JPH115964A - 反応性ホットメルト接着剤組成物及び接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 接着剤塗布後、貼り合わせまでの塗り置き時
間を十分長くした場合でも被着体同士を容易に接着する
ことができ、かつ貼り合わせ後、耐熱性を発現するまで
の時間が季節や天候に左右され難い、反応性ホットメル
ト接着剤組成物及び接着方法を提供する。 【解決手段】 カチオン重合性化合物と、光の照射によ
りカチオン重合性化合物を硬化させるためのカチオン重
合開始剤とを含むことを特徴とする反応性ホットメルト
接着剤組成物、並びに該反応性ホットメルト接着剤組成
物を加熱溶融してから被着体の少なくとも一方に溶融状
態で塗布し、活性エネルギーを照射してから被着体同士
を貼り合わせ、常温下または加熱下で圧着する接着方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加熱溶融塗工によ
り適用され、光の照射により硬化が進行する反応性ホッ
トメルト接着剤組成物及びこれを用いた接着方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】製本、包袋、繊維加工、木工、弱電また
は輸送などの種々の分野において、紙、繊維、木材、ガ
ラス、プラスチックまたは金属などを接着するのにホッ
トメルト接着剤が幅広く用いられている。

【０００３】ホットメルト接着剤による接着に際して
は、アプリケーター内においてホットメルト接着剤を通
常１００〜２００℃程度の温度で加熱溶融する。次に、
溶融状態のホットメルト接着剤を被着体に塗布し、被着
体同士を貼り合わせる。ホットメルト接着剤の冷却固化
により、被着体同士が接着される。

【０００４】ホットメルト接着剤では、冷却固化により
接着強度が速やかに高まるため、被着体を貼り合わせて
から十分な接着強度を実現するまでの時間が通常１分以
内と非常に短い。従って、短時間で接着作業を完了する
ことができる。

【０００５】しかしながら、ホットメルト接着剤では、
接着剤の固化により接着力が発現されるため、一旦被着
体が接着されたとしても、高温雰囲気下に放置されると
接着硬化物が軟化し、あるいは溶融し、接着力が著しく
低下する。すなわち、接着硬化物の耐熱性が十分でない
という問題があった。

【０００６】そこで、上記のような問題を解決するため
に、ウレタンプレポリマーを用いた反応性ホットメルト
接着剤組成物が提案されている（特公昭５１−３０８９
８号公報など）。

【０００７】上記反応性ホットメルト接着剤組成物は、
エチレン−酢酸ビニル共重合体と、分子末端にイソシア
ネート基を有するウレタンプレポリマーとを配合してな
る組成を有する。使用に際しては、通常のホットメルト
接着剤と同様に、溶融状態で被着体に塗布する。塗布さ
れたホットメルト接着剤は、冷却固化により被着体同士
を接着するが、さらに、空気中の湿気等とウレタンプレ
ポリマーとが反応し、ウレタンプレポリマーが高分子量
化することにより、接着強度がより一層高められると共
に、接着硬化物の耐熱性も高められる。

【０００８】しかしながら、上記ウレタンプレポリマー
を利用した反応性ホットメルト接着剤組成物では、一方
もしくは双方の被着体に接着剤を塗布した後、被着体同
士を貼り合わせるまでの塗り置き時間を長くすると、周
辺の湿気により硬化が進行してしまい、接着できなくな
るという問題があった。すなわち、塗布から貼り合わせ
までの貼り合わせ可能時間が短いため、接着作業を容易
に行えない場所等に適用することが困難であるという問
題があった。加えて、接着してから、接着硬化物が十分
な耐熱性を発現するまでの時間が、季節や天候により大
きく変動するという問題もあった。

【０００９】他方、ホットメルト接着剤は、通常、ホッ
トメルトアプリケーターやホットメルトコーターを用い
て塗工されるため、長時間の加熱溶融塗工作業が可能で
あることが強く求められている。

【００１０】さらに、反応性ホットメルト接着剤では、
接着剤層の一部に未硬化部分が存在すると十分な耐熱性
を発現しないので、接着剤層全体が均一に硬化すること
が強く求められている。また、反応性ホットメルト接着
剤では、被着体同士を貼り合わせてから耐熱性を発現す
るまでの時間が短いことが強く求められている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、接着
剤を塗布した後、貼り合わせまでの貼り合わせ可能時間
を長くすることができ、すなわち塗り置き時間を十分長
くした場合でも容易に接着することができ、かつ耐熱性
を発現するまでの時間が季節や天候などによってさほど
左右されない、反応性ホットメルト接着剤組成物及び接
着方法を提供することにある。

【００１２】本発明の他の目的は、接着剤を塗布した
後、貼り合わせまでの貼り合わせ可能時間を長くするこ
とができ、すなわち塗り置き時間を十分長くした場合で
も容易に接着することができ、かつ耐熱性を発現するま
での時間が季節や天候などによってさほど左右されず、
さらに、接着剤層全体が均一に硬化し得る反応性ホット
メルト接着剤組成物及び接着方法を提供することにあ
る。

【００１３】本発明のさらに他の目的は、接着剤を塗布
した後、貼り合わせまでの貼り合わせ可能時間を長くす
ることができ、すなわち塗り置き時間を十分長くした場
合でも容易に接着することができ、かつさらに、被着体
同士を貼り合わせてから耐熱性を発現するまでの時間が
短い反応性ホットメルト接着剤組成物及び接着方法を提
供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を達
成するために成されたものであり、請求項１に記載の発
明に係る反応性ホットメルト接着剤組成物は、カチオン
重合性化合物と、光の照射によりカチオン重合性化合物
を硬化させるためのカチオン重合開始剤とを含むことを
特徴とする。

【００１５】請求項２に記載の発明は、カチオン重合性
化合物と、光の照射によりカチオン重合性化合物を硬化
させるためのカチオン重合開始剤とを含み、空気雰囲気
下で６０℃に加熱したときのゲル化時間が１時間以上で
あることを特徴とする。

【００１６】請求項３に記載の発明は、カチオン重合性
化合物と、光の照射によりカチオン重合性化合物を硬化
させるためのカチオン重合開始剤とを含み、曇点が１８
０℃未満であることを特徴とする。

【００１７】請求項４に記載の発明は、カチオン重合性
化合物と、光の照射によりカチオン重合性化合物を硬化
させるためのカチオン重合開始剤とを含み、６０℃で６
時間加熱したときの揮発成分が全組成物の５重量％未満
であることを特徴とする。

【００１８】請求項５に記載の発明に係る反応性ホット
メルト接着剤組成物は、カチオン重合性化合物と、光の
照射によりカチオン重合性化合物を硬化させるためのカ
チオン重合開始剤とを含み、６０℃において粘度が１０
０ｃｐｓ以上でありかつ１８０℃において粘度が１００
万ｃｐｓ以下であることを特徴とする。

【００１９】また、請求項６に記載の発明に係る反応性
ホットメルト接着剤組成物は、カチオン重合性化合物
と、光の照射によりカチオン重合性化合物を硬化させる
ためのカチオン重合触媒とを含み、環球式測定法による
軟化点が４０〜１８０℃であることを特徴とする。

【００２０】請求項７に記載の発明に係る反応性ホット
メルト接着剤組成物は、カチオン重合性化合物及び光の
照射によりカチオン重合性化合物を硬化させるためのカ
チオン重合開始剤を含み、１ｍｍ厚のシートとしたとき
に、３６５ｎｍの波長の光の透過率が２３℃で１％以
上、１００％未満であることを特徴とする。

【００２１】また、請求項８に記載の発明に係る反応性
ホットメルト接着剤組成物は、カチオン重合性化合物及
び光の照射によりカチオン重合性化合物を硬化させるた
めのカチオン重合開始剤を含み、１ｍｍ厚のシートとし
たときに、光照射前の２３℃における貯蔵弾性率が１×
１０³ Ｐａ〜１×１０⁹ Ｐａの範囲にあることを特徴と
する。

【００２２】請求項１〜８に記載の発明において、好ま
しくは、請求項９に記載のように、上記カチオン重合性
化合物は１分子当たり平均１以上の下記の式（１）の構
造を有する化合物または１分子当たり平均１以上のエポ
キシ基を有するエポキシ化合物である。

【００２３】

【化２】

【００２４】なお、式（１）において、ｍ、ｎは、０、
１または２、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、イソアミル基、フェニル基
または水素原子である。

【００２５】また、上記カチオン重合開始剤としては、
好ましくは、請求項１０に記載のように、芳香族ヨード
ニウム塩、芳香族スルホニウム塩及びメタロセン塩から
なる群から選択した少なくとも１種が用いられる。

【００２６】また、請求項１１に記載の発明は、請求項
１〜１０の何れかに記載の反応性ホットメルト接着剤組
成物を加熱溶融し、被着体の一方または両方に溶融状態
で塗布し、塗布された反応性ホットメルト接着剤組成物
に光を照射してから被着体同士を貼り合わせ、圧着する
ことを特徴とする接着方法である。

