CN107849278B - 脱模膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种脱模膜,在作为粘接剂用的脱模膜、或用作偏光板用的粘接层的保护膜时,例如,脱模性不会因对粘接层进行加工时所使用的溶剂而变差,适合在各种用途中利用。该脱模膜在聚酯膜的至少单面具有包含硅酮化合物和双子型表面活性剂的涂布层。

Description

脱模膜
技术领域
本发明涉及脱模膜,涉及例如适合于粘接剂用脱模膜、偏光板用 粘接层的保护膜、陶瓷电容器制造工序用脱模膜等的脱模膜。
背景技术
在现有技术中,以聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯 为代表的聚酯膜,具有机械强度、尺寸稳定性、平坦性、耐热性、耐 药品性、光学特性等优异的特性,并且性价比优异,因而能够在各种 用途中使用。
作为使用聚酯膜的用途例之一,可以列举粘接剂用脱模膜、偏光 板用粘接层的保护膜、陶瓷电容器制造工序用脱模膜。例如,在粘接 制品中使用聚酯膜的情况下,将粘接剂溶解、分散在各种溶剂中,以 该状态涂覆到脱模膜上,通过加热进行溶剂除去和交联,由此形成粘 接层。之后,将脱模膜剥离,由此发挥其粘接性能。
在这些用途中使用聚酯膜的情况下,需要对于粘接剂等的脱模性。 因此,提出了多种设有由以聚二甲基硅氧烷为代表的硅酮组合物等构 成的脱模层的方案(例如专利文献1)。但是,在利用这些方法时,用 于形成脱模层的涂布剂的溶剂大多使用有机溶剂,存在涂覆或干燥时 的有机溶剂处理设备大规模化的问题。并且,还存在需要顾及对于操 作环境方面或有机溶剂爆发火灾等安全方面的问题。还提出了不使用 有机溶剂的无溶剂型的方法(专利文献2),但在利用该方法时,涂布 液的粘度增高,存在难以得到均匀的涂膜的问题。
从这样的观点出发,还提出了利用水系的硅酮乳剂的涂布方法(专 利文献3)。但是,此时乳剂的稳定性差,因而难以形成稳定的均匀的 涂膜,引发耐溶剂性等变差的问题。在用于粘接制品时,由于涂布层 接触溶剂,因而涂布层的耐溶剂性至关重要。因此,需要具有耐溶剂 性优异的涂布层的脱模膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2006-7689号公报
专利文献2:日本特开2003-192987号公报
专利文献3:日本特开平8-118573号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明是鉴于上述实际情况而完成的,其要解决的技术问题在于 提供一种适合于粘接剂用脱模膜、偏光板用粘接层的保护膜、陶瓷电 容器制造工序用脱模膜等、并且耐溶剂性也优异的脱模膜。
用于解决技术问题的手段
鉴于上述实际情况,本发明的发明人进行了深入研究,结果发现 在使用由特定的结构形成的脱模膜时,能够容易地解决上述技术问题, 从而完成了本发明。
即,本发明的要点在于一种叠层的脱模膜,其特征在于,在聚酯 膜的至少单面具有包含硅酮化合物和双子型表面活性剂(Gemini surfactant)的涂布层。
发明效果
根据本发明,能够提供一种脱模膜,该脱模膜在作为粘接剂用脱 模膜或偏光板用粘接层的保护膜使用时,因粘接层加工时的溶剂而引 起的脱模性的恶化少,其工业上的价值高。
具体实施方式
构成本发明的脱模膜的聚酯膜可以为单层结构,也可以为多层结 构,除了可以为2层、3层结构以外,只要不超出本发明的要点,也可 以为4层或4层以上的多层,但并没有特别限定。
聚酯为均聚聚酯或共聚聚酯皆可。在由均聚聚酯构成的情况下, 优选芳香族二元酸与脂肪族二元醇缩聚而得到的聚酯。作为芳香族二 元酸,可以列举对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸等,作为脂肪族二元醇, 可以列举乙二醇、二乙二醇、1,4-环己烷二甲醇等。作为代表性的聚 酯,可以例示聚对苯二甲酸乙二醇酯等。另一方面,作为共聚聚酯的 二元酸成分,可以列举间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、2,6- 萘二甲酸、己二酸、癸二酸、羟基羧酸(例如对羟基苯甲酸等)等的 一种或两种以上。作为二元醇成分,可以列举乙二醇、二乙二醇、丙 二醇、丁二醇、4-环己烷二甲醇、新戊二醇等的一种或两种以上。
作为聚酯的聚合催化剂,没有特别限制,能够使用现有公知的化 合物,例如可以列举锑化合物、钛化合物、锗化合物、锰化合物、铝 化合物、镁化合物、钙化合物等。
在聚酯膜中,以赋予易滑性和防止在各工序中损伤为主要目的, 优选配合颗粒。在不存在颗粒的情况、或者在颗粒少的情况下,膜的 透明性增高,虽然会得到良好的膜,但是有时滑动性变得不充分,因 而存在膜容易受伤的倾向。
在配合颗粒的情况下,关于所配合的颗粒的种类,只要是能够赋 予易滑性的颗粒即可,没有特别限定,作为具体例,例如可以列举二 氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钙、磷酸钙、磷酸镁、高岭 土、氧化铝、氧化钛等无机颗粒、丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、尿素树脂、酚醛树脂、环氧树脂、苯并胍胺树脂等的有机颗粒等。另外,还 可以使用在聚酯制造工序中使催化剂等的金属化合物的一部分沉淀、 微分散而形成的析出颗粒。
在聚酯膜中含有颗粒的情况下,从确保透明性、而不使滑动性下 降的观点出发,优选3层以上的结构,进一步考虑到制造的容易性, 更优选3层结构,最优选最表面的层含有颗粒的结构。
另一方面,所使用的颗粒的形状也没有特别限定,可以使用球状、 块状、棒状、扁平状等的任意形状。并且,其硬度、比重、颜色等也 没有特别限制。这一系列的颗粒可以根据需要并用2种以上。
另外,所使用的颗粒的平均粒径通常为5μm以下,优选为0.1~3μm 的范围。在平均粒径超过5μm的情况下,膜的表面粗糙度变得过粗, 有时对转印的成型面的表面形状造成影响。
进一步而言,聚酯膜中的颗粒含量通常为5重量%以下,优选为 0.0003~3重量%的范围。在添加的颗粒含量超过5重量%的情况下, 膜的透明性有时变得不充分。
作为在聚酯膜中添加颗粒的方法,没有特别限定,可以采用现有 公知的方法。例如,可以在制造构成各层的聚酯的任意阶段添加,但 优选在酯化或酯交换反应结束后添加。
