CN115155539A - 一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂及其制备与应用 - Google Patents

一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂及其制备与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂及其制备与应用。本发明将四氧化三铁纳米粒子、酚、六亚甲基四胺和木质素加入到水中，水热反应制备得到磁性木质素酚醛纳米球。相比于现存的制备的磁性木质素基吸附剂，利用水热法制备的磁性木质素酚醛纳米球粒度小，具有较高的比表面积，且球形易于扩散，其表面的活性位点可以与染料或者重金属离子充分接触，吸附效果更佳，在废水处理领域具有巨大潜在的应用前景。

Description

一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂及其制备与应用
技术领域
本发明属于木质素功能材料领域，具体涉及一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂及其制备与应用。
背景技术
水是人类赖以生存和发展的宝贵资源，如今随着工业化进程的快速发展，水污染问题的控制与治理已然成为世界范围的难题。冶金、采矿、电镀、化肥、制革、电池、造纸、农药、印染等工业生产过程中产生的有毒染料和含重金属离子的废水，这些在自然条件下难以降解，排放到环境中会造成不同程度的水污染，对生物多样性和其他水生生态系统以及人类健康构成严重威胁。目前常用的废水处理技术有反渗透法、催化氧化法、化学沉淀法、吸附法等。其中吸附法由于简单易操作、环境友好又经济等诸多优点成为一种高效处理废水的方法。
纳米材料不仅具有良好的小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应等特性，而且纳米材料的比表面积大，表面活性高，使其在催化、生物、医药、光学、吸附等领域均有着广泛的应用。生物基纳米材料因其价格低廉、来源丰富和易于表面改性等独特的优势，成为废水处理的理想材料。
木质素作为自然界含量仅次于纤维素的第二大天然高分子，每年由制浆造纸以及生物乙醇工业产生大量木质素副产物，除少量被合理利用外，绝大部分都作为废弃物焚烧，其不合理的利用不仅造成大量资源浪费，同时也增加了环境污染。木质素富含酚羟基、醇羟基、羧基、甲氧基等多种活性基团，这些活性基团不仅可以吸附染料中的有色物质，还可以吸附废水中的重金属离子，对废水处理起到非常大的作用。木质素无毒，生物相容性好，可生物降解，在多功能材料领域拥有良好的应用前景。将木质素加工成纳米材料，能够有效地改善木质素的一些基本特性，为木质素的应用提供了一种新的途径。但是木质素不稳定，在碱性条件易溶解，这也限制了木质素基吸附剂的广泛应用。而酚醛树脂因其优异的耐火性、耐热性、耐水性及良好的化学稳定性，在国防、建筑、工业、交通等领域占据重要位置。木质素含有酚羟基、醛基等官能团，可以代替部分酚醛原料合成木质素酚醛树脂，既可以降低生产成本，还能有效降低酚醛树脂中的毒性成分，又可以达到废弃物利用的目的，且经过高温固化以后，耐高温，在酸碱条件下都非常稳定。然而，吸附剂处理废水同时又具有难分离的缺点。因此，如何制备一种结构稳定性、高效吸附和可快速分离的吸附剂是目前有待解决的技术问题。
发明内容
为解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂的制备方法。
本发明以酚类、木质素、六亚甲基四胺为原料，首次采用水热法制备出尺寸可控的磁性木质素酚醛纳米球，通过高温固化形成稳定共价键结构，提高木质素酚醛磁性纳米球的稳定性。该制备工艺路线简捷，操作简单，制备的木质素酚醛磁性纳米球不仅尺寸均一，且固化后的纳米球耐酸耐碱，能均匀地分散在水、乙醇、丙酮等有机溶剂中。木质素酚醛磁性纳米球可以作为吸附剂吸附废水中的有机染料和重金属离子，且可以通过利用外部磁铁快速回收，经过乙醇解吸脱附，过滤干燥后该吸附剂还可以重复循环使用。木质素的加入能够降低酚醛纳米球的粒径，同时增加活性位点提高其吸附能力。
