CN108884363A - 具有暗反应的可辐射活化的压敏胶带及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种压敏胶带，其包含可辐射活化的可聚合组合物或由可辐射活化的可聚合组合物组成，所述可辐射活化的可聚合组合物包含或由以下组成：A)5至60重量份的至少一种成膜剂组分；B)40至95重量份的至少一种环氧化物组分；C)0.1至10重量份的至少一种光引发剂；和D)任选地0.1至200重量份的至少一种添加剂，在各自的情况下相对于可辐射活化的可聚合组合物计，其中组分A和B的重量份相加达100，其特征在于成膜剂组分A包括至少一种聚氨酯聚合物或由至少一种聚氨酯聚合物组成。本发明还涉及通过这种胶带连接两个组件的方法以及这种胶带的用途。

Description

具有暗反应的可辐射活化的压敏胶带及其用途
本发明涉及一种压敏胶带，其包括可辐射活化的可聚合组合物或由可辐射活化的可聚合组合物组成，所述可辐射活化的可聚合组合物包括或由以下组成：
A 5至60重量份的至少一种成膜剂组分；
B 40至95重量份的至少一种环氧化物组分；
C 0.1至10重量份的至少一种光引发剂，和
D任选地0.1至100重量份的至少一种添加剂，
在各自的情况下基于可辐射活化的可聚合组合物计，其中组分A和B的重量份相加达100。本发明还涉及通过这种胶带连接两个组件的方法以及这种胶带的用途。
背景技术
现有技术公开了尤其包括环氧化物的可UV固化的胶带。例如，EP 1 026 218 A1公开了一种可UV固化的压敏胶粘剂(PSA)带，其尤其使用含鎓的引发剂。为了能够实现足够的开放时间(Offenzeit)，另外使用聚环氧烷作为阻滞剂。此外，该组合物还以5至50重量％的用量包含羟基官能的化合物。
EP 2 759 514 A1公开了可UV固化的阻隔胶粘剂。这些胶粘剂可以包括多种不同的引发剂。相比之下，该出版物没有公开这些引发剂中的哪一种应该用于快速固化并且同时具有足够的开放时间。
EP 0 276 716描述了一种由环氧树脂和UV催化剂组成的可固化组合物。该组合物包含具有聚环氧烷单元的组分，其用于防止在UV辐射开始时立即形成结皮。对于此处描述的组合物，可以认为缺点是必须使用聚环氧烷化合物来延长开放时间，其中这些化合物并不是对于这类胶带的所有应用而言都是期望的。视类型和量而定，添加这些化合物可以直接影响粘合强度和耐老化性。特别地，极性化合物如聚环氧烷可以对耐湿热性产生不利影响。
EP 1 073 697 B1公开了一种可固化组合物，其包含20重量％至80重量％的可固化的环氧树脂、20重量％至80重量％的热塑性乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂以及有效量的包括锍盐或具有有机金属阳离子的盐的光催化剂。对于这类组合物，可以认为缺点是这些组合物没有足够的开放时间，即在该开放时间内在UV照射胶带之后可以发生组件的粘合，或者在辐射结束之后没有发生令人满意的固化(暗反应)。具体而言，此处可能出现的问题是可以建立足够的开放时间，但是胶带在暗反应中太慢固化。或者，体系的反应速率使得暗反应进行得足够快，但初始交联反应进行得如此之快，以至于不能实现足够的开放时间。
WO 92/20754描述了一种可光聚合的基于环氧化物的压敏胶带，其中使用苯氧基树脂作为成膜剂。为了控制开放时间，其中描述了多元醇，例如聚醚多元醇、聚酯多元醇或聚己内酯多元醇。如该出版物中的工作实施例所示，这些胶带需要在115℃下热后固化约20分钟。在使用这类胶带的情况下，该额外的固化步骤不仅产生了提高的复杂性，而且还限制了其应用领域，因为并非所有待粘合的基底都能适应这种热应力。
EP 1 518 912 A1描述了一种胶粘剂、一种s-s胶带和一种d-s胶带，其用于封装敏感电子器件。为了不将敏感电子器件暴露于固化所需的UV辐射，或者如果第二基底不透明(例如由于金属导体轨道或其他UV吸收剂的缘故)，则在连接第二基底之前用UV光使胶粘剂活化。为了使第二基底仍然充分粘合，在活化后需要一定的开放时间。为此目的，必须抑制固化反应，这通过添加具有羟基的脂族烃化合物或聚醚来实现。在实施例中，使用了这种“反应改性剂”，并且实现了最高达8分钟的开放时间(表5，实施例15)。如果不使用这种反应改性剂，则不能实现开放时间(表5，实施例12和13)，即使所使用的光引发剂是与四(五氟苯基)硼酸根阴离子相比较慢的具有锑酸根阴离子的引发剂(在实施例12中制备)。对于具有高强度的粘合，最小添加水平的胶粘剂如“反应改性剂”是期望的，因为其控制开放时间，但也可能不利地影响最终粘合的性质。
发明目的
因此，本发明的一个目的是提供一种可辐射活化的压敏胶带，其首先具有尤其是至少一分钟、优选至少5分钟的足够的开放时间，并且在辐射活化后显示出令人满意的暗反应和良好的最终粘合强度。暗反应在室温下、特别地在最迟24小时后完成。此外，胶带对钢具有特别地大于2MPa的令人满意的粘合强度。此外，胶带在明显高于室温的温度下，即例如在大于40℃的温度下不需要热后固化步骤。
发明内容
该目的通过开头所述类型的胶带来实现，其中成膜剂组分A包括至少一种聚氨酯聚合物或由至少一种聚氨酯聚合物组成。因此，本发明涉及一种压敏胶带，其包括可辐射活化的可聚合组合物或由可辐射活化的可聚合组合物组成，所述可辐射活化的可聚合组合物包括或由以下组成：
A 5至60重量份的至少一种成膜剂组分；
B 40至95重量份的至少一种环氧化物组分；
C 0.1至10重量份的至少一种光引发剂，和
D任选地0.1至200重量份的至少一种添加剂，
在各自的情况下基于可辐射活化的可聚合组合物计，其中组分A和B的重量份相加达100，其中可辐射活化的可聚合组合物的特征在于，成膜剂组分A包括至少一种聚氨酯聚合物或由至少一种聚氨酯聚合物组成。
本发明基于以下发现：具有上述类型的组合物的胶带首先具有通常一分钟或更长、特别地至少3分钟、优选5分钟或更长的开放时间，并且同时，在辐射活化结束后显示出暗反应，其使得能够在24小时内在室温下使胶带或可聚合组合物完全固化。此外，本发明的组合物在不使用现有技术中所描述的“反应改性剂”的情况下仍起作用。由于该原因，即使没有热后处理，本发明的胶带也具有高粘合强度。
被称为“压敏”或“压敏”胶粘剂的胶粘剂是即使在相对温和的压力下也允许与基底持久粘合并且可以在使用后从基底基本上无残留物地再次剥离的粘合剂。在本发明的上下文中，压敏胶带在未固化状态下的粘合力为至少1N/cm。此处，按照ISO 29862:2007(方法3)在23℃和50％的相对空气湿度下以300mm/分钟的剥离速率和180°的剥离角在钢上测定粘合力。所使用的增强膜是厚度为36μm的蚀刻PET膜，其可从Coveme(意大利)获得。此处，借助于4kg滚涂机在23℃的温度下进行宽度为2cm的测试条的粘合。在施用后立即拉下胶带。测量值(以N/cm为单位)是三次单独测量的平均值。
压敏胶粘剂在室温下具有永久的压敏胶粘性，即具有足够低的粘度和高的触摸粘性，使得其即使在低接触压力下也会润湿相应基底的表面。胶粘剂的可粘合性基于其胶粘性质，而其可再分离性基于其内聚性质。