【００２７】以下、本発明の詳細を説明する。 （カチオン重合性化合物）本発明において、上記カチオ
ン重合性化合物は、光の照射によりカチオン重合して高
分子量化し得る部分を有する有機化合物である。カチオ
ン重合性化合物は、モノマー、オリゴマーまたはポリマ
ーの何れであってもよく、また、炭素、水素、酸素、窒
素、硫黄、リンなどの有機化合物構成原子を含んでいて
もよい。

【００２８】また、カチオン重合により高分子量化し得
る部分については、分子骨格の末端、側鎖、分子骨格内
の何れに存在していてもよい。さらに、上記カチオン重
合性化合物の具体的な構造や分子量についても特に限定
されるものではない。

【００２９】カチオン重合性化合物は、それ自身がホッ
トメルト型樹脂であってもよく、その場合には、後述の
ホットメルト型樹脂を用いずともよい。また、カチオン
重合性化合物は、本発明に係るホットメルト接着剤組成
物中のホットメルト成分を構成する必要も必ずしもな
く、常温で液状の化合物でもよく、その場合には、カチ
オン重合性化合物と後述のホットメルト型樹脂とが混合
される。

【００３０】上記カチオン重合性化合物の具体的な例と
しては、（エポキシ化合物、オキセタン化合物、オキソ
ラン化合物などの）環状エーテル化合物、環状エステル
化合物、ビニルエーテル化合物などを挙げることができ
る。また、これらのカチオン重合性化合物は単独で用い
られてもよく、２種以上併用されてもよい。

【００３１】上記カチオン重合性化合物は、好ましく
は、式（１）で示される構造を１分子当たり平均で１以
上有する化合物からなることが望ましい。また、１分子
当たり、式（１）の構造を平均で２以上有する化合物を
用いることがさらに好ましい。

【００３２】上記カチオン重合性化合物としては、好ま
しくは、カチオン重合性に優れているため、エポキシ化
合物が用いられる。上記エポキシ化合物としては、カチ
オン重合によって重合可能な少なくとも１個のオキシラ
ン環を有する有機化合物が挙げられ、脂肪族、脂環式及
び芳香族の何れのエポキシ化合物であってもよい。ま
た、上記エポキシ化合物は、好ましくは、１分子当たり
平均１以上のエポキシ基を有し、より好ましくは１分子
当たり平均２以上のエポキシ基を有する。

【００３３】なお、１分子当たりの「平均」の式（１）
の構造またはエポキシ基の数は、化合物中の式（１）の
構造またはエポキシ基の数を存在する式（１）の構造を
有する化合物またはエポキシ分子の総数によって除算す
ることにより求められる。

【００３４】ポリマーであるエポキシ化合物としては、
末端エポキシ基を有する直鎖状ポリマー（例えば、ポリ
オキシアルキレングリコールのジグリシジルエーテ
ル）、骨格中にオキシラン単位を有するポリマー（例え
ば、ポリブタジエンポリエポキシド）、及び側鎖にエポ
キシ基を有するポリマー（グリシジル（メタ）アクリレ
ートポリマーまたはコポリマー）等が挙げられる。上記
エポキシ化合物の分子量についても特に限定されるわけ
ではないが、約５８〜約１０万の範囲に渡り得る。

【００３５】上記エポキシ化合物の具体的な例として
は、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂などの芳
香族エポキシ樹脂、３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
トなどの脂環式エポキシ樹脂、トリメチロールプロパン
トリグリシジルエーテル、２，２−ビス〔４−（２，３
−エポキシプロポキシ）シクロヘキシル〕プロパンなど
の脂肪族エポキシ樹脂、グリシジル（メタ）アクリレー
トのように分子中にオキシラン環を有する（メタ）アク
リレート重合体もしくは共重合体、エポキシ化ポリブタ
ジエン、及びブタジエンと他のモノマーとの共重合体の
エポキシ化物、これらの各エポキシ樹脂の変性物などを
挙げることができるが、これらに限定されるものではな
い。また、上記エポキシ化合物は、単独で用いられても
よく、２種以上併用されてもよい。

【００３６】（カチオン重合開始剤）上記カチオン重合
開始剤としては、カチオン重合性化合物の重合を開始す
るためのカチオンを、光の照射により生成し得るもので
あれば特に限定されるものではないが、好ましくは、芳
香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、及び／ま
たはメタロセン塩が挙げられる。カチオン重合開始剤と
して有効な上記芳香族ヨードニウム塩及び芳香族スルホ
ウニム塩は、例えば米国特許第４，２５６，８２８号に
開示されている。また、メタロセン塩については、米国
特許第５，０８９，５３６号に開示されている。カチオ
ン重合開始剤の配合量は、光の種類や強度、カチオン重
合性化合物の種類や量、カチオン重合開始剤の種類等に
よって異なるが、好ましくは、カチオン重合性化合物１
００重量部に対して０．０１〜１０重量部配合される。

【００３７】（添加し得る他の成分）本発明に係る反応
性ホットメルト接着剤組成物には、必要に応じて、ヒド
ロキシル化合物を含有させてもよい。使用し得るヒドロ
キシル化合物は液体であってもよく、固体であってもよ
いが、少なくとも１個、好ましくは、少なくとも２個の
ヒドロキシル基を有する。この場合、ヒドロキシル基
は、化合物の末端にあってもよく、また、ポリマーもし
くはコポリマーの側基に存在していてもよい。

【００３８】上記ヒドロキシル化合物の例としては、ア
ルキレングリコール、ポリヒドロキシアルカン、ポリオ
キシアルキレンポリオールなどを例示することができる
が、これらに限定されるものではない。また、ヒドロキ
シル化合物は、単独で添加されてもよく、２種以上併用
されてもよい。

【００３９】また、本発明に係る反応性ホットメルト接
着剤組成物においては、必要に応じて、ホットメルト型
樹脂が添加され得る。すなわち、上記カチオン重合性化
合物自体がホットメルト型樹脂の場合には、他のホット
メルト型樹脂を用いる必要は必ずしもないが、他のホッ
トメルト型樹脂を添加してもよく、さらに、上記カチオ
ン重合性化合物がホットメルト型樹脂でない場合には、
ホットメルト接着剤として用いることを可能とするため
に、ホットメルト型樹脂が添加される。

【００４０】上記ホットメルト型樹脂としては、低分子
量のものから高分子量のものまで適宜の分子量のものを
用いることができ、例えば、スチレン系樹脂や石油性樹
脂などの粘着付与樹脂として慣用されている樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体樹脂などのポリオレフィン系
樹脂、ブタジエン−スチレンブロック共重合体などのゴ
ム系樹脂、アクリル系共重合体樹脂、ポリエステル系樹
脂またはこれらのホットメルト型樹脂の各種変成物を例
示することができるが、これらに限定されるものではな
く、またこれらのホットメルト型樹脂については２種以
上併用してもよい。

【００４１】さらに、本発明に係る反応性ホットメルト
接着剤組成物には、必要に応じて、（シランカップリン
グ剤やチタンカップリング剤などの）密着性向上剤、増
感剤、脱水剤、老化防止剤、安定剤、可塑剤、ワック
ス、充填剤、難燃剤、発泡剤、帯電防止剤、防カビ剤、
粘度調整剤などの成分を添加することができるが、添加
し得る他の成分については上記各成分に限定されるわけ
ではない。また、上記添加し得る成分は２種以上添加さ
れていてもよい。

【００４２】（請求項２に記載の発明におけるゲル化時
間）請求項２に記載の発明では、反応性ホットメルト接
着剤組成物は、空気雰囲気下で６０℃に加熱したときの
ゲル化時間が１時間以上であることを必要とし、好まし
くは、空気雰囲気下で１２０℃に加熱したときのゲル化
時間が１時間以上、さらに好ましくは、空気雰囲気下で
１８０℃に加熱したときのゲル化時間が１時間以上とさ
れる。最も好ましくは、空気雰囲気下で１５０℃に加熱
したときのゲル化時間で、２４時間程度とされる。

【００４３】本明細書において、ゲル化時間とは、ブリ
キ缶に入れた組成物を所定温度のオイルバスにより加熱
し、ステンレス棒で攪拌し、ゲル化するまでの時間を測
定することにより得られた値である。空気雰囲気下で６
０℃に加熱したときのゲル化時間が１時間未満である
と、加熱溶融中に除々に組成物がゲル化し、長時間の溶
融塗工作業が困難となる。

【００４４】（請求項３に記載の発明における曇点）請
求項３に記載の発明に係る反応性ホットメルト接着剤組
成物では、曇点が１８０℃未満であり、好ましくは１２
０℃未満であり、さらに好ましくは６０℃未満である。
曇点とは、２成分以上の成分からなる配合物を透明な相
溶状態となるまで高温に加熱してから放冷した際に、配
合物が相分離し、不透明になる温度をいうものとする。
上記曇点が１８０℃以上であると、加熱溶融中に除々に
組成物が分離するため、長時間の溶融塗工作業が困難と
なる。