本申请另一目的在于提供上述方法制得的一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂。
本发明的再一目的在于提供上述一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂在有机染料和重金属离子吸附领域的应用。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂的制备方法，包括以下步骤：
将四氧化三铁纳米粒子、酚、六亚甲基四胺和木质素加入到水中，混合均匀，在100～160℃下反应6～12h，结束反应，洗涤，干燥，得到磁性木质素酚醛纳米球吸附剂。
优选地，所述四氧化三铁纳米粒子、酚、六亚甲基四胺和木质素的比例为：0.1～0.5g：0.025～0.2mmol：0.025～1mmol：0.025～0.1g；更优选为0.1～0.4g：0.05～0.2mmol：0.025～1mmol：0.025～0.1g；最优选为0.25g：0.05mmol：0.025mmol：0.05g。
优选地，所述四氧化三铁纳米粒子和水的比例为：0.1～0.5g：20～40mL；更优选为0.1～0.4g：20～40mL。
优选地，所述四氧化三铁纳米粒子由以下方法制得：
将二价铁盐和三价铁盐混溶于水中，于70～90℃下加入氨水并反应10～20min后，加入酸，继续反应5～10h，结束反应，分离，洗涤，干燥，得到Fe3O4纳米粒子。
更优选地，所述二价铁盐和三价铁盐的摩尔比为1～3：2～6；所述二价铁盐和氨水、酸的比例为5～15mmol：20～60mL：40～120mmol。
更优选地，所述二价铁盐为FeCl2·4H2O，三价铁盐为FeCl3·6H2O；所述三价铁盐在水中的浓度为0.1～0.3mol/L；所述酸为柠檬酸、植酸和草酸中的至少一种；所述洗涤指用水和乙醇洗涤1～5次，所述干燥的温度为60～80℃，时间为10～12h。
优选地，所述酚为苯酚、间苯二酚和邻苯二酚中的至少一种。
优选地，所述木质素为碱木质素、胺化木质素、木质素磺酸盐和木质素羧酸盐中的至少一种；所述木质素磺酸盐为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙和木质素磺酸镁中的至少一种；所述木质素羧酸盐为木质素羧酸钠、木质素羧酸钙和木质素羧酸镁中的至少一种。
优选地，所述混合均匀指在60～65℃下充分搅拌10～30min。
所述洗涤指用无水乙醇和蒸馏水清洗；所述干燥的温度为60～80℃，时间为10～12h。
上述制备方法制得的一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂。
上述一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂在有机染料和重金属离子吸附领域的应用。
优选地，所述有机染料为罗丹明B和亚甲基蓝中的至少一种；所述重金属离子为Cr(VI)、Cu2+和Pb2+中的至少一种。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
(1)本发明采用水热法制备尺寸均一的木质素酚醛磁性纳米球，固化后的木质素酚醛磁性纳米球耐酸耐碱，能很好地分散在水、乙醇、丙酮等溶剂中。通过控制酚类和六亚甲基四胺的用量，可以达到尺寸可控的目的；引入木质素能够减小酚醛树脂微球粒径，提高活性吸附位点，赋予磁性小球优异的吸附性能，且该吸附剂可以通过外加磁场快速从水溶液中分离，经过乙醇解吸脱附还可以多次循环使用。
(2)相比于现存的制备的磁性木质素基吸附剂，利用水热法制备的磁性木质素酚醛纳米球粒度小，因此具有较高的比表面积，且球形易于扩散，其表面的活性位点可以与染料或者重金属离子充分接触，吸附效果更佳，将制备的吸附剂置于染料或重金属离子废水中，吸附去除率能达到98％以上。
