CN107249549A - 化妆料 - Google Patents

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Abstract

通过使用下述的合成滑石制备透明性、伸展率、光滑性、对肌肤的亲和度及安全性优异的化妆料,所述合成滑石为用2片四面体片材夹住八面体片材而形成的基本结构的薄片状粒子,所述薄片状粒子包含以下述通式(1)表示的2:1型层状硅酸盐的结晶,该薄片状粒子的体积平均粒径为0.5~100μm,在使用了Cu的Kα射线的不定向粉末X射线衍射测定(XRD)中,存在于2θ=9.4°±1°的峰的半值半宽度为0.3°以下,且实质上不含有Mg3Si2O5(OH)4

Description

化妆料
技术领域
本发明涉及一种含有合成滑石且使用性及安全性优异的化妆料。
背景技术
目前,在化妆品中,根据其目的或用途使用各种粉末。作为这些粉末,考虑官能特性、或使用时的光滑性等使用性等,可以从天然或合成的粉末、或将它们复合化而得到的粉末等中适当选择而使用。其中,滑石为扁平的板状结晶且正如被称为滑石那样使容易滑动的材料,而且有透明感,且为莫氏硬度为1的非常柔软的矿物,因此,自古至今可以以提高透明性、伸展率、光滑性的目的配合于化妆料中。但是,化妆料所使用的滑石为将天然产出的矿物进行粉碎而制成微粉末的物质,因此,在其制备中存在进行粉碎或分级等很繁琐的问题。另外,在通过粉碎天然滑石而进行微细化的情况下,随着进行微细化,会损害表面的平滑性或偏平的形状,晶体(a,b)面的长径与晶体c轴方向的长度(厚度)之比,即厚度长宽比变小。这样,存在将表面的平滑性或扁平性降低的滑石粉末作为化妆料的填充颜料使用时,损害得到的化妆料的透明性或光滑性的问题。
为了解决这样的问题,例如在专利文献1中,提出了一种硅酸盐矿物粉末的制造方法,其通过对滑石等硅酸盐矿物进行粉碎、分级之后,进一步加入水筛分级工序而除去平均粒径低于5μm的粉末。而且,记载有将通过该方法得到的滑石粉末配合于化妆料时,改善在肌肤表面的涂布时感觉到的光滑度,粗涩感也降低(参照该文献段落0039)。
另外,在专利文献2中,提出了如下方法:通过喷射气流使利用激光衍射/散射法测定的中值粒径D50超过2μm的滑石粉末的粒子加速,从而使粒子彼此或与冲突板冲突,由此制造中值粒径D50为0.1~2μm的滑石微粉末(参照权利要求5)。而且,记载有通过该方法得到的滑石微粉末可以防止粒子彼此的凝聚(参照段落0009)。但是,只要对滑石粒子进行机械地粉碎来得到微粉末,则不可避免导致粒度分布的宽广化,表面平滑性的降低及长宽比的降低。因此,配合有对天然滑石进行粉碎而得到的粒子的化妆料在对肌肤的亲和度或精加工的纹理细度等使用性及透明性等方面不一定能够满足,谋求其改善。
并且,天然滑石的纯度及其中所含的杂质的性质由于所产出的矿床不同而不同,因此,根据原料中使用的天然滑石的种类,有可能含有被禁止使用的温石棉(蛇纹石、化学组成Mg3Si2O5(OH)4)等石棉类,存在需要对安全性的特别考虑的问题。
代替源自天然的滑石,目前也提出了将化学合成的滑石粉末配合于化妆料的尝试。例如,在专利文献3中,公开有通过对活性硅酸或活性铝硅酸和氢氧化镁进行水热处理,可得到具有300m2/g以上的BET比表面积的合成层状页硅酸盐,所述合成层状页硅酸盐具有用2个SiO4的四面体层夹住MgO6的八面体层的三层结构,并且公开了该合成层状页硅酸盐可作为各种乳液、乳霜、化妆水等化妆料用基材使用。而且,在同文献的实施例1~4中,公开了:在160℃下进行含有SiO2的浆料和氢氧化镁的水热合成反应,对反应生成物进行冷却、干燥后,用磨机进行粉碎,供于试验,及实施例中得到的层状页硅酸镁与比较例的低结晶性硅酸镁相比,叠层不对称指数、BET比表面积及亚甲基蓝脱色力大,乳化性能优异。但是,在同文献的实施例中所公开的方法中,为了制成微粉末,需要粉碎工序,与天然滑石的情况同样地繁琐,而且BET比表面积为非常大的值,由此也得知,较多地含有极小的粒子,难以控制粒度分布。