另外,在聚酯膜中,除了上述颗粒以外,可以根据需要添加现有 公知的抗氧化剂、防静电剂、热稳定剂、润滑剂、染料、颜料等。
关于聚酯膜的厚度,只要是能够制成膜的范围即可,没有特别限 定,但从机械强度、操作性和生产性等观点出发,通常为5~300μm、 优选为10~100μm的范围,在作为粘接剂用脱模膜或偏光板用粘接层 的保护膜使用时,更优选为12~50μm。
作为聚酯膜的制造方法,可以采用通常已知的制造方法,没有特 别限制。例如,在制造双轴拉伸聚酯膜的情况下,首先使用挤出机将 之前说明的聚酯原料从模头熔融挤出,利用冷却辊将熔融片冷却固化, 得到未拉伸片。在该情况下,为了提高片材的平面性,优选提高片材 与旋转冷却鼓的密合性,优选采用静电施加密合法或液体涂布密合法。
可以列举如下方法:接着利用辊或拉幅机方式的拉伸机对所得到 的未拉伸片向单方向拉伸。拉伸温度通常为70~120℃、优选为80~ 110℃,延伸倍率通常为2.5~7倍、优选为3.0~6倍。接着,在与第 一段拉伸的方向正交的方向上,通常以70~170℃、延伸倍率通常2.5~ 7倍、优选3.0~6倍进行拉伸。接着,以180~270℃的温度,在紧张 下或30%以内的松弛下进行热处理,得到双轴取向膜。在上述的拉伸 中,还可以采用以2段以上进行单方向的拉伸的方法。此时,优选以 最终二方向的拉伸倍率分别达到上述范围的方式进行。
并且,还可以采用同时双轴拉伸法。同时双轴拉伸法中,将上述 的未拉伸片通常温度控制在70~120℃、优选80~110℃,在该状态下 使其在机械方向和宽度方向同时拉伸取向,作为拉伸倍率,以面积倍 率计,通常为4~50倍、优选为7~35倍、更优选为10~25倍。然后, 接着以170~270℃的温度,在紧张下或30%以内的松弛下进行热处理, 得到拉伸取向膜。关于采用上述的拉伸方式的同时双轴拉伸装置,可 以采用螺杆方式、缩放方式、线型驱动方式等现有公知的拉伸方式。
接着对构成脱模膜的涂布层的形成进行说明。关于涂布层,可以 通过在聚酯膜的制造工序中对膜表面进行处理的在线涂覆设置,还可 以采用在体系外在已经制造好的膜上涂布的离线涂覆。更优选通过在 线涂覆形成。
在线涂覆是在聚酯膜制造的工序内进行涂覆的方法,具体而言, 是在从将聚酯熔融挤出起,直到拉伸后经热固定并卷起为止的任意的 阶段进行涂覆的方法。通常,对于在经过熔融、骤冷而得到的未拉伸 片、经过拉伸的单轴拉伸膜、热固定前的双轴拉伸膜、热固定后卷起 前的膜中的任意的膜进行涂覆。
例如优选在逐步双轴拉伸中,特别是在长度方向(纵向)拉伸后 的单轴拉伸膜上涂覆之后,在横向进行拉伸的方法,但并不限定于以 上方法。根据该方法,能够同时进行制膜和涂布层形成,因而具有制 造成本上的优势,另外,由于在涂覆后进行拉伸,还可以利用拉伸倍 率使涂布层的厚度变化,与离线涂覆相比,能够更容易的进行薄膜涂 覆。另外,通过在拉伸前在膜上设置涂布层,能够将涂布层与基材膜 同时拉伸,由此,能够使涂布层与基材膜牢固地密合。另外,在双轴 拉伸聚酯膜的制造中,利用夹具等夹持膜端部,同时进行拉伸,由此 能够在横向和纵向上限制膜,在热固定工序中,能够在不形成褶皱且 维持平面性的状态下施加高温。因此,涂布后实施的热处理能够达到 其他的方法无法实现的高温,因而涂布层的成膜性提高,能够使涂布 层与基材膜更牢固地密合,并且能够制成牢固的涂布层,能够提高涂 布层的性能和耐久性。
在本发明的脱模膜中,必要条件是具有包含硅酮化合物和双子型 表面活性剂的涂布层。
本发明的涂布层例如是为了赋予适合作为粘接剂用脱模膜、偏光 板用粘接层的保护膜、陶瓷电容器制造工序用脱模膜等使用的脱模性 而设置的。
为了提高含有硅酮化合物的涂布层的均匀性和耐溶剂性,本发明 的发明人进行了各种研究,结果,通过利用双子型表面活性剂,能够 成功地实现涂布层的均匀性。并且还发现通过添加双子型表面活性剂, 还能够改善涂布层的耐溶剂性。
硅酮化合物是分子内具有硅酮结构的化合物,可以列举聚二甲基 硅氧烷等的有机聚硅氧烷、丙烯酸接枝硅酮、硅酮接枝丙烯酸、氨基 改性硅酮、全氟烷基改性硅酮、烷基改性硅酮等。从脱模性优异的观 点出发,优选聚二甲基硅氧烷等有机聚硅氧烷。另外,考虑耐热性、 污染性,优选含有固化型硅酮化合物。作为固化型硅酮化合物的种类, 可以使用加成固化型、缩合固化型、紫外线固化型、电子射线固化型 等任意的固化反应类型。其中,从提高涂膜聚集力的观点出发,更优 选加成固化型硅酮化合物。
加成固化型硅酮化合物是其结构中具有不饱和烃基和氢基作为官 能团的硅酮化合物,通过这些官能团的反应进行加成固化反应。从贮 存期的观点出发,优选不饱和烃基和氢基不存在于同一分子内,而是 在各个硅酮分子中含有官能团,使用它们的混合物。
作为具有不饱和烃基作为官能团的硅酮化合物。可以列举含有不 饱和烃基的聚二甲基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷分子中必须至少含有2 个不饱和烃基。作为不饱和烃基,可以列举乙烯基、丙烯基、丁烯基、 戊烯基等碳原子数为2~8个的烯基。这些之中,从工业上容易获得的 观点出发,优选乙烯基。至少含有2个的烯基可以包括不同碳原子数 的烯基。
含有不饱和烃基的聚二甲基硅氧烷中,作为与硅原子直接接合的 官能团具有烯基和甲基,但除此之外,还可以具有各种的官能团。作 为除甲基以外的官能团的示例,还可以列举乙基、丙基、丁基等的烷 基、环己基等的环烷基、苯基、甲基苯基等的芳基、羟基、甲氧基、 乙氧基等的烷氧基等。从与聚酯膜的密合性的观点出发,优选含有苯 基和/或甲氧基。
作为具有氢基作为官能团的硅酮化合物,可以列举含有氢基的聚 二甲基硅氧烷。含有氢基的聚二甲基硅氧烷是具有与硅原子接合的氢 原子的聚二甲基硅氧烷。在1个分子中必须含有至少2个与硅原子接 合的氢原子,从固化特性的观点出发,优选含有3个以上。与硅接合 的氢素原子可以在聚二甲基硅氧烷分子链的末端,也可以在侧链。
含有氢基的聚二甲基硅氧烷中,作为与硅原子直接接合的官能团 有氢基和甲基,但除此之外还可以具有各种的官能团。作为除甲基以 外的官能团的示例,可以列举乙基、丙基、丁基等的烷基、环己基等 的环烷基、苯基、甲基苯基等的芳基、羟基、甲氧基或乙氧基等的烷 氧基等。
含有不饱和烃基的聚二甲基硅氧烷和含有氢基的聚二甲基硅氧烷 的聚二甲基硅氧烷骨架分别可以为直链状,也可以为支链状。
