点考虑，水性溶剂的通液量以相对于咖啡豆的质量的通液倍数(BV)计，优选为1(w/w)以上，更优选为2(w/w)以上，进一步优选为3(w/w)以上，并且从浓缩负担的观点考虑，优选为30(w/w)以下，更优选为25(w/w)以下，进一步优选为20(w/w)以下。作为这样的通液倍数(BV)的范围，优选为1～30(w/w)，更优选为2～25(w/w)，进一步优选为3～20(w/w)。
另外，从提高绿原酸类的回收率的观点考虑，水性溶剂的通液速度以相对于咖啡豆的质量的空间速度(SV)计，优选为0.1[hr-1]以上，更优选为0.3[hr-1]以上，进一步优选为0.5[hr-1]以上，并且优选为20[hr-1]以下，更优选为10[hr-1]以下，进一步优选为5[hr-1]以下。作为这样的空间速度(SV)的范围，优选为0.1～20[hr-1]，更优选为0.3～10[hr-1]，进一步优选为0.5～5[hr-1]，也可以为0.1～10[hr-1]。
通过回收从柱型提取机排出的提取液，能够得到本发明的含绿原酸类的组合物，能够进一步根据需要进行食品工业领域中通常使用的固液分离。作为固液分离，例如，可以列举滤纸过滤、离心分离、膜过滤等，能够适当组合1种或2种以上进行。
作为含绿原酸类的组合物的形态，例如，能够列举液体、浆料、半固体、固体等的各种形态。含绿原酸类的组合物能够形成为浓缩液。作为浓缩法，例如，可以列举常压浓缩法、减压浓缩法、膜浓缩法等。此外，浓缩条件能够根据浓缩法适当选择。另外，将含绿原酸类的组合物的制品形态形成为固体时，能够通过喷雾干燥、或冻结干燥等公知的方法进行干燥。
通过本发明的制造方法得到的含绿原酸类的组合物能够具有下述的特性(i)～(iii)。
(i)含绿原酸类的组合物在将绿原酸类浓度调节为0.3质量％、并且pH调节为3时的浊度能够优选为150NTU以下，更优选为120NTU以下，进一步优选为100NTU以下，更进一步优选为90NTU以下。上述的“浊度为150NTU以下”是表示在酸性的透明饮料中配合含绿原酸类的组合物使得绿原酸类浓度成为0.3质量％时也难以损害饮料的美观的标准。另外，上述的“浊度为90NTU以下”是表示在酸性的透明饮料中配合含绿原酸类的组合物使得绿原酸类浓度成为0.4质量％时也难以损害饮料的美观的标准。这里，在本说明书中，“透明饮料”是指使用紫外可见分光光度计(UV-1600(株式会社岛津制作所制)等)测得的波长660nm中的吸光度为0.06以下的饮料。此外，在本说明书中，“浊度”是指利用实施例所述的方法测得的值。另外，“NTU”是使用福尔马肼(Formazine)浊度标准的福尔马肼浊度的测定单位。
(ii)从风味的观点考虑，含绿原酸类的组合物的固体成分中能够优选含有绿原酸类10～80质量％，更优选含有25～75质量％，进一步优选含有30～60质量％。这里，在本说明书中，“固体成分”是指将试样在105℃的电气恒温干燥机中干燥3小时而除去了挥发物质的残留部分。
(iii)含绿原酸类的组合物能够优选使通过后述的实施例所述的方法算出的绿原酸类的收率为50％以上，更优选为60％以上，进一步优选为70％以上，更进一步优选为80％以上。
关于上述实施方式，本发明还公开了以下的制造方法。
＜1＞
一种含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，包括将咖啡豆使用水性溶剂进行柱提取的工序，
咖啡豆为选自生咖啡豆、脱咖啡因生咖啡豆、L值为40以上的焙煎咖啡豆、和L值为25以上的脱咖啡因焙煎咖啡豆中的至少1种，并且为选自未粉碎咖啡豆和平均粒径为2mm以上的粉碎咖啡豆中的至少1种。
＜2＞
如上述＜1＞所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，绿原酸类优选为选自3-咖啡酰奎宁酸、4-咖啡酰奎宁酸、5-咖啡酰奎宁酸、3-阿魏酰奎宁酸、4-阿魏酰奎宁酸和5-阿魏酰奎宁酸中的至少1种，进一步优选为这6种的全部。
＜3＞
如上述＜1＞或＜2＞所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，咖啡豆的豆种优选为选自阿拉比卡种、罗布斯塔种、利比里亚种和阿拉布斯塔种中的至少1种。
＜4＞
如上述＜1＞～＜3＞中任一项所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，脱咖啡因处理优选为瑞士水法、超临界二氧化碳提取法或有机溶剂提取法，进一步优选为瑞士水法或超临界二氧化碳提取法。
＜5＞
如上述＜1＞～＜4＞中任一项所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，焙煎咖啡豆的L值优选为40以上且低于65，更优选为45以上且低于65，进一步优选为53以上且低于65，更进一步优选为55～60，特别更优选为55～58。
＜6＞
如上述＜1＞～＜4＞中任一项所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，脱咖啡因焙煎咖啡豆的L值优选为25以上且低于50，更优选为30～45，进一步优选为33～40。
＜7＞
