CN107469796A - 一种壳核型磁性木质素改性酚醛微球吸附剂及其制备方法 - Google Patents

一种壳核型磁性木质素改性酚醛微球吸附剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于功能材料技术领域，主要涉及以木质素改性酚醛树脂在酸性条件下制备壳核型磁性复合树脂微球吸附剂的方法。该方法包括以下步骤：首先制备出磁性四氧化三铁微粒和木质素酚醛树脂，按一定的比例将四氧化三铁与木质素酚醛混合均匀，加入一定量的反相溶剂与表面活性剂，并充分搅拌均匀，再加入对甲苯磺酸溶液，在一定温度和搅拌速度下酸法固化，形成磁性微球。本发明提出采用酸性较弱的有机酸作为酸固化剂，创造性地采用酸法低温固化的方式，通过反相悬浮法制备尺寸均一的复合微球。该微球具有磁性与木质素的吸附特性，可以作为吸附剂吸附废水中的有色物质和重金属离子，而且可以利用外加磁铁迅速实现水与微球的分离，对废水的处理提供了一种便捷快速的分离方法。

Description

一种壳核型磁性木质素改性酚醛微球吸附剂及其制备方法
技术领域
本发明属于功能材料技术领域，主要涉及以木质素改性酚醛树脂在酸性条件下制备壳核型磁性复合树脂微球吸附剂的方法。
背景技术
木质素水是人类赖以生存和发展的珍贵资源，今天水问题的严重性和重要性已日益成为社会各界的共识。以纺织工业为代表的多种产业排放颜色很深的染料有机废水，矿山开发、电镀、化肥、制革、电池、造纸、农药等工业生产过程中产生的含重金属的废水，如果不经处理排放到外界环境中，将造成不同程度的水污染，最后危害人类和其他生物的健康。木质素作为自然界最丰富的芳香族化学物，富含酚羟基、醇羟基、磺酸基、羧基、甲氧基等多种活性基团，这些活性基团可以吸附染料中的有色物质，还可以处理废水中的重金属离子，对废水处理起到非常大的作用。然而，吸附剂处理废水后具有难分离的缺点。因此，本发明利用磁性微球吸附剂的磁性，通过外加磁场实现吸附剂与水溶液的迅速分离。
木质素磁性微球是由磁性物质与木质素复合而成。然而，木质素磺酸盐是可以溶于水的，而碱木质素、硫酸盐木质素以及有机溶剂木质素则可以溶于在碱性水溶液中。因此，一般来说木质素在水溶液中稳定性较差，本发明以木质素改性酚醛树脂为原料，通过固化反应形成稳定共价键结构，提高木质素磁性微球的稳定性。本发明是利用反相悬浮法固化酚醛树脂，从而得到壳核型磁性木质素酚醛树脂微球。
一般来说，热固性酚醛树脂的固化方式有两种，一种是热固化，比如酚醛树脂作为木材胶黏剂采用的高温热压就是这种固化方式，目前磁性酚醛树脂微球的固化也是采用这种方式。比如，专利CN 201310660340.2(一种磁性酚醛腐殖酸树脂及其制备方法)和专利CN201310017328.X(一种核壳结构的磁性空心多空碳球及其制备方法)公开的磁性酚醛复合材料的制备均采用高温固化的方式。然而，反相悬浮法制备磁性树脂微球过程中，高温容易导致体系破乳，影响微球成型，进而导致微球的结构和尺寸不均一。另外一种固化方式是低温酸法固化，比如酚醛树脂在制备保温泡沫的酸法固化。这种固化方式难以应用于磁性树脂复合微球的制备主要原因是磁性四氧化三铁在酸性条件下易于溶解，失去磁性。本发明基于前期实验发现的磁性四氧化三铁在一定的浓度温度下，可以在酸性较弱的有机酸溶液中稳定存在，提出采用酸性较弱的有机酸作为酸固化剂，创造性地采用酸法低温固化的方式，通过反相悬浮法制备尺寸均一的复合微球。
发明内容
本发明的主要目的是通过磁性四氧化三铁在酸性条件下与木质素改性酚醛树脂混合后在石蜡中形成微球，在较低的温度下利用酸法固化方式将木质素改性酚醛树脂固化在四氧化三铁表面形成磁性微球。该工艺可以形成结构规则尺寸均一的球形微球，具有磁性与木质素的吸附特性，可以作为吸附剂吸附废水中的有色物质和重金属离子，而且可以利用外加磁铁迅速实现水与微球的分离，对废水的处理提供了一种非常便捷快速的分离方法。
本发明的主要步骤如下：
(1)制备四氧化三铁溶液：取0.4～0.8mol/L的FeCl3溶液50ml和0.1～0.3mol/L的FeCl2溶液50ml于三口烧瓶中混合，在60～80℃的温度下充分搅拌10～20min后加入3mol/L的NaOH50～70mL溶液继续反应30min。将得到的产物调至中性，并利用磁场分离产物与水，将所有产物分散于50mL蒸馏水中，制成一定浓度的溶液备用。
