KR20180054741A - 구조적 결합을 위한 가요성 접착 평면 형성 - Google Patents

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KR20180054741A
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우베 슈만
뵤른 제이싱
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테사 소시에타스 유로파에아
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Abstract

본 발명은, 예를 들어, 금속, 목재, 유리 및/또는 플라스틱과 같은 다양한 물질의 구조적 결합을 위한, 더욱 특히 갭 폭 상쇄를 위한 구조적 결합을 위한 가요성 접착 테이프를 생산하기 위한 방법에 관한 것이다.

Description

구조적 결합을 위한 가요성 접착 평면 형성
발명의 기술 분야
본 발명은, 예를 들어, 금속, 목재, 유리 및/또는 플라스틱과 같은 다양한 물질의, 및 특히 자동차 산업에서 차체 부품의 구조적 결합을 위한, 더욱 특히 클리어런스 상쇄(clearance compensation)를 위한 구조적 결합을 위한 가요성 접착 시트형 구조물을 생산하기 위한 방법에 관한 것이다.
전반적인 종래 기술
에폭사이드 또는 우레탄을 기반으로 한 열 경화성 액체 접착제에 의한 부품, 예를 들어, 자동차 제조에서와 같은 부품의 구조적 결합은 수년간 알려져 왔다. 이러한 접착제는 복잡한 제어에 주어지는 계량 기계를 통해 적용되고, 일반적으로 접착제가 초기 점착성을 지니지 않는데, 이는 부품이 슬립핑되지 않도록 완전-경화 기간에 걸쳐 제 자리에서 유지되어야 한다는 것을 의미한다.
그러한 액체 접착제의 추가 단점은 열적 완전-경화 단계에서 이들이 매우 낮은 점도 상태로 통과되어 결합선(bondline)에서 및 또한 그 위에서 퍼지거나 "번지고(bleed out)", 이에 의해서 액체 접착제로 점착 부품의 오염을 초래할 수 있다는 것이다. 일부 경우에, 결합선으로부터 흐르는 액체 접착제의 분율이 실제로 너무 커서 더 이상 부품의 효과적인 결합을 보장할 수 없다. 이러한 문제는 특히 넓은 표면적으로의 결합 및/또는 결합시키고자 하는 부품의 표면이, 예를 들어, 몇 mm 이하의 갭 차이가 있는 경사져 있거나 복잡한 3D 모양으로 고르지 않은 적용에 영향을 준다. 게다가, 액체 접착제는 일반적으로 상승된 온도에서 활성화되는데, 이는 민감한 부품의 경우에 문제일 수 있다.
DE 10 2011 008 191 A1호에는 복수의 접착제 층을 서로에 대해 라미네이션(lamination)시키는데 사용될 수 있는 패브릭 캐리어(fabric carrier)를 지니는 열-활성화가능한 구조적 감압 접착 테이프로서, 적용에서 저항을 상쇄시킬 수 있고, 움푹 들어가거나 곡선인 표면에 보다 효과적으로 적합할 수 있는 두께를 제공하는 접착 테이프가 기재되어 있다. 더욱이, 패브릭은 접착제가 가열 동안 액체인 경우에 접착제가 패브릭의 다른 면 상의 접착제에 흐르고 이와 연결되는 것을 가능하게 한다. 패브릭을 통한 접착제의 액체 구성성분의 위킹(wicking)은 접착제가 패브릭을 균일하게 침투하지 않는다는 것을 의미할 수 있다. 그러나, 위킹은 아직 완전히 경화되지 않은 어셈블리가 확실히 슬립핑되지 않게 한다. 감압 접착제 시스템의 단점은 패브릭 캐리어가 제한된 내열성을 지니며, 그에 따라서 경화를 위해 고온을 필요로 하는 접착제와 함께 사용될 수 없다는 것이다. 이에 따라서, 기재된 감압 접착제 시스템은, 예를 들어, 자동차의 윈드실드(windshield)에 장착된 미러(mirror)를 부착시키는데 사용될 수 있지만, 자동차의 제조 공정에서 이루어지고 30분에 걸친 180℃의 온도를 관례적으로 필요로 하는 다른 전형적인 접착제-결합 적용에서는 사용될 수 없다.
결과적으로, 경화 과정에서 접착제가 흘러 나오지 않으면서 상술된 문제점들을 해결하고, 특히 시스템을 사용하여 결합되는 부품의 부분 상에서 만족스러운 결합 강도를 가능하게 하는, 구조적 결합을 위한 (감압) 접착제 시스템에 대한 필요성이 존재한다.
본 발명의 과제
따라서, 본 발명에 의해 해결되는 문제는 구조적 결합에, 특히, 결합시키고자 하는 부품들 간의 갭 차이를 상쇄시키기 위한 구조적 결합에 적합한 개선된 가요성 접착 시트형 구조물을 생산하기 위한 방법을 제공하는 것이다. 이러한 배경에 대항하여, 본 발명에는 공지된 액체 접착제의 상술된 문제를 피하기 위해 가요성 접착 시트형 구조물의 생산을 위한 청구항 제1항 내지 제8항에서 정의되는 바와 같은 방법이 제시된다.
더욱 특히, 취급이 용이하고, 접착제의 적합한 선택의 경우, 이미 점착성을 나타내어 결합시키고자 하는 부품에 대한 적용 동안 슬립핑이 없고, 따라서 종래 기술에 공지된 액체 접착제보다 더 정확하게 결합이 가능해지는, 가요성 접착 시트형 구조물이 본 발명의 방법에 의해 제공된다. 더욱이, 본 발명의 가요성 접착 시트형 구조물은, 접착제가 열적 경화 단계에서 치수적으로 안정하게 유지되고, 이에 따라서, 결합선으로부터 흐르거나 "번지지" 않아서 결합시키고자 하는 부품의 결합이 신속하고 오랫동안 보장되고, 이와 동시에 높은 결합 강도를 달성할 수 있음을 특징으로 한다. 더욱이, 본 발명의 방법에 의해서, 결합시키고자 하는 부품들 간의 몇 mm 이하의 갭 차이를 상쇄시킬 수 있는(이는 클리어런스 상쇄나 달리 갭 충전이라 지칭됨) 가요성 접착 시트형 구조물을 제공하는 것이 가능하다.
발명의 요약
본 발명은 균질한 접착제, 및 가요성 개방-셀 포움 기재 (open-cell foam substrate)를 포함하는 가요성 접착 시트형 구조물을 생산하기 위한 방법으로서, 방법이
A. 균질한 접착제를 제공하는 단계로서,
(I) 임의로 열 및/또는 전단에 대한 노출로 임의로 하나 이상의 용매에서 구성성분들을 용해시키고/거나 미분시키거나,
(II) 구성성분들을 포함하는 균질한 핫멜트 접착제를 열에 대한 노출로 용융시킴으로써, 균질한 균질한 접착제를 제공하는 단계;
B. 단계 A로부터의 균질한 접착제와 가요성 개방-셀 포움 기재를 접촉시키는 단계;
C. (I) 존재 시, 용매를 증발시키고/거나,
(II) 임의로 단계 B로부터 접착제와 접촉이 이루어진 포움 기재를 냉각시키는 단계; 및
D. 임의로, 단계 C 후에 가요성 접착 시트형 구조물을 임의로 이형 라이너와 함께 롤을 형성시키도록 감는 단계를 포함하고,
구성성분들이 적어도 하나의 (i) 폴리머, 적어도 하나의 (ii) 반응성 성분, 및 적어도 하나의 (iii) 활성화제, 및 또한 임의로 추가의 첨가제 및/또는 보조제를 포함하고, 단계 A 후에 수득된 액체 접착제가 개방-셀 포움 기재에 의해 단계 B에서 흡수되는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 방법에 의해 수득가능한 가요성 접착 시트형 구조물은 특히 자동차 산업에서 결합시키고자 하는 부품들 간의 구조적 결합에, 더욱 특히 갭 차이의 상쇄 (클리어런스 상쇄 또는 갭 충전)을 위한 구조적 결합에 적합하다.
추가로, 본 발명의 방법에 의해 수득가능한 적어도 하나의 가요성 접착 시트형 구조물을 포함하는 키트, 및 본 발명의 방법에 의해 생산되는 가요성 접착 시트형 구조물에, 또는 상응하는 경화된 접착 시트형 구조물에 접합되는 복합체 (composite body)가 제공된다.
발명의 상세한 설명
본 발명에 따르면, 상술된 문제는 제1항 내지 제8항에 정의된 방법에 의해 수득가능한 가요성 접착 시트형 구조물의 제공에 의해 해결된다.
본 발명은 이하에서 상세하게 기술된다.
가요성 접착 테이프를 생산하기 위한 방법
본 발명의 접착 시트형 구조물은 후술되는 방법에 의해 생산된다:
첫 번째 단계 A에서, 균질한 접착제가 제공되고; 청구항 제1항에 정의된 바와 같은 본 발명의 방법의 두 가지 대안적인 구체예가 이하에서 기재된다:
단계 A.(I)
첫 번째 단계 (단계 A.(I))에서, 구성성분들이 하나 이상의 용매에서 용해되거나 미분되고, 혼합되어 균질한 액체 접착제를 제공한다. 이는 임의로 열 및/또는 전단에 대한 노출로 이루어진다. 혼합물은 통상적인 교반 장치를 사용하여 생성된다. 대안적으로, 용매는 필요하지 않은데, 그 이유는 구성성분들이 서로 이미 완전하게 가용성이기 때문이다(임의로, 열 및/또는 전단에 대한 노출로).