如上述＜1＞～＜6＞中任一项所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，优选咖啡豆为粉碎咖啡豆，该粉碎咖啡豆的平均粒径优选为2.5～7.5mm，更优选为3.5～7.0mm，进一步优选为4.5～6.5mm，更进一步优选为5.5～6.5mm，特别更优选为6.1～6.5mm。
＜8＞
如上述＜1＞～＜7＞中任一项所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，优选咖啡豆为生咖啡豆或脱咖啡因生咖啡豆，并且为未粉碎咖啡豆。
＜9＞
如上述＜1＞～＜8＞中任一项所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，优选咖啡豆经过水蒸气处理。
＜10＞
如上述＜9＞所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，水蒸气处理的条件以F0值计，优选为0.5min以上，更优选为1.0min以上，进一步优选为5.0min以上，且优选为250min以下，更优选为100min以下，进一步优选为50min。
＜11＞
如上述＜9＞或＜10＞所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，水蒸气处理的条件以F0值计，优选为0.5～250min，更优选为1.0～100min，进一步优选为5.0～50min。
＜12＞
如上述＜1＞～＜11＞中任一项所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，优选咖啡豆经过脱气处理。
＜13＞
如上述＜1＞～＜12＞中任一项所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，水性溶剂优选为选自水、水溶性有机溶剂、含水溶性有机溶剂的水、牛奶和碳酸水中的至少1种，进一步优选为水。
＜14＞
如上述＜13＞所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，水溶性有机溶剂优选为醇、酮或酯，更优选为醇，进一步优选为乙醇。
＜15＞
如上述＜1＞～＜14＞中任一项所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，水性溶剂的pH优选为4～10，进一步优选为5～7。
＜16＞
如上述＜1＞～＜15＞中任一项所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，水性溶剂的温度优选为75～98℃，更优选为77～95℃，进一步优选为77～90℃，进一步优选为79～89℃，更进一步优选为79～87℃，特别更优选为80～85℃。
＜17＞
如上述＜1＞～＜16＞中任一项所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，水性溶剂的通液方向优选为从柱型提取机的下方向上方(上升流)、或者从柱型提取机的上方向下方(下降流)。
＜18＞
如上述＜1＞～＜17＞中任一项所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，水性溶剂的通液量以相对于咖啡豆的质量的通液倍数(BV)计，优选为1～30(w/w)，更优选为2～25(w/w)，进一步优选为3～20(w/w)。
＜19＞
如上述＜1＞～＜18＞中任一项所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，水性溶剂的通液速度以相对于咖啡豆的质量的空间速度(SV)计，优选为0.1～20[hr-1]，更优选为0.3～10[hr-1]，进一步优选为0.5～5[hr-1]，也可以为0.1～10[hr-1]。
＜20＞
如上述＜1＞～＜19＞中任一项所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，优选还具有对从柱型提取机排出的提取液进行固液分离的工序。
＜21＞
如上述＜20＞所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，固液分离优选为选自滤纸过滤、离心分离和膜过滤中的1种或2种以上。
＜22＞
如上述＜1＞～＜21＞中任一项所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，含绿原酸类的组合物的形态优选为液体、浆料、半固体或固体，也可以为浓缩液。
＜23＞
如上述＜1＞～＜22＞中任一项所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，含绿原酸类的组合物在将绿原酸类浓度调节为0.3质量％、并且将pH调节为3时的浊度优选为150NTU以下，更优选为120NTU以下，进一步优选为100NTU以下，更进一步优选为90NTU以下。
＜24＞
如上述＜1＞～＜23＞中任一项所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，含绿原酸类的组合物中固体成分的绿原酸类的含量优选为10～80质量％，更优选为25～75质量％，进一步优选为30～60质量％。
