CN108138007A - 用于结构性粘合的柔性胶粘性片状结构体 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于制造柔性胶带的方法,所述胶带用于结构性粘合、特别地用于不同材料如金属、木材、玻璃和/或塑料的间隙宽度补偿。
Description
技术领域
本发明涉及用于制造柔性胶粘性片状结构体的方法,所述柔性胶粘性片状结构体用于结构性粘合、更特别地用于不同材料如金属、木材、玻璃和/或塑料、特别地汽车工业中的车身部件的间隙补偿。
一般现有技术
借助于热固化的基于环氧化物或氨基甲酸酯的液体胶粘剂的(例如,在汽车制造中的)部件的结构性粘合已早为人知。这些胶粘剂经由经受复杂控制的计量器施加,并且通常不具有初始粘性(即所谓的发粘(Tack)),这意味着部件必须在整个固化期保持在适当的位置以不滑动。
这样的液体胶粘剂的缺点是,在热固化步骤中,它们经过粘度非常低的相,其结果是它们可在粘合接缝中及其上方蔓延或“渗出”,由此导致待粘附的部件被液体胶粘剂污染。在一些情况下,液体胶粘剂的流出粘合接缝的部分甚至如此之大,以至于不再可确保部件的有效粘合。这个问题特别地存在于大面积的粘合中和/或存在于其中待粘合的部件的表面不平坦(例如倾斜或为复杂的3D形状)、具有最高达几mm的间隙差的那些应用中。此外,液体胶粘剂通常在升高的温度下被活化,这对于敏感部件可成问题。
DE 10 2011 008 191 A1描述了具有织物载体的可热活化的结构性压敏胶带,其可用于将多个胶粘剂层层压在一起,以得到可在应用中补偿公差并且更有效地适应凹陷或弯曲的表面的厚度。而且,织物容许胶粘剂(如果其在加热期间为液体的话)流动穿过并与织物另一侧上的胶粘剂连接。穿过织物的胶粘剂的液体组分的吸取(芯吸)可导致,胶粘剂未均匀地渗透织物。然而,芯吸确保尚未完全固化的组件不滑动。压敏胶粘剂体系的缺点是,织物载体具有有限的耐热性,因此它无法与需要高温来固化的胶粘剂一起使用。因此,所述压敏胶粘剂体系例如可用于将镜脚支架(反射镜固定架)粘附到汽车的挡风玻璃上,但不适用于在制造汽车的过程中进行的并且通常需要180℃的温度持续30分钟的其他典型的胶粘粘合应用。
因此,对于如下的用于结构性粘合的(压敏)胶粘剂体系存在需求:其解决上述问题并且特别地能够实现对于使用该体系粘合的部件而言令人满意的粘合强度,同时胶粘剂在固化过程中不流失。
本发明的目的
本发明所解决的问题在于:提供用于制造改善的柔性胶粘性片状结构体的方法,所述柔性胶粘性片状结构体适合用于结构性粘合、尤其适用于补偿待粘合部件之间的间隙差。在这种背景下,本发明提出如权利要求1-8中限定的用于制造柔性胶粘性片状结构体的方法,所述柔性胶粘性片状结构体避免已知液体胶粘剂的上述问题。
更特别地通过本发明的方法提供如下的柔性胶粘性片状结构体:其容易处理并且鉴于合适的胶粘剂的选择,已经呈现压敏胶粘性,使得在施用至待粘合的部件期间没有滑动,并且使得与采用现有技术中已知的液体胶粘剂的情况相比更为精确的粘合成为可能。而且,本发明的柔性胶粘性片状结构体的特征在于,在热固化步骤中胶粘剂保持尺寸稳定并且因此不从粘合接缝流出或渗出,使得迅速且持久地确保待粘合部件的粘合并且同时可实现高的粘合强度。而且,采用本发明的方法,可提供柔性胶粘性片状结构体,其能够补偿待粘合部件之间的最高达几mm的间隙差(称为间隙补偿或“间隙填充”)。
发明概述
本发明涉及用于制造柔性胶粘性片状结构体的方法,所述柔性胶粘性片状结构体包括均匀的胶粘剂和柔性的开孔泡沫基底,其中所述方法包括以下步骤:
A.通过如下提供均匀的胶粘剂:(I)任选地在暴露于热和/或剪切的情况下,任选地在一种或多种溶剂中,溶解和/或细分散(细粒化)各成分,或(II)在暴露于热的情况下,熔化包括各成分的均匀的热熔性胶粘剂;
B.使柔性的开孔泡沫基底与得自步骤A的均匀胶粘剂接触;
C.(I)蒸发溶剂,如果存在的话,和/或
(II)任选地冷却得自步骤B的与胶粘剂接触的泡沫基底;和
D.任选地将步骤C之后的柔性胶粘性片状结构体,任选地与剥离衬垫一起,卷绕成卷;
其中各成分包括至少一种(i)聚合物、至少一种(ii)反应性组分和至少一种(iii)活化剂以及任选地另外的添加剂和/或助剂,且其中步骤A之后获得的液体胶粘剂在步骤B中被开孔泡沫基底吸收。
可通过本发明的方法获得的柔性胶粘性片状结构体适合用于结构性粘合、更特别地适用于(特别地在汽车工业中)补偿待粘合部件之间的间隙差(间隙补偿或“间隙填充”)。
另外提供的是包括至少一个可通过本发明的方法获得的柔性胶粘性片状结构体的套件、以及用通过本发明的方法制造的柔性胶粘性片状结构体或相应地经固化的胶粘性片状结构体粘合的复合体。
本发明的详述
根据本发明,上述目的通过提供可通过权利要求1-8中限定的方法获得的柔性胶粘性片状结构体来实现。
下面对本发明进行详述。
用于制造柔性胶带的方法
本发明的胶粘性片状结构体通过下面描述的方法制造:
在第一步骤A中,提供均匀的胶粘剂,其中接下来描述的是权利要求1中限定的本发明的方法的两种替代实施方式:
步骤A.(I)
在第一步骤(步骤A.(I))中,将在一种或多种溶剂中溶解或细分散并混合各成分以提供均匀的液体胶粘剂。这任选地在暴露于热和/或剪切的情况下完成。使用常规的搅拌设备制造混合物。替代地,无需溶剂,因为各成分已完全地互溶(任选地在暴露于热和/或剪切的情况下)。
合适的溶剂是在现有技术中已知的,并且优选使用的溶剂为在其中所述成分的至少一种具有良好的溶解性的那些。特别优选的是丁酮或丙酮。
如果使用一种或多种溶剂的话,步骤A.(I)之后获得的液体胶粘剂的总的固含量根据本发明在5-90重量%的范围内、优选地在20-80重量%的范围内、更优选地在40-70重量%的范围内。胶粘剂的总的固含量在此代表各成分以及任选存在的其它组分的固体的总量,其作为总和获得(以重量%计)。
如本文中使用的,术语“成分”涵盖使用的聚合物(i)、反应性组分(ii)、活化剂(iii)以及任选地另外的添加剂和/或助剂,如下所限定。