적합한 용매는 종래 기술에 공지되어 있고, 바람직하게 사용되는 용매는 구성성분들 중 적어도 하나가 우수한 가용성을 지니는 것들이다. 특히 바람직한 것은 부탄온 또는 아세톤이다.
단계 A.(I) 후에 수득되는 액체 접착제의 총 고형물 함량은 하나 이상의 용매가 사용되는 경우에 본 발명에 따라 5 내지 90 wt%의 범위, 바람직하게는 20 내지 80 wt%의 범위, 더욱 바람직하게는 40 내지 70 wt%의 범위에 있다. 접착제의 총 고형물 함량은 여기서 전체로서 얻어지는 구성성분들과 또한 임의로 존재하는 다른 성분들의 고형물의 총량을 나타낸다(wt%로).
본원에 사용되는 용어 "구성성분"은, 하기 정의되는 바와 같이, 사용되는 폴리머 (i), 반응성 성분 (ii), 활성화제 (iii), 및 또한 어떠한 추가의 첨가제 및/또는 보조제를 포함한다.
폴리머 (i)
폴리머 (i)는 하나의 폴리머 또는 둘 이상의 상이한 폴리머들의 혼합물일 수 있다. 적어도 하나의 폴리머는 바람직하게는 엘라스토머 또는 열가소성 물질이다.
폴리머의 예는 이들이, 예를 들어, 문헌["Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" by Donatas Satas (Satas & Associates, Warwick 1999)]에 기재된 바와 같이 접착제 분야에서 통상적으로 사용되는 종류의 엘라스토머이다.
이들은, 예를 들어, 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트, 폴리우레탄, 천연 고무, 합성 고무, 예컨대, 부틸, (이소)부틸, 니트릴 또는 부타디엔 고무, 불포화되거나 일부 또는 전부 수소화된 폴리디엔 블록으로 구성되는 엘라스토머 블록(폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리(이소)부틸렌, 이의 코폴리머, 및 또한 당업자에게 익숙한 추가의 엘라스토머 블록)을 갖는 스티렌 블록 코폴리머, 폴리올레핀, 플루오로폴리머 및/또는 실리콘을 기반으로 한 엘라스토머이다.
고무 또는 합성 고무 또는 이로부터 생성된 배합물이 접착제를 위한 베이스 물질로서 사용되는 경우에, 천연 고무는 원칙적으로 요망되는 순도 및 점도의 수준에 따라 예를 들어 크레이프(crepe), RSS, ADS, TSR, 또는 CV 제품과 같은 모든 입수 가능한 등급으로부터 선택될 수 있으며, 합성 고무 또는 합성 고무들은 무작위적으로 공중합된 스티렌-부타디엔 고무(SBR), 부타디엔 고무(BR), 합성 폴리이소프렌(IR), 부틸 고무(IIR), 할로겐화된 부틸 고무(XIIR), 아크릴레이트 고무(ACM), 에틸렌-비닐 아세테이트 코폴리머(EVA), 또는 폴리우레탄, 및/또는 이들의 배합물의 군으로부터 선택될 수 있다.
적어도 하나의 폴리머로서 또한 이들이, 예를 들어, 문헌["Chemie und Physik der synthetischen Polymere" by J.M.G. Cowie (Vieweg, Braunschweig) 및 "Makromolekulare Chemie" by B. Tieke (VCH Weinheim, 1997)]에 기재된 바와 같이 당업자에게 알려진 어떠한 종류의 열가소성 물질, 예컨대, 폴리(에틸렌), 폴리(프로필렌), 폴리(비닐 클로라이드), 폴리(스티렌), 폴리(옥시메틸렌), 폴리(에틸렌 옥사이드), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(카보네이트), 폴리(페닐렌 옥사이드), 폴리(우레탄), 폴리(우레아), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 (ABS), 폴리(아미드) (PA), 폴리(락테이트) (PLA), 폴리(에테르에테르케톤) (PEEK), 폴리(설폰) (PSU), 및 폴리(에테르설폰) (PES)를 사용하는 것이 가능하다.
매우 높은 결합 강도를 위하여 유리한 폴리머는 폴리(아미드), 폴리우레탄, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무, 및 폴리(우레아), 폴리(에테르에테르케톤) (PEEK), 폴리(설폰) (PSU), 및 폴리(에테르설폰) (PES)이다.
본 발명의 한 가지 특히 바람직한 구체예에서, 폴리우레탄 및/또는 아크릴로니트릴-부타디엔 고무가 폴리머 (i)로서 사용된다.
폴리머는, 몇 가지 예를 들자면, 선형, 분지형, 별-모양 또는 그라프팅된 구조일 수 있고, 호모폴리머, 랜덤 코폴리머, 교대 또는 블록 코폴리머로서 구성될 수 있다. 본 발명의 의미에서 용어 "랜덤 코폴리머"는 중합에 사용되는 코모노머가 순수하게 무작위로 혼입되는 코폴리머뿐만 아니라 코모노머 조성물에서 기울기 및/또는 폴리머 사슬에서 개별적인 다양한 코모노머의 국소적 축적이 있는 것들을 포함한다. 개별적인 폴리머 블록은 코폴리머 블록(랜덤 또는 교대)으로서 구성될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리머 (i)의 양은 접착제의 총 고형물 함량을 기준으로 약 5-40 wt%, 바람직하게는 약 15-30 wt%의 범위 내에 있다. 접착제의 총 고형물 함량은 여기서 총계로서 얻어지는 사용된 폴리머 (i), 반응성 성분 (ii), 활성화제 (iii), 및 또한 임의로 존재하는 다른 성분들의 총계를 나타낸다(wt%로).
반응성 성분 (ii)
반응성 성분으로서, 원칙적으로, 감압 접착제 또는 반응성 접착제 분야에서 당업자에게 공지되고 분자 증대 반응(molecular enlargement reaction)에서 거대분자(macromolecule)의 가교를 형성시키는 모든 반응성 구성성분을 사용하는 것이 가능하며, 이러한 반응성 구성성분들은, 예를 들어, 문헌[Gerd Habenicht: Kleben - Grundlagen, Technologien, Anwendungen, 6th edition, Springer, 2009]에 기재된 유형이다. 이들은, 예로서, 에폭사이드, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리우레탄, 페놀 수지-기반, 크레졸 기반, 또는 노볼락 기반 폴리머, 폴리설파이드, 또는 아크릴계 폴리머(아크릴 또는 메타크릴)를 형성시키는 구성성분이다.
반응성 성분의 구성 및 및 화학적 성질은, 성분이 폴리머 상과 적어도 일부 혼화성인 전구체로부터 생성될 수 있는 한, 그리고 분자 증대 반응이 특히 사용되는 온도, 및 사용되는 촉매의 성질 등과 관련하여 폴리머 상의 어떠한 실질적인 손상 및/또는 분해를 야기시키지 않는 조건하에서 수행될 수 있는 한 중요한 것이 아니다.
본 발명에 따르면, 적합한 반응성 성분은 비닐 화합물; 아크릴산, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 및/또는 메타크릴산 에스테르, 예컨대, 메틸 메타크릴레이트; 및/또는 4 내지 18개의 탄소 원자로 이루어진 알킬 기와 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르를 포함하는 반응성 수지로부터 선택된다. 상응하는 화합물의 특정 예는, 이러한 열거로 어떠한 제한을 가하려는 것은 아니지만, n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, n-펜틸 아크릴레이트, n-펜틸 메타크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, n-헵틸 아크릴레이트, n-헵틸 메타크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 메타크릴레이트, n-노닐 아크릴레이트, n-노닐 메타크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 헥사데실 아크릴레이트, 헥사데실 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 베헤닐 아크릴레이트, 베헤닐 메타크릴레이트, 이들의 분지형 이성질체, 예를 들어, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, 이소옥틸 메타크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트, 트리데실 아크릴레이트, 트리데실 메타크릴레이트, 및 또한 환형 모노머, 예를 들어, 사이클로헥실 아크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 메타크릴레이트, 디하이드로디사이클로펜타디에닐 아크릴레이트, 디하이드로디사이클로펜타디에닐 메타크릴레이트, 4-3차-부틸사이클로헥실 아크릴레이트, 4-3차-부틸사이클로헥실 메타크릴레이트, 노르보르닐 아크릴레이트, 노르보르닐 메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 및 이소보르닐 메타크릴레이트이다.
사용될 수 있는 그 밖의 것들은 아크릴로모르폴린, 메타크릴로일모르폴린, 트리메틸올프로판 포르말 모노아크릴레이트, 트리메틸올프로판 포르말 모노메타크릴레이트, 프로폭실화된 네오펜틸 메틸 에테르 모노아크릴레이트, 프로폭실화된 네오펜틸 메틸 에테르 모노메타크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 메틸 에테르 모노아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 메틸 에테르 모노메타크릴레이트, 에톡실화된 에틸 아크릴레이트, 예컨대, 에틸디글리콜 아크릴레이트, 에톡실화된 에틸 메타크릴레이트, 예컨대, 에틸디글리콜 메타크릴레이트, 프로폭실화된 프로필 아크릴레이트, 및 프로폭실화된 프로필 메타크릴레이트이다.