＜25＞
如上述＜1＞～＜24＞中任一项所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，含绿原酸类的组合物的绿原酸类的收率优选为50％以上，更优选为60％以上，进一步优选为70％以上，更进一步优选为80％以上。
实施例
1.绿原酸类(CGA)和咖啡因(Caf)的分析
(分析机器)
使用UPLC(日本Waters(株)制)。装置的结构单元的型号如下所述。
·装置：Waters ACQUITY UPLC
·柱：ACQUITY UPLC TM C18 2.1×100nm 1.7μm
·检测器：光电二极管阵列检测器(PDA)
(分析条件)
·样品注入量：10μL
·流量：1.0mL/min
·紫外线吸光光度计检测波长：325nm(绿原酸类)、270nm(咖啡因)
·洗脱液A：为将乙腈用水稀释到乙腈浓度为5(V/V)％的溶液，并且为含有0.05M乙酸、0.1mM 1-羟基乙烷-1,1-二膦酸和10mM乙酸钠的溶液。
·洗脱液B：乙腈
浓度梯度条件(体积％)
(1)绿原酸类(CGA)的保留时间
·3-咖啡酰奎宁酸(3-CQA)：1.3min
·5-咖啡酰奎宁酸(5-CQA)：2.1min
·4-咖啡酰奎宁酸(4-CQA)：2.9min
·3-阿魏酰奎宁酸(3-FQA)：3.3min
·5-阿魏酰奎宁酸(5-FQA)：5.0min
·4-阿魏酰奎宁酸(4-FQA)：5.4min
根据这里求出的area％，将5-CQA作为标准物质，求出绿原酸类的含量(质量％)。
(2)咖啡因(Caf)的保留时间
·咖啡因：4.8min
根据这里求出的area％，将试剂咖啡因作为标准物质，求出咖啡因的含量(质量％)。
2.焙煎咖啡豆的L值的测定
将粉碎为平均粒径0.3mm的试样使用色差计((株)日本电色公司制分光光度计SE2000)进行测定。
3.粉碎咖啡豆的平均粒径的测定
随机取出10个的粉碎咖啡豆，用游标卡尺测定各豆的长径、短径、和中间径，将这些的平均值作为平均粒径。这里“长径”是指在粉碎咖啡豆的观察面最长的部分的长度，另外，“短径”是指在长径的垂直方向中最长的部分的长度，另外，“中间径”是指观察面的垂直方向中最长的部分的长度。其中，该值为2mm以下时，“平均粒径”作为通过利用了衍射·散射光的强度图案依赖于颗粒的大小的原理的激光衍射·散射法粒度分布测定装置(LS13320、BECKMA N COULTER公司制)以干式测定的体积基准的累积粒度分布曲线中相当于50％(d 50)的粒径来求出。
4.浊度的分析
对含绿原酸类的组合物使用水、或根据需要的选自盐酸和氢氧化钠水溶液中的至少1种，将绿原酸类浓度调节为0.3质量％、将pH调节为3。对所得到的调节液使用浊度计(Turbidimeter/TN-100、EUTECH INSTRUMENTS公司制)在25℃进行测定。
5.绿原酸类(CGA)收率的算出
通过下述式算出含绿原酸类的组合物的收率。此外，下述式中，咖啡豆是指各实施例中使用的罗布斯塔种的未粉碎咖啡生豆。另外，咖啡豆中的绿原酸类的含量是指将咖啡豆粉碎为平均粒径1.4mm、将其在柱中填充之后，将95℃的热水以通液速度(SV)为5[hr-1]、相对于咖啡豆的质量的通液倍数(BV)为10(w/w)的条件进行通液而回收的液体中作为绿原酸类量算出的值。
CGA收率(％)＝(X×Y/100)/(W×Z/100)×100
〔式中分别，X表示含绿原酸类的组合物的质量(g)，Y表示含绿原酸类的组合物中的绿原酸类的含量(质量％)，W表示咖啡豆质量(g)，Z表示咖啡豆中的绿原酸类的含量(质量％)。〕
实施例1
将罗布斯塔种的未粉碎生咖啡豆45g填充于容积208cm3的柱。接着，从柱上方的淋浴喷嘴对柱以SV＝2[hr-1]的通液速度供给70℃的热水3质量份，并填充液体。接着，从上方的淋浴喷嘴将70℃的热水以通液速度(SV)2[hr-1]、通液倍数(BV)15(w/w)的条件进行供给，同时，开放柱下方的排出阀，连续取出“含绿原酸类的组合物”。对所得到的含绿原酸类的组合物进行分析。在表1中表示其结果。
实施例2
除了将热水温度变更为75℃以外，通过与实施例1同样的操作得到含绿原酸类的组合物。对所得到的含绿原酸类的组合物进行分析。在表1中表示其结果。
实施例3
除了将热水温度变更为80℃以外，通过与实施例1同样的操作得到含绿原酸类的组合物。对所得到的含绿原酸类的组合物进行分析。在表1中表示其结果。
实施例4
除了将热水温度变更为85℃以外，通过与实施例1同样的操作得到含绿原酸类的组合物。对所得到的含绿原酸类的组合物进行分析。在表1中表示其结果。
实施例5
除了将热水温度变更为90℃以外，通过与实施例1同样的操作得到含绿原酸类的组合物。对所得到的含绿原酸类的组合物进行分析。在表1中表示其结果。
实施例6
除了将热水温度变更为95℃以外，通过与实施例1同样的操作得到含绿原酸类的组合物。对所得到的含绿原酸类的组合物进行分析。在表1中表示其结果。
实施例7
除了将热水温度变更为98℃以外，通过与实施例1同样的操作得到含绿原酸类的组合物。对所得到的含绿原酸类的组合物进行分析。在表1中表示其结果。