在专利文献4中,记载有通过将硅-金属凝胶在300~600℃下进行水热处理,得到作为与天然滑石非常类似的粒子的形态的硅-金属矿物粒子的方法(参照权利要求1)。另外,也记载有天然滑石在化妆料等许多工业领域中被使用(段落0003)。但是,在同文献中,对所合成的滑石的形状没有充分的公开,可得到怎样的合成滑石不清楚。用该方法合成的合成滑石的X射线衍射图示于图4,但该图所示的c轴(001)方向的峰与天然滑石进行比较时,明显地宽阔,与天然滑石相比,显示结晶化的程度低。另外,在同文献中,不仅没有公开用于化妆料用途的具体例,而且,对具有怎样的物性、特性的合成滑石在化妆料领域中是否有用也没有任何记载。
在专利文献5中,与专利文献4所记载的方法相关,公开有在羧酸的存在下制备金属矿物粒子的水凝胶前体的方法(参照权利要求1),记载有根据该方法,可以在150℃~400℃下实施水热反应(权利要求12)。但是,即使在该文献中,也对所合成滑石的形状没有充分的公开,可得到怎样的合成滑石不清楚。
与此相对,由专利文献5的发明人等执笔的非专利文献1中,关于通过在专利文献5记载的方法中改变制造条件的实验而得到的各种合成滑石,记载有粒子的形状、BET比表面积、热重量分析数据等、各种物性值,基于这些实验结果的分析,如下地进行了报道。
(1)随着水热反应的时间变长,c轴方向的长度及ab平面的长度均直线地增加。对水热反应时间为1小时时和超过1,000小时时进行比较时,c轴方向的微晶的大小(CSC:Crystal Size Coherency)从增大至ab平面的CSC增大至(第363页右栏及第364页图3)。
(2)水热反应时间为60天时的合成滑石是c轴方向的CSC为天然滑石的一半,含有微米级的粒子和约200nm的粒子(第363页右栏、第364页右栏及第366页、图5g)。
(3)合成滑石的BET比表面积随水热反应时间变长而变小,在水热反应时间为60天时,为28m2/g。即使天然滑石的BET比表面积为最大,也为20m2/g,与此相对,该值依然为大的值(第364页、右栏及第367页、图6)。
如非专利文献1所示,在专利文献4及5所公开的方法中,只能得到与天然滑石相比具有大得多的BET比表面积的合成滑石,其值即使在最变小的水热处理时间60天时,也为28m2/g,超出作为天然滑石的最大值的20m2/g,依然较多地含有微小的粒子。另外,在该文献中,对将得到的合成滑石作为化妆品用原料使用没有任何公开。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2009-179540号公报
专利文献2:日本特开2008-088041号公报
专利文献3:日本特公平3-51651号公报
专利文献4:日本特表2009-573754号公报
专利文献5:日本特表2014-520743号公报
非专利文献
非专利文献1:Phys Chem Minerals(2013)40:361-373
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明的目的在于,鉴于上述的背景技术,提供一种透明性优异、伸展率、光滑性、精加工的纹理细度等使用性优异,且安全性也优异的化妆料。
用于解决技术问题的技术方案
本发明人等为了解决上述的技术问题,进行了深入研究的结果发现,通过将进行了具有特定粒径及特定组成的结晶化的合成滑石作为填充颜料或化妆料的成分使用,可解决上述技术问题,直至完成本发明。
这样,根据本发明,提供以下的化妆料。
(1)一种化妆料,其含有合成滑石,其中,