具体实施方式
本发明的(压敏)胶带可被设计成无载体的形式或具有至少一种载体材料。如果存在载体材料，则可以在一侧或优选地在两侧上提供(压敏)胶粘剂，该胶粘剂包括本发明的可辐射活化的可聚合组合物或由本发明的可辐射活化的可聚合组合物组成。载体材料包括所有平面结构体，例如二维延伸的膜或膜部分、具有延伸的长度和有限的宽度的带、带部分、模切部分(例如以(光)电子器件布置的边缘或边界的形式)、多层布置等。对于不同的应用，此处可将各种载体(例如膜、织物、无纺布和纸)与胶粘剂组合。
另外，表述“胶带”还包括所谓的“转移胶带”，即没有载体的胶带。在转移胶带中，此处将对应于胶带的胶粘剂在应用之前施用于已设置有剥离层和/或具有抗胶粘性质的柔性衬垫之间。通常通过首先移除一个衬垫、施用粘合剂/胶带然后移除第二衬垫来完成应用。因此，胶粘剂可以直接用于粘合两个表面。根据本发明，这类无载体转移胶带是特别优选的。本发明的这类压敏性无载体转移胶带在定位和剂量方面能够实现非常精确的粘合。
还可能的是其中不施用两个衬垫而是施用单个双面分离配备的衬垫的胶带。在这种情况下，胶带幅在其顶侧以双面分离配备的衬垫的一侧(一面)覆盖，并且在其底侧以该双面分离配备的衬垫的相反侧(反面)覆盖，特别地捆包(Ballen)或卷上的相邻的匝。
压敏胶粘剂(要么以转移胶带的形式要么以被涂覆在在平面结构体的形式存在)的厚度优选为1μm至2000μm，更优选5μm至1000μm，且更优选约50μm至550μm。
例如，在汽车工业中桥接公差(von Toleranzen
)需要300μm至700μm的层厚度。
1μm至50μm的层厚度可以减少材料的使用。然而，导致了与基底的粘合降低。
成膜剂组分A
用于成膜剂组分A的聚氨酯聚合物原则上可以是本身已知的任何聚氨酯聚合物。在本发明的上下文中，聚氨酯聚合物应理解为意指可通过(A1)多异氰酸酯和(A2)多元醇的反应获得的反应产物。
合适的多异氰酸酯(A1)是芳族、芳脂族、脂族或脂环族多异氰酸酯。还可以使用这些多异氰酸酯的混合物。合适的多异氰酸酯的实例是亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、2,2,4和/或2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异构双(4,4'-异氰酸基环己基)甲烷或其任意异构体含量的混合物、异氰酸基甲基辛烷1,8-二异氰酸酯、亚环己基1,4-二异氰酸酯、亚苯基1,4-二异氰酸酯、甲苯-2,4-和/或2,6-二异氰酸酯、亚萘基1,5-二异氰酸酯、二苯基甲烷2,4'-或4,4'-二异氰酸酯、三苯基甲烷4,4',4”-三异氰酸酯或其具有氨基甲酸酯、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、脲二酮、亚氨基噁二嗪二酮结构的衍生物以及其混合物。优选的是六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和异构双(4,4'-异氰酸基环己基)甲烷以及其混合物。
优选的是仅具有脂族和/或脂环族键合的异氰酸酯基团的所述类型的多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物。还优选的是甲苯2,4-和/或2,6-二异氰酸酯。非常特别优选的起始组分(A1)是基于HDI、IPDI和/或4,4'-二异氰酸基二环己基甲烷的多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物。
还合适作为多异氰酸酯(A1)的是通过简单的脂族、脂环族、芳族和/或芳族二异氰酸酯的改性而制备的任何多异氰酸酯，其由至少两种二异氰酸酯形成并且具有脲二酮、异氰脲酸酯、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮结构，如例如J.Prakt.Chem.336(1994)p.185-200中所述。
合适的多元醇(A2)的OH官能度为≥1.5至≤4。多元醇(A2)优选为聚合多元醇，例如聚丙烯酸酯多元醇、聚酯多元醇、聚内酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚酯碳酸酯多元醇、聚醚酯碳酸酯多元醇、聚缩醛多元醇、聚烯烃多元醇和聚硅氧烷多元醇。优选的是摩尔质量范围为≥400g/mol至≤2500g/mol且OH官能度≥1.9至≤3的多元醇。
相关的具有羟基基团的聚碳酸酯可通过碳酸衍生物(例如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光气)与二醇的反应获得。这种相关的二醇包括，例如，乙二醇、丙烷-1,2-和-1,3-二醇、丁烷-1,3-和-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇、辛烷-1,8-二醇、新戊二醇、1,4-二羟甲基环己烷、2-甲基丙烷-1,3-二醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、双酚A、四溴双酚A，以及内酯改性的二醇。优选地，二醇组分包含≥40重量％至≤100重量％的己二醇，优选己烷-1,6-二醇和/或己二醇衍生物，优选不仅具有末端OH基团而且还具有醚或酯基团的那些，例如，根据DE-A 1 770 245通过1mol己二醇与至少1mol、优选1至2mol己内酯的反应获得的产物或通过己二醇与其自身酯化反应成二-或三己二醇所获得的产物。这种衍生物的制备例如由DE-A 1 570 540已知。还可以使用DE-A 3 717 060中描述的聚醚-聚碳酸酯二醇。
羟基聚碳酸酯应优选是线性的。然而，其可以任选地通过引入多官能组分、尤其是低分子量多元醇而轻度支化。其合适实例是甘油、三羟甲基丙烷、己烷-1,2,6-三醇、丁烷-1,2,4-三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、喹啉醇、甘露醇和山梨糖醇、甲基糖苷、1,3,4,6-脱水己糖醇。
合适的聚醚多元醇是聚四亚甲基二醇聚醚，其本身在聚氨酯化学中是已知的，并且可以经由例如使四氢呋喃通过阳离子开环而聚合来制备。
另外合适的聚醚多元醇(A2)是使用起始分子制备的环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯或表氯醇的加聚产物，及其混合和接枝加聚产物以及通过多元醇或其混合物的缩合得到的聚醚和通过水、多元醇、胺或氨基醇的烷氧基化获得的聚醚。优选的是环氧乙烷和/或环氧丙烷的均加聚和/或混合加聚化合物，其数均分子量为400至4000Da，更优选400至2500Da，最优选800至2000Da。聚醚多元醇的平均官能度大于1.85，优选1.88至3。特别优选的是官能度为1.92至2.05的双官能聚醚。
环氧乙烷和/或环氧丙烷的均加聚化合物和/或混合加聚化合物中的环氧乙烷的比例为0％至100％，优选0％至30％，更优选0％至10％。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，聚醚多元醇(A2)是环氧丙烷的均加聚产物，其分子量为800至2000Da，并且官能度为1.92至2.05。
