CN108473831B - 导电性粘接膜及使用其的切割芯片接合膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供导电性粘接膜及使用其的切割芯片接合膜,该导电性粘接膜例如适合用作将半导体芯片(尤其是功率器件)接合于引线框的元件承载部上或者绝缘基板的回路电极部上时的导电接合材料,并能将实现无铅化且在接合以及烧结后的耐热性与安装可靠性两方面优良的接合层形成于半导体芯片与引线框的元件承载部上或者绝缘基板的回路电极部之间。本发明的导电性粘接膜包含金属粒子(Q)、树脂(M)以及选自规定的有机膦类(A)和规定的硫醚系化合物(B)中的至少一者,在烧结后的状态下测定的1Hz时的储能弹性模量为20GPa以下,并且在氮气氛围下于250℃加热2小时时的加热重量减少率低于1%。

Description

导电性粘接膜及使用其的切割芯片接合膜
技术领域
本发明涉及导电性粘接膜及使用其的切割芯片接合膜(dicing die bondingfilm)。
背景技术
半导体装置一般经由如下工序来制造,即:在引线框(lead frame)的元件 承载部上或者绝缘基板的回路电极(circuit electrode)部上形成用于接合半导体 元件(芯片)的芯片贴装(die mount)材料的工序;在引线框上或回路电极上 的芯片贴装材料表面搭载半导体元件,并将引线框的元件承载部或绝缘基板的 回路电极部与半导体元件进行接合的工序;将半导体元件的电极部与引线框的 端子部或绝缘基板的端子部进行电接合的引线键合工序;以及对如此组装成的 半导体装置进行树脂覆盖的塑封工序。
在此,在将引线框的元件承载部或绝缘基板的回路电极部与半导体元件进 行接合时,使用接合材料。例如,作为IGBT、MOS-FET等功率半导体的接合 材料,广泛使用高熔点且具有耐热性的包含85质量%以上铅的铅焊料。然而, 近年,将铅的有害性视作问题,对接合材料的无铅化要求也越来越高。
另外,SiC功率半导体与Si功率半导体比较,具有低损耗且能在高速以及 高温下工作的特征,被期待作为下一代功率半导体。这样的SiC功率半导体理 论上能够在200℃以上工作,但从对变换器等系统的高输出高密度化进行实用化 的方面考虑,针对包括接合材料的周边材料,也期望耐热性的提高。
基于这些背景,近年,无铅类型的高熔点的各种接合材料受到好评。作为 这样的高熔点的无铅类型的接合材料,例如有专利文献1所公开的Au-Sn系合 金、Au-Ge系合金等Au系合金等,它们的导电性以及导热性良好,化学性质也 稳定,因此受到关注。然而,这样的Au系合金材料含贵金属,因此材料成本高, 另外,为了获得更高的安装可靠性,需要昂贵的高温真空回流焊装置,因此还 未实现实用化。
另外,众多的无铅焊料存在润湿性比铅焊料差的问题。因此,在将无铅焊 料用作接合材料的情况下,焊料在芯片焊盘部分的涂布未扩展开,从而发生焊 料脱落等接合不良的风险变高。尤其润湿性的问题具有随着无铅焊料的熔点越 高而越恶化的趋势,因此难以兼顾耐热性与安装可靠性。
为了解决这样的课题,在专利文献2、专利文献3中,对Cu系焊料、Sn系 焊料等扩散烧结型的焊料进行研究。这些扩散烧结型的焊料在未烧结的状态下 处于低熔点并能使安装温度低温化,进而,在扩散烧结反应后的状态下以不可 逆的方式高熔点化,因此期待实现现有的无铅焊料难以实现的对耐热性与安装 可靠性的兼顾。但是,扩散烧结型焊料也与现有的无铅焊料同样,存在润湿性 的问题,在接合大面积时,无法避免焊料脱落的风险。另外,扩散烧结型焊料 在烧结体的状态下硬而脆,因此存在缺乏应力缓和性、且耐热疲劳特性低的问 题,无法获得足够的接合可靠性。
另外,大多数铅焊料或无铅焊料为了去除金属氧化覆膜,一般会添加羧酸、 醇等助焊剂。但公知的是,这些助焊剂成分不仅容易吸湿,而且容易溢出(bleed out),上述吸湿水分和溢出的发生会对半导体元件的封装时的吸湿后的耐回流 焊可靠性(MSL)带来不良影响。为此,一般而言,在回流焊安装后,进行助 焊剂清洗,但这样的处理存在费工时以及要处理清洗废液的问题。另一方面, 若为了避免这些问题而减少导致吸湿以及溢出的羧酸或醇等助焊剂成分的添加 量,则又会产生氧化膜的去除性能不足、导电性或其他性能无法充分发挥的问 题。因此,尚未达到充分解决的程度。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:JP特开2006-032888号公报
专利文献2:JP特开2007-152385号公报
专利文献3:JP特开2002-263880号公报
发明内容
发明要解决的课题
为此,本发明的目的在于,提供导电性粘接膜以及使用其的切割芯片接合 膜,该导电性粘接膜例如适合作为将半导体芯片(尤其是功率器件)接合于引 线框的元件承载部上或者绝缘基板的回路电极部上时的导电接合材料,并能够 将实现无铅化且在接合以及烧结后的耐热性与安装可靠性两方面优良的接合层 形成于半导体芯片与引线框的元件承载部上或者绝缘基板的回路电极部之间。
用于解决课题的手段
本发明的发明者们经过深入研究,结果发现,尤其通过将金属粒子(Q)、 树脂(M)以及选自规定的有机膦类(A)和规定的硫醚系化合物(B)中的至 少一者进行组合,并且将储能弹性模量和加热重量减少率分别设为规定的范围, 能得到一种导电性粘接膜,该导电性粘接膜适合用作导电接合材料,并能将无 铅化且在接合以及烧结后的耐热性与安装可靠性两方面优良的接合层形成于例 如半导体芯片(尤其是功率器件)与引线框的元件承载部上或者绝缘基板的回 路电极部之间,从而完成本发明。
即,本发明的主旨构成如下。
[1]一种导电性粘接膜,包含金属粒子(Q)、树脂(M)以及选自下述 通式(1)所示的有机膦类(A)和下述通式(2)所示的硫醚系化合物(B)中 的至少一者,
在烧结后的状态下测定的1Hz时的储能弹性模量为20GPa以下,
并且在氮气氛围下于250℃加热2小时时的加热重量减少率低于1%,
(化学式1)
Figure BDA0001712756120000031