聚合物(i)
聚合物(i)可为一种聚合物或者两种或更多种不同聚合物的混合物。所述至少一种聚合物优选地为弹性体或热塑性材料。
聚合物的实例是在胶粘剂领域中通常使用的或者如其在例如Donatas Satas的"Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology"(Satas&Associates,Warwick1999)中所描述的那种弹性体。这些是例如基于如下的弹性体:丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、聚氨酯、天然橡胶、合成橡胶如丁基、(异)丁基、腈或丁二烯橡胶、具有由不饱和或者部分或完全氢化的聚二烯嵌段(聚丁二烯、聚异戊二烯、聚(异)丁烯、这些的共聚物、和技术人员熟悉的其它弹性体嵌段)构成的具有弹性体嵌段的苯乙烯嵌段共聚物、聚烯烃、含氟聚合物和/或有机硅。
在橡胶或合成橡胶或由它们形成的共混物作为用于胶粘剂的基础材料的情况下,天然橡胶原则上可根据所需的纯度水平和粘度水平选自所有可得的品级如绉纱(crepe)、RSS、ADS、TSR或CV产品,并且合成橡胶可选自无规共聚的苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、合成聚异戊二烯(IR)、丁基橡胶(IIR)、卤化丁基橡胶(XIIR)、丙烯酸酯橡胶(ACM)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)或聚氨酯和/或其共混物。
作为所述至少一种聚合物,也可使用技术人员已知的任何种类的热塑性材料,如例如在教科书:J.M.G.Cowie的"Chemie und Physik der synthetischen Polymere"(Vieweg,Braunschweig)和B.Tieke的"Makromolekulare Chemie"(VCH Weinheim,1997)中提及的那些,例如聚(乙烯)、聚(丙烯)、聚(氯乙烯)、聚(苯乙烯)、聚(甲醛)、聚(环氧乙烷)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(碳酸酯)、聚(苯醚)、聚(氨酯)、聚(脲)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚(酰胺)(PA)、聚(乳酸酯(盐))(PLA)、聚(醚醚酮)(PEEK)、聚(砜)(PSU)、聚(醚砜)(PES)。
对于非常高的粘合强度而言有利的聚合物为聚(酰胺)、聚氨酯、丙烯腈-丁二烯橡胶、和聚(脲)、聚(醚醚酮)(PEEK)、聚(砜)(PSU)、聚(醚砜)(PES)。
在本发明的一个特别优选的实施方式中,聚氨酯和/或丙烯腈-丁二烯橡胶用作聚合物(i)。
仅举几个例子而言,所述聚合物可为线性的、支化的、星形的或接枝的结构,并且可构造成均聚物、统计共聚物、或者交替或嵌段共聚物。在本发明意义上的名称“统计共聚物”不仅包括将在聚合中使用的的共聚单体纯粹统计性地引入其中的那些共聚物,而且还包括其中存在共聚单体组成中的梯度和/或聚合物链中的各个的共聚单体种类的局部聚集的那些。单独的聚合物嵌段可构建成共聚物嵌段(统计或交替的)。
根据本发明的聚合物(i)的量在约5-40重量%、优选地约15-30重量%的范围内,基于胶粘剂的总的固含量。胶粘剂的总的固含量在此表示使用的聚合物(i)、反应性组分(ii)、活化剂(iii)以及任选存在的另外的组分的固体的总量,其作为总和获得(以重量%计)。
反应性组分(ii)
作为反应性组分,原则上可使用压敏胶粘剂或反应性胶粘剂领域的技术人员已知的并且在分子扩大反应中形成交联大分子的所有反应性成分,这样的成分如例如在GerdHabenicht:Kleben-Grundlagen,Technologien,Anwendungen,第6版,Springer,2009中所述。举例而言,这些为形成以下的成分:环氧化物、聚酯、聚醚、聚氨酯、基于酚醛树脂、甲酚或酚醛清漆树脂的聚合物、聚硫化物或丙烯酸类聚合物(丙烯酸类、甲基丙烯酸类)。
反应性组分的结构和化学性质不是关键的,只要它们可由至少部分地与聚合物相混溶的前体制备,并且分子扩大反应可在不导致聚合物相的任何实质损害和/或分解的条件(特别地关于使用的温度、使用的催化剂的性质等)下进行。
根据本发明,合适的反应性组分选自:乙烯基化合物;丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯例如甲基丙烯酸甲酯;和/或反应性树脂,其包含具有由4至18个碳原子组成的烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。不希望该列举施加任何限制,相应的化合物的具体实例是丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、甲基丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、甲基丙烯酸正壬酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、其支化异构体、例如丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯以及环状单体、例如丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸二氢二环戊二烯酯、甲基丙烯酸二氢二环戊二烯酯、丙烯酸4-叔丁基环己酯、甲基丙烯酸4-叔丁基环己酯、丙烯酸降冰片酯、甲基丙烯酸降冰片酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯。