(2)制备木质素酚醛树脂：称取5～15g的木质素和12g苯酚加入到三口烧瓶，量取5～20ml的5mol/L NaOH溶液加入三口烧瓶中，在60～65℃的温度下充分搅拌10～20min。称取15～25ml 37％的甲醛溶液慢慢滴加到三口烧瓶，反应40～60min，调节温度至90～95℃继续反应40～60min，得到木质素酚醛树脂。
(3)合成磁性木质素酚醛微球：量取6～10ml的步骤(1)中获得的四氧化三铁利用磁铁除水后与1～2g的步骤(2)中的木质素改性酚醛树脂充分搅拌混合，加入10～20g的反相溶剂与1～2g的表面活性剂，充分搅拌，加入5～10ml的20％对甲苯磺酸溶液，再次搅拌均匀，转移至圆底烧瓶中在70～90℃条件下反应30～60min。
(4)将步骤(3)得到的磁性颗粒分别用无水乙醇和蒸馏水洗三次，用磁铁分离微球与溶液，自然晾干，获得磁性微球。
本发明的创新之处在于采用酸性较弱的对甲苯磺酸作为固化剂，使得磁性四氧化三铁在一定温度、时间内可以较为稳定的存在，从而利用酸法低温固化方式制备核壳结构的尺寸均一微球。该微球具有磁性与木质素的吸附特性，可以作为吸附剂吸附废水中的有色物质和重金属离子，而且在处理污水之后可以利用磁铁与水迅速分离，从而达到快速回收的目的。
具体实施方式
实施例1：
取0.4mol/L的FeCl3溶液50ml，0.2mol/L的FeCl2溶液50ml，在三口烧瓶中混合FeCl3溶液和FeCl2溶液，在70℃的温度下充分搅拌10min后加入3mol/L的NaOH溶液50mL继续反应30min。将得到的产物调至中性，并利用磁场分离产物与水，将所有产物转移至50ml容量瓶中定容配制成溶液备用。
称取8g的木质素磺酸盐和12g苯酚加入三口烧瓶，量取9ml的5mol/L NaOH溶液加入到三口烧瓶，在65℃的温度下充分搅拌10min。称取19ml 37％的甲醛(w/v)溶液慢慢滴加到三口烧瓶，继续反应40min，调节温度至92℃继续反应60min，得到木质素改性酚醛树脂溶液。
取6ml的四氧化三铁溶液于50ml小烧杯中，利用磁铁将溶液中的部分水除去，加入1g的木质素改性酚醛树脂溶液，搅拌均匀，加入10g的石蜡，再加入1g的司班80，充分搅拌均匀，加入20％的对甲苯磺酸溶液5ml，再次充分搅拌，将所得的混合物转移到圆底烧瓶中，温度为90℃，充分反应30min，结束反应。利用磁铁除去上层溶剂，用无水乙醇和蒸馏水分别洗三次，用磁铁分离微球与溶液，自然晾干，获得磁性微球。
实施例2：
取0.6mol/L的FeCl3溶液50ml，0.3mol/L的FeCl2溶液50ml，在三口烧瓶中混合FeCl3溶液和FeCl2溶液，在70℃的温度下充分搅拌10min后加入3mol/L的NaOH溶液70mL继续反应30min。将得到的产物调至中性，并利用磁场分离产物与水，将所有产物转移至50ml容量瓶中定容配制成溶液备用。
称取10g的木质素磺酸盐和12g苯酚加入三口烧瓶，量取12ml的5mol/L NaOH溶液加入到三口烧瓶，在60℃的温度下充分搅拌20min。称取20ml 37％的甲醛(w/v)溶液慢慢滴加到三口烧瓶，继续反应45min，调节温度至92℃继续反应45min，得到木质素改性酚醛树脂溶液。
取6ml的四氧化三铁溶液于50ml小烧杯中，利用磁铁将溶液中的部分水除去，加入1g的木质素酚醛溶液，搅拌均匀，加入15g的棕榈油，再加入1g的司班80，充分搅拌均匀，加入20％的对甲苯磺酸溶液6ml，再次充分搅拌，将所得的混合物转移到圆底烧瓶中，水浴温度为85℃，充分反应40min，结束反应。利用磁铁除去上层溶剂，用无水乙醇和蒸馏水分别洗三次，用磁铁分离微球与溶液，自然晾干，获得磁性微球。
实施例3：
取0.8mol/L的FeCl3溶液50ml，0.3mol/L的FeCl2溶液50ml，在三口烧瓶中混合FeCl3溶液和FeCl2溶液，在80℃的温度下充分搅拌10min后加入3mol/L的NaOH溶液90mL继续反应30min。将得到的产物调至中性，并利用磁场分离产物与水，将所有产物转移至50ml容量瓶中定容配制成溶液备用。
称取12g的碱木质素和12g苯酚加入三口烧瓶，量取15ml的NaOH溶液加入到三口烧瓶，在65℃的温度下充分搅拌10min。称取25ml 37％的甲醛(w/v)溶液慢慢滴加到三口烧瓶，继续反应50min，调节温度至90℃继续反应50min，得到木质素改性酚醛树脂溶液。
