CN108368132B - 双（氟磺酰基）酰亚胺锂的新型制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种双(氟磺酰基)酰亚胺锂的新型的制造方法，更加详细地，涉及一种双(氟磺酰基)酰亚胺锂的制造方法，其能够简单且经济、高收率且高纯度地制造双(氟磺酰基)酰亚胺锂，双(氟磺酰基)酰亚胺锂为用于二次锂电池的电解液的锂盐。就根据本发明的双(氟磺酰基)酰亚胺锂的新型的制造方法而言，使得起始物料双(氯磺酰基)酰亚胺化合物与氟化试剂反应后，在不进行精制或浓缩的状态下直接用碱试剂进行处理，从而可以解决现有技术的问题，并具有能够简单且经济地制造高收率及高纯度的双(氟磺酰基)酰亚胺锂的效果。
Description
技术领域
本发明涉及一种双(氟磺酰基)酰亚胺锂的新型的制造方法，更加详细地，涉及一种双(氟磺酰基)酰亚胺锂的制造方法，其能够简单且经济、高收率且高纯度地制造双(氟磺酰基)酰亚胺锂，双(氟磺酰基)酰亚胺锂为用于二次锂电池的电解液的锂盐。
背景技术
最近，随着各种移动设备的商品化，高性能二次电池的需求增大，并且随着电动汽车、混合动力电动汽车的商业化以及电力存储装置的开发，越来越需要具备高功率、高能密度、高放电电压等性能的二次电池。尤其，电动汽车所需要的二次电池与用于小型移动设备的二次电池相比，需要能够长时间使用，需要在使用期间在短时间内完成充放电，并且需要发挥安全性、高功率。因此，在与所述相适合的电解液的组成物中，锂盐的重要性显现，尤其，揭露了双(氟磺酰基)酰亚胺锂化合物具有比LiPF6等更加卓越的性能要求。
另外，在电动汽车的成本结构中，二次电池的比重接近40％，二次电池的成本结构中，因为锂盐的比重设定得较高，因此，经济上切实需要对高纯度的双(氟磺酰基)酰亚胺锂进行制造。对现有的双(氟磺酰基)酰亚胺锂的制造方法进行图示化，如下面的反应式所示。
如所述反应式中所示，根据现有的制造方法，在(1)步骤中，以双(氯磺酰基)酰亚胺为起始物料，使其与氟化锌(II)(ZnF2)进行反应，从而制造双(氟磺酰基)酰亚胺化合物。此时，在(2)步骤中，由于作为最终生成物的双(氟磺酰基)酰亚胺锂属于被用作电解液的锂盐，因此，锂之外的金属成分需要按照PPM标准进行调节，由此，最重要的是反应物内锌金属成分的去除。但是，所述反应具有的问题在于，需要使用昂贵的氟化锌(II)，需要去除难溶性的锌成分且产生大量含有锌成分的废水，另外还具有以下问题：此时，双(氟磺酰基)酰亚胺的一部分损失掉，最终需要在双(氟磺酰基)酰亚胺锂内以PPM为单位对锌金属进行调节等。
此外，对另一个现有的双(氟磺酰基)酰亚胺锂的制造方法进行图示化，如下面的反应式所示。
所述反应式表明，若使得作为起始物料的双(氯磺酰基)酰亚胺与作为氟化试剂的NH4F(HF)n(n＝1～10)进行反应，则作为中间生成物制造出双(氟磺酰基)酰亚胺铵盐。但是，当将NH4F或NH4F(HF)n(n＝0～10)用作氟化试剂进行反应时，仅仅是NH4F转换为NH4Cl，NH4F(HF)n转换为NH4Cl(HF)n，因为无法释放游离状态的氨(NH3)，所以无法生成作为中间生成物的双(氟磺酰基)酰亚胺铵盐。其理由在于，与作为强酸的氢氟酸(HF)或盐酸(HCl)(pH<0)相比，由于双(氟磺酰基)酰亚胺的酸度(pH＝2～3)降低，因而氨官能团在NH4F(HF)n及NH4Cl(HF)n中游离，从而无法与双(氟磺酰基)酰亚胺相结合。此外，问题在于，由于在用沸点比较低的液态物质(沸点：68～69℃/25mmHg)进行移送或浓缩的过程中双(氟磺酰基)酰亚胺化合物被蒸发而损失掉，因此无法期待高收率，并且由于NH4(HF)n(n＝1～10)及双(氟磺酰基)酰亚胺的酸性强，因此生产工艺进行过程中会引起设备的腐蚀。
此外，除了所述方法之外还有使用As化合物或Bi化合物或者使用无水氢氟酸作为氟化试剂的方法，但是所述方法的情况具有以下问题：需要使用具有毒性的化合物，或者引起腐蚀等导致经济性降低，因此，不适合商业化。
发明内容
本发明的发明人在对双(氟磺酰基)酰亚胺锂的制造方法进行探索的过程中确认到，使得起始物料双(氯磺酰基)酰亚胺化合物与氟化试剂反应后，在不进行精制或浓缩的状态下直接用碱试剂进行处理时，可以解决现有技术的问题，并能够简单且经济地制造高收率及高纯度的双(氟磺酰基)酰亚胺锂，从而完成了本发明。
因此，本发明希望提供一种双(氟磺酰基)酰亚胺锂的新型的制造方法。
另外，本发明希望提供一种通过所述制造方法制造的具有99.9％以上的纯度的双(氟磺酰基)酰亚胺锂。
为了实现所述目的，
本发明提供一种双(氟磺酰基)酰亚胺锂(Lithium bis(fluorosulfonyl)imide)的制造方法，其包括如下步骤：
(1)在溶剂中使得双(氯磺酰基)酰亚胺和氟化试剂进行反应后，用碱试剂进行处理，从而制造双(氟磺酰基)酰亚胺铵；以及
(2)使得所述双(氟磺酰基)酰亚胺铵与锂基进行反应，
双(氟磺酰基)酰亚胺锂表示为下面化学式1：
[化学式1]
此外，本发明提供一种通过所述制造方法制造的具有99.9％以上的纯度的双(氟磺酰基)酰亚胺锂。
就根据本发明的双(氟磺酰基)酰亚胺锂的新型的制造方法而言，使得起始物料双(氯磺酰基)酰亚胺化合物与氟化试剂反应后，在不进行精制或浓缩的状态下直接用碱进行处理，从而可以解决现有技术的问题，并具有能够简单且经济地制造高收率及高纯度的双(氟磺酰基)酰亚胺锂的效果。
具体实施方式
以下对本发明进行详细说明。
本发明提供一种双(氟磺酰基)酰亚胺锂(Lithium bis(fluorosulfonyl)imide)的制造方法，其包括如下步骤：(1)在溶剂中使得双(氯磺酰基)酰亚胺和氟化试剂进行反应后，用碱试剂进行处理，从而制造双(氟磺酰基)酰亚胺铵；以及(2)使得所述双(氟磺酰基)酰亚胺铵与锂基进行反应，双(氟磺酰基)酰亚胺锂表示为下面化学式1：
[化学式1]
具体地，表示为所述化学式1的双(氟磺酰基)酰亚胺锂可以如下面的反应式1所示进行制造。
[反应式1]