合适的聚酯多元醇是，例如，多元醇、优选二元醇且任选地另外的三元醇与多元羧酸、优选二元羧酸的反应产物。除了游离的多元羧酸之外，还可以使用相应的多元羧酸酐或相应的低级醇的多元羧酸酯或其混合物来制备聚酯。多元羧酸本质上可以是脂族、脂环族、芳族和/或杂环的，并且可以任选地被取代，例如被卤素原子取代，和/或是不饱和的。
特别优选的聚合多元醇(A2)是聚碳酸酯和聚醚，最优选聚醚。
可能的短链多元醇，特别地对于聚氨酯预聚物的链延长和/或终止，可以是单官能醇和单胺。优选的一元醇是具有1-18个碳原子的脂族一元醇，例如乙醇、正丁醇、乙二醇单丁基醚、2-乙基己醇、1-辛醇、1-十二烷醇或1-十六烷醇。优选的单胺是脂族单胺，例如二乙胺、二丁胺、乙醇胺、N-甲基乙醇胺或N,N-二乙醇胺和来自M系列(HuntsmanCorp.欧洲,比利时)的胺或氨基官能的聚环氧乙烷和聚环氧丙烷。
同样合适的短链多元醇是摩尔质量低于400g/mol的氨基多元醇或多胺，其在相应的文献中有大量描述。这些为例如：
a)烷二醇或烷三醇，如乙二醇、丙烷-1,2-和-1,3-二醇、丁烷-1,4-和2,3-二醇、戊烷-1,5-二醇、二甲基丙烷-1,3-二醇、己烷-1,6-二醇、新戊二醇、环己烷-1,4-二甲醇、2-甲基丙烷-1,3-二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、三甲基戊二醇、位置异构二乙基辛二醇、环己烷-1,2-和-1,4-二醇、氢化双酚A[2,2-双(4-羟基环己基)丙烷]、2,2-二甲基-3-羟基丙酸(2,2-二甲基-3-羟基丙酯)、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷或甘油，
b)醚二醇，如二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,3-丁二醇或氢醌二羟乙醚，
c)通式(I)和(II)的酯二醇
HO-(CH2)x-CO-O-(CH2)y-OH (I)
HO-(CH2)x-O-CO-R-CO-O(CH2)x OH (II)
其中
R是具有1至10个碳原子、优选2至6个碳原子的亚烷基或亚芳基基团，
x为2至6以及
y为3至5，
例如δ-羟基丁基ε-羟基己酸酯、ω-羟基己基γ-羟基丁酸酯、β-羟乙基己二酸酯和双(β-羟乙基)对苯二甲酸酯以及
d)二胺和多胺，例如1,2-二氨基乙烷、1,3-二氨基丙烷、1,6-二氨基己烷、亚苯基-1,3-和-1,4-二胺、4,4'-二苯基甲烷二胺、异佛尔酮二胺、2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物、2-甲基五亚甲基二胺、二亚乙基三胺、1,3-和1,4-二甲苯二胺、α,α,α,α'-四甲基-1,3-和-1,4-二甲苯二胺、4,4-二氨基二环己基甲烷、可以名称D系列(来自Huntsman Corp.欧洲,比利时)获得的氨基官能的聚环氧乙烷或聚环氧丙烷、二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。在本发明的上下文中合适的二胺还有肼，水合肼和取代的肼，例如N-甲基肼，N,N'-二甲基肼及其同系物，以及酸二酰肼，己二酸，β-甲基己二酸，癸二酸，氢丙酸和对苯二甲酸，氨基脲基亚烷基酰肼，例如β-氨基脲基丙酸酰肼(例如描述于DE-A 1770 591)，氨基脲基亚烷基卡巴嗪酯，例如2-氨基脲基乙基咔嗪酯(例如描述于DE-A 1 918504)或氨基氨基脲化合物，例如β-氨基乙基氨基脲基碳酸酯(描述于例如DE-A 1 902931)。
可以使用现有技术中已知的所有方法来制备成膜剂组分A的聚氨酯聚合物。通常，成分以化学计量合适的比例彼此反应，并且优选加热至更高的温度，特别地50至120℃。
反应可以纯形式或在溶液中进行。合适的溶剂是例如丙酮、丁酮、四氢呋喃、二噁烷、乙腈、二丙二醇二甲醚和1-甲基-2-吡咯烷酮，其不仅可以在制备开始时添加，而且可以任选地在以后分批添加。优选的是丙酮和丁酮。可以在标准压力或高压下进行反应，例如高于溶剂如丙酮的标准压力沸点。
另外，可以在初始加料中或者在以后阶段计量添加已知用于加速异氰酸酯加成反应的催化剂，这些催化剂的实例是三乙胺、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、二丁基氧化锡、二辛酸锡、二月桂酸二丁基锡、双(2-乙基己酸)锡、二辛酸锌、双(2-乙基己酸)锌或其他有机金属化合物。优选的是二月桂酸二丁基锡、二辛酸锡和双(2-乙基己酸)锌，特别优选双(2-乙基己酸)锌。
在聚氨酯聚合物的制备中，异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团的摩尔比为例如≥0.90至≤3。在本发明的上下文中，可以使用OH-官能或异氰酸酯-官能的聚氨酯聚合物。可以通过调节异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团的摩尔比来控制官能度。
通常通过跟踪反应混合物的NCO含量来监测反应程度。为此目的，可以进行光谱测量，例如红外或近红外光谱，测定折射率或者采集的样品的化学分析，如滴定。包含游离异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物以纯形式或在溶液中获得。
在本发明的胶带的一个有利改进中，成膜剂组分A的聚氨酯聚合物的重均分子量Mw为至少40 000g/mol，通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。进一步优选地，重均分子量Mw为至少50 000g/mol，尤其是50 000至1 000 000g/mol。在成膜剂组分A中使用这类聚氨酯聚合物是特别有利的，因为这可以延长可聚合组合物暴露于辐射后的开放时间。特别适合于用于此目的的是OH-官能的聚氨酯聚合物。在凝胶渗透色谱(GPC)中，使用THF(四氢呋喃)作为洗脱液，并且使用0.1体积％的三氟乙酸。测量温度为25℃。所使用的预柱是PSS-SDV，5μ，ID 8.0mm x 50mm。对于分离，使用PSS-SDV柱，5μ，103和105和106，各自具有ID 8.0mmx 300mm。样品浓度为4g/L；流速为1.0mL/分钟。相对于聚苯乙烯标准物进行测量。
此外，上述聚氨酯聚合物有利地有助于胶带的初始压敏胶粘性。在开放时间的时间窗内，这使得能够预先固定待彼此粘合的组件。这可以防止组件从期望的粘合位置自行移动。在使用线性聚氨酯聚合物、尤其是线性OH-官能的聚氨酯聚合物的情况下，成膜剂组分A中的聚氨酯聚合物的上述正向性质尤其显着。
根据本发明，可辐射活化的可聚合组合物包含5至60重量份的至少一种成膜剂组分A，尤其是10至50重量份，优选15至40重量份，其中组分A和B的重量份相加达100。
环氧化物组分B.