마찬가지로, 반응성 성분 (또는 달리 반응성 수지)로서, 방향족 라디칼을 함유한 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르, 예를 들어, 페닐 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 에톡실화된 페놀 아크릴레이트, 에톡실화된 페놀 메타크릴레이트, 에톡실화된 노닐페놀 아크릴레이트, 또는 에톡실화된 노닐페니올 메타크릴레이트가 사용 가능하다.
또한, (메트)아크릴레이트 작용기를 지닌 화합물로서, 지방족 또는 방향족, 특히 에톡실화된 또는 프로폭실화된 폴리에테르 모노(메트)아크릴레이트, 지방족 또는 방향족 폴리에스테르 모노(메트)아크릴레이트, 지방족 또는 방향족 우레탄 모노(메트)아크릴레이트, 또는 지방족 또는 방향족 에폭시 모노(메트)아크릴레이트를 사용하는 것이 가능하다.
적어도 두 개의 (메트)아크릴레이트 작용기를 지닌 화합물로서, 이작용성 지방족 (메트)아크릴레이트, 예컨대, 1,3-프로판디올 디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 1,5-네오펜틸 디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리사이클로데칸디메틸올 디(메트)아크릴레이트, 사이클로헥산디메탄올 디(메트)아크릴레이트, 삼작용성 지방족 (메트)아크릴레이트, 예컨대, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 사작용성 지방족 (메트)아크릴레이트, 예컨대, 디트리메틸올프로판 테트라(메트)아크릴레이트 또는 디트리메틸올프로판 테트라(메트)아크릴레이트, 오작용성 지방족 (메트)아크릴레이트, 예컨대, 디펜타에리스리톨 모노하이드록시펜타(메트)아크릴레이트, 육작용성 지방족 (메트)아크릴레이트, 예컨대, 디펜타에리스리톨 헥사(메트)아크릴레이트를 포함하는 목록으로부터의 하나 이상의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 보다 고차로 작용성화된 화합물이 사용되는 경우에, 지방족 또는 방향족, 특별히, 특히 2, 3, 4, 또는 6개의 (메트)아크릴레이트 작용기를 갖는 에톡실화된 및 프로폭실화된 폴리에테르 (메트)아크릴레이트, 예컨대, 에톡실화된 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로폭실화된 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 프로폭실화된 글리세롤 트리(메트)아크릴레이트, 프로폭실화된 네오펜틸 글리세롤 디(메트)아크릴레이트, 에톡실화된 트리메틸올 트리(메트)아크릴레이트, 에톡실화된 트리메틸올프로판 디(메트)아크릴레이트, 에톡실화된 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 에톡실화된 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로폭실화된 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 에톡실화된 트리메틸올프로판 메틸 에테르 디(메트)아크릴레이트, 특히 2, 3, 4 또는 6개의 (메트)아크릴레이트 작용기를 갖는 지방족 또는 방향족 폴리에스테르 (메트)아크릴레이트, 특히 2, 3, 4 또는 6개의 (메트)아크릴레이트 작용기를 갖는 지방족 또는 방향족 우레탄 (메트)아크릴레이트, 특히 2, 3, 4 또는 6개의 (메트)아크릴레이트 작용기를 갖는 지방족 또는 방향족 에폭시 (메트)아크릴레이트를 사용하는 것이 가능하다.
본 발명에 따라 특히 바람직하게는 접착제의 반응성 성분 (ii)으로서 에폭시 수지 및/또는 예를 들어 모노머 또는 폴리머, 지방족, 지환족 또는 방향족 에폭사이드와 같은 상이한 에폭시 수지들의 혼합물이 제공된다. 이러한 물질은 일반적으로 평균하여 분자 당 적어도 두 개의 에폭사이드 기, 바람직하게는 분자당 두 개 초과의 에폭사이드 기를 지닌다. 분자 당 "평균" 에폭사이드 기 개수는 에폭사이드-함유 물질 중의 에폭사이드 기의 개수를 존재하는 에폭사이드 분자의 총 개수로 나눈 것으로 규정된다. 폴리머 에폭사이드는 말단 에폭사이드 기를 지니는 선형 폴리머 (예를 들어, 폴리옥시알킬렌 글리콜의 디글리시딜 에테르), 골격 옥시란 단위를 지니는 폴리머 (예를 들어, 폴리부타디엔 폴리에폭사이드), 및 에폭사이드 측 기를 지니는 폴리머 (예를 들어, 글리시딜 메타크릴레이트 폴리머 또는 코폴리머)를 포함한다. 에폭사이드-함유 물질의 분자량은 58 내지 약 100,000 g/mol 또는 그 초과로 다를 수 있다.
상이한 에폭사이드-함유 물질들의 혼합물이 또한, 이하에서 단계 A.(II)에 설명되는 바와 같이, 본 발명의 핫멜트 조성물에 사용될 수 있다. 이러한 문맥에서, 용어 "핫멜트"는 접착제가 용매 없이 가열에 의해 가공 점도로 야기된다는 것을 의미하는 것으로 정의된다. 본 발명의 접착제는 용매 없이 또는 용매에서 핫멜트로서 사용될 수 있다.
유용한 에폭사이드-함유 물질은 사이클로헥센 옥사이드 기를 함유하는 것들, 특히, 에폭시사이클로헥산카복실레이트, 예컨대, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸 3,4-에폭시사이클로헥산카복실레이트, 3,4-에폭시-2-메틸사이클로헥실메틸 3,4-에폭시-2-메틸사이클로헥산카복실레이트, 및 비스(3,4-에폭시-6-메틸사이클로헥실메틸) 아디페이트를 포함한다.
본 발명에 따라 유용한 다른 에폭사이드-함유 물질은 과량의 클로로하이드린, 예컨대, 에피클로로하이드린과 다가 페놀의 반응에 의해 얻어지는 다가 페놀의 글리시딜 에테르 (예를 들어, 2,2-비스(2,3-에폭시프로폭시페놀)프로판의 디글리시딜 에테르)이다. 본 발명의 적용에서 사용될 수 있는 이러한 유형의 에폭사이드의 다른 예는 미국 특허 제3,018,262호에 기재되어 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 다수의 상업적으로 입수가능한 에폭사이드-함유 물질이 존재한다. 이들은 특히 다음 물질들을 포함할 수 있다: 옥타데실렌 옥사이드, 에피클로로하이드린, 스티렌 옥사이드, 비닐사이클로헥센 옥사이드, 글리시돌, 글리시딜 메타크릴레이트, 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르 (예를 들어, Shell Chemical Co.로부터의 상품명 EPON 828, EPON 1004 및 EPON 1001F 및 Dow Chemical Co.로부터의 DER-332 및 DER-334하에 입수가능한 것들), 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르 (예를 들어, Ciba-Geigy로부터의 ARALDITE GY281), 비닐사이클로헥센 디옥사이드 (예를 들어, Union Carbide Corp.로부터의 ERL 4206), 3,4-에폭시사이클로헥실메틸 3,4-에폭시사이클로헥센카복실레이트 (예를 들어, Union Carbide Corp.로부터의 ERL-4221), 2-(3,4-에폭시사이클로헥실-5,5-스피로-3,4-에폭시)사이클로헥산-메타디옥산 (예를 들어, Union Carbide Corp.로부터의 ERL-4234), 비스(3,4-에폭시사이클로헥실) 아디페이트 (예를 들어, Union Carbide Corp.로부터의 ERL-4299), 디펜텐 디옥사이드 (예를 들어, Union Carbide Corp.로부터의 ERL-4269), 에폭사이드화된 폴리부타디엔 (예를 들어, FMC Corp.로부터의 OXIRON 2001), 실리콘 수지-함유 에폭사이드 작용기, 에폭시실란 (예를 들어, Union Carbide로부터 상업적으로 입수가능한 베타-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란 및 감마-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란), 방염제 에폭시 수지 (예를 들어, Dow Chemical Co.로부터 입수가능한 비스페놀-타입의 브롬화된 에폭시 수지인 DER-542), 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르 (예를 들어, Ciba-Geigy로부터의 ARALDITE RD-2), 비스페놀 A 에피클로로하이드린을 기반으로 한 수소화된 에폭시 수지 (예를 들어, Shell Chemical Co.로부터의 EPONEX 1510), 및 페놀 포름알데하이드 노볼락의 폴리글리시딜 에테르 (예를 들어, Dow Chemical Co.로부터의 DEN-431 및 DEN-438).
하기에서 정의되는 반응성 성분 및/또는 활성화제는 마찬가지로 차단된 형태로 존재할 수 있으며, 여기서 차단된 형태는 외부 영향에 의해서 접착제의 혼합 후에 활성 형태로 변환될 수 있다. 본원에서 주어질 수 있는 예는 차단된 이소시아네이트, 알코올, 및 아민을 포함한다. 그러한 목적으로 사용되는 반응성 기능 및 물질의 차단, 및 차단된 작용기를 지니는 원료의 사용은 당업자에게 알려져 있다.