根据所述反应式1，本发明的表示为化学式1的双(氟磺酰基)酰亚胺锂(化学式1)可以通过以下方式进行制造：将双(氯磺酰基)酰亚胺作为起始物料(化学式2)并使其与氟化试剂反应后，在不进行另外的浓缩及精制的状态下用碱试剂进行处理，之后向所述中间生成物(化学式3)中添加锂基而制造。
对本发明进行详细说明如下。
所述(1)步骤为以下步骤：在溶剂中使得双(氯磺酰基)酰亚胺和氟化试剂进行反应后，用碱进行处理，从而制造双(氟磺酰基)酰亚胺铵。
所述氟化试剂作为向反应物中赋予氟(F)基的试剂，可以是用于将所述双(氯磺酰基)酰亚胺生成为双(氟磺酰基)酰亚胺的试剂。作为所述氟化试剂，可以使用氟化铵(NH4F)、氟化氢(HF)、二乙胺基三氟化硫、四氟化硫等，优选地，使用氟化铵(NH4F),最为优选地，使用无水氟化铵。
所述氟化试剂的水分应该要少，优选地，水分含量为0.01至3000PPM。如果水分含量超过3000PPM，则问题在于，会对起始物料双(氯磺酰基)酰亚胺进行水解而分解为硫酸衍生物和盐酸，因此收率减少，并造成严重的设备腐蚀，并且在酸条件下额外分解起始物料或生成物。根据本发明的一个比较例，使用常用氟化铵(水分含量：约3％)作为氟化试剂时，将起始物料双(氯磺酰基)酰亚胺分解约30％左右，从而使得收率降低，在强酸条件下进行反应，因为对起始物料及生成物的额外分解而产生收率降低、颜色不良以及杂质增加的问题。
优选地，所述氟化试剂通过溶剂料浆法去除水分。作为通常的氟化试剂的干燥方法，有在真空下升温而去除水分的方法，但是氟化铵的情况，如果升温至100℃以上，则产品本身的纯度降低，因而问题在于难以长时间充分地供给热。另外，利用强力的脱水剂五氧化二磷(P2O5)时，将水分含量减少至3000PPM以下需要72小时以上，因此不具经济性。但是，利用本发明的溶剂料浆法来去除氟化试剂的水分时，优点在于能够仅在几个小时内将水分含量减少至1000PPM以下。
利用所述溶剂料浆法去除水分时所使用的溶剂可以是丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮的烷基酮，甲醇、无水乙醇、1-丙醇、异丙醇的醇，乙腈、丙腈的脂肪腈,四氢呋喃、二烷氧基烷烃的醚等，优选地，使用价格低廉且沸点低而能够容易去除水分和干燥的丙酮。优选地，相对于氟化试剂的重量，所使用的溶剂的量为0.5至1.5重量比。
对比双(氯磺酰基)酰亚胺，可以使用2.0至10.0当量的所述氟化试剂，优选地，使用3.0至8.0当量。
所述(1)步骤中所使用的溶剂可以是乙醚、二异丙醚、甲基叔丁醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、戊烷、己烷、庚烷等，但不限于此。尤其，所述溶剂的水分应该少，且优选地，水分含量应该为0.01至100PPM。
对比双(氯磺酰基)酰亚胺，使用1.0至100.0当量的所述溶剂，但不限于此。
所述双(氯磺酰基)酰亚胺(化学式2)和氟化试剂的反应在升温至30～100℃，优选地升温至50～90℃的温度下进行较好。如果通过所述反应生成双(氟磺酰基)酰亚胺，则可以在不进行浓缩、过滤及精制的状态下直接用碱试剂进行处理，从而生成双(氟磺酰基)酰亚胺铵(化学式3)。
所述碱试剂可以使用氨、氨水溶液、烷基胺、芳基胺、二烷基胺、二芳基胺、烷基芳基胺、三烷基胺、二烷基芳基胺、烷基二芳基胺的胺类；碱(I)金属或碱土(II)金属的氢氧化物盐、碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、磷酸盐、烷基盐、芳基盐以及它们的水溶液等，优选地，可以使用碱(I)金属或碱土(II)金属的氢氧化物盐、碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、磷酸盐、烷基盐以及芳基盐。
根据本发明的一个实施例，用所述碱试剂进行处理的情况(实施例4-1至4-4)，与未使用碱进行处理的情况(比较例1-1至1-2)相比，显示出双(氟磺酰基)酰亚胺锂的收率上升30％以上，尤其，将碱(I)金属或碱土(II)金属的盐用作试剂时，显示出双(氟磺酰基)酰亚胺锂的收率高达80％以上。
具体地，若使用所述碱试剂，则反应物内的残留氟化试剂，即NH4F或生成的NH4Cl优先和碱试剂进行酸-碱中和反应，从而产生氨，所述产生的氨和双(氟磺酰基)酰亚胺进行反应而生成双(氟磺酰基)酰亚胺铵(化学式3)。若将所述图示化，则如下面反应式2所示。
[反应式2]
尤其，使用金属盐粉末形态的碱试剂，而不是使用水溶液状态的碱试剂时，优点在于可以阻止双(氟磺酰基)酰亚胺铵(化学式3)因水层而受损失，并可以更加提高收率。
另外，相比于将双(氟磺酰基)酰亚胺直接锂盐化的情况，通过双(氟磺酰基)酰亚胺铵(化学式2)制造双(氟磺酰基)酰亚胺锂(化合物1)具有以下优点。所述双(氟磺酰基)酰亚胺的沸点较低(沸点：68～69℃/25mmHg)，在移送或浓缩过程中被蒸发、损失掉，从而引起收率降低。实际上，双(氟磺酰基)酰亚胺化合物是无色透明的低沸点液体。此外，双(氟磺酰基)酰亚胺具有以下问题：作为酸性物质在反应或移送过程中会腐蚀所接触的设备，并且在泄露时会给作业者带来健康问题。相反，双(氟磺酰基)酰亚胺铵(化学式3)作为弱酸性～中性的稳定的固体物质，既没有设备腐蚀问题，也没有蒸发的危险性。
所述(2)步骤是使得双(氟磺酰基)酰亚胺铵与锂基进行反应的步骤。
所述锂基可以使用氢氧化锂(LiOH)、氢氧化锂水合物(LiOH·H2O)、碳酸锂(Li2CO3)、碳酸氢锂(LiHCO3)、氯化锂(LiCl)、乙酸锂(LiCH3COO)、草酸锂(Li2C2O4)等，但不限于此。
对比双(氟磺酰基)酰亚胺铵，可以使用1.0至5.0当量的所述锂基，优选地，添加锂基后，进行10至120分钟搅拌并使其进行反应。此外，所述反应后，对水层进行分离，可以通过浓缩、精制及再结晶化过程生成作为最终生成物的双(氟磺酰基)酰亚胺锂。在所述过程中，可以去除反应物内残留的铵盐，所述残留的铵盐的含量可以是1至5000PPM，优选地为1至10PPM。