所使用的环氧化物组分B可以是含环氧基的材料或环氧树脂，其为具有至少一个可通过开环反应聚合的环氧乙烷环的任何有机化合物。这类材料(其通常称为环氧化物)包括单体和聚合环氧化物，并且可以是脂族、脂环族或芳族的。这些材料通常具有每分子平均至少两个环氧基团，优选每分子多于两个环氧基团。每分子的“平均”环氧基团数定义为含环氧基的材料中的环氧基团数除以存在的环氧化物分子总数。
聚合环氧化物包括具有末端环氧基团的线性聚合物(例如聚氧亚烷基二醇的二缩水甘油醚)、具有骨架环氧乙烷单元的聚合物(例如聚丁二烯聚环氧化物)和具有环氧侧基的聚合物(例如甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合物或共聚物)。含环氧基的材料的分子量可以为58至约100 000g/mol或更大。各种含环氧基的材料的混合物也可以用于本发明的热熔组合物中。有用的含环氧基的材料包括包含环己烯氧化物基团的那些，如环氧环己烷甲酸酯，例如3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧-2-甲基环己基甲基3,4-环氧-2-甲基环己烷甲酸酯和双(3,4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯。对于这种有用的环氧化物的更详细的列表，可以参考美国专利No.3,117,099。
在本发明的应用中特别有用的其他含环氧基的材料包括缩水甘油醚单体。实例是多元酚的缩水甘油醚，其通过多元酚与过量的氯代醇如表氯醇的反应获得(例如2,2-双(2,3-环氧丙氧基苯酚)-丙烷的二缩水甘油醚)。可以用于本发明的应用的这类环氧化物的其他实例描述于美国专利No.3,018,26。
有许多可商购的含环氧基的材料可以用于本发明。尤其合适的是容易获得的环氧化物，如环氧十八烷(Octadecylenoxid)、表氯醇、氧化苯乙烯、乙烯基环己烯氧化物、缩水甘油、甲基丙烯酸缩水甘油酯、双酚A的二缩水甘油醚(例如可以商品名EPON 828、EPON1004和EPON 1001F从Shell Chemical Co.以及以DER-332和DER-334从Dow Chemical Co.获得的那些)。双酚F的二缩水甘油醚(例如来自Ciba-Geigy的ARALDITE GY281)、乙烯基环己烯二氧化物(例如来自Union Carbide Corp.的ERL 4206)、3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烯甲酸酯(例如来自Union Carbide Corp.的ERL-4221)、2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧)环己烷甲二噁烷(例如来自Union Carbide Corp.的ERL-4234)、双(3,4-环氧环己基)己二酸酯(例如来自Union Carbide Corp.的ERL-4299)、二戊烯二氧化物(例如来自Union Carbide Corp.的ERL-4269)、环氧化聚丁二烯(例如来自FMC Corp的OXIRON2001)、含硅酮树脂的环氧官能团、环氧硅烷(例如β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，可商购自Union Carbide)，阻燃环氧树脂(例如，DER-542、溴化双酚型环氧树脂，可购自Dow Chemical Co.)、丁烷-1,4-二醇二缩水甘油醚(例如来自Ciba-Geigy的ARALDITE RD-2)、基于双酚A表氯醇的氢化环氧树脂(例如来自ShellChemical Co.的EPONEX 1510)和苯酚-甲醛酚醛清漆的聚缩水甘油醚(例如来自DowChemical Co.的DEN-431和DEN-438)。
在本发明的胶带的另一种配置中，环氧化物组分B包含至少10重量％的在25℃下为液体的环氧树脂，基于环氧化物组分B计。这类液体环氧树脂在环氧化物组分B中的比例特别地为10重量％至90重量％，更优选20重量％至75重量％。在未固化状态下具有这些比例的液体和固体环氧树脂组分的胶带具有特别平衡的胶粘性质。如果期望的是具有特别良好的适应性质的胶带，则液体环氧化物组分的比例优选为50重量％至80重量％。对于其中胶带甚至在未固化状态下也必须承受高负荷的应用，特别优选15％至45％的比例。可以使用这种树脂或不同树脂的混合物。
流动性的量度是动态粘度。在本上下文中，动态粘度根据DIN 53019-1(2008-09)在具有标准几何形状的圆柱旋转粘度计中测定。粘度在25℃的测量温度和1×s-1的剪切速率下测量。流体是指粘度小于500Pa·s的物质。
另外，在本发明的上下文中设想，环氧化物组分B包含不超过60重量％的基于环氧环己基的环氧树脂，尤其是5重量％至80重量％，更优选15重量％至60重量％，在各自的情况下基于环氧化物组分B计。使用基于环氧环己的液体树脂对未固化状态的胶粘剂的胶粘性质具有有利影响，尤其是当使用10重量％至40重量％时。如果使用50重量％至80重量％的比例，则可以通过环氧环己基衍生物与本发明的组分A组合的高反应性来获得具有短开放时间(>1分钟)的快速固化的压敏胶粘剂。
基于环氧环己基的环氧树脂可以选自，例如，包括或由以下组成的组：3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷甲酸酯、3,4-环氧-2-甲基环己基甲基3,4-环氧-2-甲基环己烷甲酸酯和双(3,4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯、二环戊二烯二氧化物，及其组合。这些化合物由于其高反应性而是有利的。这些化合物通常是液体，这对于高比例的组分B，产生了非常柔软的胶带。如果期望的是更坚固的胶带，则这可以通过使用具有环氧环己基基团的聚合物来实现，其例如可通过3,4-环氧环己基甲基丙烯酸甲酯、任选地与共聚单体的自由基聚合获得。
环氧化物组分B的基于环氧烷基团的平均官能度可以为至少1.0至6.0，尤其是1.75至3.2，以实现高粘合强度。通过反应性稀释剂可以降低网络密度，这产生较不脆的胶粘剂，尤其是在高比例的组分B的情况下。这类反应性稀释剂的官能度通常为1.0。
根据本发明，可辐射活化的可聚合组合物包含40至95重量份的至少一种环氧化物组分B，尤其是50至90重量份，优选60至85重量份，其中组分A和B的重量份相加达100。
在本发明的胶带的一个优选实施方案中，环氧化物组分B包含至少两种不同的环氧树脂B1和B2，其中
a.第一环氧树脂B1在25℃下的动态粘度小于500Pa*s，根据DIN 53019-1在25℃的测量温度和1×s-1的剪切速率下测量，和
b.其中第二环氧树脂B2的软化温度为至少45℃或在25℃下的动态粘度为至少1000Pa*s，根据DIN 53019-1在25℃的测量温度和1×s-1的剪切速率下测量，
其中，特别地，第一环氧树脂B1的比例为10重量％至90重量％，优选为20重量％至75重量％，并且第二环氧树脂B2的比例为10重量％至90重量％，优选25重量％至80重量％，基于环氧化物组分B计。
光引发剂C
在用于阳离子UV诱导固化的光引发剂C中，特别地基于锍、碘鎓和茂金属的体系是可用的。作为基于锍的阳离子的实例，参考US 6,908,722 B1中的说明(尤其是第10至21栏)。
用作上述阳离子的抗衡离子的阴离子的实例包括四氟硼酸根、四苯基硼酸根、六氟磷酸根、高氯酸根、四氯铁酸根、六氟砷酸根、六氟锑酸根、五氟羟基锑酸根、六氯锑酸根、四五氟苯基硼酸根、四(五氟甲基苯基)硼酸根、双(三氟甲基磺酰基)酰胺和三(三氟甲基磺酰基)甲基化物。特别地对于基于碘鎓的引发剂，还可以想到作为阴离子的是氯离子、溴离子或碘离子，但优选的是基本上不含氯和溴的引发剂。
更具体地，可用体系包括