该合成滑石为具有用2片四面体片材夹住八面体片材而形成的基本结构的薄片状粒子,所述薄片状粒子包含以下述通式(1)表示的2:1型层状硅酸盐的结晶,该薄片状粒子的体积平均粒径为0.5~100μm,在使用了Cu的Kα射线的不定向粉末X射线衍射测定(XRD),存在于2θ=9.4°±1°的峰的半值半宽度为0.3°以下,且实质上不含有Mg3Si2O5(OH)4
MgxSiyO10(OH)2···(1)
(式中,x及y为满足0.50≤x/y≤1.20及6.5≤x+y≤7.5的条件的值。)
(2)如(1)所述的化妆料,其中,所述薄片状粒子的粒度分布的变异系数为30%以下。
(3)如(1)或(2)所述的化妆料,其中,所述薄片状粒子的BET比表面积为2~25m2/g。
(4)如(1)~(3)中任一项所述的化妆料,其中,在所述薄片状粒子使用了Cu的Kα射线的不定向粉末X射线衍射测定(XRD)中,存在于2θ=9.4°±1°的峰的强度为存在于2θ=60.5°±1°的峰的强度的2倍以上。
(5)如(1)~(4)中任一项所述的化妆料,其中,所述薄片状粒子的晶体(a,b)面的平均短径与平均长径之比(平均短径/平均长径)为0.3~0.8,晶体c轴方向的平均厚度为0.01~1μm,平均长宽比(平均长径/平均厚度)为10~500。
(6)如(1)~(5)中任一项所述的化妆料,其中,所述薄片状粒子的平均摩擦系数(MIU)为0.40以下,平均摩擦系数的变动幅度(MMD)为0.0035以下。
(7)如(1)~(6)中任一项所述的化妆料,其中,所述薄片状粒子为通过水热合成得到的未粉碎的物质。
(8)如(1)~(7)中任一项所述的化妆料,其中,所述薄片状粒子是通过包括下述工序的制造方法而得到物质,所述工序为:准备含有粉末状氢氧化镁及粉末状二氧化硅的原料;及将该原料在100~5,000bar的加压下加热至500~800℃而进行水热合成。
(9)如(1)~(8)中任一项所述的化妆料,其为粉末化妆料。
(10)如(1)~(8)中任一项所述的化妆料,其为液状、乳液状或乳霜状的化妆料。
发明的效果
在本发明的化妆料中,与现有的含有天然滑石的化妆料相比,有透明性、伸展率、对肌肤的亲和度、精加工的纹理细度优异的优点。另外,由于本发明中使用的合成滑石不含有温石棉那样的有害物质,因此安全性也优异。
(合成滑石)
本发明中所使用的合成滑石为具有用2片四面体片材夹住八面体片材而形成的基本结构的薄片状粒子,所述薄片状粒子包含下述通式(1)表示的2:1型层状硅酸盐的结晶。该薄片状粒子的体积平均粒径为0.5~100μm,在使用了Cu的Kα射线的不定向粉末X射线衍射测定(XRD)中,存在于2θ=9.4°±1°的峰的半值半宽度为0.3°以下,且实质上不含有Mg3Si2O5(OH)4
MgxSiyO10(OH)2···(1)
(式中,x及y为满足0.50≤x/y≤1.20及6.5≤x+y≤7.5的条件的值。)
合成滑石的Mg与Si的比率(即,x/y)脱离上述范围时,不会成为具有平滑表面的扁平粒子,使用这种粒子时,化妆料的透明性、伸展率、光滑性、对肌肤的亲和度降低。从所述的见解出发,Mg与Si的比率更优选为0.70≤x/y≤1.15,特别优选为0.80≤x/y≤1.10。需要说明的是,硅酸镁盐的组成式中的Mg/Si(x/y)的化学计量比为0.75。
合成滑石的体积平均粒径低于0.5μm时,含有这种合成滑石的化妆料的透明性、伸展率、光滑性变差,相反,超过100μm时,在肌肤上伸展时会感觉到粗涩感,对肌肤的亲和度降低。优选的体积平均粒径为1~50μm,更优选的体积平均粒径为1~30μm。需要说明的是,体积平均粒径可以利用激光衍射/散射粒度分布测定装置(例如株式会社堀场制作所制造的LA-950)进行测定。