반응성 성분의 양은 본원에서 폴리머 성분의 분율에 대한 반응성 성분의 분율의 비율로서 정의된다. 본 발명에 따르면, 100부의 폴리머 성분 당 20 내지 800 부, 바람직하게는 50 내지 600 부, 더욱 바람직하게는 100 내지 400부가 사용된다. 반응성 성분의 분율은 본원에서 접착제에 존재하는 모든 반응성 성분의 총계인 것으로 이해된다. 유사하게는, 폴리머 성분의 분율은 접착제에 존재하는 모든 폴리머 성분의 총계를 나타낸다.
활성화제 (iii)
본원에서 사용되는 용어 "활성화제"(또는 달리 "개시제" 또는 "경화제")는, 접착제의 중합 반응 또는 가교를 개시할 수 있거나, 반응성 성분에 대한 반응 파트너로서 이에 자체로 관여할 수 있는 화합물을 나타낸다.
적어도 하나의 활성화제 (iii) 는 본 발명의 감압 접착제에 첨가된다. 선택되는 반응성 성분 (ii)에 따라 종래 기술에 공지된 모든 활성화제를 사용하는 것이 가능하다. 아크릴레이트를 기반으로 한 반응성 모노머의 경우, 예를 들어, 퍼옥사이드, 하이드로퍼옥사이드, 및 아조 화합물과 같은 라디칼 활성화제가 사용된다. 에폭사이드를 기반으로 한 반응성 수지의 경우, 예를 들어, 지방족 아민, 방향족 아민, 변형 아민, 폴리아미드 수지, 산 무수물, 이차 아민, 머캅탄, 특히 폴리머캅탄, 폴리설파이드, 디시안디아미드, 및 유기산 하이드라자이드와 같은 아민 또는 티올 활성화제 또는 달리 산성 활성화제가 사용된다.
상술된 에폭사이드-기반 반응성 성분 (ii)을 위하여 아민 활성화제 (iii), 특히 디시안디아미드를 사용하는 것이 본 발명에 따라 특히 바람직하게 주어진다. 선택된 반응성 성분에 따라, 활성화제는, 예를 들어, 아민 활성화제를 지니는 에폭시 수지의 경우에서와 같이 화학량론적 양으로, 또는 예를 들어, 라디칼 활성화제를 지니는 아크릴레이트 시스템의 경우에서와 같이 화학량론적 미만의 양으로 사용된다.
가속화제
본원에서 사용되는 용어 "가속화제"(또는 달리 "증진제(booster)")는 매우 낮은 농도에서도 중합 과정을 가속화시키는 화합물을 나타낸다.
본 발명에서, 가속화제는 접착제에 첨가될 수 있다. 이러한 가속화제의 효과는 반응성 성분, 특히 에폭시 수지의 중합 또는 가교 반응에 대한 시작 온도를 감소시키는 것이다. 이는 접착 결합 스테이지에서의 취급을 개선시킨다.
사용될 수 있는 가속화제는 특히 변형 및 비변형 이미다졸, 우레아 유도체, 산 무수물, 삼차 아민, 폴리아민, 및 이들의 조합물, 예를 들어, AlzChem AG(CHEMIEPARK TROSTBERG, Postfach 1262, 83303 Trostberg, Germany)로부터 입수가능한 Dyhard® 시리즈의 우론을 포함한다. 여기서, 예로서, Huntsman International LLC로부터 입수가능한 Accelerator 960-1, Accelerator 2950, Accelerator 3130, DT 3126-2, XB 5730, 또는 DY 070이 언급될 수 있다.
가속화제의 양은 반응성 수지 분율에 대해서 측정되고, phr(수지 100 당 부(parts per 100 resin))로 표현된다. 본 발명에 따르면, 양은 0 초과 내지 약 10 phr, 바람직하게는 약 0.1-3.0 phr의 범위에 있다. 가장 바람직한 양은 각각의 경우에 열 경화성 감압 접착제 중의 반응성 수지의 총량을 기준으로 약 0.2-1.0 phr이다.
접착제의 추가의 구성성분
본 발명의 반응성 접착 필름은 임의로 종래 기술에 공지된 추가의 첨가제 및/또는 보조제, 예컨대, 레올로지 개질제, 방염제, 발포제, 충전제, 가소제, 가교제, UV 안정화제, 항산화제 또는 접착 증진제를 포함할 수 있다.
유리하게는, 열 경화가능한 감압 접착제에 미분된 형태의 유도적으로 가열가능한 금속 (iv)을 첨가할 수 있고, 그에 따라서 유도를 통해 가열이 수행될 수 있게 하는 것이 가능하다.
단계 A.(II)
대안적인 구체예 (단계 A.(II))에서, 상기에서 및 청구항에서 정의된 바와 같은 적어도 하나의 폴리머 (i), 적어도 하나의 반응성 성분 (ii), 및 적어도 하나의 활성화제 (iii)를 포함하는 핫멜트 접착제는 단계 B에 따른 추가 가공에 적합한 액체 내지 페이스트형 접착제를 얻기 위해서 사용되는 접착제에 따라 40℃ 내지 140℃ 이하의 범위의 온도로 가열하면 용융되거나 액화될 수 있다. 따라서, 본 발명의 의미에서 "용융"은 핫멜트 접착제를 유동가능한 형태로 야기하는 것을 포함하는 것으로 의도된다.
본원에서 "핫멜트 접착제"는 실온 (23℃)에서 고체 형태이고, 40 내지 140℃ 이하 범위의 온도로 가열한 후에 유동가능한 형태로 변환되는 접착제를 나타낸다. 온도 증가를 통해 유동가능하게 되는 핫멜트 접착제는 전형적으로 개방-셀 포움 기재와 고온 상태에서 접촉되고, 냉각되어 경화로 견고한 결합을 형성시킨다.
결과적으로, 본 발명에 따르면, 핫멜트 감압 접착제는, 둘 모두 가열로 이들의 유동 특성의 급격한 변경을 거치는, 매우 점성인 감압 접착제 또는 매우 유동가능한 핫멜트 접착제이다.
본 발명에 따르면, 예를 들어, 하기 핫멜트 접착제가 사용될 수 있다.
Figure pct00001
사용된 출발 물질은 하기와 같다:
Figure pct00002
단계 B
후속적으로, 두 번째 단계 (단계 B)에서, 후술되는 바와 같은 개방-셀 포움 기재가 단계 A.(I)에 따라 용해되거나 미분된 구성성분들의 혼합물과, 즉, 균질한 액체 접착제와, 또는 단계 A.(II)에 따른 가열로 용융되고 구성성분들을 포함하는 핫멜트 접착제와 접촉되고, 그에 따라서, 개방-셀 포움 기재는 액체 접착제 또는 용융된 핫멜트 접착제를 흡수할 수 있다.
단계 A.(I)에 따른 액체 접착제 또는 단계 A.(II)에 따른 용융된 핫멜트 접착제의 포움 기재로의 흡수를 가속화시키기 위하여, 포움 기재는 후속적으로 다시 팽창되고 추가로 접착제를 흡수하기 전에, 예를 들어, 30 mN/mm2와 같은 중량으로, 예를 들어, 5초와 같은 몇 초 동안 1회 이상 압축될 수 있다.
본 발명에 따르면, 액체 접착제와 또는 용융된 핫멜트 접착제와 접촉시키는, 즉, 포움 기재의 공극을 통해 접착제를 위로 당기는 단계는 실온 (23℃)에서 약 5초 내지 15분 이하, 바람직하게는 약 5 내지 10분 동안 수행된다. 후속적으로, 포움 기재는 접착제로부터 제거되고, 전형적으로 이형 라이너 상에서 보관된다.
액체 접착제 또는 용융된 핫멜트 접착제의 개방-셀 포움 기재의 공극으로의 흡수는 침지 또는 함침으로 또한 여겨질 수 있다. 단계 B 동안, 본 발명에 따르면, 개방-셀 포움 기재에서 포움의 바람직하게는 적어도 50%가 액체 접착제 또는 용융된 핫멜트 접착제로 이상적으로는 완전히 충전된다.
접착제로 개방-셀 포움을 함침시키는 작업은 또한 효율적인 롤-투-롤 작업으로 수행될 수 있다. 작업 과정은, 패브릭의 피니싱 (finishing)을 위해 산업적 규모로 성공적으로 사용된 직물 산업에서 확립되어 있는 패딩 작업 (또는 풀-배쓰 함침 (full-bath impregnation) 작업)과 유사하다. 본 발명을 위하여, 적합한 패딩 기계를 사용하는 것이 가능하다. 개방-셀 포움 기재는 기계의 한 단부에서 풀리고, 접착제로 채워진 배쓰를 통해 적합한 운반 롤러를 통해 가이딩된다. 배쓰에서의 체류 시간은 기계 속도의 설정에 의해 제어된다. 접착제로 함침된 포움은 후속적으로 둘 이상의 롤 쌍에 통과되고, 여기서 롤 쌍은 과량의 접착제를 스트립핑 (stripping)할 수 있고, 조절가능한 압력을 통해 포움에서 접착제의 양 (즉, 접착제로 포움을 충전하는 정도)의 정확한 설정을 가능하게 한다.