·锍盐(参见，例如，US 4,231,951 A、US 4,256,828 A、US 4,058,401 A、US 4,138,255 A和US 2010/063221 A1)，如三苯基锍六氟砷酸盐、三苯基锍六氟硼酸盐、三苯基锍四氟硼酸盐、三苯基锍四(五氟苄基)硼酸盐、甲基二苯基锍四氟硼酸盐、甲基二苯基锍四(五氟苄基)硼酸盐、二甲基苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基萘基锍六氟砷酸盐、三甲苯基锍六氟磷酸盐、甲氧苯基二苯基锍六氟锑酸盐、4-丁氧基苯基二苯基锍四氟硼酸盐、4-氯苯基二苯基锍六氟锑酸盐、三(4-苯氧基苯基)锍六氟磷酸盐、二(4-乙氧基苯基)甲基锍六氟砷酸盐、4-乙酰基苯基二苯基锍四氟硼酸盐、4-乙酰基苯基二苯基锍四(五氟苄基)硼酸盐、三(4-硫代甲氧基苯基)锍六氟磷酸盐、二(甲氧基磺酰基苯基)甲基锍六氟锑酸盐、二(甲氧基萘基)甲基锍四氟硼酸盐、二(甲氧基萘基)甲基锍四(五氟苄基)-硼酸盐、二(甲酯基苯基)甲基锍六氟磷酸盐、(4-辛氧基苯基)二苯基锍四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、三[4-(4-乙酰基苯基)硫代苯基]锍四(五氟苯基)硼酸盐、三(十二烷基苯基)锍四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐、4-乙酰胺基苯基二苯基锍四氟硼酸盐、4-乙酰胺基苯基二苯基锍四(五氟苄基)硼酸盐、二甲基萘基锍六氟磷酸盐、三氟甲基二苯基锍四氟硼酸盐、三氟甲基二苯基锍四(五氟苄基)硼酸盐、苯基甲基-苄基锍六氟磷酸盐、5-甲基噻蒽鎓六氟磷酸盐、10-苯基-9,9-二甲基噻吨鎓六氟磷酸盐、10-苯基-9-氧代噻吨鎓四氟硼酸盐、10-苯基-9-氧代噻吨鎓四(五氟苄基)硼酸盐、5-甲基-10-氧代噻蒽鎓四氟硼酸盐、5-甲基-10-氧代噻蒽鎓四(五氟苄基)硼酸盐和5-甲基-10,10-二氧代噻蒽鎓六氟磷酸盐，
·碘鎓盐(参见，例如，US 3,729,313 A、US 3,741,769 A、US 4,250,053 A、US 4,394,403 A和US 2010/063221 A1)，如
二苯基碘鎓四氟硼酸盐，
二(4-甲基苯基)碘鎓四氟硼酸盐，
苯基-4-甲基苯基碘鎓四氟硼酸盐，
二(4-氯苯基)碘鎓六氟磷酸盐，二萘基碘鎓四氟硼酸盐，
二(4-三氟甲基苯基)碘鎓四氟硼酸盐，
二苯基碘鎓六氟磷酸盐，
二(4-甲基苯基)碘鎓六氟磷酸盐，二苯基碘鎓六氟砷酸盐，
二(4-苯氧基苯基)碘鎓四氟硼酸盐，
苯基-2-噻吩基碘鎓六氟磷酸盐，
3,5-二甲基吡唑基-4-苯基碘鎓六氟磷酸盐，
二苯基碘鎓六氟锑酸盐，
2,2'-二苯基碘鎓四氟硼酸盐，
二(2,4-二氯苯基)碘鎓六氟磷酸盐，
二(4-溴苯基)碘鎓六氟磷酸盐，
二(4-甲氧基苯基)碘鎓六氟磷酸盐，
二(3-羧基苯基)碘鎓六氟磷酸盐，
二(3-甲氧基羰基苯基)碘鎓六氟磷酸盐，
二(3-甲氧基磺酰基苯基)碘鎓六氟磷酸盐，
二(4-乙酰胺基苯基)碘鎓六氟磷酸盐，
二(2-苯并噻吩基)碘鎓六氟磷酸盐，
二芳基碘鎓三三氟甲基磺酰基甲基化物，如
二苯基碘鎓六氟锑酸盐，
二芳基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐，如
二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐，
(4-正脱甲硅烷氧基(desiloxy)苯基)苯基碘鎓六氟锑酸盐，
[4-(2-羟基-正四脱甲硅烷氧基)苯基]苯基碘鎓六氟锑酸盐，
[4-(2-羟基-正四脱甲硅烷氧基)苯基]苯基碘鎓三氟磺酸盐，
[4-(2-羟基-正四脱甲硅烷氧基)苯基]苯基碘鎓六氟磷酸盐，
[4-(2-羟基-正-四脱甲硅烷氧基)苯基]苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐，
双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟锑酸盐，
双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐，
双(4-叔丁基苯基)碘鎓三氟磺酸盐，
双(4-叔丁基苯基)碘鎓四氟硼酸盐，
双(十二烷基苯基)碘鎓六氟锑酸盐，
双(十二烷基苯基)碘鎓四氟硼酸盐，
双(十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐，
双(十二烷基苯基)碘鎓三氟甲基磺酸盐，
二(十二烷基苯基)碘鎓六氟锑酸盐，
二(十二烷基苯基)碘鎓三氟甲磺酸盐，
二苯基碘鎓二硫酸盐，
4,4'-二氯二苯基碘鎓硫酸氢盐，4,4'-二溴二苯基碘鎓硫酸氢盐，
3,3'-二硝基二苯基碘鎓硫酸氢盐，4,4'-二甲基二苯基碘鎓硫酸氢盐，
4,4'-双(琥珀酰亚胺二苯基)碘鎓硫酸氢盐，3-硝基二苯基碘鎓硫酸氢盐，4,4'-二甲氧基二苯基碘鎓硫酸氢盐，
双(十二烷基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐，
(4-辛基氧基苯基)苯基碘鎓四(3,5-双-三氟甲基苯基)硼酸盐和(甲苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐，
以及
·二茂铁盐(参见，例如，EP 0 542 716 B1)，如η5-(2,4-环戊二烯-1-基)-[(1,2,3,4,5,6,9)-(1-甲基乙基)苯]铁。
市售的光引发剂的实例是来自Union Carbide的Cyracure UVI-6990、CyracureUVI-6992、Cyracure UVI-6974和Cyracure UVI-6976，来自Adeka的Optomer SP-55、Optomer SP-150、Optomer SP-151、Optomer SP-170和Optomer SP-172，来自SanshinChemical的San-Aid SI-45L、San-Aid SI-60L、San-Aid SI-80L、San-Aid SI-100L、San-Aid SI-110L、San-Aid SI-150L和San-Aid SI-180L，来自Sartomer的SarCat CD-1010、SarCat CD-1011和SarCat CD-1012，来自Degussa的Degacure K185，来自Rhodia的Rhodorsil Photoinitiator 2074，来自Nippon Soda的CI-2481、CI-2624、CI-2639、CI-2064、CI-2734、CI-2855、CI-2823和CI-2758，来自IGM Resins的Omnicat 320、Omnicat430、Omnicat 432、Omnicat 440、Omnicat 445、Omnicat 550、Omnicat 550BL和Omnicat650，来自Daicel的Daicat II，来自Daicel-Cytec的UVAC 1591，来自3M的FFC 509，来自Midori Kagaku的BBI-102、BBI-103、BBI-105、BBI-106、BBI-109、BBI-110、BBI-201、BBI,301、BI-105、DPI-105、DPI-106、DPI-109、DPI-201、DTS-102、DTS-103、DTS-105、NDS-103、NDS-105、NDS-155、NDS-159、NDS-165、TPS-102、TPS-103、TPS-105、TPS-106、TPS-109、TPS-1000、MDS-103、MDS-105、MDS-109、MDS-205、MPI-103、MPI-105、MPI-106、MPI-109、DS-100、DS-101、MBZ-101、MBZ-201、MBZ-301、NAI-100、NAI-101、NAI-105、NAI-106、NAI-109、NAI-1002、NAI-1003、NAI-1004、NB-101、NB-201、NDI-101、NDI-105、NDI-106、NDI-109、PAI-01、PAI-101、PAI-106、PAI-1001、PI-105、PI-106、PI-109、PYR-100、SI-101、SI-105、SI-106和SI-109，来自Nippon