【００４５】（請求項４に記載の発明における加熱時の
揮発成分の割合）請求項４に記載の発明に係る反応性ホ
ットメルト接着剤組成物は、６０℃で６時間加熱したと
きの揮発成分が全組成物の５重量％、好ましくは１２０
℃で６時間加熱したときの揮発成分が全組成物の５重量
％未満、さらに好ましくは１８０℃で６時間加熱したと
きの揮発成分が全組成物の５重量％未満であることを特
徴とする。

【００４６】上記揮発成分の量は、ＪＩＳ Ｋ７２３５
に準じて測定された値である。６０℃で６時間加熱した
ときの揮発成分が、全組成物の５重量％以上の場合に
は、加熱溶融中に組成物中の成分が徐々に揮発し、増粘
あるいは発泡といった組成物の変質や性能低下が生じ、
作業雰囲気も汚染されるため、長時間の溶融塗工作業が
困難となる。

【００４７】（請求項５に記載の発明における粘度）請
求項５に記載の発明に係る反応性ホットメルト接着剤組
成物は、６０℃において粘度が１００ｃｐｓ以上、１８
０℃において粘度が１００万ｃｐｓ以下であることを特
徴とする。好ましくは、９０℃において粘度が１００ｃ
ｐｓ以上でありかつ１５０℃における粘度が１００万ｃ
ｐｓ以下であり、さらに好ましくは９０℃における粘度
が１０００ｃｐｓ以上でありかつ１５０℃における粘度
が１０万ｃｐｓ以下である。

【００４８】なお、本明細書における粘度は、ＪＩＳ
Ｋ６８６２に準じて測定される値である。６０℃におけ
る粘度が１００ｃｐｓ未満では、ビード塗布を行った場
合に接着剤が流れてしまい、ビード形状を保つことがで
きなくなる。また、１８０℃における粘度が１００万ｃ
ｐｓを超えると、塗布作業が極めて困難となる。

【００４９】（請求項６に記載の発明における軟化点）
請求項６に記載の発明に係る反応性ホットメルト接着剤
組成物では、環球式測定法による軟化点が４０〜１８０
℃の範囲、好ましくは６０〜１５０℃、さらに好ましく
は６０〜１２０℃の範囲にある。環球式測定法による軟
化点は、ＪＩＳＫ６８６３に準じて測定される値であ
る。

【００５０】上記環球式測定法による軟化点が４０℃未
満の場合には、ビード塗布を行った場合に接着剤が冷却
固化する時間が長くなり、その間にビード形状が変形し
たり、次の作業を直ちに行うことができなかったりし、
十分な初期接着強度を得ることができなくなる。また、
軟化点が１８０℃を超えると、溶融粘度が極めて高くな
り、塗布作業が困難となったり、あるいは塗布をし易く
するために温度を上げると接着剤の熱劣化や作業者の火
傷などを引き起こし易くなる。

【００５１】（請求項７に記載の発明における光の透過
率）請求項７に記載の発明に係る反応性ホットメルト接
着剤組成物では、１ｍｍ厚のシートとしたときに、３６
５ｎｍの波長の光の透過率が２３℃で１％以上、１００
％未満で、好ましくは５〜１００％、さらに好ましくは
１０〜１００％となるように構成されている。

【００５２】１ｍｍ厚シートの活性エネルギーの透過率
は、カチオン重合開始剤によりカチオン種を生成するた
めの光を、上記組成物からなる１ｍｍ厚のシートに照射
した際の、入射光強度に対する透過光強度の比で表され
る値である。１ｍｍ厚シートの光の透過率が２３℃で１
％未満であると、光がシート内部まで十分に到達せず、
内部でカチオン種があまり生成されず、カチオン重合性
化合物の重合が遅くなり、十分な耐熱性を有する接着硬
化物を得ることができなくなる。また、内部まで光を到
達させるためには、光の強度を高めることも考えられる
が、単に光の強度を高めると、反応性ホットメルト接着
剤組成物よりなるシート表面近傍で、カチオン重合性化
合物の重合が速く進行しすぎ、光照射後に被着体同士を
貼り合わせても接着できなくなることがある。他方、上
記１ｍｍ厚のシートとは、本発明に係る反応性ホットメ
ルト接着剤組成物を溶融塗工し、１ｍｍ厚の層としたも
のをいうものとする。

【００５３】（請求項８に記載の発明における貯蔵弾性
率）請求項８に記載の発明に係る反応性ホットメルト接
着剤組成物では、光照射前の２３℃における貯蔵弾性率
が、１×１０³ Ｐａ〜１×１０⁹ Ｐａの範囲、好ましく
は、１×１０³ Ｐａ〜１×１０⁸ Ｐａ、より好ましくは
１×１０⁵ Ｐａ〜１×１０⁸ Ｐａの範囲にある。

【００５４】本明細書において、２３℃における貯蔵弾
性率は、ＪＩＳ Ｋ７１９８に準じて測定されるもので
あり、周波数１０Ｈｚ、昇温速度３℃／分でＡ法（引張
振動法）で測定を行ったときの２３℃における動的貯蔵
弾性率をいうものとする。

【００５５】上記２３℃における貯蔵弾性率が１×１０
⁹ Ｐａより大きいと、２３℃におけるカチオン重合性化
合物の分子運動が小さくなり、カチオン重合の速度が遅
くなり、被着体同士を貼り合わせてから耐熱性が発現す
るまでに長い時間を必要とする。また、１×１０³ Ｐａ
より小さいと、重合速度は高められるものの、被着体同
士を貼り合わせた直後の接着強度が小さくなる。

【００５６】（反応性ホットメルト接着剤組成物の製造
方法）反応性ホットメルト接着剤組成物の製造方法につ
いても、配合する各成分を混合し、均一に分散し得る限
り、如何なる方法を採用してもよいが、使用材料が溶融
し得る適度な加熱条件下で製造する必要がある。また、
製造に際しての各成分の混合分散は無溶媒で行ってもよ
く、不活性溶媒中で行ってもよい。具体的には、ダブル
ヘリカルリボン浴もしくはゲート浴、プラネタリミキサ
ー、三本ロール、ニーダールーダー型混練機またはエク
ストルーダー型混練押出機などの１種または２種以上を
用いて行い得る。もっとも、各成分を混練する装置につ
いては、これらに限定されるわけではない。

【００５７】何れの設備を用いて各成分を混合分散する
場合においても、カチオン重合を阻害する成分である水
分の混入が少なくなるので無水条件下で混合分散するこ
とが好ましく、特に、所望でない反応を防止するために
は、不活性ガス下、例えば窒素気流中にて混練すること
が好ましい。

【００５８】また、各成分の混合分散に際しては、大気
圧下、あるいは必要ならば大気圧以上もしくは大気圧以
下で混合分散を行う。なお、本発明に係る反応性ホット
メルト接着剤組成物を製造するに際しては、硬化開始に
有効な光を遮断した状態で行うことが必要である。上記
のようにして得られる本発明に係る反応性ホットメルト
接着剤組成物は、この状態で粘着性を有していてもよ
く、非粘着性であってもよい。

【００５９】反応性ホットメルト接着剤組成物の貯蔵方
法については、硬化開始に有効な光を遮断し得る限り、
特に限定されるわけではないが、好ましい貯蔵容器とし
ては、ペール缶、ブリキ缶、ドラム缶、カートリッジ、
離型箱、段ボール容器、紙袋などの硬化開始に有効な光
に対して不透明な容器などを挙げることができる。もっ
とも、これらの容器に限定されるわけではなく、またこ
れらの容器の材質についても、光を遮断し得る限り、特
に限定されるものではない。また、本発明に係る反応性
ホットメルト接着剤組成物は、貯蔵されることなく、製
造直後に直ちに使用されてもよい。

【００６０】（接着方法）請求項１１に記載の発明に係
る接着方法は、上記反応性ホットメルト接着剤組成物を
加熱溶融し、被着体の一方または双方に溶融状態で塗布
し、塗布された反応性ホットメルト接着剤組成物に光を
照射してから被着体を貼り合わせ、圧着することにより
接着を行う。

【００６１】上記反応性ホットメルト接着剤組成物を加
熱溶融して塗布する方法については、特に限定されるわ
けではないが、例えば、通常のホットメルトアプリケ
ーターやホットメルトコーターなどにより加熱溶融した
ホットメルト接着剤組成物を被着体に塗布する方法、
加熱溶融した反応性ホットメルト接着剤組成物中に被着
体を浸漬する方法、ホットメルトエアーガンなどによ
り、加熱溶融しているホットメルト接着剤組成物を被着
体に噴霧する方法、押出機などにより加熱溶融したホ
ットメルト接着剤組成物を被着体表面に押出する方法な
どが挙げられる。