关于含有不饱和烃基的聚二甲基硅氧烷和含有氢基的聚二甲基硅 氧烷的配合,全部SiH基相对于全部烯基的摩尔比(SiH基量/烯基量) 优选为1.0~3,更优选为1.1~2.0,特别优选为1.2~1.8。在摩尔比低 于1.0时,固化性下降,有时固化变得不充分,在大于3时,残留的 SiH基量多,有时对于粘接剂的剥离力增大。
从操作环境方面和有机溶剂爆发火灾等的安全方面的观点出发, 形成本发明的涂布层的涂布液优选以水为主要的溶剂,优选上述的硅 酮化合物为硅酮乳剂。在以水为主要的溶剂的情况下,水的比例通常 为80重量%以上、优选为90重量%以上、进一步优选为95重量%以 上。
在将硅酮化合物树脂乳剂化时,作为乳化稳定剂,使用表面活性 剂成分。作为表面活性剂,可以列举非离子系表面活性剂或阴离子系 表面活性剂。作为非离子系表面活性剂,可以列举聚氧亚乙基烷基醚 等聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚乙基苯基醚等的聚氧亚烷基苯基醚、甘 油烷基醚、甘油脂肪酸酯及其亚烷基二醇加成物、聚甘油脂肪酸酯及 其亚烷基二醇加成物、丙二醇脂肪酸酯及其亚烷基二醇加成物、聚亚 烷基二醇脂肪酸酯等。作为阴离子系表面活性剂,可以列举硬脂酸钠 或软脂酸三乙醇胺等的脂肪酸皂、烷基醚羧酸及其盐、烷基磺酸、烯 烃磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、烷基硫酸酯盐、仲高级醇硫酸酯盐、 烷基和烯丙基醚硫酸酯盐、脂肪酸酯硫酸酯盐、聚氧亚乙基烷基硫酸 酯盐、土耳其红油等的硫酸酯盐类、烷基磷酸盐、醚磷酸盐、烷基烯 丙基醚磷酸盐、酰胺磷酸盐等。这些之中,优选非离子系表面活性剂, 从硅酮乳剂的稳定性的观点出发,更优选聚氧亚烷基烷基醚或聚氧亚烷基苯基醚。
作为聚氧亚烷基烷基醚,可以列举聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚丙 基烷基醚、聚氧亚丁基烷基醚等。这些之中,优选聚氧亚乙基烷基醚。 另外,烷基优选碳原子数为8~30的直链或支链的烷基,更优选碳原 子数为8~16的直链或支链的烷基。
作为聚氧亚烷基苯基醚,可以列举聚氧亚乙基苯基醚、聚氧亚丙 基苯基醚、聚氧亚丁基苯基醚等。这些之中,优选聚氧亚乙基苯基醚。 另外,苯基为非取代或取代的苯基,优选苯基的氢原子被苯乙烯基取 代的苯乙烯化苯基。
另一方面,双子型表面活性剂是表面活性剂的一种,是具有至少2 个亲水性基团和至少2个疏水性基团的化合物。其结构是至少2个的 具有至少1个亲水性基团和至少1个疏水性基团的结构经由连接基团 接合而成的结构。另外,多个亲水性基团和疏水性基团可以相同也可 以不同。
亲水性基团和疏水性基团可以为现有公知的官能团,没有特别限 定。作为亲水性基团,例如可以列举羟基、(聚)氧化乙烯衍生物等的 (聚)氧化烯衍生物、(聚)氧化烯烷基醚衍生物、羧基、磺基、磷酸 基、铵基、氨基、酰胺基以及他们的盐等。这些之中,从液体稳定性 的观点出发,优选羟基和(聚)氧化烯衍生物。
疏水性基团是亲水基团以外的有机基团,例如可以列举1-甲基丙 基、1,3-二甲基丙基、正丁基、1-甲基丁基、1,3-二甲基丁基、正 戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基戊基、正己基、2-乙基己基、正癸 基、正十二烷基、仲十三烷基、十八烷基、异十八烷基、二十烷基等 的碳原子数4~20的烷基、3-丁烯基、5-己烯基、5-癸烯基、11- 十二烯基、11-十八烯基等的烯基、苯基、壬基苯基、辛基苯基、萘 基等的芳基、苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基己基、壬基苯基乙基 等的芳烷基等的烃基、正全氟丁基、正全氟己基、2-全氟乙基己基、 正全氟癸基、正全氟十二烷基、全氟十八烷基、全氟异十八烷基、全 氟二十烷基等的碳原子数4~20的氟代烷基、3-全氟丁烯基、5-全 氟己烯基、5-全氟癸烯基、11-全氟十八烯基等的氟代烯基、全氟苯 基、全氟壬基苯基、全氟辛基苯基、全氟萘基等的氟代芳基等的含氟 烃基等。这些之中,从工业上容易获得的观点出发,优选烷基,更优 选正丁基、1-甲基丁基、1,3-二甲基丁基、1-甲基戊基、1,3-二甲 基戊基。
连接基团是将具有亲水性基团和疏水性基团的有机基团通过化学 键接合的有机基团,没有特别限定。例如可以列举由碳原子数为1~24 的饱和烃、碳原子数为2~24且具有碳-碳双键的不饱和烃、碳原子数 为1~24且具有碳-碳三键的不饱和烃等除去2个氢原子而形成的结构, 1,4-亚苯基、1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、2-甲基-1,4-亚苯基、2,5-二甲基-1,4-亚苯基、1,4-亚萘基等的亚芳基等的2价的有机基团。 并且,还可以列举在它们之上进一步接合有氧原子、氮原子、硫原子、 卤原子等的结构等。这些之中,从表面活性剂的分子结构牢固、催化 剂的非活性少、能够更有效地获得表面活性剂效果的观点出发,优选 具有三键的不饱和烃或亚芳基,更优选乙炔。
作为双子型表面活性剂的最优选的形态,可以说是作为亲水性基 团具有羟基或(聚)氧化乙烯、作为疏水基团具有烷基、作为连接基 团具有炔的结构,即,可以说是炔二醇或其乙氧基化体。
作为炔二醇,例如可以列举2,5,8,11-四甲基-6-十二炔-5,8- 二醇、5,8-二甲基-6-十二炔-5,8-二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸 炔-4,7-二醇、4,7-二甲基-5-癸炔-4,7-二醇、2,3,6,7-四甲基 -4-辛炔-3,6-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇等。另外, 作为炔二醇的乙氧基化体,可以列举上述的炔二醇的氧化乙烯衍生物。 从对涂膜的均匀性的效果出发,更优选2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7 -二醇、或其氧化乙烯衍生物。另外,在为氧化乙烯衍生物的情况下, 从表面活性剂效果和消泡性的观点出发,1个分子中的氧化乙烯单元的 加成摩尔总数通常为1~40摩尔、优选为1~25摩尔、更优选为2~15 摩尔的范围。其中,本发明的双子型表面活性剂为具有多个亲水基团 的结构,氧化乙烯单元的加成摩尔总数表示多个亲水基团的合计的加 成摩尔数。