Kayaku的Kayacure PCI-204、Kayacure PCI-205、Kayacure PCI-615、Kayacure PCI-625、Kayarad 220和Kayarad 620、PCI-061T、PCI-062T、PCI-020T、PCI-022T，来自Sanwa Chemical的TS-01和TS-91，来自Deuteron的Deuteron UV 1240，来自Evonik的Tego Photocompound 1465N，来自GE Bayer Silicones的UV 9380C-D1，来自Cytec的FX 512，来自Bluestar Silicones的Silicolease UV Cata 211以及来自BASF的Irgacure 250、Irgacure 261、Irgacure 270、Irgacure PAG 103、Irgacure PAG 121、Irgacure PAG 203、Irgacure PAG 290、Irgacure CGI 725、Irgacure CGI 1380、IrgacureCGI 1907和Irgacure GSID 26-1。
技术人员知道可以同样根据本发明使用的其他体系。光引发剂不组合使用或作为两种或更多种光引发剂的组合使用。
在本发明的胶带的一个特别优选的实施方案中，光引发剂C包含具有四(五氟苯基)硼酸根阴离子的化合物。光引发剂C还可以由至少一种这样的化合物组成。具有上述阴离子的化合物是特别有利的，因为这种光引发剂产生明显升高的暗反应，即胶带在暴露于辐射后更快地固化。出人意料地，尽管使用了这种快速光引发剂，但仍可以实现至少3分钟、尤其是至少5分钟的相对较长的开放时间，其——不受理论的束缚——归因于本发明的这些特定的光引发剂和成膜剂组分与至少一种聚氨酯聚合物的相互作用。
根据本发明，可辐射活化的可聚合组合物包含0.1至10重量份的至少一种光引发剂C，尤其是0.25至7.5重量份，优选0.5至5重量份。
本发明的一个特别优选的胶带包括可辐射活化的可聚合组合物或由可辐射活化的可聚合组合物组成，所述可辐射活化的可聚合组合物具有以下成分：
A 5至60重量份、优选15至40重量份的至少一种成膜剂组分和/或
B 40至95重量份、优选60至85重量份的至少一种环氧化物组分和/或
C 0.1至10重量份、优选0.5至5重量份的至少一种光引发剂和/或
D任选地0.1至200重量份、优选10至100重量份的至少一种添加剂，
其中组分A和B的重量份相加达100。
优选地，本发明的胶带的特征在于，可辐射活化的可聚合组合物在辐射活化后显示出暗反应，并且尤其在暴露于UV光之后具有至少一分钟的开放时间，优选开放时间为1至5分钟，其中暗反应在25℃的温度下、特别地在24小时后结束。当在24小时后的粘合强度为至少2MPa时，在本发明的上下文中反应被称为“结束”。
根据本发明设想的是胶带由可辐射活化的可聚合组合物形成，即基本上由其组成。同样可能的是，胶带包括例如至少一个载体层。在这种载体层的情况下，原则上可以使用本领域普通技术人员在胶带生产领域中已知的任何材料。用于此目的的有用实例是聚合物膜或织物片，其包括例如玻璃纤维、聚合物纤维、石英纤维、金属纤维、碳纤维和/或天然纤维。这种载体层优选位于胶带内，即不与主表面邻接，以使胶带的与粘合相关的表面基本上由可辐射活化的可聚合组合物形成，即可以在整个区域上参与粘合。
添加剂D
有用的添加剂D包括本领域技术人员已知的用于胶带和压敏胶粘剂的所有添加剂，例如增粘树脂(称为增粘剂)、聚合物、流变改性剂、发泡剂、填料和粘合促进剂、多元醇、老化稳定剂、光稳定剂、染料、抗冲改性剂、苯氧基树脂或其混合物。
有用的聚合物添加剂尤其包括弹性体或热塑性塑料。还可以使用不同聚合物的混合物。
通常用于压敏胶粘剂领域的弹性体的实例尤其描述于Donatas Satas的“Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology”(Satas&Associates,Warwick1999)。可用的实例包括基于丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的弹性体，聚氨酯，天然橡胶，合成橡胶如丁基、(异)丁基、丁腈橡胶或丁二烯橡胶，具有不饱和或者部分或完全氢化的聚二烯嵌段的弹性体嵌段(聚丁二烯、聚异戊二烯、聚(异)丁烯、其共聚物，以及本领域技术人员熟悉的其他弹性体嵌段)的苯乙烯嵌段共聚物，聚烯烃，含氟聚合物和/或硅酮。
所使用的热塑性塑料可以是例如J.M.G.Cowie的教科书“Chemie and Physik dersynthetischen Polymere”[Chemistry and Physics of Synthetic Polymers](Vieweg,Braunschweig)和B.Tieke的“Makromolekulare Chemie”[Macromolecular Chemistry](VCH Weinheim,1997)中所提及的那些聚合物。其为，例如，聚(乙烯)、聚(丙烯)、聚(氯乙烯)、聚(苯乙烯)、聚(氧亚甲基)、聚(环氧乙烷)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(碳酸酯)、聚(苯醚)、聚(氨基甲酸酯)、聚(脲)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚(酰胺)(PA)、聚(乳酸)(PLA)、聚(醚醚酮)(PEEK)、聚(砜)(PSU)、聚(醚砜)(PES)。聚(丙烯酸酯)、聚(甲基丙烯酸酯)和聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)同样可以作为聚合物，但在本发明的上下文中不是优选的。
聚合物组分的选择取决于所选择的环氧体系。如果使用极性环氧化物(通常通过醇与表氯醇反应制备，例如双酚A和表氯醇的反应产物)，则特别优选的是极性聚合物。其包括弹性体如丙烯腈-丁二烯橡胶和热塑性塑料如聚(环氧乙烷)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(碳酸酯)、聚(苯醚)、聚(氨基甲酸酯)、聚(脲)、聚(酰胺)(PA)、聚(乳酸)(PLA)、聚(醚醚酮)(PEEK)、聚(砜)(PSU)和聚(醚砜)(PES)。
对于非极性环氧化物，例如二环戊二烯二环氧化物，非极性聚合物是优选的。其为，例如，聚(苯乙烯)、具有饱和或者部分或完全氢化的聚二烯嵌段的弹性体嵌段(聚丁二烯、聚异戊二烯，聚(异)丁烯、其共聚物，以及本领域技术人员熟悉的其他弹性体嵌段)的苯乙烯嵌段共聚物或热塑性聚烯烃、含氟聚合物和/或硅酮。
为了获得具有特别高的环氧含量的胶带，特别合适的聚合物是所有那些本身不具有压敏胶粘性的聚合物，即在室温下不满足Dahlquist标准(参见J.Adhesion,1991,第34卷,第189-200页或C.A.Dahlquist:Tack,adhesion,fundamentals and practice,McLarenand Sons Ltd.,London,1966)。这适用于聚合物组分以及聚合物和增粘树脂的混合物两者，如果其使用的话。
用于非常高的粘合强度的特别有利的聚合物是聚(酰胺)、聚氨酯和聚(脲)、聚(醚醚酮)(PEEK)、聚(砜)(PSU)和聚(醚砜)(PES)。
如果使用聚氨酯，则已经发现当聚氨酯是半结晶的并且在DSC分析中具有对应于至少5J/g、优选20J/g且更优选40J/g的熔化焓的熔融或结晶峰时，其对于未固化状态下的良好的粘合力特别有利。