【００６２】請求項５，６に記載の発明に係る反応性ホ
ットメルト接着剤組成物を用いた場合、上記のように、
６０℃における粘度が１００ｃｐｓ以上かつ１８０℃に
おける粘度が１００万ｃｐｓ以下、または環球式測定法
による軟化点が４０〜１８０℃の範囲にあるため、何れ
の塗工方法を用いた場合であっても、被着体に加熱溶融
された反応性ホットメルト接着剤組成物を均一にかつ容
易に塗布することができる。

【００６３】また、ペールアンローダー、カートリッジ
ディスペンサーなどを用いて、ホットメルトアプリケー
ターにホットメルト接着剤組成物を供給してもよく、ス
ティック、ペレット、スラッグ、ブロック、ピロー、ビ
レットなどの形態で、塗布装置にホットメルト接着剤組
成物を供給してもよい。

【００６４】加熱については、反応性ホットメルト接着
剤組成物全体を加熱溶融してもよく、あるいは加熱体の
近傍のみで加熱溶融してもよい。何れの溶融塗工方法を
用いる場合においても、溶融塗工に際しては、硬化開始
に有効な光を遮断した状態で行うことが望ましい。

【００６５】光としては、上記カチオン重合開始剤から
カチオンを生成し得る限り、適宜の光を用いることがで
き、光の種類については、カチオン重合開始剤の種類に
応じて適宜選択され、好ましくは、紫外線が用いられ
る。好ましくは、２００〜６００ｎｍの波長を含む光が
用いられ、特に、カチオン重合開始剤として芳香族ヨー
ドニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン塩など
を用いる場合には、２００〜４００ｎｍの波長を含む光
を用いることが望ましい。

【００６６】上記光の照射量についても、カチオン重合
開始剤の種類や反応性ホットメルト接着剤組成物の塗布
されている部分の厚みや量によっても異なるため、一義
的には定め得ないが、０．００１Ｊ〜１０Ｊの範囲とす
ることが望ましい。光の線源として、紫外線を用いる場
合には、蛍光ランプ、高圧水銀灯などの紫外線の照射源
として一般的に用いられているものを使用することがで
きる。

【００６７】被着体の貼り合わせ及び圧着方法について
は、一方の被着体に反応性ホットメルト接着剤組成物
を塗布した後、他方の被着体を貼り合わせ、適宜の圧力
及び温度で必要な時間加圧する方法、両方の被着体に
反応性ホットメルト接着剤組成物を塗布した後、適宜の
圧力及び温度で必要な時間加圧する方法などを例示する
ことができる。

【００６８】本発明に係る反応性ホットメルト接着剤組
成物は、常態条件下において上記光の照射により十分硬
化し得るが、さらに硬化時間を短縮したい場合には、適
当な温度に加熱してもよい。この場合、加熱方法は、反
応性ホットメルト接着剤組成物の種類、被着体の形状や
性質、加熱条件などに応じて異なるため一義的には定め
得ないが、例えば、温風を吹き付ける方法、加熱し
たオーブン中に置く方法、ヒーターにて加熱する方法
などを用いることができる。もっとも、上記加熱方法に
ついては、上記方法に限定されるものではない。なお、
硬化時間を短縮する場合の加熱温度については、反応性
ホットメルト接着剤組成物自体が軟化する温度よりも低
い温度とすることが望ましい。さもないと、組成物の軟
化により接着部分のズレ等が生じるおそれがある。

【００６９】（適用される被着体）本発明に係る反応性
ホットメルト接着剤組成物が適用される被着体、並びに
本発明に係る接着方法で用いる被着体としては、特に限
定されるものではないが、例えば、鉄、アルミニウムな
どの金属もしくは合金、プラスチックまたはプラスチッ
ク混合物、ガラス、コンクリート、石、モルタル、セラ
ミックなどの無機材、木材や紙などのセルロース系材
料、皮革など広範な材質からなる被着体に適用すること
ができる。また、被着体の形状についても、板、塊、
棒、シート、紐、繊維、ハニカム、管、粒子など適宜の
形態であってよく、また、異なる形態の被着体の貼り合
わせに用いることも可能である。

【００７０】（用途）本発明に係る反応性ホットメルト
接着剤組成物は、反応性ホットメルト接着剤として、特
に、弾性接着剤、構造用接着剤、感圧接着剤、シーリン
グ材などとして使用することができる。このような反応
性ホットメルト接着剤組成物は、例えば、ドアパネル、
間仕切り、雨戸、家具、黒板、白板、事務機器のハウジ
ング用パネルなどのサンドイッチパネルの芯材と表面材
との接着、家具、パーティション、自動車内装材のドア
パネルや天井材などにおける芯材と表面材との接着など
の用途に好ましく用いられる。もっとも、反応性ホット
メルト接着剤の用途については、上記用途に限定される
わけではない。

【００７１】作用 請求項１〜８に記載の発明に係る反応性ホットメルト接
着剤組成物は、加熱により溶融し、軟化するため、通常
のホットメルト接着剤と同様にして被着体に適用するこ
とができる。また、被着体への塗布後に、光を照射する
ことによりカチオン重合開始剤がカチオンを生成し、該
カチオンによりカチオン重合性化合物が重合し、高分子
量化して硬化が進行するので耐熱性に優れた接着硬化物
を得ることができる。

【００７２】従って、上記光の照射によってのみ硬化が
開始するため、被着体に反応性ホットメルト接着剤組成
物を塗布した後、貼り合わせのタイミングに応じて光を
照射することにより、貼り合わせ前に硬化が進行するこ
とを防止することができる。すなわち、光照射のタイミ
ングを図ることにより、塗り置き時間を十分な長さに設
定することができる。加えて、光の照射により硬化が進
行するため、接着してから耐熱性を発現するまでの時間
が、周辺雰囲気の湿度に影響されることもない。

【００７３】また、請求項２に記載の発明に係る反応性
ホットメルト接着剤組成物では、空気雰囲気下で６０℃
に加熱したときのゲル化時間が１時間以上であり、請求
項３に記載の発明に係るホットメルト接着剤組成物では
曇点が１８０℃未満であり、請求項４に記載の発明に係
る反応性ホットメルト接着剤組成物では、６０℃で６時
間加熱したときの揮発成分が全組成物の５重量％未満と
されているため、それぞれ、加熱溶融中に反応性ホット
メルト接着剤組成物がゲル化、分離もしくは変質などを
引き起こさない。従って、作業雰囲気を汚染することも
ないため、長時間の加熱溶融塗工作業が可能となる。

【００７４】また、後述の実施例から明らかなように、
請求項５に記載の発明に係る反応性ホットメルト接着剤
組成物では、６０℃における粘度が１００ｃｐｓ以上か
つ１８０℃における粘度が１００万ｃｐｓ以下であるた
め、また、請求項６に記載の発明に係る反応性ホットメ
ルト接着剤組成物では、軟化点が４０〜１８０℃の範囲
にあるため、スプレー塗布、ビード塗布、ロール塗布な
どの様々な方法により溶融塗工した場合であっても、接
着剤が剥がれたりすることがなく、例えば、ビード塗布
を行った場合の塗布形状の変化などが生じ難い。また、
請求項６に記載の発明では、溶融粘度が高くならないた
め、塗布作業自体を容易に行い得る。

【００７５】さらに、請求項７に記載の発明に係る反応
性ホットメルト接着剤組成物では、１ｍｍ厚のシートと
した場合に、３６５ｎｍの波長の光の透過率が２３℃で
１％以上、１００％未満の範囲となるように反応性ホッ
トメルト接着剤組成物が構成されており、照射された光
が反応性ホットメルト接着剤組成物の内部まで十分に到
達する。従って、内部においてもカチオン種が十分に生
成され、未硬化部分を生じることなく、接着剤層全体が
均一に硬化する。

【００７６】さらに、請求項８に記載の発明に係る反応
性ホットメルト接着剤組成物では、上記２３℃における
貯蔵弾性率が１×１０³ Ｐａ以上であるため、カチオン
重合性化合物の分子運動が大きくなり、重合速度が速め
られ、貼り合わせ後、耐熱性が発現するまでの時間を短
くすることができ、かつ１×１０⁹ Ｐａ以下であるた
め、貼り合わせ直後の接着強度も十分な値となる。

【００７７】請求項９に記載の発明では、上記カチオン
重合性化合物が、１分子当たり平均１以上のエポキシ基
を有するエポキシ化合物または１分子当たり平均１以上
の式（１）の構造を有する化合物で構成されているた
め、上記光の照射により、速やかに開環重合し、硬化が
進行する。従って、被着体同士を強固に接着することが
可能となると共に、耐熱性も高められる。

【００７８】請求項１０に記載の発明では、上記カチオ
ン重合開始剤として、芳香族ヨードニウム塩、芳香族ス
ルホニウム塩及び／またはメタロセン塩を用いるため、
２００〜４００ｎｍの波長を含む光を照射することによ
り、硬化を速やかに進行させることができ、かつ貯蔵安
定性に優れた接着剤となる。