附图说明
图1为实施例1磁性小球的扫描电镜图。
图2为对比例1制备的小球的扫描电镜图。
图3为实施例1利用VSM对制备的磁性小球的磁性进行定量测量的图。
图4为实施例1制备的磁性小球在用量为100mg、吸附时间为120分钟、吸附环境为温度为50℃、150rpm的条件下对20mL、pH为4、100mg/L的罗丹明B染料溶液吸附前后效果图。
图5为实施例1和对比例1制备的吸附剂不同用量对罗丹明B的吸附量(Qe)。
图6为实施例1和对比例1制备的吸附剂不同用量对罗丹明B的去除效率。
图7为实施例1制备的磁性小球分散在水、乙醇、丙酮中形成4mg/mL分散液，经过外加磁铁可以迅速从溶液中分离前后对比图，左为分离前，右为分离后。
图8为实施例3磁性小球的扫描电镜图。
图9为实施例3和实施例4制备的吸附剂不同用量对罗丹明B的吸附量(Qe)。
图10为实施例3和实施例4制备的吸附剂不同用量对罗丹明B的去除效率。
图11为实施例1、3-4制备的吸附剂在用量为60mg、吸附时间为120分钟、吸附环境为温度为50℃、150rpm的条件下对不同pH、20mL、100mg/L的罗丹明B染料溶液中罗丹明B的吸附量(Qe)。
图12为实施例1、3-4制备的吸附剂在不同时间内对Cr(VI)的吸附量(Qe)。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
本发明实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或者制造商建议的条件进行。所用未注明生产厂商者的原料、试剂等，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
取0.1mol/L的FeCl2·4H2O溶液50ml和0.2mol/L的FeCl3·6H2O溶液50ml完全溶解转入到三口圆底烧瓶内，在氮气保护下剧烈搅拌30min，溶液升温至70℃逐滴加入30mL氨水，10min后加入0.05mol柠檬酸，反应5h后在外加磁场下，将磁性Fe3O4纳米分离出来，分别用蒸馏水和乙醇洗涤三次，在60℃真空干燥12h得到黑色Fe3O4纳米粒子。
称取上述制备的四氧化三铁0.1g，量取0.05mmol苯酚和0.05mmol六亚甲基四胺，取0.025g碱木质素，加入到装有20mL蒸馏水的烧杯中，在60℃的温度下充分搅拌10min，转移到100mL聚四氟乙烯反应釜中，120℃恒温反应8h。反应结束后降至室温，利用外加磁铁吸住沉淀，倒掉上清液，分离完成后分别用无水乙醇和蒸馏水清洗三次，然后在60℃烘干12h，即获得木质素酚醛磁性纳米球。
实施例2
取0.2mol/L的FeCl2·4H2O溶液50ml和0.4mol/L的FeCl3·6H2O溶液50ml完全溶解转入到三口圆底烧瓶内，在氮气保护下剧烈搅拌40min，溶液升温至80℃逐滴加入40mL氨水，15min后加入0.04mol植酸，反应8h后在外加磁场下，将磁性Fe3O4纳米分离出来，分别用蒸馏水和乙醇洗涤三次，在70℃真空干燥12h得到黑色Fe3O4纳米粒子。
称取上述制备的四氧化三铁0.25g，量取0.05mmol间苯二酚和0.025mmol六亚甲基四胺，取0.05g胺化木质素，加入到装有30mL蒸馏水的烧杯中，在62℃的温度下充分搅拌2min，转移到100mL聚四氟乙烯反应釜中，100℃恒温反应6h。反应结束后降至室温，利用外加磁铁吸住沉淀，倒掉上清液，分离完成后分别用无水乙醇和蒸馏水清洗三次，然后在65℃烘干12h，即获得木质素酚醛磁性纳米球。
实施例3
取0.3mol/L的FeCl2·4H2O溶液50ml和0.6mol/L的FeCl3·6H2O溶液50ml完全溶解转入到三口圆底烧瓶内，在氮气保护下剧烈搅拌30min，溶液升温至75℃逐滴加入50mL氨水，10min后加入0.06mol草酸，反应7h后在外加磁场下，将磁性Fe3O4纳米分离出来，分别用蒸馏水和乙醇洗涤三次，在65℃真空干燥12h得到黑色Fe3O4纳米粒子。