본 발명에 따르면, 개방-셀 포움에서 공극의 충전 정도는, 용매가 사용되는 경우, 침지될 액체 접착제의 고형물 함량을 통해, 또는 액체 접착제 또는 용융된 핫멜트 접착제의 점도에 의해 조절될 수 있다. 개방-셀 포움에서 공극의 충전 정도를 통해, 이어서, 본 발명에 따라, 생성되는 결합의 전단 강도, 즉, 달성되는 결합 강도를 설정하는 것이 가능하다. 여기서 법칙은 기본적으로 다음과 같다: (i) 고형물 함량이 높을수록 결합된 상태로 접착 기재들 간에 완전 경화된 접착 시트형 구조물에 의해 달성되는 전단 강도 또는 결합 강도가 높아진다. 바람직하게는, 본 발명에 따르면, 상기 설명된 바와 같이, 단계 A.(I) 후의 액체 접착제의 고형물 함량은 5 내지 90 wt%의 범위, 바람직하게는 20 내지 80 wt%의 범위, 더욱 바람직하게는 40 내지 70 wt%의 범위이다. (ii) 점도가 낮을수록, 결합된 상태로 접착 기재들 간에 완전 경화된 접착 시트형 구조물에 의해 달성되는 전단 강도 또는 결합 강도가 높아진다. 바람직하게는, 본 발명에 따르면, 상기 설명된 바와 같이, 용융에 이용된 온도에서 단계 A.(II)에 따른 용융된 접착제의 점도는 1-1000 Pa*s의 범위, 바람직하게는 5-100 Pa*s의 범위, 더욱 바람직하게는 10-50 Pa*s의 범위이다.
더욱이, 본 발명에 따르면, 결합된 완전 경화된 상태로 접착 기재들 간에 완전 경화된 접착 시트형 구조물의 요망되는 파괴 방식, 접착 또는 응집 파괴가 일어나는지의 여부를 설정하기 위해 액체 접착제의 선택된 고형물 함량을 이용하는 것이 가능하다. "접착 파괴"는 계면에서 본 발명의 접착 시트형 구조물을 통해 서로에 대해 결합되는 부분의 탈착이 이루어지는 경우에 존재한다. 즉, 접착 시트형 구조물은 결합된 기재들 중 하나 위에서 완전히 남아 있다. 반대로, "응집 파괴"는 계면에서 본 발명의 접착 시트형 구조물을 통해 서로에 대해 결합되는 기재의 완전한 탈착이 이루어지지 않는 경우에 존재한다. 즉, 결합된 기재 위에 본 발명의 접착 시트형 구조물의 잔여물이 남아 있다. 접착 파괴는 바람직하게는 약 50 wt% 이상, 예를 들어, 약 50 내지 90 wt%, 바람직하게는 약 55 내지 70 wt%의 고형물 함량의 경우에 이루어지는 반면, 본 발명에 따른 응집 파괴는 약 45 wt% 이하, 예를 들어, 10 내지 45 wt%, 바람직하게는 15 내지 35 wt%의 고형물 함량에서 이루어진다.
개방-셀 포움 기재
"개방-셀 포움 기재" (또는 달리 "개방-셀 (필터) 포움" 또는 "개방-셀 포움 물질")는 압력에 의해 이의 부피를 상당히 감소시킬 수 있지만, 즉, 압축가능하지만, 최소의 회복력으로 계속해서 탄성/점탄성 거동을 지니는 셀형 구조 및 저밀도 (또는 단위 부피당 중량)를 갖는 기재이다. 이러한 문맥에서 "개방-셀"은 기재가 개방된, 즉, 액체가 흡수될 수 있는 셀 벽을 함유한다는 것을 의미한다. 본 발명의 의미에서 "개방-셀 포움 기재"는 기본적으로 액체 (또는 액체 접착제 또는 용융된 핫멜트 접착제)를 흡수할 수 있어야 하는데, 이는 혼합-셀 포움 기재가 마찬가지로 본 발명에 원칙적으로 적합하다는 것을 의미한다. 스펙트럼의 한 단부에서, 개방-셀 포움 기재는 본 발명에 따라 셀 웹으로만 이루어진다. 이와는 대조적으로, 폐쇄형-셀 포움 기재는 개별 셀들 간의 벽이 완전히 폐쇄된다. 즉, 원칙적으로 액체가 흡수될 수 없다. 혼합형-셀 포움은 이 둘 모두의 유형의 셀을 함유한다.
이러한 포움 기재의 기능은 접착제가 종래 기술에서 확인되는 문제들을 야기할 수 없도록 접착제에 대하여 불활성 스캐폴드를 형성시키는 것이지만, 그 대신에 접촉 전에 또는 그 동안에 개방-셀 포움 기재에 의해 흡수되고 (또는 침지되고), 후속적으로 상기 기재에 도입된다. 이러한 방식으로, 보다 우수한 취급 용이성이 보장되고, 유출 (또는 "번짐")이 방지되고, 그에 따라서 최종 제품에서 달성가능한 결합이 항상 보장된다. 단계 B에서의 포움 기재는 가요성이거나 압축가능하다. 결합 및 경화/가교 후에, 포움 기재는 더 이상 가요성이지 않고, 그 대신에 포움 기재의 공극에서 경화된 접착제에 의해 요망되는 형태로 고정된다.
이러한 문맥에서 "불활성"은 접착제의 반응성 성분 (ii), 즉, 상기 정의된 바와 같은 반응성 모노머 및/또는 반응성 수지, 예컨대, 에폭시 수지가 적합하게 선택된 조건하에서 (예를 들어, 충분히 낮은 온도에서) 포움 기재와 실질적으로 반응하지 않는다는 것을 의미한다.
본 발명의 의미에서 개방-셀 포움 기재로서 사용될 수 있는 포움은 개방-셀 포움인 모든 것들이다. 밀도 구배를 갖는 포움의 버전은, 포움에서 마찬가지로 접착제의 충전 정도에 대한 구배를 제공하고, 접착제의 경화 후 파괴 거동에 영향을 미치는데 있어서 유리할 수 있다. 원칙적으로, 직물, 부직포 또는 어떠한 다른 구조물은, 상기 설명된 바와 같이, 액체 접착제를 위한 또는 용융된 핫멜트 접착제를 위한 불활성 스캐폴드로서 작용할 수 있는 구조적으로 개방된 구성 또는 개방-셀 구조를 가져서 액체 접착제 또는 용융된 핫멜트 접착제가 본 발명에 따라 이러한 스캐폴드로 흡수되거나 침지될 수 있는 한, 본 발명에 따라 사용될 수 있다.
개방-셀 포움 기재는 어떠한 요망되는 형태로 존재할 수 있다. 개방-셀 포움 기재는 바람직하게는 이미, 임의로 롤로 감아질 수 있는 어떠한 요망되는 폭의 시트, 테이프, 또는 스트립, 또는 달리 어떠한 요망되는 윤곽의 패드의 형태이다. 대안적으로, 개방-셀 포움 기재는 방법 (단계 D) 동안 롤 상에서 감아지고, 슬릿팅되어 어떠한 요망되는 폭의 테이프, 어떠한 요망되는 폭의 스트립, 또는 어떠한 요망되는 윤곽의 패드를 형성시킬 수 있다.
단계 A.(I) 또는 A.(II)에 따른 액체 접착제는 기본적으로 단계 B에서 포움 기재를 습윤시킬 수 있어야 한다. 포움 기재의 온도 안정성은 바람직하게는 접착제의 가교 온도보다 높다. 포움 기재의 표면 에너지가 접착제의 표면 에너지보다 높도록, 높은 표면 에너지를 지니는 극성 포움 기재를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 개방-셀 포움 기재는 바람직하게는 다음 목록으로부터 선택된다: 폴리우레탄 및/또는 이의 유도체, 특히 엘라스토머성 폴리우레탄 에스테르 및 에테르; 멜라민 및/또는 이의 유도체; 니트릴 고무; 폴리스티렌; 및 페놀계 수지.
본 발명에 따른 한 가지 바람직한 구체예에서는 가요성 폴리우레탄 포움, 더욱 특히 엘라스토머성 폴리우레탄 에스테르 또는 에테르가 사용된다.
본 발명에 따른 한 가지 특히 바람직한 구체예에서는 Mayser GmbH & Co. KG Polymer Electric(Oerlinger Str. 1-3, 89073 Ulm, Germany)으로부터 상업적으로 입수가능한 Inducon® 시리즈의 포움 기재가 사용된다. Inducon® 시리즈의 포움 기재는, 열적으로 압축된 가요성 에스테르 또는 에테르 포움을 기반으로 한 셀형 폴리우레탄 엘라스토머이다.
본 발명에 따른 포움 기재의 두께는 약 0.1 mm 내지 5 mm, 바람직하게는 약 0.2 내지 1 mm의 범위이다.
본 발명에 따른 포움 기재의 공극의 개수는 약 10 내지 110 PPI (PPI = 인치 당 공극(pores per inch)), 바람직하게는 약 60 내지 80 PPI의 범위이다. 공극은 바람직하게는 규칙적이고/거나 모양이 뚜렷하다.