【００７９】請求項１１に記載の発明では、請求項１〜
１０の何れかに記載の反応性ホットメルト接着剤組成物
を加熱溶融してから、被着体の一方または双方に溶融状
態で塗布し、塗布された反応性ホットメルト接着剤組成
物に上記光を照射してから被着体を貼り合わせ、常温下
または加熱下にて圧着することにより接着が行われるの
で、塗布した後、光を照射するまでのタイミングを図る
ことにより、塗り置き時間を長くすることができる。す
なわち、塗布から、光の照射までの時間を長くすること
により、塗り置き時間の延長を図ることができ、用途や
接着部分に応じて、最適な塗り置き時間を設定すること
ができる。しかも、反応性ホットメルト接着剤組成物
は、光の照射によってのみ硬化が進行するものであるた
め、周囲の湿度や天候の変動などにより、耐熱性が発現
するまでの時間も変動し難い。

【００８０】

【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例を挙げるこ
とにより、本発明を明らかにする。

【００８１】（使用したエポキシ樹脂）以下の実施例及
び比較例では、適宜、下記のエポキシ樹脂の１種以上を
用いた。

【００８２】エポキシ樹脂１…油化シェルエポキシ社
製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、商品名：エピコ
ート１００４、軟化点９７℃、エポキシ当量８７５〜９
７５。 エポキシ樹脂２…油化シェルエポキシ社製、ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂、商品名：エピコート８２８、常
温液晶、エポキシ当量１８４〜１９４。

【００８３】エポキシ樹脂３…ダイセル化学工業社製、
エポキシ化スチレン−ブタジエン−スチレン、商品名：
エポフレンドＡ１０２０、１８０℃溶融粘度４１７０ポ
イズ、ブタジエン／スチレン重量比６０／４０。

【００８４】エポキシ樹脂４…油化シェルエポキシ社
製、脂肪族エポキシ樹脂、商品名：エピコートＲＸＥ２
１、常温液状、エポキシ当量約２２０。 エポキシ樹脂５…ダイセル化学工業社製、脂環式エポキ
シ樹脂、商品名：ＥＨＰＥ３１５０、軟化点８５±１０
℃、エポキシ当量１７０〜２００。

【００８５】エポキシ樹脂６…住友化学工業社製、反応
性エチレンコポリマー、商品名：ボンドファースト２０
Ｍ、グリシジルメタクリレート含有量６重量％、アクリ
ル酸メチル含有量３０重量％、ＭＦＲ２０ｇ／１０分。 エポキシ樹脂７…油化シェルエポキシ社製、ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂、商品名：エピコート１００１、
軟化点＝６４℃、エポキシ当量＝４５０〜５００。

【００８６】（実施例１）エポキシ樹脂１（油化シェル
エポキシ社製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、商品
名：エピコート１００４、軟化点９７℃、エポキシ当量
８７５〜９７５）５０重量部と、エポキシ樹脂２（油化
シェルエポキシ社製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、商品名：エピコート８２８、常温液状、エポキシ当
量１８４〜１９４）５０重量部と、カチオン重合開始剤
として旭電化工業社製、芳香族スルホニウム塩系のカチ
オン重合触媒、商品名：ＳＰ−１７０（常温液状）１重
量部とを、加熱オイルを循環させ得るジャケットが設け
られたプラネタリーミキサーに投入し、アルミ箔で全体
を覆った後、１２０℃の温度で、３０ｒｐｍで３０分混
合し、反応性ホットメルト接着剤組成物を調製した。

【００８７】（実施例２）エポキシ樹脂１に代えて、熱
可塑性樹脂（ヤスハラケミカル社製、スチレン樹脂、商
品名：ＹＳレジンＳＸ−１００、軟化点１００℃）５０
重量部を用いたことを除いては、実施例１と同様にして
反応性ホットメルト接着剤組成物を調製した。

【００８８】（比較例１）比較のために、積水化学工業
社製、湿気反応硬化型の反応性ホットメルト接着剤、商
品名：エスダイン９６１３（軟化点６８℃）を用意し
た。

【００８９】（実施例１，２及び比較例１の評価）実施
例１，２及び比較例１の反応性ホットメルト接着剤組成
物を用い、初期接着強度及び耐熱接着強度を下記の要領
で評価し、結果を表１に示した。

【００９０】初期接着強度…１２０℃に設定されたロ
ールコーターを用いて、反応性ホットメルト接着剤組成
物を２５ｍｍ×１２５ｍｍ×１．６ｍｍのＳＰＣＣダル
鋼板に、５０〜１５０μｍの厚さで塗布した。しかる
後、塗布した反応性ホットメルト接着剤組成物に、ＯＲ
Ｋ製作所社製、高圧水銀灯「ジェットライトＪＬ２３０
０」を用い、照度２５ｍＷ／ｃｍ² となるように、３６
５ｎｍの波長の光を３秒間照射し、さらに、２５ｍｍ×
１２５ｍｍの９号綿帆布を重ね、１００℃で２分間、
０．５ｋｇ／ｃｍ² の圧力を加えて加熱プレスした後、
２３℃で２分間、０．５ｋｇ／ｃｍ² の圧力を加えて冷
却プレスし、表１に記載の養生なしの条件の接着試験片
を作製した。この接着試験片を作製した直後に、ＪＩＳ
Ｋ６８５４に準じて２３℃において浮動ローラー法剥
離試験を行い、剥離強度を測定し、養生なしの場合の初
期接着強度とした。

【００９１】また、上記と同様にして、但し、反応性ホ
ットメルト接着剤組成物をＳＰＣＣダル鋼板に塗布した
後、２３℃、相対湿度６０％で７日間養生してから光を
照射して接着試験片を作製し、養生後条件の場合の初期
接着強度を測定した。

【００９２】耐熱接着強度…初期接着強度の評価に
際して作製した接着試験片と同様にして、但し、反応性
ホットメルト接着剤組成物を塗布した後、表１に示す２
３℃、相対湿度３０％、３日間または２３℃、相対湿度
９５％、３日間の２種類の条件で養生してから接着試験
片を作製し、ＪＩＳ Ｋ６８５４に準じて１００℃にお
いて浮動ローラー法剥離試験を行い、剥離強度を測定
し、耐熱接着強度とした。

【００９３】

【表１】

【００９４】表１から明らかなように、比較例１として
用意した湿気硬化型の反応性ホットメルト接着剤では、
塗布後養生せずに、接着試験片を作製した場合には、初
期接着強度は２．１ｋｇ／２５．４ｍｍであったのに対
し、２３℃で相対湿度６０％で７日間養生した後に貼り
合わせた場合には、既に硬化が進行していたため、接着
強度が発現しなかった。

【００９５】また、耐熱接着強度評価において、比較例
１の反応性ホットメルト接着剤では、２３℃、相対湿度
３０％で３日間養生した場合には、周囲の湿度が低いた
めか、耐熱接着強度が０．２ｋｇ／２５．４ｍｍと低か
った。これは、湿度が比較的低いため、硬化が十分に進
行していなかったためと考えられる。

【００９６】これに対して、実施例１，２の反応性ホッ
トメルト接着剤組成物では、ホットメルト接着剤組成物
を溶融塗布した後、養生せずに貼り合わせた場合でも、
あるいは２３℃、相対湿度６０％の条件で７日間養生し
た後に貼り合わせた場合の何れにおいても、十分な初期
接着強度を示すと共に、耐熱接着強度についても、湿度
条件の異なる雰囲気で養生したとしても、何れの場合に
おいても、十分な耐熱接着強度を示した。

【００９７】（実施例３）エポキシ樹脂３（ダイセル化
学工業社製、エポキシ化スチレン／ブタジエン／スチレ
ン、商品名：エポフレンドＡ１０２０、１８０℃溶融粘
度４１７０ポイズ、ブタジエン／スチレン重量比６０／
４０）６０重量部と、エポキシ樹脂４（油化シェルエポ
キシ社製、脂肪族エポキシ樹脂、商品名：エピコートＲ
ＸＥ２１、常温液状、エポキシ当量約２２０）４０重量
部と、カチオン重合開始剤として旭電化工業社製、芳香
族スルホニウム塩系のカチオン重合触媒、商品名：ＳＰ
−１７０（常温液状）１重量部とを、加熱オイルを循環
させ得るジャケットが設けられたプラネタリーミキサー
に投入し、アルミ箔で全体を覆った後、１５０℃の温度
で、３０ｒｐｍで３０分混合し、反応性ホットメルト接
着剤組成物を調製した。

【００９８】（実施例４）エポキシ樹脂３に代えて、エ
ポキシ樹脂５（ダイセル化学工業社製、脂環式エポキシ
樹脂、商品名：ＥＨＰＥ３１５０、軟化点８５±１０
℃、エポキシ当量１７０〜２００）８５重量部とエポキ
シ樹脂４を１５重量部とを用いたことを除いては、実施
例３と同様にして反応性ホットメルト接着剤組成物を調
製した。