其中,在上述通式(1)以及通式(2)中,R分别独立,表示有机基团,R 彼此可以均相同,也可以不同。
[2]上述[1]所述的导电性粘接膜,其中,在所述通式(1)以及通式(2) 的各式中,至少1个R是芳基。
[3]上述[1]或[2]所述的导电性粘接膜,其中,在所述通式(1)以 及通式(2)中,R分别独立,其一部分具有选自乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯 酰基、马来酸酯基、马来酸酰胺基、马来酰亚胺基、伯氨基、仲氨基、硫醇基、 氢化硅烷基、硼烷基、酚羟基以及环氧基中的任一种以上。
[4]上述[1]至[3]中任一项所述的导电性粘接膜,其中,所述有机膦 类(A)包括对苯乙烯基二苯基膦。
[5]上述[1]至[4]中任一项所述的导电性粘接膜,其中,所述硫醚系 化合物(B)包括双(丙烯酰基硫代苯基)硫醚以及双(甲基丙烯酰基硫代苯基) 硫醚中的至少一者。
[6]上述[1]至[5]中任一项所述的导电性粘接膜,其中,
在B阶状态下,由60℃、1Hz时的损耗弹性模量G”与储能弹性模量G’之 比、即G”/G’所定义的损耗正切、即tanδ为1.4以上。
[7]上述[1]至[6]中任一项所述的导电性粘接膜,其中,
所述树脂(M)包含热固性树脂(M1),
所述金属粒子(Q)包括第一金属粒子(Q1),所述第一金属粒子(Q1) 由选自铜、镍、铝以及锡的组中的1种金属构成或者由含有选自该组中的2种 以上金属的合金构成。
[8]上述[7]所述的导电性粘接膜,其中,
所述热固性树脂(M1)包含马来酰亚胺化合物,所述马来酰亚胺化合物在 1分子中具有2单位以上的亚胺基。
[9]上述[7]所述的导电性粘接膜,其中,所述热固性树脂(M1)包含 环氧树脂,所述环氧树脂具有来源于脂肪族二元醇的缩水甘油醚的分子骨架。
[10]上述[8]或[9]所述的导电性粘接膜,其中,
所述热固性树脂(M1)还包含线型酚醛树脂。
[11]上述[7]至[10]中任一项所述的导电性粘接膜,其中,
所述金属粒子(Q)是包括所述第一金属粒子(Q1)以及与该第一金属粒 子(Q1)不同的金属成分系的第二金属粒子(Q2)的混合物,
所述第一金属粒子(Q1)以及所述第二金属粒子(Q2)包含彼此能形成金 属间化合物的金属成分。
[12]上述[11]所述的导电性粘接膜,其中,
所述第二金属粒子(Q2)由从铜、镍、铝、锡、锌、钛、银、金、铟、铋、 镓以及钯所组成的组中选择的1种金属构成,或者由含有从该组中选择的2种 以上金属的合金构成。
[13]一种切割芯片接合膜,是将上述[1]至[12]中任一项所述的导电 性粘接膜与切割带(dicing tape)进行粘合而形成。
发明效果
根据本发明,通过包含金属粒子(Q)、树脂(M)以及选自规定的有机膦 类(A)和规定的硫醚系化合物(B)中的至少一者,在烧结后的状态下测定的 1Hz时的储能弹性模量为20GPa以下,并且在氮气氛围下于250℃加热2小时时 的加热重量减少率低于1%,从而能提供一种导电性粘接膜以及使用其的切割芯 片接合膜,该导电性粘接膜适合用作导电接合材料,并能将无铅化且在接合以 及烧结后的耐热性与安装可靠性两方面优良的接合层形成于例如半导体芯片 (尤其是功率器件)与引线框的元件承载部上或者绝缘基板的回路电极部之间。
附图说明
图1是表示本发明的实施方式所涉及的切割芯片接合膜的层结构的截面图。
图2是表示将本发明的切割芯片接合膜粘合于半导体的状态的图。
图3是用于说明切割工序的图。
图4是用于说明拾取工序的图。
图5是用于说明贴片工序的图。
图6是表示经树脂塑封的半导体元件(装置)的截面的图。
具体实施方式
以下,详细说明按照本发明的导电性粘接膜以及使用其的切割芯片接合膜 的实施方式。
<导电性粘接膜>
本实施方式所涉及的导电性粘接膜包含:金属粒子(Q)、树脂(M)以及 选自规定的有机膦类(A)和规定的硫醚系化合物(B)中的至少一者。另外, 导电性粘接膜根据需要,还可以含有各种添加剂。
需要说明的是,在此所谓的“金属粒子”,只要不特别区分记载,不仅表 示由单一的金属成分构成的金属粒子,还表示由2种以上的金属成分构成的合 金粒子。
[1]金属粒子(Q)
在本实施方式所涉及的导电性粘接膜中,金属粒子(Q)优选包含第一金属 粒子(Q1),第一金属粒子(Q1)由从铜(Cu)、镍(Ni)、铝(Al)以及锡 (Sn)所组成的组中选择的1种金属构成,或者由含有从该组中选择的2种以 上金属的合金构成。这样的第一金属粒子(Q1)在导电性以及热传导性方面优 良,且比较廉价,而且不易发生离子迁移,适合作为导电性粘接膜的金属粒子 (Q)。需要说明的是,金属粒子(Q)既可以仅由第一金属粒子(Q1)构成, 或者也可以是混合物,即,在第一金属粒子(Q1)之外,还包含1种以上的其 他金属粒子。
优选金属粒子(Q)是包含第一金属粒子(Q1)以及与该第一金属粒子(Q1) 不同的金属成分系的第二金属粒子(Q2)的混合物,第一金属粒子(Q1)以及 第二金属粒子(Q2)包含彼此能形成金属间化合物的金属成分。通过使第一金 属粒子(Q1)与第二金属粒子(Q2)包含彼此能形成金属间化合物的金属,从 而金属粒子(Q)整体上在未烧结的状态下为低熔点的金属或者合金,而且在烧 结后的状态下能形成高熔点的金属间化合物。其结果是,利用这样的金属粒子, 能够在实现安装温度的低温化的同时,即使在烧结后处于安装温度以上的温度, 性能也不会劣化而发挥优良的耐热性。
作为这样的能形成金属间化合物的金属成分的组合,可适当选择,例如可 列举Cu-Sn系、Ni-Sn系、Ag-Sn系、Cu-Zn系、Ni-Zn系、Ni-Ti系、Sn-Ti系、 Al-Ti系等的组合。需要说明的是,关于与能形成这些金属间化合物的组合对应 的各金属成分,优选分别在第一金属粒子(Q1)以及第二金属粒子(Q2)中, 按每个组合而各含1种。另外,在需要将安装温度尽量偏低设定的情况下,优 选包含低熔点的Sn的组合,尤其更优选Cu-Sn系或者Ni-Sn系的组合。