另外可使用的是丙烯酰基吗啉、甲基丙烯酰基吗啉、三羟甲基丙烷缩甲醛单丙烯酸酯、三羟甲基丙烷缩甲醛单甲基丙烯酸酯、丙氧基化的新戊基甲基醚单丙烯酸酯、丙氧基化的新戊基甲基醚单甲基丙烯酸酯、二缩三丙二醇甲基醚单丙烯酸酯、二缩三丙二醇甲基醚单甲基丙烯酸酯、乙氧基化的丙烯酸乙酯如丙烯酸乙基二甘醇酯、乙氧基化的甲基丙烯酸乙酯如甲基丙烯酸乙基二甘醇酯、丙氧基化的丙烯酸丙酯和丙氧基化的甲基丙烯酸丙酯。
同样可用作反应性组分(或反应性树脂)的是含有芳族基团的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,例如丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙氧基化的苯酚丙烯酸酯、乙氧基化的苯酚甲基丙烯酸酯、乙氧基化的壬基苯酚丙烯酸酯或乙氧基化的壬基苯酚甲基丙烯酸酯。
此外,可使用脂族或芳族、更特别地乙氧基化或丙氧基化的聚醚单(甲基)丙烯酸酯、脂族或芳族聚酯单(甲基)丙烯酸酯、脂族或芳族氨基甲酸酯单(甲基)丙烯酸酯或脂族或芳族环氧单(甲基)丙烯酸酯作为携带(甲基)丙烯酸酯官能团的化合物。
优选用作携带至少两个(甲基)丙烯酸酯官能团的化合物的是来自包括以下的列表的一种或多种化合物:双官能脂族(甲基)丙烯酸酯如二(甲基)丙烯酸1,3-丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,5-新戊酯、二(甲基)丙烯酸一缩二丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三环癸烷二羟甲酯、二(甲基)丙烯酸环己烷二甲醇酯、三官能脂族(甲基)丙烯酸酯如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四官能脂族(甲基)丙烯酸酯如双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯或双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、五官能脂族(甲基)丙烯酸酯如二季戊四醇单羟基五(甲基)丙烯酸酯、六官能脂族(甲基)丙烯酸酯如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。此外,如果使用更高官能化的化合物,则可使用具有特别地2、3、4或6个(甲基)丙烯酸酯官能团的脂族或芳族、尤其是乙氧基化和丙氧基化的聚醚(甲基)丙烯酸酯,例如乙氧基化的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、丙氧基化的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的三羟甲基三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、乙氧基化的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸一缩二丙二醇酯、乙氧基化的三羟甲基丙烷甲基醚二(甲基)丙烯酸酯,具有特别地2、3、4或6个(甲基)丙烯酸酯官能团的脂族或芳族聚酯(甲基)丙烯酸酯,具有特别地2、3、4或6个(甲基)丙烯酸酯官能团的脂族或芳族氨基己酸酯(甲基)丙烯酸酯,具有特别地2、3、4或6个(甲基)丙烯酸酯官能团的的脂族或芳族环氧(甲基)丙烯酸酯。
根据本发明特别优选的是提供以下作为胶粘剂的反应性组分(ii):环氧树脂和/或不同环氧树脂的混合物,例如单体或聚合物型的脂族、脂环族或芳族环氧化物。这些材料通常平均每分子具有至少两个环氧基团、优选地平均每分子具有超过两个环氧基团。每个分子的“平均”环氧基团数量定义为含环氧化物的材料中的环氧基团数量除以存在的环氧化物分子的总数量。聚合物型环氧化物包括具有末端环氧基团的线性聚合物(例如聚氧化亚烷基二醇的二缩水甘油醚)、具有骨架环氧乙烷单元的聚合物(例如聚丁二烯聚环氧化物)和具有环氧侧基的聚合物(例如甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合物或共聚物)。含环氧化物的材料的分子量可从58变化至约100000g/mol或更大。
不同的含环氧化物的材料的混合物也可用于本发明的热熔性组合物中,如下面在步骤A.(II)中阐明的。在本上下文中,术语“热熔性”定义为是指使胶粘剂在无溶剂的情况下通过加热达到加工粘度。本发明的胶粘剂可用作无溶剂的或在溶剂中的热熔体。
可使用的含环氧化物的材料包括包含以下的那些:氧化环己烯基团、尤其是环氧环己烷羧酸酯,例如3,4-环氧基环己基甲基-3,4-环氧基环己烷羧酸酯、3,4-环氧基-2-甲基环己基甲基-3,4-环氧基-2-甲基环己烷羧酸酯和双(3,4-环氧基-6-甲基环己基甲基)己二酸酯。
根据本发明可使用的其它含环氧化物的材料是多元酚的缩水甘油醚,其通过多元酚与过量的氯代醇如表氯醇(例如2,2-双(2,3-环氧基丙氧基苯酚)丙烷的二缩水甘油醚)的反应而获得。美国专利No.3,018,262中描述了可用于本发明的应用的这种类型的环氧化物的其它实例。