【００９９】（実施例５）エポキシ樹脂３に代えて、エ
ポキシ樹脂６（住友化学工業社製、反応性エチレンコポ
リマー、商品名：ボンドファースト２０Ｍ、グリシジル
メタクリレート含量６重量％、アクリル酸メチル含量３
０重量％、ＭＦＲ２０ｇ／１０分）を７０重量部とエポ
キシ樹脂４を３０重量部とを用いたことを除いては、実
施例３と同様にして反応性ホットメルト接着剤組成物を
調製した。

【０１００】（比較例２）エポキシ樹脂３及び４に代え
て、実施例１で用いたエポキシ樹脂２（油化シェルエポ
キシ社製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、商品名：
エピコート８２８、常温液状、エポキシ当量１８４〜１
９２）９２重量部と、アミン化合物としてトリエチレン
テトラミン８重量部とを用いたこと、カチオン重合開始
剤を用いなかったこと、並びに、プラネタリーミキサー
にて常温で３０ｒｐｍで５分間混合したことを除いて
は、実施例３と同様にして反応性ホットメルト接着剤組
成物を調製した。

【０１０１】（比較例３）比較例３として、溶剤系接着
剤（積水化学工業社製、クロロプレン系接着剤、商品
名：エスダイン＃２７２、固形分２８重量％）を用意し
た。

【０１０２】（比較例４）比較のために、積水化学工業
社製、湿気反応硬化型の反応性ホットメルト接着剤、商
品名：エスダイン９６１３（軟化点６８℃）を用意し
た。

【０１０３】（ゲル化時間、曇点及び揮発成分量）上記
のようにして調製された実施例３〜５及び比較例２〜４
の接着剤組成物のゲル化時間、曇点及び揮発成分量を、
以下の要領で測定した。結果を下記の表２に示す。

【０１０４】ゲル化時間…接着剤組成物をブリキ缶に
入れ、表２に示す各温度でオイルバスにより加熱し、ス
テンレス棒で攪拌しつつ、ゲル化するまでの時間を測定
した。 曇点…接着剤組成物をガラスビンに入れ、２００℃の
ギアオーブンで加熱してから放冷し、不透明になった温
度を測定した。 揮発成分量…表２に記載の加熱条件にてＪＩＳ Ｋ７
２３５に準じて測定した。

【０１０５】（実施例３〜５及び比較例２〜４の評価）
実施例３〜５及び比較例２〜４の接着剤組成物を用い、
塗布後の外観性を下記の要領で評価すると共に、初
期接着強度及び耐熱接着強度を実施例１，２と同様に
して評価し、結果を表２に示した。

【０１０６】塗布後の外観…１５０℃（但し、比較例
４については１２０℃）に設定されたロールコーターに
接着剤組成物を投入し、３時間放置し、加熱した後、加
熱された接着剤組成物をＳＰＣＣダル鋼板に塗布した。
このときの塗布された接着剤の様子を目視により観察
し、ＳＰＣＣダル鋼板上に接着剤が均一に塗布されたも
のを○、接着剤成分が分離して塗布されたものについて
△、接着剤が硬化し、塗布できなかったものについて×
を付し、下記の表２に示した。

【０１０７】

【表２】

【０１０８】表２から明らかなように、比較例２の接着
剤組成物では、エポキシ樹脂５を９２重量部に対しアミ
ン化合物を８重量部配合してなるため、６０℃における
ゲル化時間が０．７時間、１２０℃におけるゲル化時間
が０．１時間と短いためか、塗布後の外観性評価におい
て、３時間加熱しているうちに硬化してしまい、塗布す
ることができなかった。

【０１０９】比較例３についても、溶剤型接着剤を用い
たため、塗布後の外観評価において、３時間加熱した段
階で硬化していまい、塗布することができなかった。比
較例４では、従来の熱硬化型反応性ホットメルト接着剤
を用いており、塗布後外観評価において、３時間加熱し
た後塗布した場合でもＳＰＣＣダル鋼板に均一に塗布す
ることが可能であった。しかしながら、初期接着強度評
価において、塗布を養生せずに接着試験片を作成した場
合には初期接着強度が２．１ｋｇ／２５．４ｍｍであっ
たのに対し、２３℃で相対湿度６０％で７日間養生した
後に貼り合わせた場合には、既に硬化が進行していたた
め、接着強度が発現しなかった。また、耐熱接着強度評
価において、２３℃及び相対湿度３０％で３日間養生し
た場合には、周囲の湿度が低いためか、耐熱接着強度は
０．２ｋｇ／２５．４ｍｍと低かった。

【０１１０】これに対して、実施例３〜５に係る反応性
ホットメルト接着剤組成物では、塗布後外観評価におい
て３時間加熱した後塗布した場合であっても、ＳＰＣＣ
ダル鋼板に均一に塗布することが可能であった。しか
も、溶融塗布後養生せずに貼り合わせた場合でも、ある
いは２３℃、相対湿度６０％の条件で７日間養生した後
に貼り合わせた場合の何れにおいても、十分な初期接着
強度を示すと共に、耐熱接着強度についても、湿度条件
の異なる雰囲気で養生したとしても、十分な耐熱接着強
度を示した。

【０１１１】（実施例６）エポキシ樹脂３（ダイセル化
学工業社製、エポキシ化スチレン／ブタジエン／スチレ
ン、商品名：エポフレンドＡ１０２０、１８０℃溶融粘
度４１７０ポイズ、ブタジエン／スチレン重量比６０／
４０）６０重量部と、エポキシ樹脂４（油化シェルエポ
キシ社製、脂肪族エポキシ樹脂、商品名：エピコートＲ
ＸＥ２１、常温液状、エポキシ当量約２２０）４０重量
部と、カチオン重合開始剤として旭電化工業社製、芳香
族スルホニウム塩系のカチオン重合触媒、商品名：ＳＰ
−１７０（常温液状）１重量部とを、加熱オイルを循環
させ得るジャケットが設けられたプラネタリーミキサー
に投入し、アルミ箔で全体を覆った後、１５０℃の温度
で、３０ｒｐｍで３０分混合し、反応性ホットメルト接
着剤組成物を調製した。

【０１１２】上記反応性ホットメルト接着剤組成物の粘
度をＪＩＳ Ｋ６８６２のＢ法に準じて６０℃、１２０
℃及び１８０℃において測定した。その結果、６０℃に
おいては固形であり、１２０℃における粘度が８５３０
００ｃｐｓ、１８０℃における粘度が２１６０００ｃｐ
ｓであった。また、上記反応性ホットメルト接着剤組成
物の軟化点を、ＪＩＳ Ｋ６８６３に準じてシリコーン
オイルを用いて測定したところ、８１℃であった。

【０１１３】（実施例７）エポキシ樹脂３に代えて、エ
ポキシ樹脂５（ダイセル化学工業社製、脂環式エポキシ
樹脂、商品名：ＥＨＰＥ３１５０、軟化点８５±１０
℃、エポキシ当量１７０〜２００）８５重量部とエポキ
シ樹脂４を１５重量部とを用いたことを除いては、実施
例６と同様にして反応性ホットメルト接着剤組成物を調
製した。

【０１１４】上記反応性ホットメルト接着剤組成物の粘
度及び軟化点を実施例６と同様にして測定した。６０℃
において固形であり、１２０℃における粘度は９５０ｃ
ｐｓ、１８０℃における粘度が１００ｃｐｓ以下であっ
た。また、軟化点は６４℃であった。

【０１１５】（実施例８）エポキシ樹脂３に代えて、エ
ポキシ樹脂６（住友化学工業社製、反応性エチレンコポ
リマー、商品名：ボンドファースト２０Ｍ、グリシジル
メタクリレート含量６重量％、アクリル酸メチル含量３
０重量％、ＭＦＲ２０ｇ／１０分）７０重量部とエポキ
シ樹脂４を３０重量部とを用いたことを除いては、実施
例６と同様にして反応性ホットメルト接着剤組成物を調
製した。

【０１１６】上記反応性ホットメルト接着剤組成物の粘
度及び軟化点を実施例６と同様にして測定した。６０℃
において固形であり、１２０℃における粘度は１２１０
０００ｃｐｓ、１８０℃における粘度が１４９０００ｃ
ｐｓであった。また、軟化点は９３℃であった。

【０１１７】（比較例５）三井・デュポンポリケミカル
社製、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（商品名：エ
バフレックス３６０、酢酸ビニル含量２５重量％、軟化
点１８５℃）のみをホットメルト接着剤として用意し
た。このホットメルト接着剤の粘度を実施例６と同様に
して測定したところ、６０℃、１２０℃、１８０℃にお
いて固形であった。