已知:在使用了Cu的Kα射线的粉末X射线衍射测定(XRD)中,存在于2θ=9.4±1°的峰的半值半宽度作为表示晶体c轴方向的结晶化的进行程度的指标,但该值超过0.3°时,粒子的表面不会成为平滑的板状结晶,在使用了这种合成滑石的化妆料中,透明性、伸展率、光滑性、对肌肤的亲和度变得不充分。该半值半宽度优选尽可能小,但是,要缩小该值,则难以制造。从这种观点出发,优选的半值半宽度为0.03°~0.3°,进一步优选的半值半宽度为0.05°~0.2°,特别优选的半值半宽度为0.07°~0.15°。
本发明中使用的合成滑石实质上不含有温石棉。实质上不含有是指:在用厚劳省发布的“基安化发0828001号”中记载的用X射线衍射法进行测定时,Mg3Si2O5(OH)4的量为检测限(0.1质量%)以下。
合成滑石在利用激光衍射/散射粒度分布测定装置进行的测定中,粒度分布的变异系数优选为30%以下,特别优选为25%以下。粒度分布的变异系数过度变大时,微细粒子和粗大粒子的比例变大,化妆料的透明性或伸展率、精加工的纹理细度容易不足。需要说明的是,粒度分布的变异系数利用下述式求出。
变异系数CV(%)=100×(粒度分布的标准偏差/体积平均粒径)
另外,合成滑石的BET比表面积优选为2~25m2/g,更优选为3~20m2/g。由于BET比表面积超过25m2/g时微粉的量变多,因此,容易损害化妆料的透明性、伸展率、光滑性,在低于2m2/g时,在肌肤伸展时会感觉到粗涩感,对肌肤的亲和度也容易变差。需要说明的是,比表面积可以利用BET法进行测定。
并且,作为合成滑石,优选使用下述合成滑石:晶体(a,b)面的平均长径为0.1~100μm,优选为0.5~30μm;平均短径与平均长径之比(短径/长径)为0.3~0.8;晶体c轴方向的平均厚度为0.01~1μm,优选为0.02~0.3μm;平均长宽比(平面的平均长径/平均厚度)为10~500,优选为15~300,进一步优选20~100。平均长宽比过小时,平面的平均长径过短时,或平均厚度过厚时,将该合成滑石作为填充颜料进行了配合的化妆料的透明性、伸展率、光滑性、对肌肤的亲和度容易变差。相反,平均长宽比过大时,平面的平均长径过长时,或平均厚度过薄时,在化妆品的制造工序中粒子容易被破坏,品质不易稳定。
所使用的合成滑石在使用了Cu的Kα射线的粉末X射线衍射测定(XRD)中,存在于2θ=9.4±1°的峰的强度为存在于2θ=60.5°±1°的峰的强度的2倍以上,特别优选为2.5倍以上。在该比率低于2倍的情况下,粒子的表面不易成为平滑的板状结晶,使用这样的合成滑石时,存在化妆料的透明性、伸展率、光滑性、对肌肤的亲和度变得不充分的倾向。
本发明中使用的合成滑石的平均摩擦系数(MIU)为0.40以下,平均摩擦系数的变动幅度(MMD)优选为0.0035以下,特别是平均摩擦系数为0.30以下,平均摩擦系数的变动幅度更优选为0.0030以下。MIU越小,得到的化妆料的伸展率及润滑性越优异,MMD越小,粗涩感越少,越会成为光滑的感触。需要说明的是,平均摩擦系数(MIU)及其变动幅度(MMD)可以利用摩擦感试验机(katotech株式会社制造的KES-SE)进行测定。
本发明中使用的合成滑石在热重量分析(TG)中,2.0%质量减少温度为800~900℃,5.0%质量减少温度优选为900~1000℃。在质量减少温度低于上述时,有时粒子的表面不会成为平滑的板状结晶,存在使用了这样的合成滑石的化妆料的透明性、伸展率、光滑性、对肌肤的亲和度变得不充分的倾向。
上述合成滑石可以根据需要进行聚硅氧烷处理、金属皂处理、脂肪酸处理、酰基脂肪酸处理、氟化合物处理、油剂处理、表面活性剂处理等表面疏水化处理,或利用酸、碱、无机盐类的处理,以及进行这些复合处理。其中,从使用时的感触及耐水性方面考虑,优选进行了表面疏水化处理的合成滑石。
(合成滑石的制造法)
上述合成滑石可以通过准备含有镁及硅的原料,并将该原料在加压下以高温进行加热的水热合成法而得到。作为含有上述镁的原料,可以举出作为氢氧化镁、氧化镁、镁的醇盐、镁矿物的水镁石等。其中,优选使用氢氧化镁、水镁石。作为含有上述硅的原料,可列举二氧化硅、硅酸钠等,但优选使用二氧化硅。从操作性、经济性方面考虑,优选分别以粉末状态准备含有镁及硅的原料,以对它们进行了混合的粉末状态供给至水热合成装置,特别是进一步优选使用粉末状的氢氧化镁和粉末状的二氧化硅。