取10ml的四氧化三铁溶液于50ml小烧杯中，利用磁铁将溶液中的部分水除去，加入2g的木质素改性酚醛树脂溶液，搅拌均匀，加入20g的石蜡，再加入2g的吐温80，充分搅拌均匀，加入20％的对甲苯磺酸溶液10ml，再次充分搅拌，将所得的混合物转移到圆底烧瓶中，温度为90℃，充分反应60min，结束反应。利用磁铁除去上层溶剂，用无水乙醇和蒸馏水分别洗三次，用磁铁分离微球与溶液，自然晾干，获得磁性微球。
实施例4：
取0.4mol/L的FeCl3溶液50ml，0.15mol/L的FeCl2溶液50ml，在三口烧瓶中混合FeCl3溶液和FeCl2溶液，在60℃的温度下充分搅拌20min后加入3mol/L的NaOH溶液50mL继续反应30min。将得到的产物调至中性，并利用磁场分离产物与水，将所有产物转移至50ml容量瓶中定容配制成溶液备用。
称取5g的硫酸盐木质素和12g苯酚加入三口烧瓶，量取8ml的5mol/L NaOH溶液加入到三口烧瓶，在65℃的温度下充分搅拌10min。称取15ml 37％的甲醛(w/v)溶液慢慢滴加到三口烧瓶，继续反应30min，调节温度至95℃继续反应50min，得到木质素改性酚醛树脂溶液。
取6ml的四氧化三铁溶液于50ml小烧杯中，利用磁铁将溶液中的部分水除去，加入1g的木质素改性酚醛树脂溶液，搅拌均匀，加入10g的棕榈油，再加入1g的吐温80，充分搅拌均匀，加入20％的对甲苯磺酸溶液5ml，再次充分搅拌，将所得的混合物转移到圆底烧瓶中，温度为90℃，充分反应30min，结束反应。利用磁铁除去上层溶剂，用无水乙醇和蒸馏水分别洗三次，用磁铁分离微球与溶液，自然晾干，获得磁性微球。
实施例5：
取0.5mol/L的FeCl3溶液50ml，0.2mol/L的FeCl2溶液50ml，在三口烧瓶中混合FeCl3溶液和FeCl2溶液，在70℃的温度下充分搅拌10min后加入3mol/L的NaOH溶液50mL继续反应30min。将得到的产物调至中性，并利用磁场分离产物与水，将所有产物转移至50ml容量瓶中定容配制成溶液备用。
称取8g的木质素磺酸盐和12g苯酚加入三口烧瓶，量取9ml的5mol/L NaOH溶液加入到三口烧瓶，在65℃的温度下充分搅拌15min。称取19ml 37％的甲醛(w/v)溶液慢慢滴加到三口烧瓶，继续反应40min，调节温度至95℃继续反应40min，得到木质素改性酚醛树脂溶液。
取8ml的四氧化三铁溶液于50ml小烧杯中，利用磁铁将溶液中的部分水除去，加入2g的木质素改性酚醛树脂溶液，搅拌均匀，加入20g的石蜡，再加入2g的司班80，充分搅拌均匀，加入20％的对甲苯磺酸溶液5ml，再次充分搅拌，将所得的混合物转移到圆底烧瓶中，温度为70℃，充分反应50min，结束反应。利用磁铁除去上层溶剂，用无水乙醇和蒸馏水分别洗三次，用磁铁分离微球与溶液，自然晾干，获得磁性微球。

Claims (4)

1.一种壳核型磁性木质素改性酚醛微球吸附剂及其制备方法，所述的方法包括以下步骤：
a制备四氧化三铁溶液：取0.4～0.8mol/L的FeCl3溶液50ml和0.1～0.3mol/L的FeCl2溶液50ml于三口烧瓶中混合，在60～80℃的温度下充分搅拌10～20min后加入3mol/L的NaOH50～70mL溶液继续反应30min。将得到的产物调至中性，并利用磁场分离产物与水，将所有产物分散于50mL蒸馏水中，制成一定浓度的溶液备用；
b制备木质素酚醛：称取5～15g的木质素和12g苯酚加入到三口烧瓶，量取5～20ml的5mol/L NaOH溶液加入三口烧瓶中，在60～65℃的温度下充分搅拌10～20min。称取15～25ml37％的甲醛溶液慢慢滴加到三口烧瓶，反应40～60min，调节温度至90～95℃继续反应40～60min，得到木质素酚醛树脂；
c合成磁性木质素酚醛微球：量取6～10ml的步骤a中获得的四氧化三铁利用磁铁除水后与1～2g的步骤b中的木质素改性酚醛树脂充分搅拌混合，加入10～20g的反相溶剂与1～2g的表面活性剂，充分搅拌，加入5～10ml的20％对甲苯磺酸溶液，再次搅拌均匀，转移至圆底烧瓶中在70～90℃条件下反应30～60min；
d将步骤c得到的磁性颗粒分别用无水乙醇和蒸馏水洗三次，用磁铁分离微球与溶液，获得磁性微球。
2.按权利要求1所述的一种壳核型磁性木质素改性酚醛微球吸附剂及其制备方法，其特征在于：所述的木质素为木质素磺酸盐，碱木质素，硫酸盐木质素和有机溶剂木质素的一种或几种。