另外,第二金属粒子(Q2)具有与第一金属粒子(Q1)不同的金属成分系, 且只要含有能与第一金属粒子(Q1)一起彼此形成金属间化合物的金属成分即 可,不作特别限定,优选由从铜(Cu)、镍(Ni)、铝(Al)、锡(Sn)、锌 (Zn)、钛(Ti)、银(Ag)、金(Au)、铟(In)、铋(Bi)、镓(Ga)以 及钯(Pd)所组成的组中选择的1种金属构成,或者由含有从该组中选择的2 种以上金属的合金构成。具体而言,例如,在第一金属粒子(Q1)为Cu粒子的 情况下,第二金属粒子(Q2)优选是能与Cu一起形成金属间化合物的金属粒子, 例如Sn粒子,或者是含有Sn的合金粒子。
另外,第一金属粒子(Q1)以及第二金属粒子(Q2)的至少一者优选为包 含2种以上的金属成分的合金粒子。通过使第一金属粒子(Q1)以及第二金属 粒子(Q2)的至少一者为合金粒子,能从整体上使金属粒子(Q)进一步低熔 点化。作为这样的合金粒子,例如优选为含有从铜(Cu)、镍(Ni)、铝(Al)、 锡(Sn)、锌(Zn)、钛(Ti)、银(Ag)、金(Au)、铟(In)、铋(Bi)、镓(Ga)以及钯(Pd)中选择的至少2种金属的合金。具体而言,作为这样的 合金粒子,可列举在Sn等中加入Zn或Bi、Ag、In、Ga、Pd等,预合金化后进 行粒子化而得到的合金粒子。
100质量%金属粒子(Q)中的第一金属粒子(Q1)的含量优选为10~100 质量%,更优选为30~80质量%。另外,100质量%金属粒子(Q)中的第二 金属粒子(Q2)的含量优选为0~90质量%,更优选为20~70质量%。需要说 明的是,金属粒子(Q)除了包含第一金属粒子(Q1)以及第二金属粒子(Q2), 还可以根据需要,进一步包含1种以上的由单一金属或者合金构成的其他金属 粒子(Qn),其含量在100质量%金属粒子(Q)中优选为50质量%以下。
需要说明的是,金属粒子(Q)从降低环境负荷的观点考虑,优选实质上不 含Pb(铅)、Hg(水银)、Sb(锑)以及As(砷)。这些成分的含量优选在 100质量%金属粒子(Q)中合计小于0.1质量%。
另外,金属粒子(Q)的形状不作特别限定,能适当使用球状粒子、树枝状 粒子、鳞片状、刺突(spike)状等。另外,金属粒子(Q)的粒径也不作特别限 定,但优选平均粒径(D50)为20μm以下。通过将金属粒子(Q)的粒径设为 上述范围,能将导电性粘接膜形成为较薄的膜(例如,40μm以下)。另外,在 使用第一金属粒子(Q1)和第二金属粒子(Q2)的情况下,例如进一步优选第 1金属粒子(Q1)的平均粒径(D50)为20μm以下,第2金属粒子(Q2)的平均粒径(D50)小于7μm。需要说明的是,在本发明中,平均粒径(D50)设为 基于激光衍射散射式粒度分布测量法进行测量并计算出的值。平均粒径(d50) 的测量条件在后述的实施例项中进行说明。
本实施方式所涉及的导电性粘接膜中的金属粒子(Q)的含量优选为70~ 96质量%,更优选为80~94质量%。通过设为上述范围,导电性粘接膜成形时 的成形性变好,且作为膜的处理性也良好,而且在粘接以及烧结后能发挥优良 的导电性。
[2]树脂(M)
在本实施方式所涉及的导电性粘接膜中,树脂(M)优选包括热固性树脂 (M1)。通过使导电性粘接膜包含热固性树脂(M1),在未烧结的状态下有助 于成膜性(成形的容易度、处理容易度等),并在烧结后的状态下,通过热循 环,起到使在半导体元件与基材(引线框等)之间产生的应力等缓和的作用。
关于热固性树脂(M1),尤其从耐热性和混合有金属粒子(Q)时的成膜 性的观点考虑,优选包括马来酰亚胺树脂或者环氧树脂,所述马来酰亚胺树脂 包含在1分子中含2单位以上亚胺基的马来酰亚胺化合物,所述环氧树脂具有 来源于脂肪族二元醇的缩水甘油醚的分子骨架,更优选包括马来酰亚胺树脂。 特别是含有上述任一树脂的热固性树脂(M1)由于应力缓和性优良,因此,在 烧结后的导电性粘接膜中能提高耐热疲劳特性。其结果是,利用包含这样的热 固性树脂(M1)的导电性粘接膜,能克服现有的仅含金属的无铅焊料的问题点、 即硬而脆的耐热疲劳特性的缺点。
作为马来酰亚胺树脂,例如通过使马来酸或其酸酐与二胺或多胺进行缩合 等而得到。另外,从应力缓和性的观点考虑,马来酰亚胺树脂优选包含来源于 碳数为10以上的脂肪族胺的骨架,尤其优选碳数为30以上且具有下述结构式 (3)那样的骨架。另外,关于马来酰亚胺化合物,数均分子量优选为3000以 上。
(化学式2)
Figure RE-GDA0001750778630000011
通过在马来酰亚胺树脂中包含来源于马来酸以外的酸成分例如苯四甲酸或 其酸酐、羟基邻苯二甲酸双醚或其酐等的骨架,从而可以调整分子量、玻璃转 移温度Tg等。另外,作为马来酰亚胺树脂的固化剂,优选线型酚醛树脂、自由 基发生剂等。
另外,作为这样的马来酰亚胺树脂,例如优选使用下述结构式(4)~(6) 所示的双马来酰亚胺树脂等。
(化学式3)
Figure BDA0001712756120000091
在上述式(5)中,n是1~10的整数。另外,在上述式(4)~(6)中, “X”的部分是由下述结构式(7)表示的“C36H72”的骨架。需要说明的是,在 下述式(7)中,“*”指的是与N的结合部位。
(化学式4)
Figure BDA0001712756120000092
另外,作为具有来源于脂肪族二元醇的缩水甘油醚的分子骨架的环氧树脂, 例如,可举出乙二醇改性环氧树脂、丙二醇改性环氧树脂、丁二醇改性环氧树 脂等。从柔软性的观点考虑,优选上述环氧树脂。另外,从兼顾接合强度和柔 软性两方面考虑,这样的环氧树脂优选混合使用双酚A型环氧树脂、双酚F型 环氧树脂、作为分子量大的环氧树脂的苯氧树脂等。
另外,作为上述环氧树脂的固化剂,可选择酸酐、线型酚醛树脂、胺、咪 唑系化合物、双氰胺等。其中,优选线型酚醛树脂以及咪唑系化合物。
热固性树脂(M1)优选还包括线型酚醛树脂。例如,通过将上述马来酰亚 胺树脂或环氧树脂与线型酚醛树脂组合使用,从而线型酚醛树脂作为固化剂发 挥作用,并且导电性粘合膜的粘接性进一步提高。