본 발명에 따른 개방-셀 포움 기재의 밀도 (또는 단위 부피 당 중량)는 약 5 kg/m3 내지 1000 kg/m3, 바람직하게는 40 kg/m3 내지 800 kg/m3, 특히 바람직하게는 100 kg/m3 내지 500 kg/m3의 범위이다. 포움의 밀도가 높을수록, 함침 후 액체 또는 용융된 (핫멜트) 접착제로 달성될 수 있는 충전 정도는 낮아진다. 포움 기재의 밀도를 통해, 마찬가지로, 완전 경화된 결합된 상태에서 접착 시트형 구조물의 전단 속도 및/또는 결합 강도를 제어하는 것이 본 발명에 따라 가능하다.
단계 C
본 발명의 한 가지 바람직한 구체예에서, 접착제의 점도는 포움 기재와 접촉된 후이되 사용 전에 증가된다. 이는 (I) 존재하는 경우에 용매를 실온 (23℃) 또는 더 높은 온도에서, 바람직하게는 사용되는 용매의 비등 온도에서, 예를 들어, 밤새와 같이 몇분 내지 몇 시간 이하의 기간에 걸쳐 증발시킴으로써; (II) 단계 A.(II)에 따른 핫멜트 접착제가 사용되거나 단계 A.(I)에 따른 접착제가 가열된 경우에, 단계 B로부터 수득된 생성물을 실온 (23℃)으로 냉각시킴으로써; 또는 (III) 상승된 온도에서 방사선 또는 화학적 반응에 의해 접착제의 예비 가교 (또는 예비 경화)를 수행함으로써 달성될 수 있다. 예비 가교는, 예를 들어, 전자 빔 처리에 의해 수행될 수 있다. 이는 미경화된 상태에서 기술적 접착제 특성을 개선시키고, 예를 들어, 접착 테이프의 롤이 감기는 경우에 발생하는 종류의 포움 매트릭스로부터 압력이 가해질 때 접착제가 흐르는 것을 방지한다.
단계 D
추가의 단계 (단계 D)에서, 임의로, 이에 따라서 수득된 가요성 접착 시트형 구조물이 롤을 형성시키도록 감아질 수 있다. 대안적으로, 다이컷 부분이 종래 기술에 따라 통상적인 방법에 따라 이로부터 생성될 수 있다.
보관을 위하여, 본 발명의 가요성 접착 시트형 구조물은 바람직하게는 이형 라이너 또는 이형 페이퍼로 라이닝된다.
가요성 접착 시트형 구조물
본 발명의 방법에 따라 생산되는 가요성 접착 시트형 구조물은 가장 단순한 경우에 개방-셀 포움 기재 및 열 경화가능한 (핫멜트) 접착제를 포함하고, 구조물은 본원에 기재된 방법에 따라 표현될 수 있다.
본원에서 "접착 시트형 구조물"은, 임의로 양면이 이형 라이너로 라이닝된 (핫멜트) 접착제로 함침되고, 임의로 아르키메데스 롤(Archimedean roll)로 감기는, 캐리어 물질로서 시트형 포움 구조물이다. 또한, 종래 기술에 공지된 방법에 의해 접착 시트형 구조물로부터 테이프 형태로 자가-접착 라벨을 인쇄 및 다이컷팅하는 것이 가능하다.
본 발명의 방법에 의해 수득가능한 접착 시트형 구조물은, 적합한 접착제의 선택을 통해 조절될 수 있는 바와 같은, 더욱 특히 각각의 경우에 감압 접착제 구성의 바람직하게는 가요성 접착 시트, 가요성 접착 테이프, 가요성 접착 스트립 또는 가요성 접착 패드이다. 적합한 감압 접착제는 아크릴레이트, 폴리우레탄, 합성 고무, 천연 고무, 실리콘 또는 에폭사이드를 기반으로 한 접착제를 포함한다.
본 발명에 따른 한 가지 바람직한 구체예에서, 가요성 접착 시트형 구조물은 다음 구성성분을 포함하는 열 경화가능한 접착제로 적어도 부분적으로 함침된 개방-셀 가요성 폴리우레탄 포움을 포함한다: (i) 니트릴-부타디엔 고무, (ii) 비스페놀 A 디글리시딜 에테르 기반 에폭시 수지, (iii) 디시안디아미드, 및 (iv) 1,1-디알킬-3-아릴우레아 (우론 가속화제).
본 발명에 따른 대안적인 바람직한 구체예에서, 가요성 접착 시트형 구조물은 다음 구성성분을 포함하는 열 경화가능한 접착제로 적어도 부분적으로 함침된 개방-셀 가요성 폴리우레탄 포움을 포함한다: (i) 탄성 폴리우레탄, (ii) 디사이클로펜타디엔 에폭시 노볼락 수지, (iii) 디시안디아미드, 및 (iv) 1,1-디알킬-3-아릴우레아 (우론 가속화제).
본 발명의 방법에 의해 수득가능한 가요성 접착 시트형 구조물은 일반적으로 약 0.1 mm 내지 10 mm, 바람직하게는 약 0.25 mm 내지 5 mm, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 3 mm 범위의 층 두께를 지닌다. 자동차 보디셸 (automobile bodyshell) 구성에서의 적용을 위하여, 0.25 mm 내지 0.5 mm의 층 두께가 특히 바람직하다. 더 큰 층 두께의 생성을 위하여, 복수의 접착 시트형 구조물을 함께 라미네이션시키는 것이 유리할 수 있다.
게다가, 본 발명의 방법에 의해 수득가능한 본 발명의 접착 시트형 구조물은, 이하에서 기재되는 바와 같이, 스틸 상에서 동적 전단 시험에 의해 측정되는 완전 경화된 감압 접착 시트형 구조물의 결합 강도가 적어도 2 MPa, 바람직하게는 5 MPa, 더욱 특히 10 MPa 초과인 경우에 특히 유리하다. 이러한 종류의 결합 강도는 결합시키고자 하는 물질들 간에 매우 안정하고 내구성 있는 연결을 보장하고, 또한, 예를 들어, 결합 강도와 관련된 까다로운 요구가 있는 결합에, 예를 들어, 자동차 산업에서와 같은 결합에 적합하다. 게다가, 본 발명의 방법을 통해, 접착제로 포움의 충전 정도를 달리함으로써, 한 접착제와, 상이한 적용의 특정 요건에 맞춰지는 상이한 강도를 달성하는 것이 가능하다. 이러한 과정의 결과로서, 다시 접착제로의 포움의 적합한 충전 정도에 의해서, 그럼에도 불구하고 다수 적용에 대하여 단독의 접착제로 흔히 달성가능하지 않은 요건인 응집 파괴 방식을 발생시키는 것이 가능하다.
게다가, 본 발명의 방법에 의해 수득가능한 접착 시트형 구조물은 추가로 필름, 층, 접착제, (영구적 또는 일시적) 캐리어, 이형 페이퍼 및/또는 이형 라이너를 포함할 수 있다.
기재
본 발명의 방법에 의해 수득가능한 접착 시트형 구조물을 통해 접착 결합에 적절한 적합한 기재는 금속, 유리, 목재, 콘크리트, 돌, 세라믹, 직물 및/또는 플라스틱이다. 결합시키고자 하는 기재는 동일하거나 상이할 수 있다.
한 가지 바람직한 구체예에서, 본 발명의 방법에 의해 수득가능한 접착 시트형 구조물은 금속, 유리, 및 플라스틱, 특히 표면이 오일처리된 것들을 결합시키는데 사용된다.
더욱이, 기재는 코팅, 인쇄, 기상 증착, 스퍼터링 또는 다른 전처리, 예컨대, 화염처리, 코로나, 플라즈마 또는 화학적 방법, 예를 들어, 액체 접착 증진제/프라이머(primer)의 적용에 의한 전처리를 거칠 수 있다. 특히, 예를 들어, 자동차 산업에서 금속에 대한 적용의 경우에, 기재는 또한 오일로 코팅되었을 수 있다.
결합시키고자 하는 기재는 생성된 복합체의 사용을 위해 필요한 어떠한 요망되는 형태를 지닐 수 있다. 가장 간단한 형태로, 기재는 평면이다. 게다가, 예를 들어, 경사져 있거나 복잡한 3D 구조를 지니는 3차원 기재는 마찬가지로 본 발명의 방법에 의해 수득가능한 접착 시트형 구조물로 결합될 수 있다. 특히, 기재 간에 발생하는 갭 차이는 상쇄될 수 있다("클리어런스 상쇄"로 지칭됨).
키트
또한, 본 발명의 방법에 의해 수득가능한 접착 시트형 구조물을 제공하기 위한 키트로서, 키트가 상술된 바와 같은 방법에 의해 생산되는 적어도 하나의 접착 시트형 구조물을 포함하는 키트가 본 발명에 따라 제공된다. 키트 중의 추가의 구성성분은, 예를 들어, 결합시키고자 하는 몰딩 (molding), 자동차용 내부 트림 구성요소, 또는 기재에 가요성 감압 접착 시트형 구조물을 적용할 수 있는 보조 수단일 수 있고, 키트의 구성성분은 접합 팩(joint pack)에 존재할 수 있다.