3.按权利要求1所述的一种壳核型磁性木质素改性酚醛微球吸附剂及其制备方法，其特征在于：所述的反相溶剂为石蜡或棕榈油。
4.按权利要求1所述的一种壳核型磁性木质素改性酚醛微球吸附剂及其制备方法，其特征在于：所述的表面活性剂为吐温80或司班80。
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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108914127A (zh) * 2018-07-02 2018-11-30 南京舜业环保科技有限公司 一种用于硫酸铜蚀刻液废水的再生处理剂及其制备方法
CN109092220A (zh) * 2018-07-03 2018-12-28 南京林业大学 一种酚醛树脂纳米微球的合成方法
CN109231400A (zh) * 2018-10-08 2019-01-18 华南理工大学 一种用于处理水体富营养化的悬浮木质素微胶囊及制备方法
CN109293859A (zh) * 2018-10-15 2019-02-01 西安交通大学 一种亲水性舒林酸分子印迹磁性纳米树脂球及其制备方法和应用
CN109647513A (zh) * 2018-12-12 2019-04-19 天津科技大学 一种木质素改性酚醛树脂纳米球负载纳米银的制备方法
CN111589423A (zh) * 2020-05-28 2020-08-28 杭州楚环科技股份有限公司 一种新型吸附剂Fe2O3@RF@GNFs的制备方法及其应用
CN111909646A (zh) * 2020-08-07 2020-11-10 湖南福湘木业有限责任公司 一种大豆基胶粘剂防霉改性的方法
CN112642398A (zh) * 2020-12-02 2021-04-13 江西艾斯新材料科技有限公司 一种新型蜂窝分子吸附材料及其制备方法
CN112940209A (zh) * 2021-01-22 2021-06-11 福建船政交通职业学院 一种羟甲基化改性木质素酚醛树脂吸附微球及其制备方法
CN114733552A (zh) * 2022-05-09 2022-07-12 西南林业大学 一种整体式轻质双磁性光催化复合材料的制备方法及应用
CN115155539A (zh) * 2022-06-20 2022-10-11 华南理工大学 一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂及其制备与应用
CN116143354A (zh) * 2023-04-19 2023-05-23 成都之和环保科技有限公司 一种提高工艺稳定性和水质的纯水的制备工艺

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011098211A1 (de) * 2010-02-15 2011-08-18 BLüCHER GMBH Adsorptive strukturen mit partikel- und/oder aerosolfilterfunktion und verfahren zur herstellung solcher adsorptiver strukturen
CN103804618A (zh) * 2014-01-15 2014-05-21 北京林业大学 一种木质素基环保酚醛树脂胶黏剂的制备方法
CN105566627A (zh) * 2014-10-16 2016-05-11 西安艾菲尔德复合材料科技有限公司 一种石墨烯/四氧化三铁/聚苯胺复合材料的制备方法
CN105733014A (zh) * 2014-12-11 2016-07-06 苏州美克思科技发展有限公司 一种木质素改性酚醛泡沫的制备方法
CN106589799A (zh) * 2016-12-16 2017-04-26 沙县宏盛塑料有限公司 一种木质素改性的酚醛树脂基复合材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011098211A1 (de) * 2010-02-15 2011-08-18 BLüCHER GMBH Adsorptive strukturen mit partikel- und/oder aerosolfilterfunktion und verfahren zur herstellung solcher adsorptiver strukturen