水热合成中的加压条件通常为100~5,000bar,优选为200~3,000bar,反应温度通常为500℃~800℃,优选为550℃~700℃。通过设为上述上限温度以下,可以抑制杂质成分的生成。作为水热合成装置,可以使用试管型反应容器、莫雷型(モレー型)反应容器、高压釜等。反应时间通常为1小时~10天。在压力及温度低的情况或反应时间短的情况下,结晶化不会充分地进行,无法得到所期望的晶体结构、粒径、粒子形状,因此,需要适当地选择这些条件。就水热合成反应而言,为了有效地进行结晶化,优选不进行反应体系内的搅拌而进行。
通过如上所述的水热合成法,可以合成粒径分布的窄的粒子,而且,可以得到小粒径的粒子而不进行天然滑石所必须的粉碎操作。水热合成的最大的优点在反应结束时可得到粉末状的合成滑石,因此,可以仅通过简单的破碎操作使凝聚体分散。这样,得到目标合成滑石而不经过粉碎操作,因此,可以合成BET比表面积小,粒度分布的变异系数小,且表面的平滑性优异,润滑性或光滑性优异的薄片状粒子,而不采用如现有方法那样的粉碎来产生微粉。
(化妆料)
本发明的化妆料作为填充颜料或化妆料的主成分含有上述薄片状合成滑石。上述薄片状滑石的配合量根据化妆料的种类未必一定相同,但在粉末化妆料的情况下,优选为总量中的1~99质量%,进一步优选为5~80质量%。另外,在乳化粉底霜、乳液状妆前化妆料、防晒乳液等乳液状化妆料的情况下,优选为总量中的0.1~30质量%,进一步优选为0.5~20质量%。用作填充颜料的上述薄片状合成滑石的配合量在上述的范围时,可以有效地得到作为本发明的目的的透明性、在肌肤上的伸展率、光滑性、对肌肤的亲和度优异的化妆料。并且,在婴儿粉末那样的制品中,可以不使用其它化妆料原料而仅由上述的薄片状合成滑石构成化妆料。
本发明的化妆料为作为护肤化妆料、化妆化妆料、头发化妆料、止汗剂、婴儿粉末等适合的物质,特别适于化妆化妆料、例如粉底霜、扑面粉、固体扑面粉、眼影、腮红、妆前乳、指甲油、眼线液、睫毛膏、口红等。
本发明的化妆料除上述合成滑石之外,可以含有能够在化妆料领域中使用的成分,例如其它薄片状粒子、各种着色颜料、填充颜料、水性成分、油性成分等。
作为上述着色颜料,没有特别限定,可以举出例如:无机白色颜料(例如二氧化钛、氧化锌等);无机红色系颜料(例如氧化铁(氧化铁红)、钛酸铁等);无机褐色系颜料(例如γ-氧化铁等);无机黄色系颜料(例如黄色氧化铁、黄土等);无机黑色系颜料(例如黑色氧化铁、亚化学计量氧化钛等);无机紫色系颜料(例如芒果紫、钴紫等);无机绿色系颜料(例如氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等);无机蓝色系颜料(例如群青、深蓝等);珍珠颜料(例如氧化钛涂层云母、氧化钛涂层羟基氯化铋、氧化钛涂层滑石、着色氧化钛涂层云母、羟基氯化铋、鱼鳞箔等);金属粉末颜料(例如铝粉末、铜粉末等);有机颜料(例如红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色226号、黄色401号、蓝色404号等);天然色素(例如叶绿素、β-胡萝卜素等)等。
作为上述填充颜料,没有特别限定,可以举出例如:云母、合成云母、绢云母、上述的合成滑石以外的滑石、高岭土、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、氧化铝等。