本实施方式所涉及的导电性粘接膜中的树脂(M)的含量优选为4~30质 量%,更优选为6~20质量%。通过设为上述范围,从而在未烧结的状态下, 成膜性(成形的容易度、处理容易度等)优良,在已烧结的状态下,通过热循 环,使半导体元件与基材(引线框等)之间产生的应力等的缓和性优良。需要 说明的是,树脂(M)既可以仅由1种树脂构成,也可以将2种以上的树脂混合 而成。另外,根据需要,还可以包含上述以外的树脂。
[3]有机膦类(A)以及硫醚系化合物(B)
本实施方式所涉及的导电性粘接膜包括下述通式(1)表示的有机膦类(A) 和下述通式(2)所示的硫醚系化合物(B)中的至少一者。
(化学式5)
Figure BDA0001712756120000101
其中,在上述通式(1)以及通式(2)中,R分别独立,表示有机基团,R 彼此既可以相同,也可以不同。
这些化合物在本实施方式所涉及的导电性粘接膜中具有作为助焊剂的功能, 即具有帮助去除金属粒子(Q)表面的氧化膜的作用,尤其对于Cu、Sn、Ni以 及Al这样的易氧化的金属,更有效地发挥作用。另外,这些化合物与现有通常 使用的羧酸、醇等助焊剂相比,极难吸湿,耐吸湿性优良。
在上述通式(1)以及通式(2)中,R分别独立,优选为选自以下的任意 基团:烷基、芳基、具有官能基的有机基、具有杂原子的有机基、以及具有不 饱和键的有机基,并且优选至少一个R是芳基。
上述烷基可以是直链状、分支状以及环状中的任一种,还可以具有取代基。 烷基优选为直链状或分支状。另外,上述烷基优选碳数为3以上,更优选碳数 为4~18,进一步优选碳数为6~15。作为这样的烷基,具体而言,可列举丙基、 丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、硬脂基以及异硬脂基等。
上述芳基可以具有取代基,优选碳数为6~10。作为这样的芳基,例如可列 举苯基、甲苯基、二甲苯基、异丙苯基、1-萘基等。
上述具有官能基的有机基优选碳数为1~10,更优选碳数为1~6,进一步 优选碳数为1~3。另外,作为上述有机基所具有的官能基,可列举氯基、溴基、 氟基等。另外,作为具有这样的官能基的有机基,具体而言,可列举氯乙基、 氟乙基、氯丙基、二氯丙基、氟丙基、二氟丙基、氯苯基以及氟苯基等。
上述具有杂原子的有机基优选碳数为3以上,更优选碳数为4~18,进一步 优选碳数为6~15。另外,作为上述有机基所具有的杂原子,可列举氮原子、氧 原子、硫原子等。另外,作为具有这样的杂原子的有机基,具体而言,可列举 二甲基氨基、二乙基氨基、联苯氨基、甲基亚砜基、乙基亚砜基以及苯亚砜基 等。
上述具有不饱和键的有机基优选碳数为3以上,更优选碳数为4~18,进一 步优选碳数为6~15。作为具有这样的不饱和键的有机基,具体而言,可列举丙 烯基、丙炔基、丁烯基、丁炔基、油烯基、苯基、乙烯基苯基以及烷基苯基等。 其中,更优选具有乙烯基苯基。
另外,在上述通式(1)以及通式(2)中,优选R分别独立且其一部分具 有从乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、马来酸酯基、马来酸酰胺基、马来酰 亚胺基、伯氨基、仲氨基、硫醇基、氢化硅烷基、硼烷基、酚羟基以及环氧基 之中选择的任一种以上。其中,更优选具有乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基 或仲氨基。
具体而言,有机膦类(A)优选包含对苯乙烯基二苯基膦。这样的化合物具 有反应性高的乙烯基,从而为低溢出,故优选。
另外,硫醚系化合物(B)优选包含至少一种以下化合物:双(羟苯基)硫 醚、双(丙烯酰基硫代苯基)硫醚、2-甲硫基吩噻嗪、双(2-甲基丙烯酰基硫代 乙基)硫醚以及双(甲基丙烯酰基硫代苯基)硫醚,更优选包含双(丙烯酰基 硫代苯基)硫醚以及双(甲基丙烯酰基硫代苯基)硫醚中的至少一者。这些化 合物通过具有反应性高的酚羟基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基而呈低溢出,故优 选,其中,最优选具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的化合物。
另外,有机膦类(A)以及硫醚系化合物(B)可以分别单独使用,也可以 将二者组合使用。本实施方式涉及的导电性粘接膜通过含有有机膦类(A)以及 硫醚系化合物(B)二者,能够提高导电性粘合膜的粘接力。
另外,这样的有机膦类(A)以及硫醚系化合物(B)在上述热固性树脂(M1) 包含马来酰亚胺树脂的情况下,由于能与马来酰亚胺树脂形成共聚物,所以, 还作为热固性树脂成分起作用。另外,有机膦类(A)以及硫醚系化合物(B) 不易吸湿,分子量充分大,且呈聚合性,因此在用作助焊剂成分的情况下能有 效地防止溢出。因此,通过取代易吸湿的醇、羧酸而使用这样的有机膦类(A) 以及硫醚系化合物(B),即使不经过助焊剂清洗,也能降低溢出的风险,能确 保充分的可靠性,尤其是吸湿后的耐回流焊性。
另外,从抑制烧结时等的溢出的方面考虑,有机膦类(A)以及硫醚系化合 物(B)的数均分子量优选为260以上。另外,通过不仅将有机膦类(A)以及 硫醚系化合物(B)的数均分子量设为260以上,而且如上所述使其与马来酰亚 胺树脂反应而固化,能进一步减少溢出。其结果是,能防止溢出所致的基板(引 线框等)的表面汚染,并能提高封装可靠性。
本实施方式所涉及的导电性粘接膜中的有机膦类(A)的含量优选为0.5~ 10.0质量%,更优选为1.0~5.0质量%。通过设为上述范围,能够充分发挥金 属氧化膜的去除能力。
本实施方式所涉及的导电性粘接膜中的硫醚系化合物(B)的含量优选为 0.5~8.0质量%,更优选为1.0~4.0质量%。通过设为上述范围,能够充分发挥 金属氧化膜的去除能力。
需要说明的是,在本实施方式所涉及的导电性粘接膜包括有机膦类(A)以 及硫醚系化合物(B)二者的情况下,其合计含量优选为0.5~10.0质量%,更 优选为1.0~5.0质量%。