CN103804618A (zh) * 2014-01-15 2014-05-21 北京林业大学 一种木质素基环保酚醛树脂胶黏剂的制备方法
CN105566627A (zh) * 2014-10-16 2016-05-11 西安艾菲尔德复合材料科技有限公司 一种石墨烯/四氧化三铁/聚苯胺复合材料的制备方法
CN105733014A (zh) * 2014-12-11 2016-07-06 苏州美克思科技发展有限公司 一种木质素改性酚醛泡沫的制备方法
CN106589799A (zh) * 2016-12-16 2017-04-26 沙县宏盛塑料有限公司 一种木质素改性的酚醛树脂基复合材料及其制备方法

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108914127A (zh) * 2018-07-02 2018-11-30 南京舜业环保科技有限公司 一种用于硫酸铜蚀刻液废水的再生处理剂及其制备方法
CN109092220A (zh) * 2018-07-03 2018-12-28 南京林业大学 一种酚醛树脂纳米微球的合成方法
CN109231400A (zh) * 2018-10-08 2019-01-18 华南理工大学 一种用于处理水体富营养化的悬浮木质素微胶囊及制备方法
CN109231400B (zh) * 2018-10-08 2021-09-21 华南理工大学 一种用于处理水体富营养化的悬浮木质素微胶囊及制备方法
CN109293859A (zh) * 2018-10-15 2019-02-01 西安交通大学 一种亲水性舒林酸分子印迹磁性纳米树脂球及其制备方法和应用
CN109647513B (zh) * 2018-12-12 2022-02-22 天津科技大学 一种木质素改性酚醛树脂纳米球负载纳米银的制备方法
CN109647513A (zh) * 2018-12-12 2019-04-19 天津科技大学 一种木质素改性酚醛树脂纳米球负载纳米银的制备方法
CN111589423A (zh) * 2020-05-28 2020-08-28 杭州楚环科技股份有限公司 一种新型吸附剂Fe2O3@RF@GNFs的制备方法及其应用
CN111909646A (zh) * 2020-08-07 2020-11-10 湖南福湘木业有限责任公司 一种大豆基胶粘剂防霉改性的方法
CN111909646B (zh) * 2020-08-07 2021-12-17 湖南福湘木业有限责任公司 一种大豆基胶粘剂防霉改性的方法
CN112642398A (zh) * 2020-12-02 2021-04-13 江西艾斯新材料科技有限公司 一种新型蜂窝分子吸附材料及其制备方法
CN112940209A (zh) * 2021-01-22 2021-06-11 福建船政交通职业学院 一种羟甲基化改性木质素酚醛树脂吸附微球及其制备方法
CN114733552A (zh) * 2022-05-09 2022-07-12 西南林业大学 一种整体式轻质双磁性光催化复合材料的制备方法及应用
CN114733552B (zh) * 2022-05-09 2022-09-20 西南林业大学 一种整体式轻质双磁性光催化复合材料的制备方法及应用
CN115155539A (zh) * 2022-06-20 2022-10-11 华南理工大学 一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂及其制备与应用
CN115155539B (zh) * 2022-06-20 2023-08-22 华南理工大学 一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂及其制备与应用
CN116143354A (zh) * 2023-04-19 2023-05-23 成都之和环保科技有限公司 一种提高工艺稳定性和水质的纯水的制备工艺
CN116143354B (zh) * 2023-04-19 2023-06-16 成都之和环保科技有限公司 一种提高工艺稳定性和水质的纯水的制备工艺

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