作为上述水性成分及油性成分,没有特别限定,可以含有例如油分、表面活性剂、保湿剂、高级醇、金属离子封锁剂、天然及合成高分子、水溶性及油溶性高分子、紫外线吸收剂、各种提取液、防腐剂、抗氧化剂、色素、增粘剂、pH调节剂、香料、冷感剂、止汗剂、杀菌剂、皮肤赋活剂等成分。具体而言,可以任意地配合以下列举的配合成分的1种或2种以上而利用常规方法制造目标化妆料。这些配合成分的配合量只要是不损害本发明的效果的范围即可,没有特别限定。
作为上述油分,没有特别限定,可以举出例如:鳄梨油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、水貂油、橄榄油、菜籽油、卵黄油、香油、杏仁油、小麦胚芽油、茶梅油、蓖麻油、亚麻仁油、红花油、棉籽油、荏油、大豆油、霍霍巴油、三辛酸甘油、三异棕榈酸甘油、可可脂、椰油、马脂、固化椰油、棕榈油、牛脂、羊脂、固化牛脂、棕榈核油、固化蓖麻油、蜜蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、液体石蜡、地蜡、石蜡、纯地蜡、角鲨烷、凡士林、微晶蜡、聚乙烯蜡、合成蜡、硅油等。
作为亲油性非离子表面活性剂,没有特别限定,可以举出例如:山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐单异硬脂酸酯、山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油山梨糖醇酐酯、四-2-乙基己酸二甘油山梨糖醇酐等山梨糖醇酐脂肪酸酯类;单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α’-油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸甘油苹果酸酯等甘油聚甘油脂肪酸类;单硬脂酸丙二醇酯等丙二醇脂肪酸酯类、固化蓖麻油衍生物、甘油烷基醚等。
作为亲水性非离子表面活性剂,没有特别限定,可以举出例如:POE-山梨糖醇酐单油酸酯、POE-山梨糖醇酐单硬脂酸酯等POE山梨糖醇酐脂肪酸酯类;POE-山梨糖醇单月桂酸酯、POE-山梨糖醇单油酸酯等POE山梨糖醇脂肪酸酯类;POE-甘油单硬脂酸酯、POE-甘油单异硬脂酸酯等POE甘油脂肪酸酯类;POE单油酸酯、POE二硬脂酸酯等POE脂肪酸酯类;POE月桂基醚、POE油醚等POE烷基醚类;POE·POP十六烷基醚、POE·POP-2-癸基十四烷基醚、POE·POP单丁醚等POE·POP烷基醚类;Tetronic等四POE·四POP乙二胺缩合物类;POE固化蓖麻油、POE固化蓖麻油单异硬脂酸酯、PO固化蓖麻油三异硬脂酸酯等POE固化蓖麻油衍生物;椰油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等烷醇酰胺;POE-丙二醇脂肪酸酯、POE烷基胺、POE脂肪酸酰胺、蔗糖脂肪酸酯等。
作为其它表面活性剂,例如可以在稳定性及皮肤刺激性没有问题的范围内配合脂肪酸皂、高级烷基硫酸酯盐、POE月桂基硫酸三乙醇胺、烷基醚硫酸酯盐等阴离子表面活性剂;烷基三甲基铵盐、烷基吡啶鎓盐、烷基四级铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、POE烷基胺、烷基胺盐、聚胺脂肪酸衍生物等阳离子表面活性剂;及咪唑啉类两性表面活性剂、甜菜碱类表面活性剂等两性表面活性剂。
作为上述保湿剂,没有特别限定,可以举出例如:木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、胶原蛋白、乳酸钠、dl-吡咯烷酮羧酸盐、缫丝花提取物、蓍提取物、草木犀属植物提取物等。
作为金属离子掩蔽剂,没有特别限定,可以举出例如:1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸四钠盐、柠檬酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、葡糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸等。