存在许多可用于本发明的可商购的含环氧化物的材料。这里可特别提及如下:氧化十八烯、表氯醇、氧化苯乙烯、氧化乙烯基环己烯、缩水甘油、甲基丙烯酸缩水甘油酯、双酚A的二缩水甘油醚(例如,可以商品名EPON 828,EPON 1004和EPON 1001F得自ShellChemical Co.以及可以商品名DER-332和DER-334得自Dow Chemical Co.的那些),双酚F的二缩水甘油醚(例如来自Ciba-Geigy的ARALDITE GY281)、二氧化乙烯基环己烯(例如来自Union Carbide Corp.的ERL 4206)、3,4-环氧基环己基甲基-3,4-环氧基环己烯羧酸酯(例如来自Union Carbide Corp.的ERL-4221)、2-(3,4-环氧基环己基-5,5-螺-3,4-环氧基)环己烷-间二烷(例如来自Union Carbide Corp.的ERL-4234)、双(3,4-环氧基环己基)己二酸酯(例如来自Union Carbide Corp.的ERL-4299)、二氧化二戊烯(例如来自UnionCarbide Corp.的ERL-4269)、环氧化的聚丁二烯(例如来自FMC Corp.的OXIRON 2001)、含有机硅树脂的环氧官能团、环氧硅烷(例如,β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷和γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷,可商购自Union Carbide)、阻燃性环氧树脂(例如DER-542,溴化双酚型环氧树脂,可得自Dow Chemical Co.)、1,4-丁二醇二缩水甘油醚(例如,来自Ciba-Geigy的ARALDITE RD-2)、基于双酚A表氯醇的氢化环氧树脂(例如来自ShellChemical Co.的EPONEX 1510)和苯酚甲醛酚醛清漆树脂的聚缩水甘油醚(例如来自DowChemical Co.的DEN-431和DEN-438)。
反应性组分和/或下面限定的活化剂同样可以封端形式存在,其中封端形式可在混合胶粘剂后借助于外部影响转化为活性形式。在此可给出的实例包括封端的异氰酸酯、醇和胺。用于该目的的物质和反应性官能团的封端以及具有封端官能团的原料的使用对于技术人员是已知的。
反应性组分的量在此定义为反应性组分的分数对聚合物组分的分数的比率。根据本发明,每100份聚合物组分使用20至800份、优选地50至600份、更优选地100至400份。反应性组分的分数在此理解为胶粘剂中存在的所有反应性组分的总和。类似地,聚合物组分的分数表示胶粘剂中存在的所有聚合物组分的总和。
活化剂(iii)
如本文中使用的,术语“活化剂”(或者“引发剂”或“固化剂”)代表可引发压敏胶粘剂的聚合反应或交联或者可作为反应性组分的反应合作物参与其中的化合物。
将至少一种活化剂(iii)添加至本发明的压敏胶粘剂。取决于所选择的反应性组分(ii),可使用现有技术中已知的所有活化剂。对于基于丙烯酸酯的反应性单体,使用自由基活化剂例如过氧化物、氢过氧化物和偶氮化合物。对于基于环氧化物的反应性树脂,使用胺或硫醇类活化剂或酸性活化剂,例如脂族胺、芳族胺、改性胺、聚酰胺树脂、酸酐、仲胺、硫醇、尤其是聚硫醇、多硫化物、双氰胺、有机酸酰肼。
对于上述基于环氧化物的反应性组分(ii),根据本发明特别优选地使用胺类活化剂(iii)、尤其是双氰胺。根据所选择的反应性组分,活化剂以化学计量的量使用(如例如在含有胺类活化剂的环氧树脂体系的情况下)或以亚化学计量的量使用(如例如在具有自由基活化剂的丙烯酸酯体系的情况下)。
促进剂
如本文中使用的,术语“促进剂”(或“加速剂”)代表即使在非常低的浓度下也加速聚合过程的化合物。
在本发明中,可将促进剂添加到胶粘剂。该促进剂的作用是降低反应性组分、更特别地环氧树脂的聚合或交联反应的开始温度。以这种方式,在粘合阶段处理得到改善。
作为促进剂,特别地可使用改性和未改性的咪唑、脲衍生物、酸酐、叔胺、聚胺及其组合,例如系列的Urone,其可得自AlzChem AG,CHEMIEPARK TROSTBERG,Postfach 1262,83303Trostberg,德国。在此举例而言可提及Accelerator 960-1、Accelerator 2950、Accelerator 3130、DT3126-2、XB 5730或DY 070,其可得自HuntsmanInternational LLC。
促进剂的量相对于反应性树脂含量测定并以phr(每100树脂的份数)表示。根据本发明,该量在大于0至约10phr、优选地约0.1-3.0phr的范围内。最优选地使用约0.2-1.0phr,在每种情况下基于可热固化压敏胶粘剂中的反应性树脂的总量。
胶粘剂的另外的成分
本发明的反应性胶粘膜可任选地包括现有技术中已知的另外的添加剂和/或助剂,例如流变改性剂、阻燃剂、发泡剂、填料、增塑剂、交联剂、UV稳定剂、抗氧化剂或粘附促进剂。
有利地可将细分散形式的可感应加热的金属(iv)添加到可热固化的压敏胶粘剂中,从而容许经由感应进行加热。
步骤A.(II)
在替代的实施方式(步骤A.(II))中,可在加热至40℃-140℃范围内的温度(根据使用的胶粘剂)的情况下将如以上和权利要求中限定的包括至少一种聚合物(i)、至少一种反应性组分(ii)、和至少一种活化剂(iii)的热熔性胶粘剂熔化或液化,以获得适合于根据步骤B的进一步加工的液体态至糊状胶粘剂。因此,在本发明的意义上的“熔化”旨在涵盖使热熔性胶粘剂成为可流动形式。
“热熔性胶粘剂”在此代表在室温(23℃)下为固体形式并且在加热到40-140℃范围内的温度后转变为可流动形式的胶粘剂。经由温度升高而变得可流动的热熔性胶粘剂典型地在热状态下与开孔泡沫基底接触并且在冷却时随着固化形成牢固(固体)连接。
因此,根据本发明,热熔性压敏胶粘剂是高度粘稠的压敏胶粘剂或高度可流动的热熔性胶粘剂(热熔胶),这两者均在加热下经历其流动性质的显著变化。
根据本发明,例如可使用如下热熔性胶粘剂:
实施例: | K1 | K2 | K3 |
重量份 | 重量份 | 重量份 | |
Breon N41H80 | - | ||
Desmomelt 530 | 20 | 30 | 40 |
Epon Resin 828 | - | - | - |
PolyDis PD3611 | - | - | - |
PolyDis PD3691 | - | - | - |
Tactix 556 | 80 | 70 | 60 |
Dyhard 100S | 4.62 | 4.04 | 3.47 |