另外,上述有机膦类(A)以及硫醚系化合物(B)可以分别使用一种,也 可以组合使用2种以上。
[4]其他成分
本实施方式所涉及的导电性粘接膜除了上述成分以外,还可以在不偏离本 发明的目的的范围内包含各种添加剂。作为这样的添加剂,能根据需要适当选 择,但例如可列举分散剂、自由基聚合引发剂、均化剂、增塑剂等。
本实施方式所涉及的导电性粘接膜具有膜形状。因此,例如在将功率半导 体元件连接至基板时,与现有的焊料或导电膏剂相比,处理更容易。具体而言, 本实施方式所涉及的导电性粘接膜粘贴于形成有功率半导体的晶圆的背面,在 按元件来对晶圆进行分割并芯片化时(切割工序),能按整个晶圆进行分割。 因此,在元件(晶圆)的整个背面,能够在不发生过剩与不足的情况下形成导 电性粘接膜,因此,不会发生现有的焊料的润湿性、溢出等问题,能进行良好 的安装。另外,由于能将导电性粘接膜形成为预先规定的厚度,因此与现有的 焊料或导电膏剂相比,能更高精度且更容易地进行贴片(die bonding)后的元件的高度控制。
本实施方式的导电性粘接膜的制作方法不作特别限定,能通过公知的方法 进行。例如可列举下述等方法:适量称重上述各成分,通过公知的方法进行混 合,进而将得到的混合物通过公知的方法成形为膜状。作为这样的混合方法, 例如可列举:利用旋转翼的搅拌混合、利用均质机(homogenizer)的混合,利 用行星式搅拌机的混合以及利用混合机(kneader)的混合等。另外,作为成形 方法,例如可列举:将上述混合物溶解并分散于溶剂而得到的清漆(varnish) 在基材上涂敷后进行干燥的方法、将导电性粘接膜在高温下熔融后涂敷于基材 的熔融涂敷法、将导电性粘接膜与基材一起通过高压冲压的方法、将导电性粘 接膜熔融后使用挤压机挤出后进行延伸的挤压法、将上述清漆填充于筛孔(丝 网印刷)或金属版(凹版印刷)进行转印的印刷法等。
导电性粘接膜的厚度优选为5~100μm,更优选为20~50μm。通过将导电 性粘接膜的厚度设为上述范围,能在抑制电阻以及热阻的同时,获得充分的粘 接力。
另外,本实施方式所涉及的导电性粘接膜在烧结后的状态下测定的1Hz时 的储能弹性模量是20GPa以下。通过将储能弹性模量设为上述范围,能够发挥 牢固的粘合力且具有适度的柔软性,并且在利用冷热冲击试验(TCT)进行评价 的耐热疲劳性中发挥优异的性能。另外,储能弹性模量优选为1000~20000MPa, 更优选为5000~20000MPa。储能弹性模量的测量方法在后述的实施例项中进行 说明。
本实施方式所涉及的导电性粘接膜在氮气氛围下于250℃下加热2小时时的 加热重量减少率小于1%。通过将加热重量减少率设为上述范围,从而在烧结导 电性粘接膜时,主要由于树脂不发生热分解,因此能通过优良的低溢出性来确 保可靠性。加热重量减少率的测量方法在后述的实施例项中进行说明。
另外,本实施方式所涉及的导电性粘接膜,优选在利用DSC(示差扫描热 量测量)进行分析的情况下,在进行烧结前的状态(未烧结状态)下至少观测 到1个在100~250℃的温度范围内的吸热峰,且在烧结后的状态(烧结状态) 下该吸热峰消失。
在未烧结状态下上述温度范围内所观测到的至少一个吸热峰表示包含至少 1种金属成分的金属或者合金的熔点。即,表示在上述温度范围内对未烧结的导 电性粘接膜进行加热(烧结)时,特定的金属成分熔融,该成分在被覆体表面 润湿扩散,有利于低温下的安装。另一方面,在烧结状态下,在上述温度范围 内未观测到吸热峰,这表示,包含至少1种金属成分的金属或者合金的金属成 分(或者合金)的熔点不在上述温度范围内。即,表示熔融过一次的金属通过 金属间的扩散反应在烧结后形成具有高熔点的金属间化合物,其结果能具有优 良的耐热性。
这样的导电性粘接膜不仅能进行低温下的烧结(安装),而且在烧结后(安 装后)发挥优良的耐热性,即使使用高熔点无铅焊料进行了引线键合,或者实 施了回流焊处理,也不会发生不良状况。需要说明的是,上述导电性粘接膜的 耐热温度优选为250℃以上,更优选为300℃以上。另外,使用上述导电性粘接 膜安装半导体芯片等时的适当的安装温度优选为100~250℃,更优选为100~ 200℃。
作为DSC的测量装置,例如可列举株式会社日立高新技术制DSC7000X等。 另外,作为测量条件,以测量温度范围为室温~350℃、升温速度为5℃/分、氮 流量为20mL/分、铝制样品盘进行测量。
另外,关于本实施方式所涉及的导电性粘接膜,在B阶状态下,以60℃且 1Hz条件下的损耗弹性模量(G”)与储能弹性模量(G’)之比(G”/G’)所定义 的损耗正切(tanδ)优选为1.4以上。表示上述条件下的tanδ越大,导电性粘接 膜的柔软性越好。需要说明的是,损耗弹性模量(G”)、储能弹性模量(G’) 及tanδ的测量和计算方法在后述的实施例项中进行说明。另外,在此,B阶状 态是指,保持有DSC测量中的热固性树脂所带来的固化前发热量的80%以上的 状态。
进而,本实施方式所涉及的导电性粘接膜与切割带粘合而成为切割芯片接 合膜,从而能将导电性粘接膜与切割带一次性粘合于晶圆,从而能简化工序。
基于附图来说明上述实施方式。
图1是表示本发明的切割芯片接合膜10的截面图。切割芯片接合膜10主 要由切割带12、导电性粘接膜13构成。切割芯片接合膜10是半导体加工用胶 带之一例,既可以对应于使用工序或装置而预先切断(预切)为规定形状,也 可以按每片半导体晶圆进行切断,还可以呈长卷带状。
切割带12包括支承基材12a以及在支承基材12a上形成的粘合剂层12b。
剥离处理PET膜11覆盖切割带12,保护粘合剂层12b、导电性粘接膜13。
支承基材12a优选具有放射线透过性,具体而言,通常使用塑料、橡胶等, 只要能透过放射线,就不作特别限制。
粘合剂层12b的粘合剂的基料树脂组合物不作特别限定,其使用通常的放 射线固化性粘合剂。优选包括具有羟基等能与异氰酸酯基反应的官能基的丙烯 酸系粘合剂。尽管不作特别限制,但丙烯酸系粘合剂优选碘价为30以下,并具 有放射线固化性碳-碳双键构造。