此外，本发明在所述(2)步骤后可以包括如下步骤：对反应物进行浓缩、精制及再结晶。
所述浓缩可以使用分子蒸馏器(MOLECULAR DISTILLATOR)来进行，在100℃以下的温度，优选地，可以在0℃至80℃的温度内进行。此时，优选地，是气压为0.1至100Torr的真空状态。所述浓缩中，残留反应溶剂及粗品浓缩物可以是1:0.01至1:10重量比。
可以通过所述浓缩、精制以及再结晶过程去除杂质并生成高纯度的双(氟磺酰基)酰亚胺锂。此时，作为溶剂可以使用二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,1,2,2-四氯乙烷、氯苯、二氯苯、三氯苯、二乙醚、二异丙醚、甲基叔丁醚、戊烷、己烷、庚烷等。
但是，这种情况下，如果想要获得高收率的同时获得高纯度的制品，则反应溶剂和再结晶化溶剂间的比率、结晶化温度等非常重要。现有的情况，在不经过另外的精制过程的情况下，只通过反应溶剂的浓缩便可以制造双(氟磺酰基)酰亚胺锂，但是所述情况下，连杂质也一起析出，所以，制品纯度、颜色、酸度等制品的质量下降，此外，具有不适于用作二次电池电解液材料的问题。但是，本发明具有以下优点：通过对反应溶剂进行浓缩并调节和再结晶溶剂的比率，可以获得高纯度的结晶状，而不是现有技术的粉末状，并且粒子相对较大且不会产生粉尘，从而适于用作作业性或流动性非常良好的二次电池电解液材料。
就所述反应溶剂而言，相对于精制前的双(氟磺酰基)酰亚胺锂，优选地，具有0.01至1.0的重量比，就结晶化的溶剂而言，相对于精制前的双(氟磺酰基)酰亚胺锂，优选地，具有1.0至100.0的重量比。此外，就再结晶化的温度而言，优选地，为0至80℃以上，就再结晶的溶剂而言，优选地，水分含量为0.1至100PPM。通过所述浓缩、精制以及再结晶过程可以提供99.9％以上的双(氟磺酰基)酰亚胺锂。
另外，本发明针对所述经浓缩、精制以及再结晶的生成物额外执行再结晶，从而，可以去除不溶物成分并提供99.99％以上的双(氟磺酰基)酰亚胺锂。此时，优选地，作为再结晶的溶剂，可以使用烷烃类、醇类、酮类、醚类、酯类、碳酸酯类等，所述溶剂的水分含量为100PPM以上。
本发明的优点在于，提供具有99.9％以上的高纯度的双(氟磺酰基)酰亚胺锂，并通过所述浓缩、精制及再结晶过程提供具有99.99％以上的超高纯度的双(氟磺酰基)酰亚胺锂。
以下，为了帮助理解本发明，提出优选的实施例。但是，下面的实施例仅仅是为了更加易于理解本发明而提供的，本发明的内容不受实施例的限定。
实施例1.无水氟化铵(NH4F)的制造
向附着有搅拌装置、冷凝器以及温度计的500ml烧瓶中投入100g常用氟化铵(纯度：96％，卡尔费休(Karl Fischer)分析时水分为3.6％)和120g丙酮，并在常温下搅拌3小时。之后，用滤纸对经搅拌的氟化铵的丙酮浆液进行过滤，将聚集于滤纸上的氟化铵回收至250ml的圆形烧瓶后，在40℃及减压(10Torr)下使得残留丙酮蒸发并进行干燥，然后获得作为白色结晶的93g的无水氟化铵。卡尔费休水分分析时，测量出水分为760PPM，将其用于反应中。
实施例2.双(氟磺酰基)酰亚胺铵的制造
2-1.使用无水NH4F/用Li2CO3粉末进行处理的情况
在氮气氛围下，在常温中，向附着有搅拌装置、冷凝器以及温度计的1000ml氟树脂制容器中投入34.2g无水氟化铵以及450g乙酸丁酯(水分含量：80PPM)。对所述混合物进行搅拌的同时慢慢投入50g双(二氯磺酰基)酰亚胺后，升温至80℃的同时进行反应，从而制造双(氟磺酰基)酰亚胺。
反应完成后，使得温度冷却至60℃并将17.1g Li2CO3粉末慢慢投入反应物中并使其反应。之后，使得反应物冷却至常温并通过滤纸过滤产生的盐，对过滤出的乙酸丁酯层进行减压浓缩，从而获得白色的粉末。通过红外线分析以及元素分析确认了白色粉末为双(氟磺酰基)酰亚胺铵，获得了43.0g(收率：94％，纯度：99.0％)。
2-2.使用无水NH4F/用K2CO3粉末进行处理的情况
除了使用32.0g K2CO3粉末来代替在所述实施例2-1中使用的17.1g Li2CO3粉末之外，采用与实施例2-1中记载的方法一样的方法，获得了41.3g双(氟磺酰基)酰亚胺铵(收率：90％，纯度：98.0％)。
2-3.使用无水NH4F/用氨水进行处理的情况
除了使用15.8g 25％(v/v)的氨水来代替在所述实施例2-1中使用的17.1g Li2CO3粉末之外，采用与实施例2-1中记载的方法一样的方法，获得了38.1g双(氟磺酰基)酰亚胺铵(收率：83％，纯度：99.0％)。
2-4.使用无水NH4F/用氢氧化锂水合物进行处理的情况
除了使用将5.5g氢氧化锂水合物溶解于28.2g蒸馏水所得的水溶液来代替在所述实施例2-1中使用的17.1g Li2CO3粉末之外，采用与实施例2-1中记载的方法一样的方法，获得了37.1g双(氟磺酰基)酰亚胺铵(收率：81％，纯度：99.0％)。
实施例3.基于双(氟磺酰基)酰亚胺铵制造双(氟磺酰基)酰亚胺锂
在氮气氛围下，在常温中，向附着有搅拌装置、冷凝器以及温度计的1000ml圆形烧瓶中投入从所述实施例2-1至2-4获得的双(氟磺酰基)酰亚胺铵30.0g以及乙酸丁酯300g。在常温下对所述混合物进行30分钟搅拌后，投入2当量的氢氧化锂水合物(LiOH·H2O)水溶液并再次搅拌60分钟。
反应完成后，利用分液漏斗将反应物分离为乙酸丁酯层及水层后，对获得的乙酸丁酯层进行减压浓缩，并在80℃以下进行浓缩直至残留溶剂量为粗制品量的5重量％以下时为止，从而获得了淡黄色的浓缩物。之后，在80℃以下向所述获得的浓缩物中慢慢投入3重量倍的1,2-二氯乙烷，并使温度慢慢冷却至常温。用滤纸对生成的结晶进行过滤，从而获得25.2g的白色结晶的双(氟磺酰基)酰亚胺锂化合物(收率：89％，纯度：99.9％)。
实施例4.双(氟磺酰基)酰亚胺锂的制造(原位(in-situ)工艺)
4-1.使用无水NH4F/用Li2CO3粉末进行处理的情况