Dyhard UR500 | 0.4 | 0.35 | 0.3 |
使用的起始材料如下:
步骤B
随后,在第二步骤(步骤B)中,使如下所述的开孔泡沫基底与根据步骤A.(I)的溶解或细分散的各成分的混合物(即与均匀的液体胶粘剂)或者与根据步骤A.(II)的在加热下熔化并且包括各成分的热熔性胶粘剂接触,使得开孔泡沫基底可吸收液体胶粘剂或经熔化的热熔性胶粘剂。
为了促进根据步骤A.(I)的液体胶粘剂或根据步骤A.(II)的经熔化的热熔性胶粘剂吸收到泡沫基底中,可用重物(如30mN/mm2)压缩泡沫基底几秒(如5秒)一次或多次,其随后再次膨胀并进一步吸收胶粘剂。
根据本发明,与液体胶粘剂或与经熔化的热熔性胶粘剂接触的步骤(即胶粘剂通过泡沫基底的孔的吸取(吸入))在室温(23℃)下进行约5秒至15分钟、优选地约5至10分钟。随后,将泡沫基底从胶粘剂移出除并且典型地储存在剥离衬垫上。
液体胶粘剂或经熔化的热熔性胶粘剂吸收到开孔泡沫基底的孔中也可被认为是吸入或浸渍。在步骤B期间,根据本发明,优选地开孔泡沫基底中的至少50%的孔(理想地完全)被液体胶粘剂或经熔化的热熔性胶粘剂填充。
用胶粘剂浸渍开孔泡沫体的操作也可以有效的卷对卷操作进行。操作过程类似于在纺织工业中建立的浸轧操作(Foulardierprozess)(或全浸浴浸渍操作),其被成功地在工业规模上用于织物修整。
对于本发明,可使用合适的浸轧机器。将开孔泡沫基底在机器的一端处展开并经由合适的输送辊引导通过填充有胶粘剂的浴。在浴中的停留时间由机器速度的设定控制。随后,将用胶粘剂浸渍的泡沫体引导通过两个或更多个辊对,其可除去过量的胶粘剂并且其经由可调节的压力而允许精确设定泡沫体中的胶粘剂的量(即,用胶粘剂填充泡沫体的程度)。
根据本发明,可经由待吸收的液体胶粘剂的固含量(如果使用溶剂的话)或者通过液体胶粘剂或经熔化的热熔性胶粘剂的粘度而调节开孔泡沫体中的孔的填充程度。根据本发明,经由开孔泡沫体中的孔的填充程度,可继而设定所实现的粘合的剪切强度,即实现的粘合强度。基本上,规则在此如下:(i)固含量越高,在处于粘合状态的被粘基底之间的固化的胶粘性片状结构体所实现的剪切强度或粘合强度越高。优选地,根据本发明,如上所阐明的,步骤A.(I)之后的液体胶粘剂的固含量在5至90重量%的范围内、优选地在20至80重量%的范围内、并且更优选地在40至70重量%的范围内。(ii)粘度越低,在处于粘合状态的被粘基底之间的固化的胶粘性片状结构体所实现的剪切强度或粘合强度越高。优选地,根据本发明,如上所阐明的,根据步骤A.(II)的经熔化的胶粘剂在用于熔化的温度下的粘度在1-1000Pa*s的范围内、优选地在5–100Pa*s的范围内、更优选地在10–50Pa*s的范围内。
而且,根据本发明,可通过所选择的液体胶粘剂的固含量来设定处于粘合的固化状态的被粘基底之间的固化的胶粘性片状结构体的所需破裂模式,即,是发生胶粘性破裂还是内聚性破裂。当经由本发明的胶粘性片状结构体彼此粘合的部件的分离发生在界面处(即胶粘性片状结构体完全保留在粘合的基底之一上)时,存在“胶粘性破裂”。相反,当在界面处不存在经由本发明的胶粘性片状结构体彼此粘合的基底的完全分离(即,本发明的胶粘性片状结构体的残留物保留在粘合的基底上)时,存在“内聚性破裂”。优选地在约50重量%或更多、例如约50-90重量%、优选地约55-70重量%的固含量下发生胶粘性破裂,而根据本发明优选地在约45重量%或更少、例如约10-45重量%、优选地15-35重量%的固含量下发生内聚性破裂。
开孔泡沫基底
“开孔泡沫基底”(或“开孔(过滤)泡沫体”或“开孔泡沫材料”)为具有多孔结构和低密度(或每单位体积的重量)的基底,其可通过压力在其体积方面显著地减少,即可压缩的,但是其在最小恢复力的情况下仍具有弹性/粘弹性行为。在本上下文中,“开孔”意味着基底包含开放的孔壁,即可吸收液体。在本发明意义上的“开孔泡沫基底”必须基本上能够吸收液体(或液体胶粘剂或经熔化的热熔性胶粘剂),这意味着混合孔泡沫基底原则上也适合于本发明。在极端的情况下,根据本发明,开孔泡沫基底仅由孔网构成。与这些相反的是闭孔泡沫基底,其中各孔之间的壁是完全封闭的;即原则上不能吸收液体。混合孔泡沫体包含两种类型的孔。
该泡沫基底的功能是形成用于胶粘剂的惰性骨架,使得胶粘剂不能产生现有技术中指出的问题,而是在接触之前或期间,被开孔泡沫基底吸收(或吸取),并且随后被引入所述基底中。以此方式,确保更容易处理,并且防止胶粘剂的流出(或“渗出”),使得可在任何时间确保最终产品中可实现的粘合。步骤B中的泡沫基底是柔性的或可压缩的。在粘合和固化/交联之后,泡沫基底不再是柔性的,而是通过在泡沫基底的孔中已经固化的胶粘剂以所需形式固定。
在本上下文中,“惰性”意味着在适当选择的条件(如足够低的温度)下,如上限定的胶粘剂的反应性组分(ii),即反应性单体和/或反应性树脂如环氧树脂基本上不与泡沫基底反应。
在本发明的意义上可用作开孔泡沫基底的泡沫体全部是作为开孔泡沫体的那些。具有密度梯度的泡沫体设计可为有利的,以同样向泡沫体中胶粘剂的填充程度提供梯度,并且因此影响胶粘剂固化后的破裂行为。原则上,根据本发明也可使用织造织物、非织造物或任何其它结构体,只要它们具有开孔结构或能够充当如上所述的用于液体胶粘剂或经熔化的热熔性胶粘剂的惰性骨架的在结构上开放的构造,使得液体胶粘剂或经熔化的热熔性胶粘剂可根据本发明被吸收或吸取到该骨架中。
开孔泡沫基底可以任何所需形式存在。开孔泡沫基底优选地已经为任何所需宽度的膜(箔)、带或条或者任何所需轮廓的垫的形式,其可任选地被卷绕成卷。替代地,可在方法(步骤D)期间将开孔泡沫基底卷绕成卷,并且切割以形成任何所需宽度的带、任何所需宽度的条、或者任何所需轮廓的垫。
根据步骤A.(I)或A.(II)的液体胶粘剂必须基本上可在步骤B中润湿泡沫基底。泡沫基底的温度稳定性优选地高于胶粘剂的交联温度。优选使用具有高表面能的极性泡沫基底,使得泡沫基底的表面能高于胶粘剂的表面能。