作为上述天然的水溶性高分子,没有特别限定,可以举出例如:阿拉伯树胶、黄蓍树胶、半乳聚糖、瓜尔胶、角豆树胶、卡拉亚树胶、卡拉胶、胶质、琼脂、栌籽(榅桲)、海藻胶(褐藻提取物)、淀粉(米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸等植物类高分子;黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰多糖等微生物类高分子;胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物类高分子。
作为半合成的水溶性高分子,没有特别限定,可以举出例如:羧基甲基淀粉、甲基羟基丙基淀粉等淀粉类高分子;甲基纤维素、硝基纤维素、乙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素、羟基乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟基丙基纤维素、羧甲基纤维素钠(CMC)等纤维素类高分子;海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等海藻酸类高分子等。
作为合成的水溶性高分子,没有特别限定,可以举出例如:聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮等乙烯基类高分子;聚乙二醇20,000、聚乙二醇40,000、聚乙二醇60,000等聚氧乙烯类高分子、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物系高分子;聚丙烯酸钠、聚乙基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸类高分子;聚乙烯亚胺、阳离子聚合物等。
作为无机的增粘剂,没有特别限定,可以举出例如:膨润土、硅酸A1Mg(蜂胶)、LAPONITE、水辉石、硅酸酐等。
作为紫外线吸收剂,没有特别限定,可以举出例如:对甲氧基肉桂酸苄酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二对甲氧基肉桂酸单-2-乙基己酸甘油酯等肉桂酸类紫外线吸收剂;羟基甲氧基二苯甲酮、二羟基甲氧基二苯甲酮、二羟基二苯甲酮、四羟基二苯甲酮等二苯甲酮类紫外线吸收剂;对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸乙酯、对氨基苯甲酸甘油酯、对二甲基氨基苯甲酸戊酯、对二甲基氨基苯甲酸辛酯、4-[N,N-二(2-羟基丙基)氨基]苯甲酸乙酯、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯等苯甲酸酯类紫外线吸收剂;水杨酸乙二醇、水杨酸苯酯、水杨酸辛酯、水杨酸苄酯、胡莫柳酯等水杨酸类紫外线吸收剂;乙基己基三嗪酮(2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]1,3,5-三嗪)、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪等三嗪类紫外线吸收剂;4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷、氨茴酸酯、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷丙酸2-乙基己酯、氰双苯丙烯酸辛酯、聚二甲基硅氧烷二乙基亚苄基丙酸酯等其它紫外线吸收剂等。