在氮气氛围下，在常温中，向附着有搅拌装置、冷凝器以及温度计的1000ml氟树脂制容器中投入34.2g无水氟化铵以及450g乙酸丁酯。对所述混合物进行搅拌的同时慢慢投入50g双(二氯磺酰基)酰亚胺后，升温至80℃的同时进行反应，从而制造双(氟磺酰基)酰亚胺。
反应完成后，使得温度冷却至60℃并将17.1g Li2CO3粉末慢慢投入反应物中并使其反应。之后，使得反应物冷却至常温并通过滤纸过滤产生的盐，将2当量的氢氧化锂水合物(LiOH·H2O)水溶液投入所述过滤出的反应物中并再次搅拌60分钟。
反应完成后，利用分液漏斗将反应物分离为乙酸丁酯层及水层后，对获得的乙酸丁酯层进行减压浓缩，并在80℃以下进行浓缩直至残留溶剂量为粗制品量的5重量％以下时为止，从而获得了淡黄色的浓缩物。之后，在80℃以下向所述获得的浓缩物中慢慢投入3重量倍的1,2-二氯乙烷，并使温度慢慢冷却至常温。用滤纸对生成的结晶进行过滤，从而获得38.8g的白色结晶的双(氟磺酰基)酰亚胺锂化合物(收率：85％，纯度：99.9％)。
4-2.使用无水NH4F/用K2CO3粉末进行处理的情况
除了使用32.0g K2CO3粉末来代替在所述实施例4-1中使用的17.1g Li2CO3粉末之外，采用与实施例4-1中记载的方法一样的方法，获得了37.2g双(氟磺酰基)酰亚胺锂(收率：81％，纯度：99.8％)。
4-3.使用无水NH4F/用氨水进行处理的情况
除了使用15.8g 25％(v/v)的氨水来代替在所述实施例4-1中使用的17.1g Li2CO3粉末之外，采用与实施例4-1中记载的方法一样的方法，获得了33.8g双(氟磺酰基)酰亚胺锂(收率：74％，纯度：99.9％)。
4-4.使用无水NH4F/用氢氧化锂水合物进行处理的情况
除了使用将5.5g氢氧化锂水合物溶解于28.2g蒸馏水所得的水溶液来代替在所述实施例4-1中使用的17.1g Li2CO3粉末之外，采用与实施例4-1中记载的方法一样的方法，获得了33.3g双(氟磺酰基)酰亚胺锂(收率：73％，纯度：99.9％)。
比较例1.双(氟磺酰基)酰亚胺锂的制造(未用碱进行处理)
1-1.使用常用NH4F/未用碱进行处理
在氮气氛围下，在常温中，向附着有搅拌装置、冷凝器以及温度计的500ml氟树脂制容器中投入8.9g常用氟化铵(水分：3.6％)以及100g乙腈。对所述反应物进行搅拌的同时慢慢投入10.7g双(二氯磺酰基)酰亚胺，使温度升温至84℃的同时进行4小时回流反应。
反应完成后，使得温度冷却至常温，通过滤纸过滤产生的盐，用100g乙腈对过滤出的盐进行清洗并与过滤得到的反应液合并后，在减压下对溶剂进行蒸馏、浓缩。向浓缩物中投入150g乙酸丁酯，然后投入9.7g氢氧化锂水合物(LiOH·H2O)和57.8g蒸馏水，在40℃中进行1小时搅拌。之后，利用分液漏斗分离为乙酸丁酯层及水层后，用80g的乙酸丁酯对水层进行3次提取。用6g的水对获得的乙酸丁酯层进行一次清洗，并对乙酸丁酯层进行减压浓缩，从而获得3.1g的褐色粉末。虽然向所述获得的粉末中添加了9.2g二氯甲烷，但没有获得结晶且无法获得精制的双(氟磺酰基)酰亚胺锂化合物。
1-2.使用无水NH4F/未用碱进行处理
除了使用8.9g无水氟化铵(水分含量：760PPM)来代替在所述比较例1-1中使用的8.9g常用氟化铵(水分：3.6％)之外，采用与比较例1-1中记载的方法一样的方法，获得了4.6g淡黄色粉末(收率：49％，纯度：98.1％)。
实施例5.基于实施例4-1至4-4以及比较例1-1至1-2的双(氟磺酰基)酰亚胺锂化合物的收率比较
基于所述实施例4-1至4-4以及比较例1-1至1-2的双(氟磺酰基)酰亚胺锂化合物的收率示出于表1。
[表1]
如表1中所示，用所述碱试剂进行处理的情况(实施例4-1至4-4)与未用碱进行处理的情况(比较例1-1至1-2)相比，显示出双(氟磺酰基)酰亚胺锂的收率上升高达30％以上，尤其，使用碱(I)金属或碱土(II)金属的盐作为试剂的情况，显示出80％以上的双(氟磺酰基)酰亚胺锂的高收率。
另外，如比较例1-1至1-2所示，与使用常用NH4F的情况相比，使用无水NH4F时显示出双(氟磺酰基)酰亚胺锂的更高收率。
实施例6.双(氟磺酰基)酰亚胺锂的高纯度精制
在氮气氛围下，在常温中，向附着有搅拌装置、冷凝器以及温度计的500ml氟树脂制容器中投入从所述实施例4-1至4-4中获得的纯度为99.9％水平的双(氟磺酰基)酰亚胺锂30g以及碳酸二甲酯90g。使得所述反应物升温至80℃并使得双(氟磺酰基)酰亚胺锂溶解。使得所述溶液冷却至常温，进行1小时搅拌后，通过滤纸对未溶解的微量的不溶成分进行过滤，对碳酸二甲酯溶液进行减压浓缩，直至残留溶剂量为粗制品量的5重量比以下时为止，在60℃及80Torr中用分子蒸馏器(MOLECULAR DISTILLATOR)进行浓缩，从而获得白色透明的粘性浓缩物。
在60℃向所述获得的浓缩物中慢慢投入3重量比的1,2-二氯乙烷(水分含量：80PPM)，并慢慢使其冷却至常温。用滤纸对生成的结晶进行过滤，从而获得27.6g作为白色结晶的双(氟磺酰基)酰亚胺锂化合物(收率：92％，纯度：99.99％)。
实施例7.双(氟磺酰基)酰亚胺锂的制造及高纯度精制
在氮气氛围下，在常温中，向附着有搅拌装置、冷凝器以及温度计的1000ml氟树脂制容器中投入34.2g无水氟化铵以及450g乙酸丁酯。对所述反应物进行搅拌的同时慢慢投入50.0g双(二氯磺酰基)酰亚胺，使其升温至80℃的同时进行反应，从而制造双(氟磺酰基)酰亚胺。
反应完成后，使得温度冷却至常温，向反应物中慢慢投入将13.0g氢氧化钾溶于52g蒸馏水所得到的溶液，进行2小时搅拌后，利用分液漏斗分离为乙酸丁酯层和水层。向分离得到的乙酸丁酯层中投入2当量的氢氧化锂水合物(LiOH·H2O)的水溶液并进行60分钟搅拌。利用分液漏斗将所述反应物分离为乙酸丁酯层及水层后，对获得的乙酸丁酯层进行减压浓缩，并在80℃以下进行浓缩直至残留溶剂量为粗制品量的2重量％以下时为止，从而获得淡黄色的固体。