用于本发明的合适的开孔泡沫基底优选地选自如下列表:聚氨酯和/或其衍生物、尤其是弹性体聚氨酯酯和醚(酯型和醚型聚氨酯);三聚氰胺和/或其衍生物;腈橡胶;聚苯乙烯;和酚醛树脂。
根据本发明的一个优选实施方式使用柔性聚氨酯泡沫体、更特别地弹性体聚氨酯酯或醚。
根据本发明的一个特别优选的实施方式使用系列的泡沫基底,其可商购自Mayser GmbH&Co.KG Polymer Electric,Str.1-3,89073Ulm,德国。系列的泡沫基底为基于热压紧的柔性酯或醚泡沫体的多孔聚氨酯弹性体。
根据本发明的泡沫基底的厚度在约0.1mm-5mm、优选地约0.2-1mm的范围内。
根据本发明的泡沫基底中的孔数在约10-110PPI(PPI=每英寸的孔)、优选地约60-80PPI的范围内。所述孔优选地为规则的和/或明确的。
根据本发明的泡沫基底的密度(或每单位体积的重量)在约5kg/m3-1000kg/m3、优选地40kg/m3-800kg/m3、尤其优选地100kg/m3-500kg/m3的范围内。泡沫体的密度越高,浸渍后采用液体或经熔化的(热熔性)胶粘剂可达到的填充程度越低。经由泡沫基底的密度,根据本发明同样可控制处于固化的粘合状态的胶粘性片状结构体的剪切速率和/或粘合强度。
步骤C
在本发明的一个优选实施方式中,在与泡沫基底接触之后、但在使用之前提高胶粘剂的粘度。这可通过以下实现:(I)在室温(23℃)或更高温度下(优选地在所用溶剂的沸点温度下)在几分钟至几小时的时间内(如过夜)蒸发掉溶剂(如果存在的话);(II)如果已经使用根据步骤A.(II)的热熔性胶粘剂或根据步骤A.(I)的胶粘剂已被加热,则将得自步骤B的产物冷却至室温(23℃);或(III)通过升高温度下的化学反应或辐射进行胶粘剂的预交联(或预固化)。预交联例如可通过电子束处理进行。这改善未固化状态下的技术胶粘剂性质,并且例如在施加卷绕胶带卷时出现的压力时防止胶粘剂从泡沫基质流出。
步骤D
在另外的步骤(步骤D)中,任选地,可将如此获得的柔性胶粘性片状结构体卷绕以形成卷。替代地,根据现有技术中常规的方法由其制造模切件。
为了储存,本发明的柔性胶粘性片状结构体优选地衬有剥离衬垫或剥离纸。
柔性胶粘性片状结构体
根据本发明的方法制造的柔性胶粘性片状结构体在最简单的情况下包括开孔泡沫基底和可热固化的(热熔性)胶粘剂,并且该结构体可根据本文中描述的方法呈现。
“胶粘性片状结构体”在此为浸渍有(热熔性)胶粘剂的作为载体材料的片状泡沫基底,其任选地在两侧上衬有剥离衬垫并且任选地卷绕成阿基米德卷。也可通过现有技术中已知的方法由胶粘性片状结构体印刷和模切带形式的自粘标签。
可通过本发明的方法获得的胶粘性片状结构体优选为柔性胶粘剂膜、柔性胶带、柔性胶粘条或柔性胶粘垫、更特别地在各情况下为压敏胶粘剂设计的,如可通过适当选择的胶粘剂来设定的。合适的压敏胶粘剂包括基于丙烯酸酯、聚氨酯、合成橡胶、天然橡胶、有机硅或环氧化物的胶粘剂。
在根据本发明的一个优选实施方式中,柔性胶粘性片状结构体包括开孔柔性聚氨酯泡沫体,其至少部分地浸渍有包括以下成分的可热固化的胶粘剂:(i)腈-丁二烯橡胶、(ii)基于双酚A二缩水甘油醚的环氧树脂、(iii)双氰胺、和(iv)1,1-二烷基-3-芳基脲(Uron促进剂)。
在根据本发明的替代的优选实施方式中,柔性胶粘性片状结构体包括开孔柔性聚氨酯泡沫体,其至少部分地浸渍有包括以下成分的可热固化的胶粘剂:(i)弹性聚氨酯、(ii)二环戊二烯-环氧-酚醛清漆树脂、(iii)双氰胺、和(iv)1,1-二烷基-3-芳基脲(Uron促进剂)。
可通过本发明的方法获得的柔性胶粘性片状结构体通常具有在约0.1mm-10mm、优选地约0.25mm–5mm、更优选地约1-3mm的范围内的层厚。对于在汽车车身外壳结构中的应用,0.25mm–0.5mm的层厚是特别优选的。对于较大层厚的制造,如下可为有利的:将多个胶粘性片状结构体层压在一起。
此外,如果通过如下所述的对钢的动态剪切测试测量的固化的压敏胶粘性片状结构体的粘合强度为至少2MPa、优选地5MPa、更优选地超过10MPa,则可通过本发明的方法获得的胶粘性片状结构体是特别有利的。这种粘合强度确保待粘合的材料之间的非常稳定和持久的接合,并且也适合于例如涉及对粘合强度的要求严格的粘合,如例如在汽车工业中。此外,通过本发明的方法,通过改变泡沫体被胶粘剂填充的程度,可利用一种胶粘剂实现不同的强度(适应于不同应用的特定要求)。作为该过程的结果,同样在泡沫体被胶粘剂填充的合适的程度下,可产生内聚性破裂模式,其对于许多应用来说是要求,然而这常常是使用单独的胶粘剂不能实现的。
此外,可通过本发明的方法获得的胶粘性片状结构体可包括另外的膜、层、胶粘剂、(永久性或临时性)载体、剥离纸和/或剥离衬垫。
基底
适合于可通过本发明的方法获得的胶粘性片状结构体胶粘粘合的合适的基底为金属、玻璃、木材、混凝土、石头、陶瓷、织物和/或塑料。待粘合的基底可为相同的或不同的。
在一个优选的实施方式中,可通过本发明的方法获得的胶粘性片状结构体用于粘合金属、玻璃和塑料,特别地具有涂油表面的那些。
而且,基底可已经经历涂漆、印刷、蒸镀、溅射、或者其它预处理,例如通过火焰、电晕、等离子体或化学过程的预处理,如液体粘附促进剂/底漆的施加。特别在施加至金属的情况下,例如在汽车工业中,基底也可已经用油涂覆。
待粘合基底可采取任何对于所得到的复合体的使用所需的形式。以最简单的形式,基底是平坦的。此外,还可使用可通过本发明的方法获得的胶粘性片状结构体粘合三维基底,其例如为倾斜的或具有复杂的3D结构。特别地,可补偿基底之间出现的间隙差(称为“间隙补偿”)。
套件
根据本发明还提供的是用于提供可通过本发明的方法获得的胶粘性片状结构体的套件,该套件包括至少一个如上所述的通过本发明的方法制造的胶粘性片状结构体。该套件中的另外的组成部分可为例如待粘合的成型件、用于汽车的内部装饰元件或可使用其将柔性压敏胶粘性片状结构体施加至基底的辅助装置,并且该套件的组成部分可存在于联合包装中。