【０１１８】（比較例６）比較のために、積水化学工業
社製、湿気反応硬化型の反応性ホットメルト接着剤、商
品名：エスダイン９６１３（軟化点６８℃）を用意し
た。

【０１１９】（実施例６〜８及び比較例５，６の評価）
実施例６〜８及び比較例５，６の反応性ホットメルト接
着剤組成物を用い、塗布後外観を下記の要領で評価す
ると共に、初期接着強度及び耐熱接着強度を実施例
１，２と同様にして評価し、結果を表３に示した。

【０１２０】塗布後外観…塗布後外観評価について
は、ビード塗布及びスプレー塗布により接着剤組成物を
塗布し評価した。ビード塗布及びスプレー塗布による塗
布後外観評価は以下の要領で行った。

【０１２１】（ビード塗布）…ノズルタイプのガンが取
り付けられたノードソン社製ホットメルトアプリケータ
ーにより、１５０℃（但し、比較例５については２００
℃、比較例６について１２０℃）に加熱した接着剤組成
物をビード状となるようにＳＰＣＣダル鋼板上に塗布し
た。このときの接着剤の状態を目視により観察し、ＳＰ
ＣＣダル鋼板上に接着剤組成物のビードがその形を保っ
て形成されているものについては○印、ビードが形成さ
れなかったものについては×印を付し、下記の表３に結
果を示した。

【０１２２】（スプレー塗布）…サンツール社製、ハン
ディー型ホットメルトエアーガンにより、１５０℃（比
較例５については２００℃、比較例６については１２０
℃）に加熱した接着剤組成物を３．５ｋｇ／ｃｍ² の圧
力にてＳＰＣＣダル鋼板上に噴霧塗布した。このときの
接着剤の状態を目視により観察し、ＳＰＣＣダル鋼板上
に接着剤を均一にスプレーし得た場合について○印、ス
プレーできなかったものについて×印を付し、下記の表
３に結果を示した。

【０１２３】

【表３】

【０１２４】表３から明らかなように、ホットメルト型
樹脂のみを用いた比較例５のホットメルト接着剤組成物
では、軟化点が１８５℃と高すぎたためか、ビード塗布
した場合の塗布後外観評価においてビードの形状が保た
れず、かつスプレー塗布による塗布後外観評価において
は噴霧塗布することができなかった。

【０１２５】また、比較例６に係る反応性ホットメルト
接着剤組成物では、１２０℃における粘度が１３０００
ｃｐｓであり、軟化点が６８℃であったため、ビード塗
布及びスプレー塗布の何れによる塗布後外観評価におい
ても、ビードの形状の保持あるいはスプレー塗布が可能
とされていた。しかしながら、塗布後養生せずに、接着
試験片を作製した場合には、初期接着強度は２．１ｋｇ
／２５．４ｍｍであったのに対し、２３℃で相対湿度６
０％で７日間養生した後に貼り合わせた場合には、既に
硬化が進行していたため、接着強度が発現しなかった。
また、耐熱接着強度評価において、２３℃、相対湿度３
０％で３日間養生した場合には、周囲の湿度が低いため
か、耐熱接着強度が０．２ｋｇ／２５．４ｍｍと低かっ
た。これは、湿度が比較的低いため、硬化が十分に進行
していなかったためと考えられる。

【０１２６】これに対して、実施例６〜８の反応性ホッ
トメルト接着剤組成物では、粘度または軟化点が請求項
５，６に記載の発明に係る範囲とされていたため、ビー
ド塗布及びスプレー塗布の何れによる塗布後外観評価に
おいても、良好な結果を示し、かつホットメルト接着剤
組成物を溶融塗布した後、養生せずに貼り合わせた場合
でも、あるいは２３℃、相対湿度６０％の条件で７日間
養生した後に貼り合わせた場合の何れにおいても、十分
な初期接着強度を示すと共に、耐熱接着強度について
も、湿度条件の異なる雰囲気で養生したとしても、何れ
の場合においても、十分な耐熱接着強度を示した。

【０１２７】（請求項７，８に記載の発明に係る実施
例） （実施例９）上記エポキシ樹脂３を６０重量部と、エポ
キシ樹脂４を４０重量部と、光カチオン重合開始剤（旭
電化工業社製、商品名：ＳＰ−１７０（常温液状））１
重量部とを、加熱オイルを循環させ得るジャケットが設
けられたプラネタリーミキサーに投入し、アルミ箔で全
体を覆った後、１５０℃の温度で、３０ｒｐｍで３０分
混合し、反応性ホットメルト接着剤組成物を調製した。

【０１２８】（実施例１０）エポキシ樹脂３及び４に代
えて、エポキシ樹脂５を８５重量部、エポキシ樹脂４を
１５重量部配合したことを除いては、実施例９と同様に
して反応性ホットメルト接着剤組成物を調製した。

【０１２９】（実施例１１）エポキシ樹脂として、エポ
キシ樹脂６を７０重量部とエポキシ樹脂４を３０重量部
配合したことを除いては、実施例９と同様にして反応性
ホットメルト接着剤組成物を調製した。

【０１３０】（比較例７）エポキシ樹脂７を３４重量部
と、ヒドロキシル化合物（旭電化工業社製ポリエーテル
ポリオール、商品名：Ｇ−７００、常温液状、ＯＨ価＝
２０５〜２４５ｍｇＫＯＨ／ｇ）１２重量部と、ホット
メルト型樹脂（ヒュルス社製結晶性ポリエステル樹脂、
商品名：ダイナポールＳ１４０２、軟化点＝１０２℃）
５３重量部と、カチオン重合開始剤（旭電化工業社製、
商品名：ＳＰ−１７０）１重量部とを配合した組成を用
いたことを除いては、実施例９と同様にして反応性ホッ
トメルト接着剤組成物を調製した。

【０１３１】（比較例８）エポキシ樹脂７を１００重量
部と、カチオン重合開始剤（旭電化工業社製、商品名：
ＳＰ−１７０）１重量部とを配合した組成を用いたこと
を除いては、実施例９と同様にして反応性ホットメルト
接着剤組成物を調製した。

【０１３２】（比較例１）比較のために、積水化学工業
社製、湿気反応硬化型の反応性ホットメルト接着剤、商
品名：エスダイン９６１３（軟化点６８℃）を用意し
た。

【０１３３】（光透過率）実施例９〜１１及び比較例７
で得た各反応性ホットメルト接着剤組成物の光透過率を
以下の要領で測定した。結果を下記の表４に示す。 光透過率の測定…組成物を１５０℃にて熱プレスし、１
ｍｍのシート状とし、日立製作所社製、分光光度計Ｕ−
３５００を用い、２３℃で３６５ｎｍの波長における透
過率を測定した。

【０１３４】（２３℃貯蔵弾性率）実施例９〜１１及び
比較例８で得た各反応性ホットメルト接着剤組成物の２
３℃貯蔵弾性率を以下の要領で測定した。結果を下記の
表４に示す。

【０１３５】２３℃貯蔵弾性率の測定…得られた各反応
性ホットメルト接着剤組成物を１５０℃で熱プレスし、
２ｍｍのシート状とし、１５０℃に加熱された包丁を用
い、５ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの短冊状に加工した。得
られた短冊について、岩本製作所社製、動的粘弾性測定
装置ＶＥＳ−Ｆ３を用い、周波数１０Ｈｚ、昇温速度３
℃／分で、ＪＩＳ Ｋ７１９８のＡ法（引張振動法）に
準じ、２３℃における動的貯蔵弾性率を測定した。

【０１３６】（実施例９〜１１及び比較例１，７の評
価）実施例９〜１１及び比較例１，７の反応性ホットメ
ルト接着剤組成物を用い、初期接着強度及び耐熱接
着強度を実施例１，２と同様にして評価し、結果を下記
の表４に示した。

【０１３７】

【表４】

【０１３８】表４から明らかなように、比較例１として
用意した湿気硬化型の反応性ホットメルト接着剤では、
塗布後養生せずに、接着試験片を作製した場合には、初
期接着強度は２．１ｋｇ／２５．４ｍｍであったのに対
し、塗布後２３℃で相対湿度６０％で７日間養生した後
に貼り合わせた場合には、既に硬化が進行していたた
め、接着強度が発現しなかった。

【０１３９】また、耐熱接着強度評価において、比較例
１の反応性ホットメルト接着剤では、２３℃、相対湿度
３０％で３日間養生した場合には、周囲の湿度が低いた
めか、耐熱接着強度が０．２ｋｇ／２５．４ｍｍと低か
った。これは、湿度が比較的低いため、硬化が十分に進
行していなかったためと考えられる。

【０１４０】他方、比較例７の反応性ホットメルト接着
剤では、１ｍｍ厚のシートとした場合の３６５ｎｍの波
長の光の透過率が０．５％と低いためか、耐熱接着強度
が、相対湿度３０％及び９５％の何れにおいて養生した
場合でも発現しなかった。これは、接着剤全部が十分に
硬化しなかったためと考えられる。