作为本实施方式所涉及的导电性粘接膜13的构成,如上所述,包含金属粒 子(Q)、树脂(M)以及选自规定的有机膦类(A)和规定的硫醚系化合物(B) 中的至少一者,这样的构成在将半导体功率元件接合到金属引线框时,使得耐 热性以及安装可靠性优良,且对环境的负荷小,非常优选。
(切割芯片接合膜的使用方法)
在半导体装置的制造时,能优选使用本实施方式的切割芯片接合膜10。
首先,从切割芯片接合膜10去除剥离处理PET膜11,如图2所示,在半 导体晶圆1上粘贴导电性粘接膜13并通过环形框架20来固定切割带12的侧部。 环形框架20是切割用框架的一例。导电性粘接膜13层叠于切割带12的与半导 体晶圆1粘合的部位。在切割带12的与环形框架20接触的部位没有导电性粘 接膜13。
其后,如图3所示,利用吸附台22吸附并固定切割带12的下表面,同时, 使用切割刀片21将半导体晶圆1切割成规定尺寸,从而制造多个半导体芯片2。
其后,如图4所示,在通过环形框架20固定切割带12的状态下,使胶带 顶推环30上升,使切割带12的中央部向上方翘曲,且向切割带12照射紫外线 等放射线,从而减弱构成切割带12的粘合剂层12b的粘着力。其后,针对每个 半导体芯片,在与其对应的位置上使顶推销31上升,通过吸附夹32来拾取半 导体芯片2。
其后,如图5所示,将拾取的半导体芯片2粘合于引线框4等支承构件或 其他的半导体芯片2(贴片工序),使导电性粘接膜烧结。
其后,如图6所示,经过Al丝的铺设、树脂塑封等工序,从而得到半导体 装置。
以上说明了本发明的实施方式,但本发明不限于上述实施方式,而是包括 本发明的构思以及权利要求所含的全部形态,在本发明的范围内能进行各种改 变。
实施例
以下,基于实施例进一步详细地说明本发明,但本发明不限于这些实施例。
<原料>
以下示出所使用的原料的简称。
[金属粒子(Q)]
<第一金属粒子(Q1)>
·球状铜粉:三井金属矿业株式会社制MA-C05K,平均粒径(D50)为5μm。
<第二金属粒子(Q2)>
·球状锡粉:三井金属矿业株式会社制ST-3,平均粒径(D50)为7μm。
需要说明的是,上述金属粒子的平均粒径(D50)是通过激光衍射计(株式 会社岛津制作所制,SALD-3100)测量的。
[热固性树脂(M1)]
·马来酰亚胺树脂
将BMI-3000以及作为聚合引发剂的PERBUTYL(注册商标)O以质量比 100:5进行混合而得到的混合物。
BMI-3000:DESIGNER MOLECULES INC制,数均分子量3000,下述结构 式(8)表示的双马来酰亚胺树脂。在下述式(8)中,n是1~10的整数。需要 说明的是,来源于脂肪族胺的骨架的碳数为36。
(化学式6)
Figure BDA0001712756120000161
·线型酚醛树脂
H-4:明和化成株式会社制。
·环氧树脂1
将YD-128、YD-013、YP-50以及2PHZ以质量比15:5:10:1混合而成 的混合物。
YD-128:新日铁住金化学株式会社制,双酚A型液状环氧树脂。
YD-013:新日铁住金化学株式会社制,双酚A型固体环氧树脂。(下同)
YP-50:新日铁住金化学株式会社制,苯氧树脂。(下同)
2PHZ:四国化成工业株式会社制,2-苯基-4,5-二羟甲基咪唑。(下同)
·环氧树脂2
将EP4000L、YD-013、YP-50以及2PHZ以质量比20:5:5:1混合而成 的混合物。
EP4000L:株式会社ADEKA制,丙二醇改性环氧树脂。
·线型酚醛树脂
H-4:明和化成株式会社制。
[助焊剂]
·有机膦类
DPPST(注册商标):北兴化学工业株式会社制,二苯基膦基苯乙烯。
·硫醚系化合物1
东京化成工业株式会社制,双(4-羟苯基)硫醚
·硫醚系化合物2
住友精化株式会社制,双(4-甲基丙烯酰基硫代苯基)硫醚
·四甘醇:东京化成工业株式会社制
·松香酸:东京化成工业株式会社制
[切割带]
·在支承基材上涂敷粘合剂组合物以使干燥后的粘合剂组合物的厚度为 5μm,并在120℃条件下干燥3分钟而得到。
将粘合剂组合物:丙烯酸正辛酯(大阪有机化学工业株式会社制)、丙烯 酸2-羟乙酯(大阪有机化学工业株式会社制)、甲基丙烯酸(东京化成工业株 式会社制)以及作为聚合引发剂的过氧化苯甲酰(东京化成工业株式会社制) 以质量比200:10:5:2进行混合后的混合物分散在适量的甲苯中,调整反应 温度以及反应时间,从而得到带官能基的丙烯酸树脂的溶液。接下来,相对于 100质量份该丙烯酸树脂溶液,添加2质量份的CORONATE L(东曹(TOSOH) 株式会社制)作为聚异氰酸酯,进而添加适量的甲苯作为溶剂并搅拌,从而得 到粘合剂组合物。
支承基材:将由低密度聚乙烯构成的树脂微球(日本聚乙烯株式会社制 NOVATECLL)在140℃条件下熔融,使用挤压机成形为厚度100μm的长条膜 状而得到。
<导电性粘接膜的制作>
(实施例1)
在实施例1中,针对上述材料中表1所示的材料,以金属粒子(Q)为91.5 质量%、树脂(M)为5.5质量%、助焊剂为3质量%的比率制备混合物,并向 其中加入甲苯作为溶剂进行浆化,通过行星式搅拌机进行搅拌后,较薄地涂敷 于经脱模处理的PET膜上,在120℃干燥2分钟,从而得到厚度40μm的导电性 粘接膜。需要说明的是,在此用到的金属粒子(Q)仅由作为第一金属粒子(Q1) 的球状铜粉构成。
(实施例2)
在实施例2中,以如下比例制备金属粒子(Q):在100质量%金属粒子(Q) 中,作为第一金属粒子(Q1)的球状铜粉为60质量%,作为第二金属粒子(Q2) 的球状锡粉为40质量%,除此以外利用与实施例1相同的方法得到导电性粘接 膜。
(实施例3)
在实施例3中,使用马来酰亚胺树脂作为树脂(M)、有机膦类作为助焊剂, 并以在100质量%金属粒子(Q)中,作为第一金属粒子(Q1)的球状铜粉为 60质量%,作为第二金属粒子(Q2)的球状锡粉为40质量%的比例制备金属 粒子(Q),除此以外利用与实施例1相同的方法得到导电性粘接膜。