称取上述制备的四氧化三铁0.2g，量取0.05mmol邻苯二酚和0.1mmol六亚甲基四胺，取0.1g木质素磺酸钠，加入到装有40mL蒸馏水的烧杯中，在60℃的温度下充分搅拌20min，转移到100mL聚四氟乙烯反应釜中，110℃恒温反应8h。反应结束后降至室温，利用外加磁铁吸住沉淀，倒掉上清液，分离完成后分别用无水乙醇和蒸馏水清洗三次，然后在65℃烘干12h，即获得木质素酚醛磁性纳米球。
实施例4
取0.1mol/L的FeCl2·4H2O溶液50ml和0.2mol/L的FeCl3·6H2O溶液50ml完全溶解转入到三口圆底烧瓶内，在氮气保护下剧烈搅拌60min，溶液升温至70℃逐滴加入35mL氨水，15min后加入0.1mol柠檬酸，反应6h后在外加磁场下，将磁性Fe3O4纳米分离出来，分别用蒸馏水和乙醇洗涤三次，在65℃真空干燥12h得到黑色Fe3O4纳米粒子。
称取上述制备的四氧化三铁0.3g，量取0.05mmol苯酚和0.075mmol六亚甲基四胺，取0.05g碱木质素，加入到装有25mL蒸馏水的烧杯中，在65℃的温度下充分搅拌20min，转移到100mL聚四氟乙烯反应釜中，120℃恒温反应10h。反应结束后降至室温，利用外加磁铁吸住沉淀，倒掉上清液，分离完成后分别用无水乙醇和蒸馏水清洗三次，然后在65℃烘干12h，即获得木质素酚醛磁性纳米球。
实施例5
取0.2mol/L的FeCl2·4H2O溶液50ml和0.4mol/L的FeCl3·6H2O溶液50ml完全溶解转入到三口圆底烧瓶内，在氮气保护下剧烈搅拌30min，溶液升温至80℃逐滴加入50mL氨水，15min后加入0.08mol草酸，反应5h后在外加磁场下，将磁性Fe3O4纳米分离出来，分别用蒸馏水和乙醇洗涤三次，在70℃真空干燥12h得到黑色Fe3O4纳米粒子。
称取上述制备的四氧化三铁0.4g，量取0.1mmol邻苯二酚和0.5mmol六亚甲基四胺，取0.025g木质素磺酸镁，加入到装有40mL蒸馏水的烧杯中，在65℃的温度下充分搅拌30min，转移到100mL聚四氟乙烯反应釜中，150℃恒温反应8h。反应结束后降至室温，利用外加磁铁吸住沉淀，倒掉上清液，分离完成后分别用无水乙醇和蒸馏水清洗三次，然后在80℃烘干12h，即获得木质素酚醛磁性纳米球。
实施例6
取0.15mol/L的FeCl2·4H2O溶液50ml和0.3mol/L的FeCl3·6H2O溶液50ml完全溶解转入到三口圆底烧瓶内，在氮气保护下剧烈搅拌30min，溶液升温至85℃逐滴加入30mL氨水，10min后加入0.1mol植酸，反应8h后在外加磁场下，将磁性Fe3O4纳米分离出来，分别用蒸馏水和乙醇洗涤三次，在70℃真空干燥12h得到黑色Fe3O4纳米粒子。
称取上述制备的四氧化三铁0.1g，量取0.05mmol苯酚和0.025mmol六亚甲基四胺，取0.025g木质素羧酸钠，加入到装有20mL蒸馏水的烧杯中，在62℃的温度下充分搅拌20min，转移到100mL聚四氟乙烯反应釜中，130℃恒温反应8h。反应结束后降至室温，利用外加磁铁吸住沉淀，倒掉上清液，分离完成后分别用无水乙醇和蒸馏水清洗三次，然后在80℃烘干12h，即获得木质素酚醛磁性纳米球。
实施例7
取0.2mol/L的FeCl2·4H2O溶液50ml和0.4mol/L的FeCl3·6H2O溶液50ml完全溶解转入到三口圆底烧瓶内，在氮气保护下剧烈搅拌35min，溶液升温至80℃逐滴加入40mL氨水，10min后加入0.06mol柠檬酸，反应10h后在外加磁场下，将磁性Fe3O4纳米分离出来，分别用蒸馏水和乙醇洗涤三次，在70℃真空干燥12h得到黑色Fe3O4纳米粒子。
称取上述制备的四氧化三铁0.2g，量取0.2mmol邻苯二酚和0.4mmol六亚甲基四胺，取0.1g木质素磺酸钙，加入到装有30mL蒸馏水的烧杯中，在65℃的温度下充分搅拌10min，转移到100mL聚四氟乙烯反应釜中，130℃恒温反应8h。反应结束后降至室温，利用外加磁铁吸住沉淀，倒掉上清液，分离完成后分别用无水乙醇和蒸馏水清洗三次，然后在75℃烘干12h，即获得木质素酚醛磁性纳米球。
实施例8