实施例8
除了使用罗布斯塔种的未粉碎的脱咖啡因生咖啡豆(L值44；通过超临界处理制造；Atlantic Coffee Solutions公司制；Vietnam Robusta G2 decafe)以外，通过与实施例4同样的操作得到含绿原酸类的组合物。对所得到的含绿原酸类的组合物进行分析。在表1中表示其结果。
实施例9
对罗布斯塔种的未粉碎生咖啡豆进行粉碎并分级，得到平均粒径4.2mm的粉碎生咖啡豆。接着，使用粉碎生咖啡豆45g，通过与实施例4同样的操作得到含绿原酸类的组合物。对所得到的含绿原酸类的组合物进行分析。在表1中表示其结果。
实施例10
对罗布斯塔种的未粉碎生咖啡豆进行粉碎并分级，得到平均粒径6.1mm的粉碎生咖啡豆。接着，使用粉碎生咖啡豆45g，通过与实施例4同样的操作得到含绿原酸类的组合物。对所得到的含绿原酸类的组合物进行分析。在表1中表示其结果。
实施例11
除了使用对罗布斯塔种的未粉碎生咖啡豆进行焙煎得到的焙煎咖啡豆(L值50)以外，通过与实施例4同样的操作得到含绿原酸类的组合物。对所得到的含绿原酸类的组合物进行分析。在表1中表示其结果。
比较例1
将罗布斯塔种的未粉碎生咖啡豆90g装入2L的四口烧瓶。接着，在四口烧瓶中对生咖啡豆加入75℃的热水1350g，搅拌4小时之后，用筛过滤，得到“含绿原酸类的组合物”。对所得到的含绿原酸类的组合物进行分析。在表1中表示其结果。
比较例2
将罗布斯塔种的未粉碎生咖啡豆90g装入2L的四口烧瓶。接着，在四口烧瓶中对生咖啡豆加入80℃的热水1350g，搅拌4小时之后，用筛过滤，得到“含绿原酸类的组合物”。对所得到的含绿原酸类的组合物进行分析。在表1中表示其结果。
比较例3
将罗布斯塔种的未粉碎生咖啡豆90g装入2L的四口烧瓶。接着，在四口烧瓶中对生咖啡豆加入95℃的热水1350g，搅拌4小时之后，用筛过滤，得到“含绿原酸类的组合物”。对所得到的含绿原酸类的组合物进行分析。在表1中表示其结果。
比较例4
将罗布斯塔种的未粉碎生咖啡豆用切碎机粉碎，使用筛径1mm的筛和1.7mm的筛进行分级，得到平均粒径1.4mm的粉碎生咖啡豆。接着，使用粉碎生咖啡豆45g，通过与实施例4同样的操作得到含绿原酸类的组合物。对所得到的含绿原酸类的组合物进行分析。在表1中表示其结果。
比较例5
除了使用对罗布斯塔种的未粉碎生咖啡豆进行焙煎得到的焙煎咖啡豆(L值35)以外，通过与实施例4同样的操作得到含绿原酸类的组合物。对所得到的含绿原酸类的组合物进行分析。在表1中表示其结果。
实施例12
对罗布斯塔种的未粉碎生咖啡豆将过热水蒸气以2.8w/min的速度从柱下方供给，向柱上方连续排出，在108℃进行水蒸气处理10分钟。接着，除了使用水蒸气处理后的生咖啡豆以外，通过与实施例4同样的操作得到含绿原酸类的组合物。对所得到的含绿原酸类的组合物进行分析。将其结果与实施例4的结果一起在表2中表示。
实施例13
对罗布斯塔种的未粉碎生咖啡豆将过热水蒸气以2.8w/min的速度从柱下方供给，向柱上方连续排出，在118℃进行水蒸气处理10分钟。接着，除了使用水蒸气处理后的生咖啡豆以外，通过与实施例4同样的操作得到含绿原酸类的组合物。对所得到的含绿原酸类的组合物进行分析。将其结果与实施例4的结果一起在表2中表示。
实施例14
对罗布斯塔种的未粉碎生咖啡豆将过热水蒸气以2.8w/min的速度从柱下方供给，向柱上方连续排出处理，在135℃进行水蒸气处理10分钟。接着，除了使用水蒸气处理后的生咖啡豆以外，通过与实施例4同样的操作得到含绿原酸类的组合物。对所得到的含绿原酸类的组合物进行分析。将其结果与实施例4的结果一起在表2中表示。
[表2]
实施例15
对罗布斯塔种的未粉碎生咖啡豆，在0.003MPa的减压下使其与2质量份的5℃的水接触5min，进行脱气处理。接着，除了使用脱气处理后的生咖啡豆以外，通过与实施例2同样的操作得到含绿原酸类的组合物。对所得到的含绿原酸类的组合物进行分析。将其结果与实施例2的结果一起在表3中表示。
[表3]
根据表1～3可知，通过作为咖啡豆，使用选自生咖啡豆、脱咖啡因生咖啡豆、L值为40以上的焙煎咖啡豆、和L值为25以上的脱咖啡因焙煎咖啡豆中的至少1种且选自未粉碎咖啡豆和平均粒径为2mm以上的粉碎咖啡豆中的至少1种，并将其使用水性溶剂进行柱提取，可以得到在将绿原酸类浓度稀释至饮料的最佳浓度并形成为酸性饮料时也难以发生浑浊的含绿原酸类的组合物。
Claims (11)
1.一种含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，
包括将咖啡豆使用75～98℃的水进行柱提取的工序，
咖啡豆为选自生咖啡豆、脱咖啡因生咖啡豆、和L值为45以上且低于65的焙煎咖啡豆中的至少1种，并且为选自未粉碎咖啡豆和平均粒径为4.2mm以上的粉碎咖啡豆中的至少1种。
2.如权利要求1所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，
所述粉碎咖啡豆的平均粒径为4.5mm以上7.5mm以下。
3.如权利要求1所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，