本发明的套件中的柔性压敏胶粘性片状结构体典型地如下使用:
将胶粘性片状结构体施加到基底的待粘合表面。随即使该基底与第二基底的待粘合表面接触,在室温(23℃)下保持接触数秒至几分钟的范围内的压制时间,随后在升高的温度例如100-200℃、优选地约160℃下加热数分钟至数小时的范围内的时间,以引发聚合反应和固化胶粘剂(热固化)。替代地,可经由辐射诱导如用UV光或闪光灯,引发聚合反应或固化。固化方法的选择取决于所选择的反应性组分。
在热或辐射诱导的固化之后,通过本发明的方法制造的胶粘性片状结构体失去其柔性并且以由待粘合基底决定的形式固化,其中在此可实现间隙差的桥接(弥合),从而即使彼此不完全配合(即特征在于不均匀的粘合接缝)的形状复杂的基底也可彼此粘合。
复合体
根据本发明另外提供的是通过如上限定的根据本发明的方法制造的胶粘性片状结构体或通过如上限定的本发明的套件或通过经固化的胶粘性片状结构体接合的复合体。“复合体”在本上下文中为任何三维制品,其由经由固化之后的本发明的胶粘性片状结构体粘合或保持在一起的至少两个基底组成。
实验部分
下面的实施例用于说明本发明,但决不解释为对保护范围施加任何限制。
测量方法
粘合强度(拉伸剪切):
作为获得的粘合的品质的参数,对于不同的压敏胶带,测定用本发明的压敏胶带制造的复合体的粘合强度。为此,在23℃和50%相对湿度下和用10mm/分钟的测试速度以基于DIN-EN 1465的方法在动态拉伸剪切测试中分别定量地测定粘合强度(以N/mm2=MPa计的结果)。使用的待粘合的材料为在粘合之前已经用丙酮清洁过的钢材料。所报告的值为来自三次测量的平均值。
粘度测量:
流体涂料的可流动性的一个量度是动态粘度。动态粘度可根据DIN53019测定。小于108Pa·s的粘度称为流体。在23℃的测量温度和1s-1的剪切速率下,根据DIN 53019-1以具有标准几何形状的圆筒型旋转粘度计测量粘度。
实施例1-泡沫基底的筛查
使用表1中列出的泡沫基底。
表1:使用的泡沫基底
*聚氨酯-酯**聚氨酯-醚
在捏合设备中,在23℃下制备丙烯腈/丁二烯共聚物弹性体(例如Nipol1401LG)在丁酮中的25%浓度的溶液。将该溶液作为聚合物或冲击改性剂加入到由双酚A和表氯醇二环氧化物(例如,Epikote 828;eeq=187g/eq)制备的液体环氧树脂中以达到7.5%的程度。在剧烈搅拌下,加入基于双氰胺的固化剂(例如Dyhard 100S)。用丁酮将固含量调节至40重量%。下面列出了胶粘剂的各组分:
为了制造胶带,首先将上面列出的泡沫基底模切成尺寸25mm x 25mm的条,并且将4kg重量的辊在所述条上滚10次。将泡沫基底放入胶粘剂材料中并用2kg重物压缩约5秒5次,以促进胶粘剂被吸入到泡沫基底中。在胶粘剂材料中10分钟后,将样品从胶粘剂取出。称量样品。在溶剂完全蒸发(如通过重复称重至恒定质量所证实的)之后,将样品施加在两个ASTM钢板之间。将所述两个板另外用胶带固定。
将样品在6kg下压1分钟。此后,将样品在160℃的烘箱中交联30分钟。在冷却后,如上所说明的动态剪切测试以50mm/分钟进行。
图1显示对于通过上述方法用胶粘剂浸渍的上面列出的泡沫基底的剪切测试的结果。如表1中列出的,使用的泡沫基底基本上在厚度、密度和类型(聚醚/聚酯聚氨酯泡沫体)方面有所不同。
如从图1明晰的,当使用不同类型的泡沫体时,通过本发明的方法制造的胶带可分别用于在粘合和固化之后获得优异的剪切速率和粘合强度。所需强度原则上可经由泡沫体的类型设定。
实施例2-固含量的筛查
使用的泡沫基底为具有160kg/m3的密度的Inducon S PPI 80。将根据实施例1的可热固化的胶粘剂在其固含量方面调节至:(1)在丁酮/丙酮(1:1)中的33重量%固体,(2)在丁酮/丙酮(1:2)中的25重量%固体,和(3)丁酮/丙酮(1:4)中的17重量%固体。用三种胶粘剂(1)-(3)如上所阐明地浸渍三种泡沫基底。
图2a显示,可经由胶粘剂的固含量调节开孔泡沫体的填充程度,如从经浸渍泡沫体的重量的增加所明晰的。在此最大可实现的填充程度取决于包括胶粘剂粘度在内的因素。
如从图2b明晰的,所获得的粘合的剪切强度与泡沫体被胶粘剂填充的程度相关联。剪切强度继而为所实现粘合强度的量度。因此,通过固含量原则上可调节经粘合基底的剪切强度和/或粘合强度。
实施例3-经由泡沫体的密度筛查填充程度
使用下面列举的泡沫基底。如上所述,将根据实施例1的可热固化的胶粘剂用于浸渍泡沫体。
下面的表2说明经浸渍的泡沫基底的重量增加百分比。
表2.重量增加百分比
泡沫体的密度越高,浸渍后被胶粘剂填充的程度越低。因此,经由泡沫体的密度,同样可控制固化的产品的剪切速率和极限强度。
实施例4-内聚性与胶粘性破裂
与实施例2类似,所使用的泡沫基底为具有160kg/m3的密度的Inducon S PPI 80。将具有表3中给出的组成的可热固化的胶粘剂在其固含量方面调节至:(1)在丁酮/丙酮(1:1.3)中的50重量%固体,(2)在丁酮/丙酮(1:3.3)中的35重量%固体,(3)在丁酮/丙酮(1:8.0)中的20重量%固体,和(4)在丁酮/丙酮(1:18.9)中的10重量%固体。用四种胶粘剂(1)-(4)如上所说明地浸渍四种泡沫基底。
表3:用于实施例4的胶粘剂的组成
为了制造胶带,首先将所述四个泡沫基底模切成尺寸15mm x 15mm的条。将泡沫基底放入胶粘剂材料中。在胶粘剂材料中1小时后,将样品从胶粘剂取出。称量样品。在剥离衬垫上过夜使溶剂完全蒸发(如通过重复称重至恒定质量所证实的)之后,将样品施加在两个ASTM钢板之间。将所述两个板另外用胶带和另外的ASTM钢板固定。
将样品用50g的重物压1分钟。此后,将样品在180℃的烘箱中交联1小时。在冷却后,如上所说明的动态剪切测试以10mm/分钟进行。