在常温下向所述获得的固体中投入3重量比的碳酸二甲酯，使温度升温至80℃，从而对固体进行溶解。之后，使得溶液冷却至常温，进行1小时搅拌后，通过滤纸对未溶解的微量的不溶成分进行过滤，对碳酸二甲酯溶液进行减压浓缩，并在60℃以下进行浓缩直至残留溶剂量为粗制品量的5重量％以下时为止，从而获得淡黄色的浓缩物。
在60℃以下向所述获得的浓缩物中慢慢投入3重量比的1,2-二氯乙烷，使温度慢慢冷却至常温。用滤纸对生成的结晶进行过滤，从而获得29.0g作为白色结晶的双(氟磺酰基)酰亚胺锂化合物(收率67％，纯度：99.99％)。
Claims (19)
1.一种双（氟磺酰基）酰亚胺锂的原位制造方法，其包括如下步骤：
（1）在溶剂中使得双(氯磺酰基)酰亚胺和氟化试剂进行反应后，用碱试剂进行处理，从而制造双(氟磺酰基)酰亚胺铵，其中所述氟化试剂是氟化铵（NH4F），所述氟化试剂的水分含量为0.01至3000PPM，并且其中所述碱试剂选自碱（I族）金属或碱土(II族)金属的氢氧化物盐、碳酸盐、碳酸氢盐、烷基盐以及芳基盐；以及
（2）使得所述双(氟磺酰基)酰亚胺铵与锂碱进行反应，
双（氟磺酰基）酰亚胺锂表示为下面化学式1，
[化学式1]
，
其中制得的双（氟磺酰基）酰亚胺锂的纯度为99.9%以上。
2.根据权利要求1所述的原位制造方法，其特征在于，
所述氟化试剂通过溶剂料浆法脱水。
3.根据权利要求2所述的原位制造方法，其特征在于，
所述溶剂为选自丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮的烷基酮；甲醇、无水乙醇、1-丙醇、异丙醇的醇；乙腈、丙腈的烷基腈,和四氢呋喃、二烷氧基烷烃的醚中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的原位制造方法，其特征在于，
基于双(氯磺酰基)酰亚胺，使用2.0至10.0当量的所述氟化试剂。
5.根据权利要求1所述的原位制造方法，其特征在于，
所述溶剂为选自乙醚、二异丙醚、甲基叔丁醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、戊烷、己烷以及庚烷中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的原位制造方法，其特征在于，
所述溶剂的水分含量为0.01至100PPM。
7.根据权利要求1所述的原位制造方法，其特征在于，
基于双(氯磺酰基)酰亚胺，使用1.0～100.0当量的所述溶剂。
8.根据权利要求1所述的原位制造方法，其特征在于，
所述锂碱为选自氢氧化锂（LiOH）、氢氧化锂水合物（LiOH·H2O）、碳酸锂（Li2CO3）、碳酸氢锂（LiHCO3）、氯化锂（LiCl）、乙酸锂（LiCH3COO）以及草酸锂（Li2C2O4）中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的原位制造方法，其特征在于，
基于双(氟磺酰基)酰亚胺，使用1.0至5.0当量的所述锂碱。
10.根据权利要求1所述的原位制造方法，其特征在于，
所述步骤（2）中，反应产物内残留的铵盐的含量为1至5000PPM。
11.根据权利要求1所述的原位制造方法，其特征在于，
包括在所述步骤（2）后对反应产物进行浓缩、纯化以及再结晶的步骤。
12.根据权利要求11所述的原位制造方法，其特征在于，
使用分子蒸馏器来进行所述浓缩。
13.根据权利要求11所述的原位制造方法，其特征在于，
所述浓缩在0℃至80℃下进行。
14.根据权利要求11所述的原位制造方法，其特征在于，
所述浓缩在0.1至100Torr的真空中进行。
15.根据权利要求11所述的原位制造方法，其特征在于，
所述浓缩进行至残留反应溶剂及粗品浓缩物的重量比为1:0.01至1:10时为止。
16.根据权利要求11所述的原位制造方法，其特征在于，
所述纯化使用选自由二氯甲烷、1,2 -二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,1,2,2-四氯乙烷、氯苯、二氯苯、三氯苯、二乙醚、二异丙醚、甲基叔丁醚、戊烷、己烷以及庚烷组成的组中的一种或以上的溶剂来进行。
17.根据权利要求11所述的原位制造方法，其特征在于，
所述再结晶溶剂的水分含量为0.1至100PPM。
18.根据权利要求11所述的原位制造方法，其特征在于，
所述再结晶在0至80℃的温度下进行。
19.根据权利要求11所述的原位制造方法，其特征在于，还包括以下步骤：
用烷烃类、醇类、酮类、醚类、酯类或碳酸酯类的溶剂对所述经浓缩、纯化以及再结晶的反应产物进行再结晶。
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Families Citing this family (59)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6806514B2 (ja) * | 2016-09-27 | 2021-01-06 | 株式会社日本触媒 | ビス（フルオロスルホニル）イミドのアルカリ金属塩と有機溶媒とを含む電解液材料の製造方法 |
| CN107055493B (zh) * | 2017-05-10 | 2019-02-26 | 浙江永太科技股份有限公司 | 一种双氟磺酰亚胺锂盐的制备方法 |
| KR101955096B1 (ko) * | 2017-06-26 | 2019-03-06 | 임광민 | 매우 간단하고 효율적인 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드의 새로운 제조방법 |
| CN107416782A (zh) * | 2017-08-10 | 2017-12-01 | 江苏理文化工有限公司 | 一种双氟磺酰亚胺锂盐的制备方法 |
| KR102064904B1 (ko) * | 2018-01-08 | 2020-01-10 | 주식회사 천보 | 비스(플루오로술포닐)이미드염의 제조방법 |