咖啡豆为生咖啡豆或脱咖啡因生咖啡豆，并且为未粉碎咖啡豆。
4.如权利要求1所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，
所述咖啡豆经过水蒸气处理。
5.如权利要求4所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，
所述水蒸气处理的条件以F0值计，为0.5～250min。
6.如权利要求1所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，
所述水的供给量以相对于咖啡豆的质量的通液倍数计，为1～30w/w。
7.如权利要求1所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，
所述水的供给速度以通液速度SV计，为0.1～20hr-1。
8.如权利要求1所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，
所述咖啡豆经过脱气处理。
9.如权利要求1所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，
水的pH为4～10。
10.如权利要求1所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，
所述水的通液速度以相对于咖啡豆的质量的空间速度SV计，为0.1～10hr-1。
11.如权利要求1所述的含绿原酸类的组合物的制造方法，其中，
还具有对从柱型提取机排出的提取液进行固液分离的工序。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016-209197 | 2016-10-26 | ||
| JP2016209197 | 2016-10-26 | ||
| PCT/JP2017/035266 WO2018079177A1 (ja) | 2016-10-26 | 2017-09-28 | クロロゲン酸類含有組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109862792A CN109862792A (zh) | 2019-06-07 |
| CN109862792B true CN109862792B (zh) | 2020-12-18 |
Family
ID=62023393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201780065767.4A Active CN109862792B (zh) | 2016-10-26 | 2017-09-28 | 含绿原酸类的组合物的制造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10893685B2 (zh) |
| EP (1) | EP3533345B1 (zh) |
| JP (1) | JP6389940B2 (zh) |
| CN (1) | CN109862792B (zh) |
| WO (1) | WO2018079177A1 (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109922663B (zh) | 2016-10-26 | 2023-06-16 | 花王株式会社 | 含有绿原酸类的精制组合物的制造方法 |
| US10772340B2 (en) | 2016-10-26 | 2020-09-15 | Kao Corporation | Refined chlorogenic acid-containing composition |
| CN109862792B (zh) | 2016-10-26 | 2020-12-18 | 花王株式会社 | 含绿原酸类的组合物的制造方法 |
| JP6941205B1 (ja) * | 2020-06-26 | 2021-09-29 | 森永乳業株式会社 | コーヒー飲料の製造方法及びコーヒー飲料 |
| CN113304504B (zh) * | 2021-06-08 | 2022-06-17 | 晨光生物科技集团股份有限公司 | 一种制备绿咖啡豆提取物的工业化方法 |
| JP7155448B1 (ja) | 2022-03-02 | 2022-10-18 | サントリーホールディングス株式会社 | 容器詰めコーヒー飲料 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011182749A (ja) * | 2010-03-10 | 2011-09-22 | Kao Corp | 焙煎コーヒー豆 |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4048345A (en) * | 1973-11-19 | 1977-09-13 | General Foods Corporation | Coffee percolation process |