取0.1mol/L的FeCl2·4H2O溶液50ml和0.2mol/L的FeCl3·6H2O溶液50ml完全溶解转入到三口圆底烧瓶内，在氮气保护下剧烈搅拌40min，溶液升温至75℃逐滴加入30mL氨水，10min后加入0.06mol草酸，反应8h后在外加磁场下，将磁性Fe3O4纳米分离出来，分别用蒸馏水和乙醇洗涤三次，在65℃真空干燥12h得到黑色Fe3O4纳米粒子。
称取上述制备的四氧化三铁0.2g，量取0.2mmol间苯二酚和1mmol六亚甲基四胺，取0.1g胺化木质素，加入到装有25mL蒸馏水的烧杯中，在65℃的温度下充分搅拌15min，转移到100mL聚四氟乙烯反应釜中，150℃恒温反应6h。反应结束后降至室温，利用外加磁铁吸住沉淀，倒掉上清液，分离完成后分别用无水乙醇和蒸馏水清洗三次，然后在70℃烘干12h，即获得木质素酚醛磁性纳米球。
对比例1
取0.1mol/L的FeCl2·4H2O溶液50ml和0.2mol/L的FeCl3·6H2O溶液50ml完全溶解转入到三口圆底烧瓶内，在氮气保护下剧烈搅拌30min，溶液升温至70℃逐滴加入30mL氨水，10min后加入0.05mol柠檬酸，反应5h后在外加磁场下，将磁性Fe3O4纳米分离出来，分别用蒸馏水和乙醇洗涤三次，在60℃真空干燥12h得到黑色Fe3O4纳米粒子。
称取5g的碱木质素和10mmol苯酚加入三口烧瓶，量取15ml的NaOH溶液加入到三口烧瓶，在65℃的温度下充分搅拌10min。称取25ml 37％的甲醛(w/v)溶液慢慢滴加到三口烧瓶，继续反应50min，调节温度至90℃继续反应50min，得到木质素改性酚醛树脂溶液。
取含有0.1g的四氧化三铁于50ml小烧杯中，加入1.15g的木质素改性酚醛树脂溶液，搅拌均匀，加入20g的石蜡，再加入2g的吐温80，充分搅拌均匀，加入20％的对甲苯磺酸溶液10ml，再次充分搅拌，将所得的混合物转移到圆底烧瓶中，温度为90℃，充分反应60min，结束反应。利用磁铁除去上层溶剂，用无水乙醇和蒸馏水分别洗三次，用磁铁分离微球与溶液，自然晾干，获得磁性微球，命名为S1。
对比例2
取0.3mol/L的FeCl2·4H2O溶液50ml和0.6mol/L的FeCl3·6H2O溶液50ml完全溶解转入到三口圆底烧瓶内，在氮气保护下剧烈搅拌30min，溶液升温至75℃逐滴加入50mL氨水，10min后加入0.06mol草酸，反应7h后在外加磁场下，将磁性Fe3O4纳米分离出来，分别用蒸馏水和乙醇洗涤三次，在65℃真空干燥12h得到黑色Fe3O4纳米粒子。
称取上述制备的四氧化三铁0.5g，量取0.25mmol邻苯二酚和0.5mmol六亚甲基四胺，取0.2g木质素磺酸钠，加入到装有40mL蒸馏水的烧杯中，在60℃的温度下充分搅拌20min，转移到100mL聚四氟乙烯反应釜中，110℃恒温反应8h。反应结束后降至室温，溶液上清液为棕黄色，利用外加磁铁吸住沉淀，倒掉上清液，分离完成后发现部分四氧化三铁没有被木质素酚醛包裹，只有少部分木质素酚醛磁性纳米球。
对比例3
取0.3mol/L的FeCl2·4H2O溶液50ml和0.6mol/L的FeCl3·6H2O溶液50ml完全溶解转入到三口圆底烧瓶内，在氮气保护下剧烈搅拌30min，溶液升温至75℃逐滴加入50mL氨水，10min后加入0.06mol草酸，反应7h后在外加磁场下，将磁性Fe3O4纳米分离出来，分别用蒸馏水和乙醇洗涤三次，在65℃真空干燥12h得到黑色Fe3O4纳米粒子。
称取上述制备的四氧化三铁0.2g，量取0.5mmol苯酚和1mmol六亚甲基四胺，取0.2g木质素磺酸钠，加入到装有40mL蒸馏水的烧杯中，在60℃的温度下充分搅拌20min，转移到100mL聚四氟乙烯反应釜中，110℃恒温反应8h。反应结束后降至室温，溶液上清液为深棕黑色，利用外加磁铁吸住沉淀，倒掉上清液，分离完成后发现吸住的均为四氧化三铁粒子，没有得到木质素酚醛磁性纳米球。
使用20、40、60、80、100mg的吸附剂，吸附20mL、100mg/L的罗丹明B染料溶液，吸附时间为120分钟，吸附环境为温度为50℃、150rpm的电子恒温振荡箱。图5-6和图9-10所示为不同吸附剂用量对罗丹明B吸附量(Qe)与去除效率。