在现有技术中,作为硅酮的加成型固化反应的组合物,有时使用 炔衍生物作为为了抑制催化剂活性的催化剂活性抑制剂。作为本发明 的双子型表面活性剂最优选的形态的2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7 -二醇、或其氧化乙烯衍生物的结构中也具有炔基。但是,现有的作 为催化剂活性抑制剂使用的炔衍生物是在其分子结构的末端具有炔基 的结构,而在分子结构的骨架内具有炔基的本发明的双子型表面活性 剂在炔基的周围具有立体位阻结构,因而作为催化剂活性抑制剂的效 果低。因此,对硅酮的加成型固化反应的影响少,能够与催化剂活性 抑制剂相区分。
双子型表面活性剂与硅酮化合物的混合时机没有特别限制,使用 双子型表面活性剂的目的不是硅酮的乳化,而是提高涂布时的均匀性 和提高耐溶剂性。因此,优选在利用非离子系表面活性剂乳化后的硅 酮乳剂中添加双子型表面活性剂。另外,双子型表面活性剂的添加时 机优选在即将开始涂布工序之前20小时以内进行使其被含有的工序, 更优选在10小时以内。
在形成涂布层时,为了提高涂布外观或透明性、提高基材与涂布 层的密合性、提高乳剂的乳化稳定性、控制脱模性的目的,可以并用 各种聚合物。
聚合物的种类没有特别限定,只要是不对硅酮的固化反应造成影 响的聚合物即可,可以使用现有公知的物质。例如,可以列举聚乙烯 醇、聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚亚烷基二醇、甲基纤维 素、羟基纤维素、淀粉类等。这些之中,从提高与基材的密合性的观 点出发,优选聚乙烯醇或聚酯树脂,进一步从提高乳化稳定性的观点 出发,更优选聚乙烯醇。另外,从更有效地表现出乳化稳定性的观点 出发,优选与硅酮化合物的乳化时同样地使用。
聚乙烯醇是具有聚乙烯醇部位的物质,也包括例如对于聚乙烯醇 部分地进行了乙缩醛化或丁缩醛化等的改性化合物,可以使用现有公 知的聚乙烯醇。聚乙烯醇的聚合度没有特别限定,通常为100以上, 优选为300~40000的范围。聚合度低于100时,有时乳化稳定效果或 与基材的密合性提高效果下降。另外,聚乙烯醇的皂化度没有特别限 定,通常为70摩尔%以上,优选为80~99.9摩尔%的范围。
聚酯树脂可以列举例如由下述的多元羧酸和多元羟基化合物作为 主要的构成成分构成的物质。即,作为多元羧酸,可以使用对苯二甲 酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、苯二甲酸、4,4′-二苯基二甲酸、2,5 -萘二甲酸、1,5-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、1,4- 环己烷二甲酸、2-磺基对苯二甲酸钾、5-磺基间苯二甲酸钠、己二 酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、戊二酸、琥珀酸、偏苯三酸、苯 均三酸、苯均四酸、偏苯三酸酐、苯二甲酸酐、对羟基苯甲酸、偏苯 三酸单钾盐以及它们的酯形成性衍生物等。作为多元羟基化合物,可 以使用乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丙烷二醇、1,4-丁 烷二醇、1,6-己烷二醇、2-甲基-1,5-戊烷二醇、新戊二醇、1,4- 环己烷二甲醇、对苯二甲醇、双酚A-乙二醇加成物、二乙二醇、三 乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、聚四氧化亚甲基二 醇、二羟甲基丙酸、甘油、三羟甲基丙烷、二羟甲基乙基磺酸钠、二 羟甲基丙酸钾等。可以从这些化合物中分别适当地选择1种以上,通 过常规方法的缩聚反应合成聚酯树脂。
聚氨酯树脂是分子内具有尿烷键的高分子化合物。通常情况下, 聚氨酯树脂通过多元醇与异氰酸酯的反应制成。作为多元醇,可以列 举聚碳酸酯多元醇类、聚酯多元醇类、聚醚多元醇类、聚烯烃多元醇 类、丙烯酸多元醇类,这些化合物可以单独使用,也可以使用多种。
聚碳酸酯多元醇类可以由多元醇类与碳酸酯化合物通过脱醇反应 而获得。作为多元醇类,可以列举乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、 1,2-丁烷二醇、1,3-丁烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、1,6 -己烷二醇、1,4-环己烷二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,7-庚烷二醇、 1,8-辛烷二醇、1,9-壬烷二醇、1,10-癸烷二醇、新戊二醇、3-甲基 -1,5-戊烷二醇、3,3-二羟甲基庚烷等。作为碳酸酯化合物,可以列 举碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸乙烯酯等。作为能够 由它们的反应得到的聚碳酸酯系多元醇类,例如可以列举聚(1,6-己 烯)碳酸酯、聚(3-甲基-1,5-戊烯)碳酸酯等。
作为聚酯多元醇类,可以列举由多元羧酸(丙二醇、琥珀酸、戊 二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、对苯二 甲酸、间苯二甲酸等)或它们的酸酐、与多元醇(乙二醇、二乙二醇、 三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丁烷二醇、1,3-丁烷二醇、1,4-丁烷二醇、2,3-丁烷二醇、2-甲基-1,3-丙烷二醇、1,5-戊烷 二醇、新戊二醇、1,6-己烷二醇、3-甲基-1,5-戊烷二醇、2-甲基 -2,4-戊烷二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙烷二醇、1,8-辛烷二醇、 2,2,4-三甲基-1,3-戊烷二醇、2-乙基-1,3-己烷二醇、2,5-二甲 基-2,5-己烷二醇、1,9-壬烷二醇、2-甲基-1,8-辛烷二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙烷二醇、2-丁基-2-己基-1,3-丙烷二醇、 环己烷二醇、双羟基甲基环己烷、二甲醇苯、双羟基乙氧基苯、烷基 二烷醇胺、内脂二醇等)的反应而得到的物质。