본 발명의 키트의 가요성 감압 접착 시트형 구조물은 전형적으로 하기와 같이 사용된다:
접착 시트형 구조물은 결합시키고자 하는 기재의 표면에 적용된다. 이러한 기재는 그 위에 결합시키고자 하는 두 번째 기재의 표면과 접촉되고, 실온 (23℃)에서 몇 초 내지 몇 분 이하 범위의 압착 시간 동안 접촉된 채로 유지되고, 어셈블리는 이후 상승된 온도, 예를 들어, 100 내지 200℃, 바람직하게는 약 160℃에서 몇 분 내지 몇 시간 이하의 범위에서 가열되어, 중합 반응을 개시하고, 접착제를 경화시킨다(열적 경화). 대안적으로, 중합 반응이 개시될 수 있고, 예를 들어, UV 광 또는 광 플래시와 같은 방사선 유도를 통해 경화가 달성될 수 있다. 경화 방법의 선택은 선택되는 반응성 성분에 좌우된다.
열적 또는 방사선-유도 경화 후에, 본 발명의 방법에 의해 생산되는 접착 시트형 구조물은 이의 가요성을 손실하고, 결합시키고자 하는 기재에 따르는 형태로 고화되고; 여기서 갭 차이의 브릿징이 달성될 수 있고; 그에 따라서, 심지어, 고르지 않은 결합선이 특징인, 서로에 대해 정확하게 맞지 않는 복잡한 모양의 기재를 서로에 대해 결합시킬 수 있다.
복합체
추가로, 본 발명에 따르면, 상기 정의된 바와 같은 본 발명의 방법에 의해 생산되는 접착 시트형 구조물에 의해, 또는 상기 정의된 바와 같은 본 발명의 키트에 의해, 또는 경화된 접착 시트형 구조물에 의해 접합되는 복합체가 제공된다. 이러한 문맥에서 "복합체"는 경화 후에 본 발명의 접착 시트형 구조물을 통해 함께 밀착되거나 유지되는 적어도 두 개의 기재로 이루어지는 임의의 3차원 물품이다.
실험 섹션
이하의 실시예는 본 발명을 예시하는 역할을 하지만, 어떠한 방식으로도 보호 범위에 대한 제한으로 이해되지 않아야 한다.
측정 방법
결합 강도 (인장 전단):
달성된 결합의 품질에 대한 파라미터로서, 본 발명의 감압 접착 테이프로 생산된 어셈블리의 결합 강도를 다양한 감압 접착 테이프에 대하여 측정하였다. 이러한 목적 상, 결합 강도를 각각의 경우에 23℃ 및 50% 상대 습도에서 10 mm/min의 시험 속도로 DIN-EN 1465를 기초로 한 방법에 의해 동적 인장 전단 시험에서 정량적으로 측정하였다(결과 N/mm2 = MPa). 사용된 결합을 위한 물질은 결합 전 아세톤으로 세정된 스틸의 물질이었다. 보고된 수치는 3회의 측정으로부터의 평균이다.
점도 측정:
유체 코팅 물질의 유동력에 대한 한 가지 척도는 동적 점도이다. 동적 점도는 DIN 53019에 따라 측정될 수 있다. 108 Paㆍs 미만의 점도는 유체로서 칭해진다. 점도는 23℃의 측정 온도 및 1 s-1의 전단 속도에서 DIN 53019-1에 따라 표준 기하학적 구조를 지니는 실린더형 회전 점도계로 측정된다.
실시예 1 - 포움 기재의 스크리닝
표 1에 열거된 포움 기재를 사용하였다.
표 1: 사용된 포움 기재
Figure pct00003
니딩 장치에서, 부탄온 중의 아크릴니트릴/부타디엔 코폴리머 엘라스토머 (예를 들어, Nipol 1401LG)의 25% 용액을 23℃에서 제조하였다. 이 용액을 7.5%에서 비스페놀 A 및 에피클로로하이드린 디에폭사이드 (예를 들어, Epikote 828; eeq=187 g/eq)로부터 제조된 액체 에폭시 수지에 대한 폴리머 또는 충격 개질제로서 첨가하였다. 격렬한 교반과 함께, 디시안디아미드-기반 경화제 (예를 들어, Dyhard 100S)를 첨가하였다. 고형물 함량을 부탄온에 의해 40 wt%로 조절하였다. 접착제의 개별 성분들은 하기에 열거되어 있다.
Figure pct00004
접착 테이프를 생산하기 위해서, 상기 기재된 포움 기재를 먼저 25 mm x 25 mm로 측정되는 조각으로 모두 다이컷팅하고, 4 kg 중량의 롤러를 조각 위에서 10회롤링하였다. 포움 기재를 접착제 물질에 위치시키고, 포움 기재로의 접착제의 침지를 가속화시키기 위해 약 5 s 동안 2 kg의 추로 5회 압축시켰다. 접착제 물질에서 10분 후, 샘플을 접착제로부터 제거하였다. 샘플을 칭량하였다. 일정한 중량으로의 반복된 칭량에 의해 입증되는 바와 같은 용매의 완전 증발 후에, 샘플을 두 개의 ASTM 스틸 플레이트 사이에 적용하였다. 두 개의 플레이트를 추가로 접착 테이프로 고정시켰다.
샘플을 6 kg으로 1분 동안 압착하였다. 그 후에, 샘플을 160℃의 오븐에서 30분 동안 가교시켰다. 냉각이 이루어진 후에, 상기 설명된 바와 같은 동적 전단 시험을 50 mm/min로 수행하였다.
도 1은 상술된 방법에 의해 접착제로 함침된 상기 기재된 포움 기재에 대한 전단 시험의 결과를 보여주는 것이다. 표 1에 기재된 바와 같이 두께, 밀도, 및 유형 (폴리에테르/폴리에스테르 폴리우레탄 포움)이 기본적으로 상이한 포움 기재를 사용하였다.
도 1로부터 증명되는 바와 같이, 본 발명의 방법에 의해 생산된 접착 테이프는 상이한 유형의 포움을 사용하는 경우에 결합 및 경화 후 뛰어난 전단 속도 및 결합 강도를 얻는데 사용될 수 있다. 요망되는 강도는 원칙적으로 포움의 유형을 통해 조절될 수 있다.
실시예 2 - 고형물 함량의 스크리닝
사용된 포움 기재는 160 kg/m3의 밀도를 지니는 Inducon S PPI 80이었다. 실시예 1에 따른 열 경화가능한 접착제를 (1) 부탄온/아세톤 (1:1) 중의 33 wt% 고형물, (2) 부탄온/아세톤 (1:2) 중의 25 wt% 고형물, 및 (3) 부탄온/아세톤 (1:4) 중의 17 wt% 고형물로 이의 고형물 함량을 조절하였다. 포움 기재를 3개의 접착제 (1) 내지 (3)으로 상기 설명된 바와 같이 함침시켰다.
도 2a는, 개방-셀 포움의 충전 정도가, 함침된 포움의 중량 증가로부터 명백해지는 바와 같이, 접착제의 고형물 함량을 통해 조절될 수 있다는 것을 보여준다. 여기서 달성가능한 최대 충전 정도는 접착제의 점도를 포함한 인자들에 좌우된다.
도 2b로부터 증명되는 바와 같이, 얻어지는 결합의 전단 강도는 접착제에 의한 포움의 충전 정도와 상관관계가 있다. 전단 강도는 결국 달성되는 결합 강도의 척도이다. 결과적으로, 고형물 함량에 의해서, 원칙적으로 결합된 기재의 전단 강도 및/또는 결합 강도를 조절하는 것이 가능하다.
실시예 3 - 포움의 밀도를 통한 충전 정도의 스크리닝
하기 나열된 포움 기재를 사용하였다. 실시예 1에 따른 열 경화가능한 접착제를 상술된 바와 같이 포움을 함침시키는데 사용하였다.
하기 표 2는 함침된 포움 기재의 비율 중량 증가를 예시한 것이다.
표 2. 비율 중량 증가
Figure pct00005
포움의 밀도가 높을수록, 함침 후 접착제로의 충전 정도가 낮아진다. 결과적으로, 포움의 밀도를 통해, 완전 경화된 제품의 전단 속도 및 극한 강도를 제어하는 것이 마찬가지로 가능하다.
실시예 4 - 응집 대 접착 파괴
표 2와 유사하게 사용된 포움 기재는 160 kg/m3의 밀도를 지니는 Inducon S PPI 80이었다. 표 3에 주어져 있는 조성을 지니는 열 경화가능한 접착제를 (1) 부탄온/아세톤 (1:1.3) 중의 50 wt% 고형물, (2) 부탄온/아세톤 (1:3.3) 중의 35 wt% 고형물, (3) 부탄온/아세톤 (1:8.0) 중의 20 wt% 고형물, 및 (4) 부탄온/아세톤 (1:18.9) 중의 10 wt% 고형물로 이의 고형물 함량을 조절하였다. 4개의 포움 기재를 4개의 접착제 (1) 내지 (4)로 상기 설명된 바와 같이 함침시켰다.