图3显示对于通过上述方法用胶粘剂浸渍的四个泡沫基底的剪切测试的结果。如从图3可看出的,所获得的粘合的剪切强度与胶粘剂的固含量相关联。固含量越高,处于粘合状态的固化的胶带所实现的剪切强度越高。高剪切强度意味着高粘合强度。因此,用通过本发明的方法制造的胶带可实现粘合的固化的产品中的高粘合强度。
采用四种不同固含量的四个被撕裂的样品的破裂是胶粘性的(意味着分离发生在界面处并且胶带完全保留在一个板上)或内聚性的(意味着胶带的残留物保留在两个板上,而非胶带的完全分离)。在50重量%固含量下发生胶粘性破裂,而在35重量%、20重量%或10重量%固含量下发生内聚性破裂。
因此,所需破裂模式也可根据固含量设定。例如,内聚性破裂在汽车构造中是特别有利的,因为基底因此不会以未受保护的形式暴露于环境(因此例如有腐蚀的可能性)中,而是胶带的残留物确保基底的保护。
此外,几乎没有胶粘剂从相应的胶带流出,因为尽管在热固化期间粘度降低,但胶粘剂通过泡沫基底的开孔结构被固定。
Claims (16)
1.用于制造柔性胶粘性片状结构体的方法,所述柔性胶粘性片状结构体包括均匀的胶粘剂和柔性的开孔泡沫基底,其中所述方法包括以下步骤:
A.通过如下提供均匀的胶粘剂:(I)任选地在暴露于热和/或剪切的情况下,任选地在一种或多种溶剂中,溶解和/或细分散各成分,或(II)在暴露于热的情况下,熔化包括各成分的均匀的热熔性胶粘剂;
B.使柔性的开孔泡沫基底与得自步骤A的均匀的胶粘剂接触;
C.(I)蒸发溶剂,如存在的话,和/或
(II)任选地冷却得自步骤B的与胶粘剂接触的泡沫基底;和
D.任选地将步骤C之后的柔性胶粘性片状结构体,任选地与剥离衬垫一起,卷绕成卷,
其中各成分包括至少一种(i)聚合物、至少一种(ii)反应性组分和至少一种(iii)活化剂以及任选地另外的添加剂和/或助剂,
其中步骤A之后获得的液体胶粘剂在步骤B中被开孔泡沫基底吸收。
2.如权利要求1所述的方法,其中在步骤B中使柔性的开孔泡沫基底在浸轧操作中与步骤A之后的均匀的胶粘剂接触并且任选地引导通过两个或更多个辊对;和/或进一步地,在步骤B之后,进行用于提高胶粘剂在引入泡沫基底之后的强度的步骤。
3.如权利要求1或2所述的方法,其中开孔泡沫基底为聚氨酯和/或其衍生物、三聚氰胺和/或其衍生物、腈橡胶、聚苯乙烯或酚醛塑料、更特别地弹性体柔性聚氨酯泡沫体。
4.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中
(4.1)聚合物(i)选自:基于以下的弹性体:丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、聚氨酯、天然橡胶、合成橡胶如丁基、(异)丁基、腈或丁二烯橡胶;具有由不饱和或者部分或完全氢化的聚二烯嵌段构成的弹性体嵌段的苯乙烯嵌段共聚物、聚烯烃、含氟聚合物和/或有机硅;或热塑性材料如聚(乙烯)、聚(丙烯)、聚(氯乙烯)、聚(丙烯酸酯)、聚(甲基丙烯酸酯)、聚(苯乙烯)、聚(甲醛)、聚(环氧乙烷)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(碳酸酯)、聚(苯醚);和/或
(4.2)反应性组分(ii)为包括至少一种具有4-18个碳原子的(甲基)丙烯酸酯的反应性树脂;或环氧树脂和/或不同环氧树脂的混合物、更特别地基于双酚A、双酚S或双酚F的环氧树脂;环氧酚醛清漆;环氧甲酚酚醛清漆树脂或环氧化腈橡胶;和/或
(4.3)活化剂(iii)选自:脂族胺、芳族胺、改性胺、聚酰胺树脂、酸酐、仲胺、硫醇和/或双氰胺。
5.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中进一步存在(iv)细分散形式的可感应加热的金属作为成分。
6.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中开孔泡沫基底具有在约5kg/m3-1000kg/m3、优选地40kg/m3-800kg/m3、尤其优选地100kg/m3-500kg/m3的范围内的密度。
7.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中步骤A.(I)之后获得的胶粘剂的总的固含量在5-90重量%的范围内、优选地在20-80重量%的范围内、更优选地在40-70重量%的范围内,基于胶粘剂;和/或其中步骤A.(II)之后获得的热熔性胶粘剂在加工温度下的粘度在1-1000Pa*s的范围内、优选地在5–100Pa*s的范围内、更优选地在10–50Pa*s的范围内。
8.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中步骤C或D之后的开孔泡沫基底的重量提高超过100%、优选地超过150%、更优选地超过250%,基于步骤B之前的未经处理的开孔泡沫基底。
9.通过如权利要求1-8任一项所述的方法可获得的柔性胶粘性片状结构体。
10.如权利要求9所述的柔性胶粘性片状结构体,其中所述柔性胶粘性片状结构体为柔性胶粘膜、柔性胶带、柔性胶粘条或柔性胶粘垫、更特别地在各情况下被设计成压敏胶粘性的。
11.如权利要求9或10所述的柔性胶粘性片状结构体,其包括另外的膜、层、胶粘剂、载体、剥离纸和/或剥离衬垫。
12.如权利要求9-11中任一项所述的柔性胶粘性片状结构体用于胶粘粘合由金属、木材、玻璃和/或塑料制成的材料、尤其在结构性粘合中用于间隙补偿的用途。
13.如权利要求12所述的用途,其中所述材料为涂油的。
14.套件,其包括至少一个如权利要求9-11中任一项所述的柔性胶粘性片状结构体。
15.经固化的胶粘性片状结构体,其通过如权利要求9-11中任一项所述的柔性胶粘性片状结构体的固化可获得。
16.复合体,其通过如权利要求9-11中任一项所述的柔性胶粘性片状结构体或通过如权利要求15所述的经固化的胶粘性片状结构体而接合。
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