作为聚醚多元醇类,可以列举聚乙二醇、聚丙二醇、聚亚乙基亚 丙基二醇、聚四亚甲基醚二醇、聚六亚甲基醚二醇等。
作为为了得到聚氨酯树脂而使用的聚异氰酸酯化合物,可以例示 甲苯二氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚 苯基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯等芳香族二异 氰酸酯、α,α,α′,α′-四甲基苯二甲基二异氰酸酯等具有芳香环的脂肪族 二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰 酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二 异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、异氟尔酮二 异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异亚丙基二环己基二异氰酸酯 等脂环族二异氰酸酯等。它们可以单独使用,也可以多种并用。
在合成聚氨酯树脂时可以使用链延长剂,作为链延长剂,只要具 有2个以上与异氰酸酯基反应的活性基团即可,没有特别限制,通常 主要使用具有2个羟基或氨基的链延长剂。
作为具有2个羟基的链延长剂,例如可以列举乙二醇、丙二醇、 丁烷二醇等脂肪族二醇、苯二甲基二醇、双羟基乙氧基苯等芳香族二 醇、新戊二醇羟基新戊酸酯等酯二醇等的二醇类。另外,作为具有2 个氨基的的链延长剂,例如可以列举甲苯二胺、苯二甲基二胺、二苯 基甲烷二胺等芳香族二胺、乙二胺、丙二胺、己二胺、2,2-二甲基- 1,3-丙二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、三甲基己二胺、2-丁基-2- 乙基-1,5-戊二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺等脂肪 族二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷、二环己基甲 烷二胺、异亚丙基环己基-4,4′-二胺、1,4-二氨基环己烷、1,3-双 氨基甲基环己烷等脂环族二胺等。
聚氨酯树脂可以将溶剂作为介质,优选将水作为介质。在使聚氨 酯树脂在水中分散或溶解时,有使用乳化剂的强制乳化型、在聚氨酯 树脂中导入亲水性基团的自乳化型或水溶型等。特别是在聚氨酯树脂 的结构中导入离子基团并离聚化的自乳化型,液体的储存稳定性和所 得到的涂布层的耐水性、透明性优异,因而优选。另外,作为所导入 的离子基团,可以列举羧基、磺酸、磷酸、膦酸、季铵盐等的各种的 基团,优选羧基。作为在聚氨酯树脂中导入羧基的方法,可以在聚合 反应的各阶段中采取各种方法。例如有如下方法:在预聚物合成时, 使用具有羧基的树脂作为共聚成分的方法;或者作为多元醇和多异氰 酸酯、链延长剂等的一种成分,使用具有羧基的成分的方法。特别优 选使用含有羧基的二元醇,根据该成分的添加量而导入所需量的羧基 的方法。例如,可以使二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、双-(2-羟乙 基)丙酸、双-(2-羟乙基)丁酸等与聚氨酯树脂的聚合所使用的二元醇共聚。另外,该羧基优选形成利用氨、胺、碱金属类、无机碱类 等中和而得到的盐的形式。
丙烯酸树脂是由包括丙烯酸系、甲基丙烯酸系的单体的聚合性单 体构成的聚合物。它们为均聚物或共聚物、以及与丙烯酸系、甲基丙 烯酸系的单体以外的聚合性单体的共聚物的任意种均可。并且也包括 这些聚合物与其他聚合物(例如聚酯、聚氨酯等)的共聚物。例如为 嵌段共聚物、接枝共聚物。或者也包括使聚合性单体在聚酯溶液或聚 酯分散液中聚合而得到的聚合物(根据情况为聚合物的混合物)。同样 也包括使聚合性单体在聚氨酯溶液、聚氨酯分散液中聚合而得到的聚 合物(根据情况为聚合物的混合物)。同样还包括使聚合性单体在其他 的聚合物溶液或分散液中聚合而得到的聚合物(根据情况为聚合物混 合物)。另外,为了进一步提高与基材的密合性,还可以含有羟基、氨 基。
作为上述聚合性单体,没有特别限定,特别是作为代表性的化合 物,例如可以列举:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸、 马来酸、柠康酸等各种含羧基的单体类、以及它们的盐;2-羟乙基(甲 基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基(甲基)丙 烯酸酯、羟基富马酸单丁酯、羟基衣康酸单丁酯等各种含羟基的单体 类;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、 (甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等各种(甲基)丙烯酸酯 类;(甲基)丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺或(甲基)丙烯腈等各种的含氮化合物;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基 苯、乙烯基甲苯等各种的苯乙烯衍生物、丙酸乙烯等各种的乙烯酯类; γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等各种的含 硅聚合性单体类;含磷的乙烯基系单体类;氯乙烯、偏氯乙烯等各种 的卤化乙烯类;丁二烯等各种的共轭二烯类。
在形成涂布层时还可以并用催化剂量的铂族金属催化剂。该铂族 金属催化剂是用于促进硅酮化合物的加成固化型反应的催化剂,作为 加成反应催化剂,可以使用现有公知的物质。作为铂族金属催化剂, 例如可以列举铂系、钯系、铑系等的催化剂。这些之中,优选铂系催 化剂。作为铂系催化剂,例如可以列举氯铂酸、氯铂酸的醇溶液或醛 溶液、氯铂酸的与各种烯烃或乙烯基硅氧烷的配位化合物等。从贮存 期的观点出发,优选铂族金属催化剂的添加时机在即将开始涂布工序 之前20小时以内进行使其被含有的工序,更优选在10小时以内