| EP3750848B1 (en) | 2018-04-10 | 2024-01-24 | LG Energy Solution, Ltd. | Method for preparing lithium bis(fluorosulfonyl)imide salt |
| FR3081857B1 (fr) * | 2018-06-01 | 2022-05-06 | Arkema France | Composition de sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide |
| KR101982603B1 (ko) * | 2018-09-11 | 2019-05-27 | 주식회사 천보 | 불소음이온의 함유량이 저감된 비스(플루오로설포닐)이미드 리튬염(LiFSI)의 제조 방법 (2) |
| KR101982602B1 (ko) * | 2018-09-11 | 2019-05-27 | 주식회사 천보 | 불소 음이온의 함유량이 저감된 비스(플루오로설포닐)이미드 리튬염(LiFSI)의 제조 방법(1) |
| KR101982601B1 (ko) * | 2018-09-11 | 2019-05-27 | 주식회사 천보 | 알콕시트리알킬실란을 이용한 불소음이온의 함유량이 저감된 비스(플루오로설포닐)이미드 리튬염(LiFSI)의 제조 방법 |
| CN109264683B (zh) * | 2018-10-16 | 2021-07-27 | 广州理文科技有限公司 | 一种双（氟磺酰）亚胺的提取与纯化方法 |
| US10926190B2 (en) * | 2018-11-16 | 2021-02-23 | Ses Holdings Pte. Ltd. | Purified lithium bis(fluorosulfonyl)imide (LiFSI) products, methods of purifying crude LiFSI, and uses of purified LiFSI products |
| WO2020099527A1 (en) | 2018-11-16 | 2020-05-22 | Solvay Sa | Method for producing alkali sulfonyl imide salts |
| US10967295B2 (en) | 2018-11-16 | 2021-04-06 | Ses Holdings Pte. Ltd. | Processes for removing reactive solvent from lithium bis(fluorosulfonyl)imide (LiFSI) using organic solvents that are stable toward anodes in lithium-ion and lithium-metal batteries |
| CN113015692A (zh) * | 2018-11-16 | 2021-06-22 | 麻省固能控股有限公司 | 使用对锂离子电池和锂金属电池中的阳极稳定的有机溶剂从双(氟磺酰基)亚胺锂(LiFSI)中去除反应性溶剂的工艺 |
| KR102007476B1 (ko) * | 2018-12-10 | 2019-08-05 | 주식회사 천보 | 비스(플루오로술포닐)이미드 리튬염의 신규한 정제 방법 |
| KR102007477B1 (ko) * | 2018-12-10 | 2019-08-05 | 주식회사 천보 | 비스(플루오로술포닐)이미드의 신규한 정제 방법 |
| CN111517293B (zh) * | 2019-02-03 | 2023-01-31 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 双氟磺酰亚胺类化合物及其金属盐的制备方法 |
| US10840553B2 (en) | 2019-03-01 | 2020-11-17 | Ses Holdings Pte. Ltd. | Free-solvent-free lithium sulfonamide salt compositions that are liquid at room temperature, and uses thereof in lithium ion battery |
| US10734664B1 (en) * | 2019-03-01 | 2020-08-04 | Ses Holdings Pte. Ltd. | Purified hydrogen bis(fluorosulfonyl)imide (HFSI) products, methods of purifying crude HFSI, and uses of purified HFSI products |
| KR102259983B1 (ko) * | 2019-03-28 | 2021-06-03 | 주식회사 천보 | 불소 음이온의 함유량이 저감된 비스(플루오로설포닐)이미드 리튬염(LiFSI)의 제조 방법 |
| KR102259984B1 (ko) * | 2019-03-28 | 2021-06-03 | 주식회사 천보 | 불소 음이온의 함유량이 저감된 비스(플루오로설포닐)이미드 리튬염(LiFSI)의 제조 방법 |
| KR102259982B1 (ko) * | 2019-03-28 | 2021-06-03 | 주식회사 천보 | 불소 음이온의 함유량이 저감된 비스(플루오로설포닐)이미드 리튬염(LiFSI)의 제조 방법 |
| KR102259985B1 (ko) * | 2019-03-28 | 2021-06-03 | 주식회사 천보 | 불소 음이온의 함유량이 저감된 비스(플루오로설포닐)이미드 리튬염(LiFSI)의 제조 방법 |