聚合物混合物的聚合物可以是线性、支化、星形或接枝结构，仅举几个例子，并且可以是均聚物、无规共聚物、交替聚合物或嵌段共聚物的形式。在本发明的上下文中，术语“无规共聚物”不仅包括其中在聚合中所使用的共聚单体纯粹随机并入的那些共聚物，还包括其中在共聚单体组成中具有梯度和/或在聚合物链中具有单个类型的共聚物的局部富集的那些共聚物。单个聚合物嵌段还可以采用共聚物嵌段的形式(无规或交替)。
对于本发明，可以使用增粘树脂，但增粘树脂对于本发明的胶粘剂是不必要的。即使不添加增粘树脂，也可实现期望的胶粘剂粘性。
如果使用增粘树脂，则用于此目的的合适的增粘树脂是本领域技术人员已知的那些，例如来自Satas。在这种情况下，压敏胶粘剂可以包含至少一种优选至少部分氢化的增粘树脂，例如与弹性体组分相容的那些，或者如果使用由硬和软嵌段形成的共聚物，则主要与软嵌段(软树脂)相容。
相应的增粘树脂通过环球法测量的软化温度可以大于25℃，并且另外包括至少一种软化温度低于20℃的增粘树脂。以这种方式，如果需要，一方面可以精细地调节胶粘性质，但另一方面还可以调节对粘合基底的适应特性。
对于相对非极性的弹性体，在压敏胶粘剂中使用的树脂可以是基于松香和松香衍生物的部分或完全氢化的树脂，二环戊二烯的氢化聚合物，基于C5、C5/C9或C9单体流的部分、选择性或完全氢化的烃树脂，基于α-蒎烯和/或β-蒎烯和/或δ-柠檬烯和/或Δ3-蒈烯的多萜树脂，优选纯C8和C9芳族化合物的氢化聚合物。上述增粘树脂可以单独使用或混合使用。
此处可以使用在室温下为固体的树脂或液体树脂。为了确保高老化稳定性和UV稳定性，优选的是氢化度为至少90％、优选至少95％的氢化树脂。
例如，所使用的填料可以是白垩、高岭土和硅酸盐。合适的触变性填料是Aerosil和Socal白垩。应对所使用的量进行选择，使得固化所需的UV辐射仍然可以充分深入渗透到粘合剂中。
通常可以使用的其他添加剂包括：
·增塑剂，例如增塑剂油，或低分子量液体聚合物，例如低分子量聚丁烯，优选以0.2重量％至5重量％的比例，基于压敏胶粘剂的总重量计
·主抗氧化剂，例如空间位阻酚，优选比例为0.2重量％至1重量％，基于压敏胶粘剂的总重量计，
·次抗氧化剂，例如亚磷酸酯或硫醚，优选以0.2重量％至1重量％的比例，基于压敏胶粘剂的总重量计，
·加工稳定剂，例如C自由基清除剂，
优选地以0.2重量％至1重量％的比例，基于压敏胶粘剂的总重量计
·加工助剂，
优选地以0.2重量％至1重量％的比例，基于压敏胶粘剂的总重量计
·末段嵌段增强树脂，
优选地以0.2重量％至10重量％的比例，基于压敏胶粘剂的总重量计，和
任选地优选本质上为弹性的其他聚合物；相应可用的弹性体包括基于纯烃的弹性体，例如不饱和聚二烯，如天然或合成的聚异戊二烯或聚丁二烯，基本上化学饱和的弹性体，例如饱和的乙烯-丙烯共聚物，α-烯烃共聚物，聚异丁烯，丁基橡胶，乙烯-丙烯橡胶，以及化学官能化的烃，例如含卤素、含丙烯酸酯、含烯丙基醚或乙烯基醚的聚烯烃，优选地以0.2重量％至10重量％的比例，基于压敏胶粘剂的总重量计。
根据本发明，可辐射活化的可聚合组合物任选地包含0.1至200重量份的至少一种添加剂D，尤其是50至150重量份，优选10至100重量份。
本发明还涉及通过本发明的胶带连接两个组件的方法，其中将胶带施用到第一组件上，然后通过用合适波长的辐射照射来使聚合活化，并且将第二组件放置在其上，其中用于最终连接两个组件的聚合以暗反应进行，并且特别地没有来自外部的额外热能输入。
本发明的方法还能够粘合对UV光基本上不透明(不投射)的基底，因为本发明的胶带在通过例如UV辐射或其他高能辐射活化后，随后甚至在辐射已被移除后仍继续反应，即显示出暗反应。在这方面，不必照射胶带直至其最终完全固化，并且因此也可以将对UV光或其他辐射源不透明的材料彼此粘合。因此，本发明方法的有利配置的特征在于，在1cm的材料厚度下，组件的UV透明度小于1％，尤其是几乎为0％。
本发明还提供了本发明的胶带用于连接两个组件的用途，尤其是两个在1cm的材料厚度下具有小于1％的UV透明度的组件。
本发明的胶带可以用于各种领域。实例包括汽车领域中的应用，例如单点安装件(Punkthaltern)的粘合，例如用于将传感器或后视镜固定在玻璃板上。另外，电子领域的应用也是可以的，例如便携式设备(如移动电话或平板电脑)中的粘合。本发明的胶带还可用于在其他领域中粘合单点安装件，例如用于引擎盖、楼梯栏杆或复合结构中的透明面板(屏幕)。
以下参考工作实施例详细讨论本发明。
实施例
测试方法
粘度
流体涂料材料的流动性通过动态粘度确定。在本情况下，根据DIN 53019-1(2008-09)，在具有标准几何形状的圆柱马达粘度计中测定动态粘度。粘度在25℃的测量温度和1×s-1的剪切速率下测量。流体是指粘度小于500Pa·s的物质。
分子量：
数均分子量Mn和重均分子量Mw的分子量测定通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。所使用的洗脱液是THF(四氢呋喃)，其包含0.1体积％的三氟乙酸。测量温度为25℃。所使用的预柱是PSS-SDV，5μ，ID 8.0mm x 50mm。对于分离，所使用的柱是PSS-SDV，5μ，103和105和106，各自具有ID 8.0mm x 300mm。样品浓度为4g/L，流速为每分钟1.0mL。相对于聚苯乙烯标准物进行测量。
粘合力：
按照ISO 29862:2007(方法3)在23℃和50％相对湿度下以300mm/min的剥离速率和180°的剥离角在钢上测定粘合力。所使用的增强膜是厚度为36μm的蚀刻PET膜，其可从Coveme(意大利)获得。此处，借助于4kg滚涂机在23℃的温度下进行宽度为2cm的测试条的粘合。在施用后立即剥离胶带。测量值(以N/cm为单位)是三次单独测量的平均值。
粘合强度：
作为所实现的粘合品质的指标，对于不同的胶带，研究了通过本发明的方法制备的粘合物的粘合强度。为此目的，在各自的情况下，根据DIN-EN1465在23℃和50％rF下的动态拉伸剪切测试中定量测定粘合强度，测试速度为10mm/分钟(结果以N/mm2＝MPa为单位)。所使用的测试试样是由钢制成的试样，其在粘合之前用丙酮清洁。胶带的层厚度在各自的情况下对应于以下数字。报告了三次测量的平均值。在粘合第二钢基底之前，用UV光(剂量：>80mJ/cm2，灯类型：未掺杂的汞发射器)使固化反应活化。在活化后24小时进行测量。
开放时间：
通过粘合强度的变化测定开放时间。为此目的，如以在“粘合强度”部分中那样制备测试基底，并且将胶带粘合到第一基底上。在照射后，改变第二基底的接合时间。开放时间是所测量的粘合强度低于照射后立即粘合的基底的粘合强度的90％的时间。接合所需的时间为约30秒并从中减去。
所使用的材料
Desmomelt 530基本上呈线性的羟基聚氨酯。Desmomelt 530是一种高度结晶的弹性聚氨酯，具有极低的热塑性，来自Covestro。通过DSC测量的熔化焓为54.7J/g。
Oppanol B 150来自BASF的聚异丁烯(PIB)，Mn＝425 000g/mol
聚丙烯酸酯1丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-乙基己酯和C-17丙烯酸酯的压敏胶粘性丙烯酸酯共聚物，Mn＝884 000g/mol
Araldite ECN 1299固体环氧-甲酚酚醛清漆，来自Huntsman，软化温度(DIN519219)为85-100℃
Epon Resin828双官能双酚A/表氯醇液体环氧化物，每环氧化物的重量为185-192g/eq，来自Momentive。在25℃下的粘度为12-14Pa s。
Uvacure 1500来自Dow的液体脂环族二环氧化物，其熔点为-37℃，并且在23℃下的粘度为0.25Pa s。3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯，CAS：2386-87-0)
Irgacure PAG 290来自BASF的阳离子光引发剂。抗衡离子是四(五氟苯基)硼酸根阴离子。
三芳基锍六氟锑酸盐来自Sigma-Aldrich的阳离子光引发剂(CAS：109037-75-4)。光引发剂的最大吸收在320nm至360nm的范围内，并且是在碳酸亚丙酯中的50重量％的溶液的形式。