표 3: 실시예 4에 대한 접착제의 조성
Figure pct00006
접착 테이프를 생산하기 위하여, 4개의 포움 기재를 먼저 15 mm x 15 mm로 측정되는 조각으로 모두 다이컷팅시켰다. 포움 기재를 접착제 물질에 위치시켰다. 접착제 물질에서 1시간 후, 샘플을 접착제로부터 제거하였다. 샘플을 칭량하였다. 일정한 질량으로의 반복된 칭량에 의해 입증되는 바와 같이, 이형 라이너 상에서 용매를 밤새 완전히 증발시킨 후, 샘플을 두 개의 ASTM 스틸 플레이트 사이에 적용하였다. 두 개의 플레이트를 추가로 접착 테이프 및 추가의 ASTM 스틸 플레이트로 고정시켰다.
샘플을 50 g의 추로 1분 동안 압착시켰다. 그 후에, 샘플을 180℃의 오븐에서 1시간 동안 가교시켰다. 냉각이 이루어진 후, 상기 설명된 바와 같이, 동적 전단 시험을 10 mm/min으로 수행하였다.
도 3은 상술된 방법에 의해 접착제로 함침된 4개의 포움 기재에 대한 전단 시험의 결과를 보여주는 것이다. 도 3으로부터 알 수 있는 바와 같이, 얻어진 결합의 전단 강도는 접착제의 고형물 함량과 상관관계가 있다. 고형물 함량이 높을수록, 결합된 상태로 완전 경화된 접착 테이프에 대하여 달성되는 전단 강도가 높아진다. 높은 전단 강도는 높은 결합 강도를 암시한다. 이에 따라서, 결합되는 완전 경화된 제품에서의 높은 결합 강도는 본 발명의 방법에 의해 생산된 접착 테이프로 달성될 수 있다.
4개의 상이한 고형물 함량을 지니는 4개의 따로 분열된 샘플의 파괴는 계면에서 발생되는 탈착이 하나의 플레이트 상에 완전히 남아 있는 것을 의미하는 접착, 또는 접착 테이프의 완전한 탈착보다는 테이프의 잔여물이 둘 모두의 플레이트 상에 남아 있는 것을 의미하는 응집이다. 접착 파괴는 50 wt%의 고형물 함량에서 발생한 반면, 응집 파괴는 35 wt%, 20 wt% 또는 10 wt%의 고형물 함량에서 발생하였다.
이에 따라서, 요망되는 파괴 방식은 마찬가지로 고형물 함량에 따라 설정될 수 있다. 예를 들어, 응집 파괴는 자동차 구성물에 있어서 특히 유리한데, 그 이유는 기재가 그에 따라서 주위에 비보호된 형태로 노출되고(예를 들어, 부식에 대한 가능성); 그 대신에, 접착 테이프의 잔여물이 기재의 보호를 보장하기 때문이다.
게다가, 접착제가 각각의 접착 테이프로부터 거의 빠져나오지 않았는데, 그 이유는 열 경화 동안 점도가 감소됨에도 불구하고 접착제가 포움 기재의 개방-셀 구조물에 의해 고정되었기 때문이다.

Claims (16)

  1. 균질한 접착제 및 가요성 개방-셀 포움 기재 (open-cell foam substrate)를 포함하는, 가요성 접착 시트형 구조물을 생산하기 위한 방법으로서, 방법이
    A. 균질한 접착제를 제공하는 단계로서,
    (I) 임의로 열 및/또는 전단에 대한 노출로 임의로 하나 이상의 용매에서 구성성분들을 용해시키고/거나 미분시키거나,
    (II) 구성성분들을 포함하는 균질한 핫멜트 접착제를 열에 대한 노출로 용융시킴으로써, 균질한 균질한 접착제를 제공하는 단계;
    B. 단계 A로부터의 균질한 접착제와 가요성 개방-셀 포움 기재를 접촉시키는 단계;
    C. (I) 존재 시, 용매를 증발시키고/거나,
    (II) 임의로 단계 B로부터 접착제와 접촉이 이루어진 포움 기재를 냉각시키는 단계; 및
    D. 임의로, 단계 C 후에 가요성 접착 시트형 구조물을 임의로 이형 라이너와 함께 롤을 형성시키도록 감는 단계를 포함하고,
    구성성분들이 적어도 하나의 (i) 폴리머, 적어도 하나의 (ii) 반응성 성분, 및 적어도 하나의 (iii) 활성화제, 및 또한 임의로 추가의 첨가제 및/또는 보조제를 포함하고,
    단계 A 후에 수득된 액체 접착제가 개방-셀 포움 기재에 의해 단계 B에서 흡수되는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 단계 B에서 가요성 개방-셀 포움 기재가 단계 A 후에 균질한 접착제와 패딩 작업 (padding operation)으로 접촉되고, 임의로 둘 이상의 롤 쌍을 통해 통과되고/거나; 추가로, 단계 B 후에는 포움 기재로의 도입 후에 접착제의 강도를 증가시키기 위한 단계가 존재하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 개방-셀 포움 기재가 폴리우레탄 및/또는 이의 유도체, 멜라민 및/또는 이의 유도체, 니트릴 고무, 폴리스티렌 또는 페놀계 수지, 더욱 특히 엘라스토머성 가요성 폴리우레탄 포움인 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    (4.1) 폴리머 (i)가 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트, 폴리우레탄, 천연 고무, 합성 고무, 예컨대, 부틸, (이소)부틸, 니트릴 또는 부타디엔 고무; 불포화되거나 일부 또는 전부 수소화된 폴리디엔 블록으로 구성되는 엘라스토머 블록을 갖는 스티렌 블록 코폴리머, 폴리올레핀, 플루오로폴리머 및/또는 실리콘을 기반으로 한 엘라스토머; 또는 열가소성 물질, 예컨대, 폴리(에틸렌), 폴리(프로필렌), 폴리(비닐 클로라이드), 폴리(아크릴레이트), 폴리(메타크릴레이트), 폴리(스티렌), 폴리(옥시메틸렌), 폴리(에틸렌 옥사이드), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(카보네이트), 폴리(페닐렌 옥사이드)로부터 선택되고/거나;
    (4.2) 반응성 성분 (ii)이 4 내지 18개의 탄소 원자를 지니는 적어도 하나의 (메트)아크릴산 에스테르를 포함하는 반응성 수지; 또는 에폭시 수지 및/또는 상이한 에폭시 수지, 더욱 특히 비스페놀 A, 비스페놀 S 또는 비스페놀 F를 기반으로 한 에폭시 수지의 혼합물; 에폭시 노볼락; 에폭시 크레졸 노볼락 또는 에폭사이드화된 니트릴 고무이고/거나;
    (4.3) 활성화제 (iii)가 지방족 아민, 방향족 아민, 변형 아민, 폴리아미드 수지, 산 무수물, 이차 아민, 머캅탄 및/또는 디시안디아미드로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, (iv) 미분 형태의 유도적으로 가열가능한 금속이 구성성분으로서 추가로 존재하는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 개방-셀 포움 기재가 약 5 kg/m3 내지 1000 kg/m3, 바람직하게는 40 kg/m3 내지 800 kg/m3, 특히 바람직하게는 100 kg/m3 내지 500 kg/m3의 범위의 밀도를 지니는 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 A.(I) 후에 수득된 접착제의 총 고형물 함량이 접착제를 기준으로 5 내지 90 wt%의 범위, 바람직하게는 20 내지 80 wt%의 범위, 더욱 바람직하게는 40 내지 70 wt%의 범위이고/거나; 가공 온도에서 단계 A.(II)후에 수득된 핫멜트 접착제의 점도가 1 내지 1000 Pa*s의 범위, 바람직하게는 5 내지 100 Pa*s의 범위, 더욱 바람직하게는 10 내지 50 Pa*s의 범위인 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 C 또는 D 후의 개방-셀 포움 기재의 중량이 단계 B 전의 미처리된 개방-셀 포움 기재를 기준으로 100% 초과, 바람직하게는 150% 초과, 더욱 바람직하게는 250% 초과로 증가된 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 방법에 의해 수득가능한, 가요성 접착 시트형 구조물.
  10. 제9항에 있어서, 가요성 접착 시트형 구조물이 더욱 특히 각각의 경우에 감압 접착제 구성의, 가요성 접착 필름, 가요성 접착 테이프, 가요성 접착 스트립 또는 가요성 접착 패드인, 가요성 접착 시트형 구조물.
  11. 제9항 또는 제10항에 있어서, 필름, 층, 접착제, 캐리어, 이형 페이퍼 및/또는 이형 라이너를 추가로 포함하는, 가요성 접착 시트형 구조물.
  12. 특히 클리어런스 상쇄(clearance compensation)를 위한 구조적 결합에서 금속, 목재, 유리 및/또는 플라스틱으로 제조된 물질을 접착 결합시키기 위한 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항의 가요성 접착 시트형 구조물의 용도.
  13. 제12항에 있어서, 물질이 오일처리되는 용도.
  14. 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항의 적어도 하나의 가요성 접착 시트형 구조물을 포함하는, 키트.
  15. 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항의 가요성 접착 시트형 구조물을 경화시킴으로써 수득가능한, 경화된 접착 시트형 구조물.
  16. 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항의 가요성 접착 시트형 구조물에 의해, 또는 제15항의 경화된 접착 시트형 구조물에 의해 연결되는, 복합체 (composite body).
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