| CA1083880A (en) | 1975-06-24 | 1980-08-19 | Gary L. Hickernell | Method for decaffeinating green coffee |
| ATE159406T1 (de) | 1994-02-03 | 1997-11-15 | Kraft Foods Inc | Verfahren zum entcoffeinieren von wasserhaltigen, coffein enthaltenden rohkaffee-extrakten |
| US5997929A (en) * | 1997-11-03 | 1999-12-07 | Nestec S.A. | Extraction process |
| JP4916103B2 (ja) | 2004-09-30 | 2012-04-11 | 小川香料株式会社 | 冷感増強剤 |
| JP2006174746A (ja) | 2004-12-22 | 2006-07-06 | Kao Corp | 脱カフェインされた生コーヒー豆抽出物の製造方法 |
| US7833560B2 (en) | 2005-03-18 | 2010-11-16 | Kraft Foods R & D, Inc. | Beverage derived from the extract of coffee cherry husks and coffee cherry pulp |
| JP4842680B2 (ja) | 2006-03-28 | 2011-12-21 | 花王株式会社 | クロロゲン酸類含有物の製造方法 |
| US20080044539A1 (en) * | 2006-05-03 | 2008-02-21 | Daniel Perlman | Astringency-compensated polyphenolic antioxidant-containing comestible composition |
| JP5079373B2 (ja) * | 2006-06-28 | 2012-11-21 | 長谷川香料株式会社 | 精製クロロゲン酸類の製造方法 |
| JP5079379B2 (ja) | 2007-04-16 | 2012-11-21 | 長谷川香料株式会社 | 二次沈殿が抑制された精製クロロゲン酸類の製法 |
| JP5214482B2 (ja) | 2009-02-05 | 2013-06-19 | 花王株式会社 | コーヒー組成物の製造方法 |
| UA111058C2 (uk) * | 2009-12-18 | 2016-03-25 | Нестек С.А. | Спосіб одержання кавового екстракту із необсмажених зерен кави |
| EP2592064B1 (en) | 2010-07-06 | 2015-06-24 | Kao Corporation | Process for production of purified chlorogenic acid-containing pharmaceutical preparation |
| EP2454945A1 (en) * | 2010-11-12 | 2012-05-23 | Nestec S.A. | Methods of improving mental or physical health conditions in an individual |
| BR112013012855B1 (pt) * | 2010-11-24 | 2019-03-06 | Kao Corporation | Processo para a produzir um extrato de grãos de café torrados, extrato de grãos de café torrados produzido pelo dito processo, café instantâneo e composição de café concentrada |
| WO2012176845A1 (ja) | 2011-06-21 | 2012-12-27 | 花王株式会社 | 精製クロロゲン酸類組成物の製造方法 |
| US9034410B2 (en) * | 2011-08-22 | 2015-05-19 | Thomas J. Vella | Whole green coffee bean products and methods of production and use |
| JP5877063B2 (ja) | 2011-12-28 | 2016-03-02 | 花王株式会社 | コーヒー抽出液 |
| AU2014238140B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-07-20 | Starbucks Corporation D/B/A Starbucks Coffee Company | Enhanced extracts of food and beverage components |