使用50mg的吸附剂，吸附50mL、250mg/L的Cr(VI)溶液，吸附时间为150分钟，吸附环境为温度为50℃、150rpm的电子恒温振荡箱。图12为不同实施例吸附剂在不同时间对Cr(VI)的吸附量(Qe)的对比。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将四氧化三铁纳米粒子、酚、六亚甲基四胺和木质素加入到水中，混合均匀，在100～160℃下反应6～12h，结束反应，洗涤，干燥，得到磁性木质素酚醛纳米球吸附剂。
2.根据权利要求1所述一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂的制备方法，其特征在于，所述四氧化三铁纳米粒子、酚、六亚甲基四胺和木质素的比例为0.1～0.5g：0.025～0.2mmol：0.025～1mmol：0.025～0.1g。
3.根据权利要求1所述一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂的制备方法，其特征在于，所述四氧化三铁纳米粒子、酚、六亚甲基四胺和木质素的比例为0.1～0.4g：0.05～0.2mmol：0.025～1mmol：0.025～0.1g。
4.根据权利要求1所述一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂的制备方法，其特征在于，所述酚为苯酚、间苯二酚和邻苯二酚中的至少一种；
所述木质素为碱木质素、胺化木质素、木质素磺酸盐和木质素羧酸盐中的至少一种；
所述木质素磺酸盐为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙和木质素磺酸镁中的至少一种；所述木质素羧酸盐为木质素羧酸钠、木质素羧酸钙和木质素羧酸镁中的至少一种。
5.根据权利要求1所述一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂的制备方法，其特征在于，所述四氧化三铁纳米粒子由以下方法制得：
将二价铁盐和三价铁盐混溶于水中，于70～90℃下加入氨水并反应10～20min后，加入酸，继续反应5～10h，结束反应，分离，洗涤，干燥，得到Fe3O4纳米粒子。
6.根据权利要求5所述一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂的制备方法，其特征在于，所述二价铁盐和三价铁盐的摩尔比为1～3：2～6；所述二价铁盐和氨水、酸的比例为5～15mmol：20～60mL：40～120mmol；
所述二价铁盐为FeCl2·4H2O；所述三价铁盐为FeCl3·6H2O；所述三价铁盐在水中的浓度为0.1～0.3mol/L；所述酸为柠檬酸、植酸和草酸中的至少一种。
7.根据权利要求1所述一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂的制备方法，其特征在于，所述四氧化三铁纳米粒子和水的比例为：0.1～0.5g：20～40mL；
所述混合均匀指在60～65℃下充分搅拌10～30min。
8.权利要求1～7任一项所述制备方法制得的一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂。
9.根据权利要求8所述一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂在有机染料和重金属离子吸附领域的应用。
10.根据权利要求9所述一种磁性木质素酚醛纳米球吸附剂在有机染料和重金属离子吸附领域的应用，其特征在于，所述有机染料为罗丹明B和亚甲基蓝中的至少一种；所述重金属离子为Cr(VI)、Cu2+和Pb2+中的至少一种。
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