并且,在不损害本发明的要点的范围内,在形成涂布层时,还可 以根据需要并用1-辛炔、乙炔基环己醇等的、末端具有炔结构的炔衍 生物、各种有机氮化合物、各种磷化合物、肟化合物、有机卤素化合 物等的催化剂活性抑制剂、噁唑啉化合物、环氧化合物、硅烷偶联剂 等的交联剂、颗粒、消泡剂、涂布性改良剂、增稠剂、有机系润滑剂、 抗静电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、发泡剂、染料、颜料等。
关于涂布层中的硅酮化合物的比例,以相对于全部成分的比例计, 通常为30重量%以上、优选为40量%以上、更优选为50量%以上、 特别优选为60重量%以上,其上限通常为99重量%。在硅酮化合物 的比例低于30重量%时,有时无法充分地发挥脱模性。
关于涂布层中的双子型表面活性剂的比例,以相对于全部成分的 比例计,通常为0.01~5重量%、优选为0.05~3重量%、更优选为0.1~ 1.8重量%的范围。在低于0.01重量%时,可能无法获得充分的表面活 性效果;在超过5重量%时,在涂布液的状态下表面活性剂无法分散, 可能对涂膜性能造成不良影响。
在涂布层中添加聚合物的情况下,以相对于硅酮化合物100重量 份的比例计,聚合物的添加量通常为0.1~50重量份、优选为1~30 重量份、更优选为2~20重量份的范围。在上述范围内时,能够提高 基材密合性并有效地实现乳化稳定化。
在涂布层中添加铂族金属催化剂的情况下,以相对于涂布层中的 全部成分的比例计,铂族金属催化剂的添加量优选为1~1000ppm的范 围、更优选为20~800ppm的范围。在上述范围内时,能够促进加成型 固化反应并适度地兼备贮存期。
涂布层中成分的分析例如可以通过TOF-SIMS、ESCA、荧光X 射线等的分析进行。
在通过在线涂覆设置涂布层的情况下,优选将上述一系列的化合 物制成水溶液或水分散体,以固态成分浓度达到0.1~50重量%左右为 标准制备涂布液,将该涂布液涂布到聚酯膜上。并且,在不损害本发 明的要点的范围内,以改善在水中的分散性、改善成膜性等为目的, 涂布液中还可以含有少量的有机溶剂。有机溶剂可以仅为1种,也可 以适当使用2种以上。
涂布层的膜厚通常为0.005~1μm、优选为0.02~0.5μm、更优选 为0.05~0.2μm的范围。在膜厚超过1μm的情况下,有时发生涂膜外 观的恶化或涂膜的固化不足;在膜厚低于0.005μm的情况下,可能无 法获得令人满意的脱模性。
作为形成涂布层的方法,例如可以使用凹版涂布、逆转辊涂、模 涂、气刀涂布、刮板涂布、杆涂、棒涂、帘式涂布、刮刀涂布、转送 辊涂、挤压涂布、含浸涂布、接触涂布、喷涂、压延涂布、挤出涂布 等现有公知的涂覆方式。
关于在聚酯膜上形成涂布层时的干燥和固化条件,例如在通过离 线涂覆设置涂布层的情况下,通常以80~200℃、3~40秒、优选100~ 180℃、3~40秒为大致标准进行热处理。
另一方面,在通过在线涂覆设置涂布层的情况下,通常可以以70~ 270℃、3~200秒为大致标准进行热处理。
另外,无论是离线涂覆或是在线涂覆,都可以根据需要将热处理 和紫外线照射等活性能量射线照射并用。可以预先对构成本发明的叠 层聚酯膜的聚酯膜实施电晕处理、等离子体处理等表面处理。
本发明的脱模膜相对于丙烯酸系粘接胶带的剥离力通常低于 50mN/cm,优选为40mN/cm以下、更优选为35mN/cm以下。
实施例
以下,利用实施例对本发明进行更为详尽的说明,但只要不超出 其要点,本发明并不限定于以下的实施例。另外,本发明中使用的测 定方法和评价方法如下所述。
(1)聚酯的特性粘度的测定方法:
精确称量除去了不与聚酯相容的其他聚合物成分和颜料后的聚酯 1g,加入苯酚/四氯乙烷=50/50(重量比)的混合溶剂100ml使其 溶解,以30℃进行测定。
(2)平均粒径(d50)的测定:
将使用岛津制作所制离心沉降式粒度分布测定装置(SA-CP3型) 测得的等价球形分布中的累计体积分率50%的粒径作为平均粒径d50。
(3)涂布层的膜厚测定方法:
利用RuO4将涂布层的表面染色,包埋在环氧树脂中。之后,利用 RuO4将通过超薄切片法作成的切片染色,使用TEM(株式会社日立高 新技术生产H-7650、加速电压100V)对涂布层的截面进行测定。
(4)脱模膜的剥离力的评价:
在试样膜的脱模层表面,利用2kg橡胶辊将裁切为5cm宽度的双 面粘接胶带(日东电工株式会社生产“No.502”)的单面往返压接1次, 在室温测定放置1小时后的剥离力。关于剥离力,使用株式会社岛津 制作所生产的“Ezgraph”,在拉伸速度300mm/分钟的条件下进行180° 剥离。
(5)脱模膜的加热后剥离力的评价:
在试样膜的脱模层表面,利用2kg橡胶辊将裁切为5cm宽度的双 面粘接胶带(日东电工株式会社生产“No.502”)的单面往返压接1次, 之后,在100℃的烘箱内加热1hr。之后,测定在室温放置1小时后的 剥离力。关于剥离力,使用株式会社岛津制作所生产的“Ezgraph”,在 拉伸速度300mm/分钟的条件下进行180°剥离。
(6)脱模膜的溶剂处理后的剥离力评价:
将含浸有4mL甲苯的BEMCOT(旭化成纤维株式会社生产“M- 3II”)安装到摩擦试验机(大平理化工业株式会社生产)上,以臂荷重 680g在试样膜的脱模层表面往返10次。在风干后,利用2kg橡胶辊将 裁切为5cm宽度的双面粘接胶带(日东电工株式会社生产“No.502”) 的单面往返压接1次,测定以室温放置1小时后的剥离力。关于剥离 力,使用株式会社岛津制作所生产的“Ezgraph”,在拉伸速度300mm /分钟的条件下进行180°剥离。
实施例和比较例中使用的聚酯如下所述进行准备。
<聚酯(A)的制造方法>
以对苯二甲酸二甲酯100重量份和乙二醇60重量份为起始原料, 在反应器中取作为催化剂的乙酸镁·四水合盐0.09重量份,将反应开始 温度设为150℃,蒸馏除去甲醇,同时使反应温度缓慢上升,3小时后 达到230℃。4小时后,酯交换反应实质上结束。在该反应混合物中添 加酸式磷酸乙酯(Ethyl acid phosphate)0.04重量份,之后,添加三氧 化锑0.04重量份,进行4小时缩聚反应。即,将温度由230℃开始缓 缓升温,达到280℃。另一方面,压力从常压开始缓慢降低,最终达到 0.3mmHg。反应开始后,根据反应槽的搅拌动力的变化,在特性粘度 相当于0.63的时刻停止反应,在氮加压下将聚合物排出。所得到的聚 酯(A)的特性粘度为0.63。