三芳基锍六氟磷酸盐来自Sigma-Aldrich的阳离子光引发剂(CAS：109037-77-6)光引发剂的最大吸收在320nm至360nm的范围内，并且是在碳酸亚丙酯中的50重量％的溶液的形式。
制备聚丙烯酸酯1
向用于自由基聚合的常规类型的2L玻璃反应器中装入40g的2-N-叔丁基丙烯酰胺、240g的丙烯酸2-乙基己酯、120g的C17丙烯酸酯(具有C3、C4链段的三支链侧链，BASFSE)、133g的特殊沸点汽油69/95和133g的丙酮。在氮气通过反应溶液同时搅拌45分钟后，将反应器加热至58℃并添加0.2g的Vazo 67(来自DuPont)。随后，将外部加热浴加热至75℃并在该恒定的外部温度下进行反应。在1h的反应时间后，添加50g的甲苯。在2.5h后，将混合物用100g的丙酮稀释。在4h的反应时间后，添加另外的0.2g的Vazo 67。在7h的聚合时间后，将混合物用100g的特殊沸点汽油69/95稀释，并且在22h后用100g的丙酮稀释。在24h的反应时间后，停止聚合并将反应容器冷却至室温。分子量Mn为884 000g/mol。
制备压敏胶粘剂
压敏胶粘剂在实验室中通过在23℃下将相应的聚合物溶解在丁酮中来制备。随后，添加反应性树脂。此后，通过搅拌添加UV引发剂。
为了制备胶粘剂层，即无载体(压敏)胶带，通过实验室涂布装置将各种胶粘剂从溶液施用到常规衬垫(硅化聚酯膜)上并干燥。干燥后的胶粘剂层厚度为100±10μm。在各自的情况下，首先在RT下干燥10分钟，并且在105℃下在实验室干燥箱中干燥10分钟。在各自的情况下，干燥的胶粘剂层在干燥后立即在开放侧用第二衬垫(具有较低剥离力的硅化聚酯膜)层压。
上述组分用于制备本发明的胶带K1-K4以及用于比较的胶带V1至V4。胶带V4根据EP 1 518 912 A1制备，其中所述聚酯1是优选的。其是EP 1 518 912 A1的实施例12中使用的聚酯，其通过25mol％的对苯二甲酸、25mol％的间苯二甲酸、乙二醇、17.5mol％的新戊二醇、17.5mol％的双酚A的乙二醇加合物和25mol％的四亚甲基醚二醇的共聚获得。
压敏胶粘剂的组成、开放时间和粘合强度
下表总结了胶带的组成以及其开放时间和粘合强度，其中数字表示重量份：
*A：胶粘断裂，K：内聚断裂；**n.m.由于固化太快而无法连接第二基底，因此无法测量
在用UV光活化后，具有胶粘剂K1-K2的本发明的胶带具有5分钟或更长的开放时间。相比之下，没有聚氨酯组分——但是用聚异丁烯代替——的对比胶粘剂V1具有无限大的开放时间，因为没有固化。高极性光引发剂盐很可能不能很好地溶解在由于PiB而是高非极性的基质中，从而没有足够的固化。此外，由于PiB和环氧化物的极性差异很大，胶粘剂是不均匀的(非均质的)。
与K1相比，V2包含聚丙烯酸酯而不是聚氨酯。此处的固化非常快，使得表面仅在几秒钟后形成膜，并且不再可能连接第二基底(零开放时间)。
压敏胶粘剂V4(根据EP 1 518 912 A1实施例12和13)具有与K1相当的组成(20％成膜剂，80％环氧化物组分)，但使用聚酯作为成膜剂。但是，V4显示出零开放时间。并且这是使用其固化动力学比K1中所使用的四(五氟苯基)硼酸盐慢得多的光引发剂。
在K1、K2、K3和K4的比较中，很明显，所有引发剂与本发明的成膜剂组合均可以实现足够长的开放时间。在这种比较中，K1实现了更高的粘合强度，因为可能有更好的固化。由于至少K1至K3仅在引发剂上有所不同，因此已经表明具有四(五氟苯基)硼酸根阴离子的光引发剂特别适合与本发明的成膜剂组分A组合。
环状环氧化物3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯由于其高反应性而对阳离子固化具有特别好的适应性。K3包含40份这种环氧化物。即使使用具有最快抗衡离子(PAG 290)的引发剂，该压敏胶粘剂在活化后仍具有略微超过1分钟的开放时间(在表中四舍五入)。相比之下，V3(聚氨酯被替换为聚丙烯酸酯)的开放时间为零。

Claims (15)

1.压敏性的胶带，其包含可辐射活化的可聚合组合物或由可辐射活化的可聚合组合物组成，所述可辐射活化的可聚合组合物包含或由以下组成：
A 5至60重量份的至少一种成膜剂组分；
B 40至95重量份的至少一种环氧化物组分；
C 0.1至10重量份的至少一种光引发剂，和
D任选地0.1至200重量份的至少一种添加剂，
在各自的情况下基于可辐射活化的可聚合组合物计，其中组分A和B的重量份相加达100，
其特征在于，
成膜剂组分A包括至少一种聚氨酯聚合物或由至少一种聚氨酯聚合物组成。
2.如权利要求1所述的胶带，其特征在于，成膜剂组分A的聚氨酯聚合物的重均分子量Mw为至少40 000g/mol，通过GPC以聚苯乙烯作为标准物测定，特别地至少50 000g/mol，优选地75 000至5000000g/mol。
3.如权利要求1或2所述的胶带，其特征在于，成膜剂组分A的聚氨酯聚合物是线性聚氨酯聚合物。
4.如前述权利要求中任一项所述的胶带，其特征在于，成膜剂组分A的聚氨酯聚合物是OH-官能的聚氨酯聚合物。
5.如前述权利要求中任一项所述的胶带，其特征在于，环氧化物组分B包含至少10重量％的在25℃下为液体的环氧树脂，基于环氧化物组分B计。
6.如前述权利要求中任一项所述的胶带，其特征在于，环氧化物组分B包含不超过60重量％的基于环氧环己基的环氧树脂，基于环氧化物组分B计。
7.如前述权利要求中任一项所述的胶带，其特征在于，环氧化物组分B的基于环氧基团的平均官能度为至少1.5至6.0，特别地1.75至4。
8.如前述权利要求中任一项所述的胶带，其特征在于，环氧化物组分B包含至少两种不同的环氧树脂B1和B2，其中
a.第一环氧树脂B1在25℃下的动态粘度小于500Pa*s，根据DIN 53019-1(2008-09)在25℃的测量温度和1×s-1的剪切速率下测量，和
b.其中第二环氧树脂B2的软化温度为至少45℃或在25℃下的动态粘度为至少1000Pa*s，根据DIN 53019-1(2008-09)在25℃的测量温度和1×s-1的剪切速率下测量，
其中特别地第一环氧树脂B1的比例为10重量％至90重量％、优选地20重量％至75重量％，以及第二环氧树脂B2的比例为10重量％至90重量％、优选地25重量％至80重量％，基于环氧化物组分B计。
9.如前述权利要求中任一项所述的胶带，其特征在于，光引发剂C包含其中阴离子为四(五氟苯基)硼酸根的化合物或由其中阴离子为四(五氟苯基)硼酸根的化合物组成。
10.如前述权利要求中任一项所述的胶带，其特征在于，可辐射活化的可聚合组合物包括或由以下组成
A 5至60重量份的至少一种成膜剂组分和/或
B 40至95重量份的至少一种环氧化物组分和/或
C 0.1至10重量份的至少一种光引发剂和/或
D任选地0.1至200重量份的至少一种添加剂，
其中组分A和B的重量份相加达100。
11.如前述权利要求中任一项所述的胶带，其特征在于，可辐射活化的可聚合组合物在辐射活化后显示出暗反应，并且特别地在暴露于UV光之后具有至少一分钟的开放时间，优选地1至5分钟的开放时间，其中暗反应在25℃的温度下、特别地在24小时后结束。
12.如前述权利要求中任一项所述的胶带，其特征在于，胶带包括至少一个载体层。
13.通过如权利要求1至12中任一项所述的胶带连接两个组件的方法，其特征在于，将胶带施用到第一组件上，然后通过用合适波长的辐射照射来使聚合活化，并且将第二组件放置在其上，其中用于两个组件的最终连接的聚合以暗反应进行并且特别地没有额外的外部热能输入。
14.如权利要求13所述的方法，其特征在于，所述组件在1cm的材料厚度下具有小于1％、特别地几乎为0％的UV透明度。
15.如权利要求1至12中任一项所述的胶带用于连接两个组件、特别地两个在1cm的材料厚度下具有小于1％的UV透明度的组件的用途。
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