| KR102285464B1 (ko) * | 2019-03-28 | 2021-08-03 | 주식회사 천보 | 불소 음이온의 함유량이 저감된 비스(플루오로설포닐)이미드 리튬염(LiFSI)의 제조 방법 |
| KR102285465B1 (ko) * | 2019-03-28 | 2021-08-03 | 주식회사 천보 | 불소 음이온의 함유량이 저감된 비스(플루오로설포닐)이미드 리튬염(LiFSI)의 제조 방법 |
| CN109941978B (zh) * | 2019-04-25 | 2020-08-18 | 浙江科峰锂电材料科技有限公司 | 制备双氟磺酰亚胺铵及双氟磺酰亚胺碱金属盐的方法 |
| CN110040702A (zh) * | 2019-05-05 | 2019-07-23 | 上海如鲲新材料有限公司 | 一种双氟磺酰亚胺锂结晶颗粒及其制备方法 |
| FR3096367B1 (fr) * | 2019-05-22 | 2021-04-23 | Arkema France | Procede de preparation de sel d’ammonium contenant un groupement fluorosulfonyle |
| CN110217763A (zh) * | 2019-06-18 | 2019-09-10 | 山东安博新材料研究院有限公司 | 一种LiFSI的制备方法 |
| KR102181108B1 (ko) | 2019-09-11 | 2020-11-20 | (주)부흥산업사 | 리튬 비스(플루오로술포닐)이미드와 그 제조방법 |
| KR102175800B1 (ko) * | 2019-10-18 | 2020-11-06 | 주식회사 이브이에스텍 | 비스(플루오로술포닐)이미드 금속염의 신규한 제조방법 |
| CN110745795B (zh) * | 2019-11-07 | 2022-08-26 | 兰州大学 | 利用电化学合成双氟磺酰亚胺锂的方法 |
| CN110697668B (zh) * | 2019-11-20 | 2021-08-06 | 上海如鲲新材料有限公司 | 一种高纯度双氟磺酰亚胺盐的制备方法 |
| CN111410179B (zh) * | 2020-03-31 | 2021-03-30 | 如鲲(山东)新材料科技有限公司 | 一种制备双氟磺酰亚胺的方法 |
| CN111620315A (zh) * | 2020-07-22 | 2020-09-04 | 上海华谊（集团）公司 | 双氟磺酰亚胺锂的制备方法 |
| EP4211075A4 (en) * | 2020-09-10 | 2024-10-02 | Syensqo Sa | PURIFICATION OF BIS (FLUOROSULFONYL) IMIDE SALT |
| KR20230118912A (ko) | 2020-12-16 | 2023-08-14 | 로디아 오퍼레이션스 | 오늄 설포닐 이미드 염 및 알칼리 금속 설포닐 이미드염을 생성하기 위한 방법 |
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| KR102695465B1 (ko) * | 2021-07-07 | 2024-08-14 | 주식회사 천보 | 암모늄 이온 함량이 저감된 비스(플루오로술포닐)이미드 알칼리금속염 |
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| WO2023106565A1 (ko) * | 2021-12-07 | 2023-06-15 | 주식회사 이브이에스텍 | 비스(플루오로술포닐)이미드 금속염 용액의 경제적인 대량 제조방법 |
| CN118414301A (zh) | 2021-12-20 | 2024-07-30 | 法国特种经营公司 | 用于生产双(氟磺酰基)亚胺的碱金属盐的方法 |
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| CN114590785B (zh) * | 2022-04-18 | 2023-01-06 | 湖北万润新能源科技股份有限公司 | 一种双氟磺酰亚胺锂的制备方法、锂离子电池 |
| WO2023202918A1 (en) | 2022-04-21 | 2023-10-26 | Specialty Operations France | Process for manufacture lithium salt of bis(fluorosulfonyl)imide in solid form |
| WO2023202919A1 (en) | 2022-04-21 | 2023-10-26 | Specialty Operations France | Process for purifying a lithium salt of bis(fluorosulfonyl)imide |
| WO2023202920A1 (en) | 2022-04-21 | 2023-10-26 | Specialty Operations France | Process for manufacture lithium salt of bis(fluorosulfonyl)imide in solid form |
| WO2024002897A1 (en) * | 2022-07-01 | 2024-01-04 | Specialty Operations France | Method for fluorinating hydrogen bis(chlorosulfonyl)imide in gas phase |