【０１４１】他方、比較例８の反応性ホットメルト接着
剤では、２３℃貯蔵弾性率が３×１０⁹ Ｐａと大きいた
めか、相対湿度３０％及び９５％の何れにおいても、３
日間養生しただけでは、耐熱接着強度が発現しなかっ
た。

【０１４２】これに対して、実施例９〜１１の反応性ホ
ットメルト接着剤組成物では、ホットメルト接着剤組成
物を溶融塗布した後、養生せずに貼り合わせた場合で
も、あるいは２３℃、相対湿度６０％の条件で７日間養
生した後に貼り合わせた場合の何れにおいても、十分な
初期接着強度を示すと共に、耐熱接着強度についても、
湿度条件の異なる雰囲気で養生したとしても、何れの場
合においても、十分な耐熱接着強度を示した。

【０１４３】

【発明の効果】請求項１〜８に記載の発明に係る反応性
ホットメルト接着剤組成物では、被着体に従来のホット
メルト接着剤と同様に加熱溶融により容易に塗布するこ
とができ、かつカチオン重合性化合物の高分子量化によ
り硬化するため、接着硬化物の耐熱性が高められる。加
えて、硬化については、光の照射によりカチオン重合性
化合物の高分子量化が進行するまで進行しないため、反
応性ホットメルト接着剤組成物を塗布した後、光の照射
のタイミングを図ることにより、塗り置き時間を延長す
ることができる。すなわち、塗布後、光の照射までの時
間を延長した場合であっても、光の照射を行うまでは硬
化が進行しないため、被着体同士を容易に貼り合わせる
ことができる。

【０１４４】従って、用途や接着部分の状況に応じて、
塗り置き時間を最適な時間に設定することができる。加
えて、貼り合わせ後、接着硬化物が耐熱性を発現するま
での時間が、季節や天候に大きく左右されることもな
い。

【０１４５】また、請求項２に記載の発明に係る反応性
ホットメルト接着剤組成物では、空気雰囲気下で６０℃
に加熱したときのゲル化時間が１時間以上であるため、
長時間の加熱溶融塗工作業が可能であり、従って、複雑
な接着部分や、連続的に多数の接着部分に無理なく適用
することができ、反応性ホットメルト接着剤の用途を拡
大することができる。

【０１４６】請求項３に記載の発明に係る反応性ホット
メルト接着剤組成物では、さらに、上記曇点が１８０℃
未満であるため、長時間の加熱溶融塗工作業が可能であ
り、従って、複雑な接着部分や、連続的に多数の接着部
分に無理なく適用することができ、反応性ホットメルト
接着剤の用途を拡大することができる。

【０１４７】また、請求項４に記載の発明に係る反応性
ホットメルト接着剤組成物では、さらに、６０℃で６時
間加熱したときの揮発成分が組成物の５重量％未満であ
るため、やはり、長時間の加熱溶融工程を実施した場合
であっても組成の変動が生じ難いため、長時間の加熱溶
融塗工作業が可能であり、反応性ホットメルト接着剤組
成物の用途を拡大することが可能となる。

【０１４８】また、請求項５に記載の発明に係る反応性
ホットメルト接着剤組成物では、６０℃における粘度が
１００ｃｐｓ以上であり、かつ１８０℃における粘度が
１００万ｃｐｓ以下であるため、あるいは、請求項６に
記載の発明に係る反応性ホットメルト接着剤組成物で
は、軟化点が４０〜１８０℃の範囲とされているため、
ビード塗布やスプレー塗布などの種々の塗布方法により
被着体に溶融状態で塗工した場合であっても、塗布され
た接着剤の形状を目的とする形状に維持することがで
き、かつ被着体に対して安定かつ均一に塗布することが
できる。従って、様々な塗工方法に好適に用いることが
でき、すなわち塗工方法の種類が制約され難い反応性ホ
ットメルト接着剤組成物を提供することが可能となる。

【０１４９】さらに、請求項７に記載の発明に係る反応
性ホットメルト接着剤組成物では、１ｍｍシート厚とし
た場合、３６５ｎｍの波長の光の２３℃における透過率
が１％以上とされているため、光が接着剤の内部まで確
実に到達し、内部においてもカチオン重合性化合物の硬
化が確実に進行する。従って、接着剤全体が、未硬化部
分を生じることなく均一に硬化するため、十分な耐熱接
着性を発現し得る。

【０１５０】また、請求項８に記載の発明に係る反応性
ホットメルト接着剤組成物では、活性エネルギー照射前
の２３℃における貯蔵弾性率が、上記特定の範囲にある
ため、貼り合わせてから耐熱接着性が発現するまでの時
間が短くなり、従って、耐熱接着性が要求される用途に
好適なホットメルト接着剤組成物を提供することができ
る。

【０１５１】本発明に係る接着方法では、本発明に係る
反応性ホットメルト接着剤組成物を加熱溶融してから、
被着体の少なくとも一方に溶融状態で塗布し、塗布され
た反応性ホットメルト接着剤組成物に光を照射してから
被着体同士を貼り合わせ、常温下または加熱下にて圧着
するため、上記塗布から光を照射するまでの時間を調整
することにより、被着体の種類や接着部分に応じて、塗
り置き時間を容易に制御することができ、その場合であ
っても、被着体同士を確実に貼り合わせることができる
と共に、耐熱性に優れた接着硬化物を与えることが可能
となる。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カチオン重合性化合物及び光の照射によ
   りカチオン重合性化合物を硬化させるためのカチオン重
   合開始剤を含むことを特徴とする反応性ホットメルト接
   着剤組成物。
2. 【請求項２】 カチオン重合性化合物と、光の照射によ
   りカチオン重合性化合物を硬化させるためのカチオン重
   合開始剤とを含み、空気雰囲気下で６０℃に加熱したと
   きのゲル化時間が１時間以上であることを特徴とする反
   応性ホットメルト接着剤組成物。
3. 【請求項３】 カチオン重合性化合物と、光の照射によ
   りカチオン重合性化合物を硬化させるためのカチオン重
   合開始剤とを含み、曇点が１８０℃未満であることを特
   徴とする反応性ホットメルト接着剤組成物。
4. 【請求項４】 カチオン重合性化合物と、光の照射によ
   りカチオン重合性化合物を硬化させるためのカチオン重
   合開始剤とを含み、６０℃で６時間加熱したときの揮発
   成分が全組成物の５重量％未満であることを特徴とする
   反応性ホットメルト接着剤組成物。
5. 【請求項５】 カチオン重合性化合物及び光の照射によ
   りカチオン重合性化合物を硬化させるためのカチオン重
   合開始剤を含み、６０℃において粘度が１００ｃｐｓ以
   上であり、かつ１８０℃において粘度が１００万ｃｐｓ
   以下であることを特徴とする反応性ホットメルト接着剤
   組成物。
6. 【請求項６】 カチオン重合性化合物及び光の照射によ
   りカチオン重合性化合物を硬化させるためのカチオン重
   合開始剤を含み、環球式測定法による軟化点が４０〜１
   ８０℃の範囲にあることを特徴とする反応性ホットメル
   ト接着剤組成物。
7. 【請求項７】 カチオン重合性化合物及び光の照射によ
   りカチオン重合性化合物を硬化させるためのカチオン重
   合開始剤を含み、１ｍｍ厚のシートとしたときに、３６
   ５ｎｍの波長の光の透過率が２３℃で１％以上、１００
   ％未満であることを特徴とする反応性ホットメルト接着
   剤組成物。
8. 【請求項８】 カチオン重合性化合物及び光の照射によ
   りカチオン重合性化合物を硬化させるためのカチオン重
   合開始剤を含み、１ｍｍ厚のシートとしたときに、光照
   射前の２３℃における貯蔵弾性率が１×１０³ Ｐａ〜１
   ×１０⁹ Ｐａの範囲にあることを特徴とする反応性ホッ
   トメルト接着剤組成物。
9. 【請求項９】 カチオン重合性化合物が１分子当たり平
   均１以上の下記の式（１）の構造を有する化合物または
   １分子当たり平均１以上のエポキシ基を有するエポキシ
   化合物である請求項１〜８の何れかに記載の反応性ホッ
   トメルト接着剤組成物。 【化１】 なお、式（１）において、ｍ、ｎは、０、１または２、
   Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、メチル基、エチル基、イ
   ソプロピル基、イソアミル基、フェニル基または水素原
   子である。
10. 【請求項１０】 前記カチオン重合開始剤が、芳香族ヨ
    ードニウム塩、芳香族スルホニウム塩及びメタロセン塩
    からなる群から選択した少なくとも１種である請求項１
    〜９の何れかに記載の反応性ホットメルト接着剤組成
    物。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０の何れかに記載の反応
    性ホットメルト接着剤組成物を加熱溶融し、被着体の一
    方または両方に溶融状態で塗布し、塗布された反応性ホ
    ットメルト接着剤組成物に光を照射してから被着体同士
    を貼り合わせ、圧着することを特徴とする接着方法。