<聚酯(B)的制造方法>
在聚酯(A)的制造方法中,在添加酸式磷酸乙酯0.04重量份后, 加入平均颗径2μm的二氧化硅颗粒0.2重量份、三氧化锑0.04重量份, 在特性粘度相当于0.65的时刻停止缩聚反应,除此之外,使用与聚酯 (A)的制造方法同样的方法得到聚酯(B)。所得到的聚酯(B)的特 性粘度为0.65。
构成涂布层的化合物例如下。
·硅酮化合物:(IA)
将含乙烯基的聚二甲基硅氧烷、含氢基的聚二甲基硅氧烷以全部 SiH基量相对于全部烯基的摩尔比率达到1.47的量混合,添加皂化度 为90摩尔%的聚乙烯醇(相对于硅酮化合物100重量份为14重量份)、 聚氧乙烯十三烷基醚(相对于硅酮化合物100重量份为2重量份)、作 为催化剂活性抑制剂的乙炔基环己醇(相对于硅酮化合物100重量份 为0.4重量份)、水,均匀地进行搅拌混合,使其转相而得到的O/W 型的硅酮乳剂。
·硅酮化合物:(IB)
将含乙烯基的聚二甲基硅氧烷、含氢基的聚二甲基硅氧烷以全部 SiH基量相对于全部烯基的摩尔比率达到1.52的量混合,添加皂化度 为90摩尔%的聚乙烯醇(相对于硅酮化合物100重量份为14重量份)、 聚氧乙烯十三烷基醚(相对于硅酮化合物100重量份为2重量份)、作 为催化剂活性抑制剂的乙炔基环己醇(相对于硅酮化合物100重量份 为0.4重量份)、水,均匀地进行搅拌混合,使其转相而得到的O/W 型的硅酮乳剂。
·硅酮化合物:(IC)
将含乙烯基的聚二甲基硅氧烷、含氢基的聚二甲基硅氧烷以全部 SiH基量相对于全部烯基的摩尔比率达到1.60的量混合,添加皂化度 为90摩尔%的聚乙烯醇(相对于硅酮化合物100重量份为14重量份)、 聚氧乙烯十三烷基醚(相对于硅酮化合物100重量份为2重量份)、作 为催化剂活性抑制剂的乙炔基环己醇(相对于硅酮化合物100重量份 为0.4重量份)、水,均匀地进行搅拌混合,使其转相而得到的O/W 型的硅酮乳剂。
·硅酮化合物:(ID)
将含乙烯基的聚二甲基硅氧烷、含氢基的聚二甲基硅氧烷以全部 SiH基量相对于全部烯基的摩尔比率达到1.47的量混合,添加皂化度 为90摩尔%的聚乙烯醇(相对于硅酮化合物100重量份为20重量份)、 聚氧乙烯十三烷基醚(相对于硅酮化合物100重量份为2重量份)、作 为催化剂活性抑制剂的乙炔基环己醇(相对于硅酮化合物100重量份 为0.4重量份)、水,均匀地进行搅拌混合,使其转相而得到的O/W 型的硅酮乳剂
·双子型表面活性剂:(IIA)
2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的乙氧基化体、氧化乙烯加 成摩尔总数3.5、HLB=8
·双子型表面活性剂:(IIB)
2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的乙氧基化体、氧化乙烯加 成摩尔总数10、HLB=13
·铂族金属催化剂:(III)
氯铂酸与乙烯基硅氧烷的配位化合物
实施例1:
将聚酯(A)、(B)分别以90%、10%的比例混合,将混合原料作 为最外层(表层)的原料,仅将聚酯(A)作为中间层的原料,分别供 给到2台挤出机,分别以285℃熔融之后,在设定为40℃的冷却辊上, 以2种3层(表层/中间层/表层=1∶8∶1的排出量)的层结构进行共挤出,使其冷却固化,得到未拉伸片。接着,利用辊圆周速度差, 以膜温度85℃在纵向拉伸3.4倍,之后,在该纵向拉伸膜的单面进行 涂布涂布液1,涂布液1如下述表1所示,在涂布前的6小时,分别添 加相对于除双子型表面活性剂以外的全部成分100重量份为0.1重量份的双子型表面活性剂、相对于涂布层中的全部成分为100ppm的铂族金 属催化剂,将水作为主要溶剂,之后导入拉幅机中,在横向以110℃拉 伸4.3倍,以235℃进行热处理,之后,在横向松弛2%,得到具有膜 厚(干燥后)为0.07μm的涂布层的厚度50μm的聚酯膜。
对所得到的聚酯膜进行评价,溶剂处理后的脱模性良好。该膜的 特性如下述表2所示。
实施例2~14:
在实施例1中,将涂布剂组成变更为表1所示的涂布剂组成,除 此之外,与实施例1同样操作进行制造,得到聚酯膜。制成的聚酯膜 如表2所示,未处理的脱模性和溶剂处理后的脱模性也都为良好。
比较例1:
在实施例1中,除了不设置涂布层以外,与实施例1同样操作进 行制造,得到聚酯膜。对制成的叠层聚酯膜进行评价,如表2所示, 脱模性差。
比较例2~4:
在实施例1中,将涂布剂组成变更为表1所示的涂布剂组成,除 此之外,与实施例1同样操作进行制造,得到聚酯膜。对制成的叠层 聚酯膜进行评价,如表2所示,溶剂处理后的脱模性差。
[表1]
Figure BDA0001547632400000201
[表2]
Figure BDA0001547632400000202
产业上的可利用性
本发明的脱模膜是因粘接层加工时的溶剂而引起的脱模性的恶化 少的脱模膜,例如适合作为粘接剂用脱模膜或偏光板用粘接层的保护 膜使用。

Claims (8)

1.一种脱模膜,其特征在于:
在聚酯膜的至少单面具有将包含硅酮化合物、双子型表面活性剂和聚合物的涂布剂固化得到的涂布层,
所述聚合物选自聚乙烯醇、聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚亚烷基二醇、甲基纤维素、羟基纤维素、淀粉类,
所述脱模膜相对于丙烯酸系粘接胶带的剥离力为50mN/cm以下。
2.如权利要求1所述的脱模膜,其特征在于:
涂布层中的硅酮化合物固化而成的物质的比例以相对于全部成分的比例计为30重量%以上99重量%以下,涂布层中的双子型表面活性剂的比例以相对于全部成分的比例计为0.01~5重量%。
3.如权利要求1或2所述的脱模膜,其特征在于,
所述硅酮化合物为加成固化型硅酮化合物。
4.如权利要求3所述的脱模膜,其特征在于,
所述加成固化型硅酮化合物为具有不饱和烃基作为官能团的硅酮化合物和具有氢基作为官能团的硅酮化合物的混合物。
5.如权利要求1或2所述的脱模膜,其特征在于,
所述双子型表面活性剂为炔二醇的乙氧基化体。
6.如权利要求2所述的脱模膜,其特征在于,
所述聚合物为聚乙烯醇或聚酯树脂。
7.一种脱模膜的制造方法,其特征在于,
在聚酯膜制造的工序中,在聚酯膜的至少一个面上涂布含有硅酮化合物、双子型表面活性剂和聚合物的涂布剂后,拉伸该聚酯膜,形成涂布层,
所述聚合物选自聚乙烯醇、聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚亚烷基二醇、甲基纤维素、羟基纤维素、淀粉类,
所述脱模膜相对于丙烯酸系粘接胶带的剥离力为50mN/cm以下。
8.如权利要求7所述的脱模膜的制造方法,其特征在于,
所述硅酮化合物为加成固化型硅酮化合物。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6745153B2 (ja) * 2016-07-11 2020-08-26 信越ポリマー株式会社 導電性離型層形成用塗料及びその製造方法、並びに導電性離型フィルム及びその製造方法
KR102306997B1 (ko) * 2019-11-11 2021-09-29 도레이첨단소재 주식회사 초경박리 이형필름
US20240101772A1 (en) * 2021-02-10 2024-03-28 Toray Industries, Inc. Laminated polyester film, and method for producing polyester film
KR102611667B1 (ko) * 2022-03-28 2023-12-07 도레이첨단소재 주식회사 이형 필름용 조성물 및 이를 이용한 이형 필름
WO2023234140A1 (ja) * 2022-05-30 2023-12-07 東洋紡株式会社 シリコーン離型ポリエステルフィルム、及びその製造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102858900A (zh) * 2010-04-20 2013-01-02 日东电工株式会社 再剥离用水分散型丙烯酸系粘合剂组合物和粘合片
CN103229080A (zh) * 2010-12-27 2013-07-31 三菱树脂株式会社 脱模膜

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0853652A (ja) * 1994-08-10 1996-02-27 Nisshin Chem Ind Co Ltd ポリスチレン系粘着テープ
JPH08118573A (ja) 1994-10-27 1996-05-14 Teijin Ltd 離型フイルム及びその製造法
JP3737564B2 (ja) * 1996-06-04 2006-01-18 帝人株式会社 離型フイルム
JPH10330683A (ja) * 1997-05-29 1998-12-15 Dainippon Ink & Chem Inc 離型性コート剤および其の塗工方法
JP3640380B2 (ja) * 2000-10-13 2005-04-20 信越化学工業株式会社 水性コーティング組成物
JP3629447B2 (ja) * 2001-07-23 2005-03-16 帝人株式会社 離型フイルムの製造方法
JP4530121B2 (ja) * 2001-08-01 2010-08-25 日信化学工業株式会社 紙コート剤
JP2003192987A (ja) 2001-12-26 2003-07-09 Toray Ind Inc 無溶剤型ポリシロキサン系塗剤及び離型フィルム
JP2006007689A (ja) 2004-06-29 2006-01-12 Toray Advanced Film Co Ltd 離型フィルム
JP2006095710A (ja) * 2004-09-28 2006-04-13 Toyobo Co Ltd 熱収縮性ポリエステル系フィルム及びその製造方法
JP5072219B2 (ja) * 2005-03-31 2012-11-14 小林製薬株式会社 親水処理剤
JP4760186B2 (ja) * 2005-07-27 2011-08-31 東洋紡績株式会社 熱収縮性ポリエステル系フィルム及びその製造方法、熱収縮性ラベル
JP2008006804A (ja) * 2006-05-31 2008-01-17 Toyobo Co Ltd 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよびその製造方法、熱収縮性ラベル
US8535774B2 (en) * 2007-08-22 2013-09-17 Unitika Ltd. Release sheet
JP2009214402A (ja) * 2008-03-10 2009-09-24 Mitsubishi Plastics Inc 離型フィルム
JP5371464B2 (ja) * 2009-02-05 2013-12-18 大王製紙株式会社 工程剥離紙
JP5742161B2 (ja) * 2009-10-08 2015-07-01 デクセリアルズ株式会社 離型剤組成物、離型フィルム及び粘着フィルム
JP5130494B2 (ja) * 2009-12-28 2013-01-30 東洋紡株式会社 光学用部材
IN2015DN01516A (zh) * 2012-08-01 2015-07-03 Asahi Glass Co Ltd
JP6136256B2 (ja) * 2012-12-27 2017-05-31 日本ゼオン株式会社 光学フィルムの巻回体の製造方法
WO2015006801A1 (en) * 2013-07-15 2015-01-22 Whiteley Corporation Pty Ltd Improved bio-repellent hygiene system

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102858900A (zh) * 2010-04-20 2013-01-02 日东电工株式会社 再剥离用水分散型丙烯酸系粘合剂组合物和粘合片
CN103229080A (zh) * 2010-12-27 2013-07-31 三菱树脂株式会社 脱模膜

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