| CN115490619B (zh) * | 2022-09-02 | 2023-08-18 | 衢州市九洲化工有限公司 | 一种双(三氟甲基磺酰基)亚胺盐的制备方法 |
| CN115611246B (zh) * | 2022-09-21 | 2024-07-23 | 多氟多新材料股份有限公司 | 一种有机酸锂的制备方法以及制备双（氟磺酰基）亚胺锂的应用 |
| CN115818593B (zh) * | 2022-12-21 | 2024-08-13 | 浙江研一新能源科技有限公司 | 一种双氟磺酰亚胺钠的制备方法及钠离子电池 |
| GB202303538D0 (en) * | 2023-03-10 | 2023-04-26 | Mexichem Uk Ltd | Process |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102046523A (zh) * | 2008-07-23 | 2011-05-04 | 第一工业制药株式会社 | 双(氟磺酰基)亚胺阴离子化合物的制备方法和离子对化合物 |
| CN102405189A (zh) * | 2009-11-27 | 2012-04-04 | 株式会社日本触媒 | 氟磺酰亚胺盐以及氟磺酰亚胺盐的制备方法 |
| CN102917979A (zh) * | 2010-05-28 | 2013-02-06 | 株式会社日本触媒 | 氟磺酰亚胺的碱金属盐及其制备方法 |
| CN103391896A (zh) * | 2011-03-03 | 2013-11-13 | 日本曹达株式会社 | 氟磺酰亚胺铵盐的制造方法 |
| JP2014162680A (ja) * | 2013-02-25 | 2014-09-08 | Nippon Shokubai Co Ltd | フルオロスルホニルイミド塩の製造方法 |
| CN104085864A (zh) * | 2014-07-09 | 2014-10-08 | 张家港瀚康化工有限公司 | 二氟磺酰亚胺盐的制备方法 |
| TW201443008A (zh) * | 2013-03-18 | 2014-11-16 | Nippon Soda Co | 二磺醯基胺鹼金屬鹽之製造方法 |
| WO2015158979A1 (fr) * | 2014-04-18 | 2015-10-22 | Arkema France | Preparation d'imides contenant un groupement fluorosulfonyle |
| JP2016124735A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 株式会社日本触媒 | フルオロスルホニルイミド化合物の製造方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012118063A1 (ja) * | 2011-03-03 | 2012-09-07 | 日本曹達株式会社 | フッ素含有スルホニルイミド塩の製造方法 |
| FR2975694B1 (fr) * | 2011-05-24 | 2013-08-02 | Arkema France | Procede de preparation de bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium |
| US8377406B1 (en) * | 2012-08-29 | 2013-02-19 | Boulder Ionics Corporation | Synthesis of bis(fluorosulfonyl)imide |
| CN103663393B (zh) * | 2012-09-10 | 2015-09-30 | 江苏华盛精化工股份有限公司 | 双氟代磺酰亚胺锂的制备方法 |
| FR3014438B1 (fr) * | 2013-12-05 | 2017-10-06 | Rhodia Operations | Procede de preparation d'un compose fluore et soufre et de ses sels en milieu aqueux |
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Patent Citations (9)
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|---|---|---|---|---|
| CN102046523A (zh) * | 2008-07-23 | 2011-05-04 | 第一工业制药株式会社 | 双(氟磺酰基)亚胺阴离子化合物的制备方法和离子对化合物 |
| CN102405189A (zh) * | 2009-11-27 | 2012-04-04 | 株式会社日本触媒 | 氟磺酰亚胺盐以及氟磺酰亚胺盐的制备方法 |
| CN102917979A (zh) * | 2010-05-28 | 2013-02-06 | 株式会社日本触媒 | 氟磺酰亚胺的碱金属盐及其制备方法 |
| CN103391896A (zh) * | 2011-03-03 | 2013-11-13 | 日本曹达株式会社 | 氟磺酰亚胺铵盐的制造方法 |
| JP2014162680A (ja) * | 2013-02-25 | 2014-09-08 | Nippon Shokubai Co Ltd | フルオロスルホニルイミド塩の製造方法 |
| TW201443008A (zh) * | 2013-03-18 | 2014-11-16 | Nippon Soda Co | 二磺醯基胺鹼金屬鹽之製造方法 |
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