(实施例4)
在实施例4中,使用硫醚系化合物2作为助焊剂,除此以外利用与实施例3 相同的方法得到导电性粘接膜。
(实施例5)
在实施例5中,使用以有机膦类为25质量%、硫醚系化合物2为75质量% 的比例制备的助焊剂,除此以外利用与实施例4相同的方法得到导电性粘接膜。
(实施例6)
在实施例6中,以马来酰亚胺树脂3为95质量%、线型酚醛树脂为5质量% 的比例制备树脂(M),除此以外利用与实施例5相同的方法得到导电性粘接膜。
(比较例1以及比较例2)
在比较例1以及比较例2中,针对上述材料中的表1所示的材料,以金属 粒子(Q)为85质量%、树脂(M)为8质量%、以及助焊剂为7质量%的比 率制备混合物,除此以外利用与实施例1相同的方法得到导电性粘接膜。
(比较例3)
在比较例3中,除了使用上述材料中的表1所示的材料以外,利用与实施 例1相同的方法制备导电性粘接膜。但是,干燥后的涂膜呈极脆而硬的固体状, 无粘结性,无法作为导电性粘接膜使用。
<切割芯片接合膜的制作>
将按上述方式得到的上述实施例以及比较例所涉及的导电性粘接膜与切割 带进行粘合,得到切割芯片接合膜(导电性粘接膜/粘合剂组合物/支承基材)。
<评价>
使用按上述方式得到的上述实施例以及比较例所涉及的导电性粘接膜以及 切割芯片接合膜,进行了如下所示的特性评价。各特性的评价条件如下所示。 结果如表1所示。
[储能弹性模量(柔软性)]
将上述实施例以及比较例所涉及的导电性粘接膜置于特氟龙(注册商标) 片材上,于氮气氛围、250℃下加热2小时,使其烧结,然后切割成5mm×30mm 的短条状,从而得到测定用样品。接下来,使用动粘弹性测定装置DMA(株式 会社UBM公司制E4000),在频率为1Hz、应变量为0.3%的剪切条件下,针对 该测定用样品测定室温时的储能弹性模量。
[加热重量减少率(稳定性)]
针对上述实施例以及比较例所涉及的导电性粘接膜,使用示差热及热重量 测定计TG-DTA(株式会社岛津制作所制DTG60),测定于氮气氛围、250℃下 加热2小时时的加热重量减少率。
[PKG剥离的有无(耐吸湿性)]
在将上述本实施例以及比较例所涉及的切割芯片接合膜在100℃贴合于背 面镀Au的Si晶圆的表面后,切割成5mm方形,从而得到单片化的芯片(Au 镀层/Si晶圆/导电性粘接膜)。在镀Ag的金属引线框上在140℃下对该芯片进 行贴合后,在230℃烧结3小时,利用环氧系塑封树脂(京瓷化学株式会社制, KE-G300)进行密封以覆盖芯片,从而得到测量用样品。
针对所得到的测量用样品,在下述条件下分别进行JEDEC J-STD-020D1中 规定的吸湿后回流焊试验(无铅焊料标准)的MSL-Lv1以及MSL-Lv2。其后, 使用超声波图像装置(株式会社日立电力解决方案制,FineSAT)观察是否在内 部未发生剥离。在本实施例中,将至少在MSL-Lv2没有PKG剥离的情况作为 合格。
(吸湿条件)
·MSL-Lv1:85℃,85%RH,168小时。
·MSL-Lv2:85℃,60%RH,168小时。
(回流焊等级温度)
·MSL-Lv1以及MSL-Lv2均为260℃。
[剪切粘接力(粘接性及耐热性)]
在将上述本实施例以及比较例所涉及的切割芯片接合膜在100℃下粘合于 背面镀Au的Si晶圆的表面后,切割为5mm方形,从而得到单片化的芯片(镀 Au层/Si晶圆/导电性粘接膜)。将该芯片在140℃下贴合于镀Ag的金属引线框 上后,在230℃烧结3小时,从而得到测量用样品。
针对所得到的测量用样品,测量了冷热冲击试验(以下称为“TCT”)前后 的导电性粘接膜的剪切粘接力。
(TCT前的粘接力)
针对所得到的测量样品,使用接合强度测试机(Nordson Advanced Technology株式会社制万能型粘接力试验仪4000系列),使粘接力试验仪的 抓取工具以100μm/s碰撞上述测量样品的半导体芯片的侧面,测量芯片/引线框 接合破坏时的应力,并将其作为260℃时的剪切粘接力。在本实施例中,将TCT 前的剪切粘接力为3MPa以上作为合格水平。
(TCT后的粘接力)
接下来,作为冷热冲击试验(TCT),将得到的测量用样品在-40℃~+150℃ 的温度范围内进行200次循环处理,针对该处理后的样品,利用与上述TCT前 的粘接力同样的方法测量剪切粘接力。在本实施例中,将TCT后的剪切粘接力 为1MPa以上作为合格水平。
[体积电阻率(导电性)]
将上述本实施例以及比较例所涉及的导电性粘接膜载置于特氟龙(注册商 标)片材上,在230℃烧结3小时,从而得到测量用样品。接下来,针对该测量 用样品,依据JIS-K7194-1994,通过四探针法测量电阻值,并计算出体积电阻率。 电阻值的测量中使用Mitsubishi Chemical Analytech公司制Loresta GX。需要说 明的是,体积电阻率的倒数为电导率,这表示体积电阻率越小则导电性越好。 在本实施例中,将体积电阻率为1000μΩ·cm以下设为合格线。
[tanδ(柔软性)]
将通过上述120℃、2分钟的干燥工序达到B阶状态而呈半固化的本实施例 以及比较例所涉及的导电性粘接膜热压接至厚度1mm并层叠,得到了板径 8mmΦ的测量用样品。接下来,针对该测量用样品,使用动态粘弹性测量装置 ARES(Reologica社制),在频率1Hz、应变量0.3%的剪切条件下测量60℃时 的损耗正切(tanδ)。
(表1)
Figure BDA0001712756120000221
根据上述结果确认了如下事实:实施例1~6所涉及的导电性粘接膜包含金 属粒子(Q)、树脂(M)和选自规定的有机膦类(A)及规定的硫醚系化合物 (B)中的至少一者,在烧结后的状态下测定的1Hz时的储能弹性模量为20GPa 以下,并且在氮气氛围下于250℃加热2小时时的加热重量减少率低于1%,因 此,兼具接合以及烧结后的耐热性与安装可靠性,起到了现有技术所没有的显 著的效果。