| JP5965479B2 (ja) | 2013-03-29 | 2016-08-03 | 花王株式会社 | コーヒー飲料 |
| US10188125B2 (en) | 2013-12-18 | 2019-01-29 | Kao Corporation | Coffee concentrate composition |
| JP6208117B2 (ja) | 2013-12-27 | 2017-10-04 | 花王株式会社 | ソリュブルコーヒー |
| EP3187484B1 (en) | 2014-08-26 | 2019-02-06 | Kao Corporation | Method for producing composition containing purified chlorogenic acids |
| JP6719192B2 (ja) | 2014-12-02 | 2020-07-08 | 花王株式会社 | 焙煎コーヒー豆 |
| CN109862792B (zh) | 2016-10-26 | 2020-12-18 | 花王株式会社 | 含绿原酸类的组合物的制造方法 |
| WO2018230032A1 (ja) | 2017-06-15 | 2018-12-20 | 花王株式会社 | クロロゲン酸類含有組成物 |
-
2017
- 2017-09-28 CN CN201780065767.4A patent/CN109862792B/zh active Active
- 2017-09-28 US US16/345,188 patent/US10893685B2/en active Active
- 2017-09-28 EP EP17863734.4A patent/EP3533345B1/en active Active
- 2017-09-28 JP JP2017188160A patent/JP6389940B2/ja active Active
- 2017-09-28 WO PCT/JP2017/035266 patent/WO2018079177A1/ja unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011182749A (ja) * | 2010-03-10 | 2011-09-22 | Kao Corp | 焙煎コーヒー豆 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3533345B1 (en) | 2021-10-20 |
| JP6389940B2 (ja) | 2018-09-12 |
| WO2018079177A1 (ja) | 2018-05-03 |
| US10893685B2 (en) | 2021-01-19 |
| EP3533345A1 (en) | 2019-09-04 |
| JP2018070591A (ja) | 2018-05-10 |
| US20190281856A1 (en) | 2019-09-19 |
| EP3533345A4 (en) | 2020-04-22 |
| CN109862792A (zh) | 2019-06-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109862792B (zh) | 含绿原酸类的组合物的制造方法 | |
| JP4896863B2 (ja) | 精製焙煎コーヒー豆 | |
| CN109922663B (zh) | 含有绿原酸类的精制组合物的制造方法 | |
| CN109862793B (zh) | 含有绿原酸类的精制组合物 | |
| KR101010300B1 (ko) | 식용 음식물의 연속적인 추출, 고액 분리방법 | |
| JP5214482B2 (ja) | コーヒー組成物の製造方法 | |
| RU2683490C2 (ru) | Растворимый кофе | |
| JP6890959B2 (ja) | クロロゲン酸類含有組成物の製造方法 | |
| CN110384156B (zh) | 水煮咖啡及其制备方法和制备装置 | |
| JP6798830B2 (ja) | 希釈用コーヒー組成物の製造方法 | |
| JP6535642B2 (ja) | 希釈用コーヒー組成物の製造方法 | |
| JP2007031392A (ja) | クロロゲン酸類の効率的抽出方法 | |
| JP6842295B2 (ja) | コーヒー濃縮物の製造方法 | |
| JP6815171B2 (ja) | クロロゲン酸類含有製剤の製造方法 | |
| JP6484439B2 (ja) | 焙煎コーヒー豆の製造方法 | |
| CN116963603A (zh) | 注入香味的咖啡豆 | |
| JP2015226470A (ja) | 焙煎コーヒー豆の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |