JPH08118573A

JPH08118573A - 離型フイルム及びその製造法

Info

Publication number: JPH08118573A
Application number: JP26384894A
Authority: JP
Inventors: Sadami Miura; 定美三浦; Teruo Matsunaga; 輝雄松永; Satoshi Kitazawa; 諭北澤
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1994-10-27
Filing date: 1994-10-27
Publication date: 1996-05-14

Abstract

(57)【要約】【目的】ベースフイルムとの密着性が優れ、かつ離型
性が優れたた離型剤層を設けた離型フイルムおよびその
製造法を提供する。【構成】ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、
分子内に不飽和二重結合を有するシリコーン系化合物並
びにグラフト反応促進剤からなる組成物を含む水性塗液
を塗布し、乾燥、熱処理して離型塗膜を塗設した離型フ
イルム。および、ポリエステルフイルムの少なくとも片
面に、分子内に不飽和二重結合を有するシリコーン系化
合物並びにグラフト反応促進剤からなる組成物を含む水
性塗液を塗布し、乾燥、熱処理して離型塗膜を塗設する
ことを特徴とする離型フイルムの製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は離型フイルム及びその製
造法に関し、更に詳しくはベースフイルムと離型塗膜の
密着性に優れ、離型塗膜表面の離型性に優れた離型フイ
ルム及びその製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフイルム、特にポリエチレ
ンテレフタレートやポリエチレンナフタレートからなる
ポリエステルフイルムは磁気記録媒体、包装材料、工程
材料、粘着材料、写真材料、グラフィック材料等に広く
使用されている。これらのポリエステルフイルムを離型
性が要求される用途にそのまま使用すると、離型性が不
足して実用に耐えない。このため、かかる用途にはフイ
ルム表面の離型性を改良する処置を施したポリエステル
フイルム（いわゆる離型フイルム）が通常使用されてい
る。

【０００３】かかる離型フイルムとして、従来からポリ
エステルフイルムの表面に離型層を塗設したものが数多
く提案されている。離型層の塗設を製膜工程中で実施す
る場合には、主として防災上或いは衛生上の理由から水
性塗液が用いられるが、水性塗液を用いて離型層を塗設
した離型フイルムではベースフイルムと離型層との密着
性が不足したり、フイルムの離型性が要求を満足できな
い等の問題がある。

【０００４】例えば、シリコーン系樹脂を含む水性塗液
を用いて離型層を塗設した離型フイルムは、離型性は良
好であるがベースフイルムと離型層との密着性が不足す
ること、或いはロール状に巻いた場合に離型層の一部が
隣接するフイルムの表面に転写し易い等の欠点がある。

【０００５】また、特開平３−９９８２７号には、アク
リル樹脂変性シリコーン系樹脂を含む水性塗液を用いて
離型層を塗設した離型フイルムが示されているが、この
フイルムはベースフイルムと離型層との密着性が不満足
なものである。

【０００６】更に、シリコーン系樹脂にバインダー樹脂
を単に配合した組成物を含む水性塗液を用いて離型層を
塗設した離型フイルムでは、シリコーン系樹脂とバイン
ダー樹脂との相溶性が低いため密着性と離型性の両方と
も優れた離型フイルムを得ることが困難である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の問題点を解消し、ベースフイルムと離型層
との密着性を良好なものとし、かつフイルム表面の離型
性が優れた離型フイルムを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
本発明によれば、ポリエステルフイルムの少なくとも片
面に、分子内に不飽和二重結合を有し、かつ下記式
（Ｉ）及び／又は下記式（II）の骨格を有するシリコー
ン系化合物並びにグラフト反応促進剤からなる組成物を
含む水性塗液を塗布し、乾燥、熱処理して離型塗膜を塗
設した離型フイルム。

【０００９】

【化５】

【００１０】

【化６】

【００１１】及び、ポリエステルフイルムの少なくとも
片面に、分子内に不飽和二重結合を有し、かつ下記式
（Ｉ）及び／又は下記式（II）の骨格を有するシリコー
ン系化合物並びにグラフト反応促進剤からなる組成物を
含む水性塗液を塗布し、乾燥、熱処理して離型塗膜を塗
設することを特徴とする離型フイルムの製造法によって
達成される。

【００１２】

【化７】

【００１３】

【化８】

【００１４】以下、本発明について詳細に説明する。

【００１５】［ベースフイルム］本発明ではベースフイ
ルムとしてポリエステルフイルムを用いる。このポリエ
ステルフイルムを構成するポリエステルとは、ジカルボ
ン酸成分とグリコール成分とから構成される線状ポリエ
ステルである。

【００１６】このジカルボン酸成分としては、例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、４．４´−ジフェ
ニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸等を例示することができる。特にテレフタ
ル酸または２，６−ナフタレンジカルボン酸をジカルボ
ン酸成分に用いたポリエステルは、得られるフイルムの
特性が優れるため好ましい。なお、三官能以上の多価カ
ルボン酸もポリエステルが実質的に線状となる範囲であ
れば少量用いることができる。

【００１７】また、グリコール成分としては、例えばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジプロピレン
グリコール、トリエチレングリコール、ビスフェノール
Ａ、１，４ーシクロヘキサンジメタノール、ポリエチレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を例示
することができる。特にエチレングリコールをグリコー
ル成分に用いたポリエステルは、得られるフイルムの特
性が優れるためが好ましい。なお、三官能以上のポリオ
ールもポリエステルが実質的に線状となる範囲であれば
少量用いることができる。

【００１８】かかるポリエステルの具体例として、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレートを特に好ましく挙げることができる。

【００１９】上記のポリエステルは常法により製造する
ことができるが、その平均分子量は１０，０００以上で
あることが好ましい。

【００２０】また、本発明におけるポリエステルには滑
剤として、シリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、グラファイト、カーボンブラック、シ
リコーン樹脂、メラミン樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、
架橋アクリル樹脂等の微粒子を配合することができる。

【００２１】更に本発明におけるポリエステルには酸化
防止剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、蛍光増白剤、可塑
剤、架橋剤、滑り剤（ワックス等の滑り性付与剤）、紫
外線吸収剤等も配合することができる。

【００２２】［シリコーン系化合物］本発明ではポリエ
ステルフイルムの少なくとも片面に、分子内に不飽和二
重結合を有し、かつ前記式（Ｉ）及び／又は式（II）の
骨格を有するシリコーン系化合物（以下単に『シリコー
ン系化合物』ということがある）並びに重合開始剤から
なる組成物を含む水性塗液を用いた離型塗膜を塗設す
る。

【００２３】このシリコーン系化合物は、更に具体的に
は下記式（III)及び／又は式（IV）の構造を有するもの
である。

【００２４】

【化９】

【００２５】式（III)において、Ｒ¹は炭素数２〜６の
アルケニル基、アルキル基（炭素数１〜１２）を側鎖に
有するアルケニル基、スチリル基またはアルキル基（炭
素数１〜１２）を側鎖に有するスチリル基であり、Ｒ²
及びＲ³は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または
カルボニル基（−ＣＯ−Ｒ⁹：Ｒ⁹は水素原子または炭
素数１〜１２のアルキル基）、Ｒ⁴は水素原子、炭素数
１〜１６アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、カ
ルボニル基（−ＣＯ−Ｒ⁹：Ｒ⁹は水素原子または炭素
数１〜１２のアルキル基）、炭素数２〜６のアルケニル
基、アルキル基（炭素数１〜１２）を側鎖に有するアル
ケニル基、スチリル基またはアルキル基（炭素数１〜１
２）を側鎖に有するスチリル基である。

【００２６】

【化１０】

【００２７】式（IV) において、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷
は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜
５のアルコキシ基、カルボニル基（−ＣＯ−Ｒ⁹：Ｒ⁹
は水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基）または
炭素数２〜６のアルケニル基であり、Ｒ⁸は炭素数１〜
１２のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、アル
キル基（炭素数１〜１２）を側鎖に有するアルケニル
基、カルボニル基（−ＣＯ−Ｒ⁹：Ｒ⁹は水素原子また
は炭素数１〜１２のアルキル基）、スチリル基またはア
ルキル（基炭素数１〜１２）を側鎖に有するスチリル基
であり、ｎは１〜５００の整数である。

【００２８】式（III)で示されるシリコーン系化合物の
好ましい例として、ビニルトリメトキシシラン：下記式
（V)、ビニルトリエトキシシラン：下記式（VI) 、ビニ
ルトリブトキシシラン：下記式（VII)、アリルトリエト
キシシラン：下記式（VIII)、２−スチリルエチルトリ
メトキシシラン：下記式（IX) 、γ−メタクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン：下記式（X)、ビニルト
リアセトキシシラン：下記式（XI) を挙げることができ
る。

【００２９】

【化１１】

【００３０】

【化１２】

【００３１】

【化１３】

【００３２】

【化１４】

【００３３】

【化１５】

【００３４】

【化１６】

【００３５】

【化１７】

【００３６】また式（IV) で示されるシリコーン系化合
物は不飽和結合とシロキサン結合を有するシリコーン系
単量体またはシリコーン系マクロマーであって、好まし
い例としてｎが５〜５０のポリジメチルシロキサンモノ
メタクリレート：下記式（XII)、ｎが５〜５０のポリジ
メチルシロキサンモノアクリレート：下記式（XIII)等
を挙げることができる。

【００３７】

【化１８】

【００３８】

【化１９】

【００３９】かかる特定構造のシリコーン系化合物は、
ベースフイルムを構成するポリエステルとグラフト反応
により結合するためベースフィルムと離型層との密着性
が極めて強固なものとなり、かつ離型層中のシリコーン
系ポリマー鎖が離型性を発揮するため離型性の優れたフ
イルムを得ることができる。

【００４０】かかるシリコーン系化合物の常圧での沸点
は１００℃以上のものであることが好ましい。この沸点
が１００℃未満であると、シリコーン系化合物を含む水
性塗液をポリエステルフイルムの少なくとも片面に塗布
し、乾燥、熱処理して離型層を塗設する際の乾燥の過程
でシリコーン系化合物が揮発等により失われるため好ま
しくない。

【００４１】［他の単量体］本発明では離型性を調節す
るため、シリコーン系化合物と共に他の単量体を用いる
ことができる。他の単量体としては、例えばメタクリル
酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸、アク
リル酸、メタクリル酸塩、アクリル酸塩、酢酸ビニル、
ビニルエーテル、塩化ビニル、マレイン酸、スチレン、
スチレンスルホン酸塩等を挙げることができる。このと
きの他の単量体を用いる割合は、シリコーン系化合物の
割合よりも少ないことが好ましい。

【００４２】［グラフト反応促進剤］本発明では上記の
シリコーン系化合物とベースフイルムを構成するポリエ
ステルとのグラフト反応を促進するためにグラフト反応
促進剤を含む水性液をポリエステルフイルムに塗布する
が、このグラフト反応促進剤としては、グラフト化反応
に通常使用する過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロ
ニトリル、これらの水溶性誘導体等を用いることができ
る。

【００４３】［バインダー樹脂］水性塗液にはこの他に
ベースフイルムと離型層との密着性やフイルムの離型性
を調節する目的でバインダー樹脂を配合することができ
る。このバインダー樹脂としてはポリエステル樹脂、ポ
リウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ビニル
樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹
脂、水溶性樹脂等の樹脂類を挙げることができる。

【００４４】［水性塗液］本発明における水性塗液は前
記のシリコーン系化合物とグラフト反応促進剤とを含
み、必要に応じてバインダー樹脂を配合した水性液であ
るが、この他フィラー、界面活性剤、酸化防止剤、帯電
防止剤、着色剤、顔料、蛍光増白剤、可塑剤、架橋剤、
滑り剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。

【００４５】特に、アニオン系、カチオン系或いはノニ
オン系等の界面活性剤を必要量添加して用いると水性塗
液の表面張力が低下してポリエステルフイルムへの濡れ
が促進され、離型層が均一に塗設できるので好ましい。
かかる界面活性剤としては、ポリアルキレンオキシド、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アル
キル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコ
ハク酸塩、第４級アンモニウムクロライド塩、アルキル
アミン塩等を挙げることができる。

【００４６】かかる水性塗液としては水溶液、エマルジ
ョン、水分散液を例示することができ、少量であれば溶
剤が含まれていてもよい。

【００４７】この水性塗液中の固形分濃度は、通常１〜
３０ｗｔ％であるが、特に２〜２０ｗｔ％で使用するこ
とが好ましい。

【００４８】［離型層の塗設］本発明では前記水性塗液
をポリエステルフイルムの少なくとも片面に塗布し、乾
燥して離型層を塗設するが、このポリエステルフイルム
としては、ポリエステルを熱溶融せしめ、そのままフイ
ルム状とした未延伸フイルム；未延伸フイルムを縦方向
（長手方向）または横方向（幅方向）の何れか一方に延
伸せしめた一軸延伸フイルム；縦方向或いは横方向の一
軸延伸フイルムを横方向或いは縦方向に逐次延伸せしめ
た二軸延伸フイルム、または未延伸フイルムを縦方向お
よび横方向の二方向に同時延伸せしめた二軸延伸フイル
ム；二軸延伸フイルムを更に縦方向および／または横方
向に延伸せしめた多段延伸フイルム；二軸延伸フイルム
或いは多段延伸フイルムを熱固定および／または熱弛緩
せしめた二軸延伸熱処理フイルムのいずれであってもよ
い。

【００４９】かかるポリエステルフイルムの厚さは、未
延伸フイルムでは１０〜１０００μｍ、一軸延伸フイル
ムでは２〜５００μｍ、二軸延伸フイルム、多段延伸フ
イルムおよび二軸延伸熱処理フイルムでは１〜３００μ
ｍ、特に２〜１５０μｍが好ましい。

【００５０】上記の何れのポリエステルフイルムも水性
塗液を塗布する前にコロナ処理を施すと、ポリエステル
フイルム表面のポリエステルに極性基が生成し、シリコ
ーン系化合物やその他の単量体との結合が促進されてフ
イルムと離型層との密着性が向上するため好ましい。

【００５１】水性塗液は前記ポリエステルフイルムのう
ち一軸延伸フイルム、特に縦方向の一軸延伸フイルムに
塗布することが、離型層の密着性か強固なものになり、
かつ効率良く離型フイルムを製造できるため好ましい。
例えば、ポリエステルを熱溶融し、シート状に押出し冷
却して未延伸フイルムとし、この未延伸フイルムを縦方
向に延伸して一軸延伸フイルムとし、必要に応じてコロ
ナ処理を施した後、水性塗液を塗布し、乾燥しつつ横方
向に延伸し、必要なら更に縦や横に再延伸した後熱処理
して離型層を塗設したポリエステルフィルムがつくられ
る。

【００５２】ポリエステルフィルムへの水性塗液の塗布
方法としては、公知の任意の塗工法が適用でき、例えば
グラビアコート法、リバースロールコート法、ダイコー
ト法、キスコート法、リバースキスコート法、オフセッ
トグラビアコート法、マイヤーバーコート法、ロールブ
ラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート
法、含浸法、カーテンコート法等を単独または組み合わ
せて適用することができる。水性塗液のＷＥＴ塗布量は
走行しているフイルム１ｍ²当り１〜２０ｇ、特に２〜
１２ｇが好ましい。かくして塗設した離型層の厚さは
０．１μｍ以下、特に０．０５μｍ以下が好ましい。

【００５３】［乾燥及び熱処理条件］本発明で水性塗液
を塗布した後、乾燥させる温度は８０〜１５０℃とする
ことが塗液を迅速に乾燥させることができるため好まし
い。この乾燥のための加熱はポリエステルフイルムを延
伸する過程の加熱を兼ねことができる。また、離型層を
形成させるための熱処理温度は１８０〜２５０℃とする
ことがシリコーン化合物とベースフイルムを構成するポ
リエステルとのグラフト反応を迅速に進ませることがで
きるため好ましい。この離型層を形成させるための熱処
理は、ポリエステルフイルムの熱固定および／または熱
弛緩を兼ねて行うことができる。

【００５４】かくして得られた離型層は離型性及びベー
スフイルムに対する密着性が優れ、フイルムは工程材
料、離型材料、等に有用である。

【００５５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に説明す
る。なお、例中の特性は、次の方法によって測定した。

【００５６】（１）離型性ポリエステルフイルムの塗布面に塩化ビニルゾルを塗布
し乾燥後、更にセロテープを塩化ビニルゾル層に貼り付
け、ポリエステルフイルムの塗布面と塩化ビニルゾル層
との剥離力を測定してｇ／７０ｍｍ幅で示す。

【００５７】（２）密着性片面に離型層を塗設したフイルムの塗設面と非塗設面と
を接触させ２００ｇの荷重を加えた状態で繰返し摩擦し
た時の塗設面の損傷を観察して下記のランク付けを行
う。Ａ：殆ど変化がないＢ：少し削られているＣ：かなり削られている

【００５８】［実施例１］固有粘度０．６５のポリエチ
レン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを溶融し
て冷却ドラム上にキャストし、縦方向に３．５倍延伸し
た。この一軸延伸フイルムの片面をコロナ処理した後、
ポリジメチルシロキサンモノアクリレート（重合度が２
５のもの：Ａ−１）７３ｗｔ％、アリルトリエトキシシ
ラン（Ａ−２）５ｗｔ％、アゾビスイソブチロニトリル
水溶性塩１．３ｗｔ％、シリカ微粒子５．７ｗｔ％、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル１５ｗｔ％か
らなる組成物の０．３ｗｔ％水性液をキスロールコータ
ーで塗布した。更に１３５℃で乾燥しつつ横方向に４．
８倍延伸し、２４０℃で熱処理して離型層を塗設したフ
イルムをつくった。このフイルムの厚さは５８μｍ、離
型層の厚さは０．００３μｍであった。このフイルムの
特性を表１に示す。

【００５９】［実施例２〜８、比較例１〜２］塗液組成
として表１に示すものを用い、塗布厚さを表１に示すと
おりとした以外は実施例１と同様にしてフイルムを得
た。フイルムの特性を表１に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】尚、表１で塗液組成を構成する成分の記号
は下記の化合物を示す。［Ａ−１］：ポリジメチルシロキサンモノアクリレート
（重合度２５）［Ａ−２］：アリルトリエトキシシラン［Ａ−３］：γ−メタクリロキシプロピルメチルジメト
キシシラン［Ｂ−１］：ポリジメチルシロキサンエマルジョン（重
合度１３５）［その他］：アゾビスイソブチロニトリル水溶性塩１．
３ｗｔ％、シリカ微粒子５．７ｗｔ％、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル１５ｗｔ％

【００６２】

【発明の効果】本発明の離型フイルムは、離型層を構成
するシリコーン系樹脂の一部がベースフイルムを構成す
るポリエステルとグラフト反応により結合するため離型
層とベースフイルムとの密着性が強固なものとなり、か
つシリコーン系樹脂本来の離型性効果が発現して離型性
も優れたものとなる。従って、本発明によれば、離型性
及び離型層の耐久性に優れた離型フイルム、及びこれを
安定して製造する方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ３２Ｂ 27/00 １０１ 9349−4Ｆ 27/08 9349−4Ｆ 27/18 Ｚ 9349−4ＦＣ０８Ｊ 7/00 ３０３ 7/04 ＣＦＤＺ // Ｃ０８Ｌ 67:02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステルフイルムの少なくとも片面
に、分子内に不飽和二重結合を有し、かつ下記式（Ｉ）
及び／又は下記式（II）の骨格を有するシリコーン系化
合物並びにグラフト反応促進剤からなる組成物を含む水
性塗液を塗布し、乾燥、熱処理して離型塗膜を塗設した
離型フイルム。【化１】【化２】
【請求項２】ポリエステルフイルムの少なくとも片面
に、分子内に不飽和二重結合を有し、かつ下記式（Ｉ）
及び／又は下記式（II）の骨格を有するシリコーン系化
合物並びにグラフト反応促進剤からなる組成物を含む水
性塗液を塗布し、乾燥、熱処理して離型塗膜を塗設する
ことを特徴とする離型フイルムの製造法。【化３】【化４】
【請求項３】ポリエステルフイルムの少なくとも片面
が、コロナ処理された請求項２記載の離型フイルムの製
造法。