另一方面,比较例1以及比较例2所涉及的导电性粘接膜由于均不含本发 明所限定的规定的有机膦类(A)及规定的硫醚系化合物(B),因此,与本发 明所涉及的实施例1~6比较,接合以及烧结后的耐热性以及安装可靠性的每一 项均不良。具体而言,在比较例1以及比较例2中确认了:在耐吸湿试验中, 即使在MSL-Lv2也发生了PKG剥离,特别是耐吸湿性差。另外还确认了:TCT 后的剪切粘接力显著降低,耐热冲击性也差。
需要说明的是,比较例1的体积电阻率比实施例1低,看上去好像导电性 优良。然而,比较例1在MSL-Lv 2的耐吸湿试验中已经发生了剥离,在该状态 下电阻值呈无限大,因此从实用性的观点来看无法称导电性优良。另外,比较 例1的TCT后的粘接力也显著下降。
即,从实用性的观点考虑,可以说像实施例1的导电性粘接膜是理想的, 该导电性粘接膜即便其自身的电导率稍微低点,但耐热性以及耐吸湿性优良, 且能实现稳定的导通,而且安装可靠性高。
另外,比较例3中制备的金属粒子(Q)、树脂(M)以及助焊剂的混合物 具有与实施例1相同的配合比例,但是,由于比较例3中均不含有本发明中限 定的规定的有机膦类(A)及规定的硫醚系化合物(B),因此,混合物分散, 无法成膜。即确认了如下事实:通过含有本发明中限定的规定的有机膦类(A) 及规定的硫醚系化合物(B)中的至少一者,即使提高金属粒子(Q)的含量, 也能良好地成膜(实施例1-6)。
(标号说明)
1:半导体晶圆;1a:背面镀Au层;2:半导体芯片;4:金属引线框;4a: 镀Ag层;5:塑封树脂;6:Al丝;10:切割芯片接合膜;11:剥离处理PET 膜;12:切割带;12a:支承基材;12b:粘合剂层;13:导电性粘接膜;20: 环形框架;21:切割刀片;22:吸附台;30:胶带顶推环;31:顶推销;32: 吸附夹。

Claims (17)

1.一种导电性粘接膜,包含金属粒子(Q)、树脂(M)以及下述通式(1)所示的有机膦类(A),
所述有机膦类(A)的含量为0.5~10.0质量%,
在烧结后的状态下测定的1Hz时的储能弹性模量为20GPa以下,
并且在氮气氛围下于250℃加热2小时时的加热重量减少率低于1%,
Figure FDA0002935323090000011
其中,在上述通式(1)中,R分别独立,表示有机基团,R彼此可以均相同,也可以不同。
2.根据权利要求1所述的导电性粘接膜,其中,还含有下述通式(2)所示的硫醚系化合物(B),
Figure FDA0002935323090000012
其中,在上述通式(2)中,R分别独立,表示有机基团,R彼此可以均相同,也可以不同。
3.根据权利要求2所述的导电性粘接膜,其中,在所述通式(1)以及通式(2)的各式中,至少1个R是芳基。
4.根据权利要求2或3所述的导电性粘接膜,其中,在所述通式(1)以及通式(2)中,R分别独立,其一部分具有选自乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、马来酸酯基、马来酸酰胺基、马来酰亚胺基、伯氨基、仲氨基、硫醇基、氢化硅烷基、硼烷基、酚羟基以及环氧基中的任一种以上。
5.根据权利要求2或3所述的导电性粘接膜,其中,所述有机膦类(A)包括对苯乙烯基二苯基膦。
6.根据权利要求2或3所述的导电性粘接膜,其中,所述硫醚系化合物(B)包括双(丙烯酰基硫代苯基)硫醚以及双(甲基丙烯酰基硫代苯基)硫醚中的至少一者。
7.根据权利要求1至3中任一项所述的导电性粘接膜,其中,
在B阶状态下,由60℃、1Hz时的损耗弹性模量G”与储能弹性模量G’之比、即G”/G’所定义的损耗正切、即tanδ为1.4以上。
8.根据权利要求1至3中任一项所述的导电性粘接膜,其中,
所述树脂(M)包含热固性树脂(M1),
所述金属粒子(Q)包含第一金属粒子(Q1),所述第一金属粒子(Q1)由选自铜、镍、铝以及锡的组中的1种金属构成或者由含有选自该组中的2种以上金属的合金构成。
9.根据权利要求8所述的导电性粘接膜,其中,
所述热固性树脂(M1)包含马来酰亚胺化合物,所述马来酰亚胺化合物在1分子中具有2单位以上的亚胺基。
10.根据权利要求8所述的导电性粘接膜,其中,所述热固性树脂(M1)包含环氧树脂,所述环氧树脂具有来源于脂肪族二元醇的缩水甘油醚的分子骨架。
11.根据权利要求9或10所述的导电性粘接膜,其中,
所述热固性树脂(M1)还包含线型酚醛树脂。
12.根据权利要求8所述的导电性粘接膜,其中,
所述金属粒子(Q)是包含所述第一金属粒子(Q1)以及与该第一金属粒子(Q1)不同的金属成分系的第二金属粒子(Q2)的混合物,
所述第一金属粒子(Q1)以及所述第二金属粒子(Q2)包含彼此能形成金属间化合物的金属成分。
13.根据权利要求9或10所述的导电性粘接膜,其中,
所述金属粒子(Q)是包含所述第一金属粒子(Q1)以及与该第一金属粒子(Q1)不同的金属成分系的第二金属粒子(Q2)的混合物,
所述第一金属粒子(Q1)以及所述第二金属粒子(Q2)包含彼此能形成金属间化合物的金属成分。
14.根据权利要求11所述的导电性粘接膜,其中,
所述金属粒子(Q)是包含所述第一金属粒子(Q1)以及与该第一金属粒子(Q1)不同的金属成分系的第二金属粒子(Q2)的混合物,
所述第一金属粒子(Q1)以及所述第二金属粒子(Q2)包含彼此能形成金属间化合物的金属成分。
15.根据权利要求12或14所述的导电性粘接膜,其中,
所述第二金属粒子(Q2)由从铜、镍、铝、锡、锌、钛、银、金、铟、铋、镓以及钯所组成的组中选择的1种金属构成,或者由含有从该组中选择的2种以上金属的合金构成。
16.根据权利要求13所述的导电性粘接膜,其中,
所述第二金属粒子(Q2)由从铜、镍、铝、锡、锌、钛、银、金、铟、铋、镓以及钯所组成的组中选择的1种金属构成,或者由含有从该组中选择的2种以上金属的合金构成。
17.一种切割芯片接合膜,是将权利要求1至16中任一项所述的导电性粘接膜与切割带进行粘合而形成。
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