作为各种提取液,没有特别限定,可以举出例如:鱼腥草提取物、黄檗皮提取物、草木犀属植物提取物、舞女草提取物、干草提取物、芍药提取物、皂草提取物、丝瓜提取物、奎宁树提取物、虎耳草属植物提取物、苦参提取物、萍蓬草提取物、小茴香提取物、樱草提取物、玫瑰提取物、地黄提取物、柠檬提取物、紫草根提取物、芦荟提取物、菖蒲根提取物、桉树提取物、问荆提取物、鼠尾草提取物、百里香提取物、茶提取物、海藻提取物、黄瓜提取物、丁香提取物、木莓提取物、蜂花提取物、胡萝卜提取物、七叶树提取物、桃提取物、桃叶提取物、桑树提取物、矢车菊提取物、金缕梅提取物、胎盘提取物、胸腺提取物、蚕丝提取液、甘草提取物等。
作为其它成分,没有特别限定,可以举出例如:维生素A油、视黄醇、棕榈酸视黄醇、肌醇、盐酸吡哆辛、烟酸苄酯、烟酸酰胺、烟酸DL-α-生育酚、抗坏血酸磷酸镁、2-O-α-D-吡喃葡萄糖基-L-抗坏血酸、维生素D2(麦角钙化醇)、DL-α-生育酚、乙酸DL-α-生育酚、泛酸、生物素等维生素类;雌二醇、乙炔雌二醇等荷尔蒙;精氨酸、天门冬氨酸、半胱氨酸、巯基丙氨酸、蛋氨酸、丝氨酸、白氨酸、色氨酸等氨基酸;尿囊素、甘菊环等消炎剂;熊果苷等美白剂;氧化锌、鞣酸等收敛剂;月桂酸、十四烷酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、异硬脂酸及其钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、锶盐、钡盐等脂肪氧化合物、;L-薄荷醇、樟脑等清凉剂等。
(化妆料的制备法)
本发明的化妆料的形态可以为粉末状、饼状、铅笔状、棒状、软膏状、液状、乳液状、乳霜状等。其中,制成粉末状或饼状的粉末化妆料时,由于上述合成滑石的透明性、伸展率、光滑性、对肌肤的亲和度等特点作为制品特性显著地显现,因此为优选的实施态样。这种粉末化妆料可以利用常规方法与其它粉末混合之后,根据需要添加油剂等,其后直接充填于容器,或在铝制中皿(盘)等中进行压缩成形而制造。
以下,列举实施例,进一步详细地进行说明,但本发明并不受这些实施例任何限定。需要说明的是,只要没有特殊说明,以下的实施例中的份及%为质量基准。
实施例
<合成滑石的物性评价>
对制造例的合成滑石、比较制造例的合成滑石及市售的天然滑石,通过以下的方法进行评价。
(粒子形状)
关于粒子的平均长径及平均短径,从粒子的扫描电子显微镜(SEM)照片中随机地选择可测定长径和短径的10个的粒子,测定长径及短径,分别求出平均。平均厚度从SEM照片中随机地选择可测定厚度的10个的粒子,测定厚度而求出其平均。长宽比通过用粒子的平均长径除以平均厚度而算出。
(元素分析)
使用等离子体发光分析装置(ICP-OES:日本Jarrell-Ash株式会社制造的IRISAdvantage),对滑石成分中的Mg及Si进行定量,求出所述通式(1)中的x及y的值。
(粒度分布)
使用激光衍射/散射粒度分布测定装置(株式会社堀场制作所制造的LA-950)测定粒度分布,求出体积平均粒径及粒度分布的变异系数。
(BET比表面积)
使用比表面积测定装置(QUANTACHROME公司制造的AUTOSORB-1),用BET法进行测定。
(粉末X射线衍射测定:XRD)
使用粉末X射线衍射装置(Ultima IV、Rigaku株式会社制造),使用CuKα射线(波长),在管电压及电流值40kV-30mA,扫描速度2°/分钟,取样宽度0.02°,发散狭缝1/2°、发散纵狭缝10mm、散射狭缝1/2°、受光狭缝0.3mm的条件下测定不定向粒子的粉末X射线衍射(XRD)。由得到的XRD图表求出峰强度及半值半宽度。
(热重量分析:TG)
使用热重量测定装置(Thermoplas TG8120、Rigaku株式会社制造),在空气气氛下,以升温速度20℃/分钟在室温~1,000℃的范围内进行粒子的热重量分析。
(平均动摩擦系数试验)
使用摩擦感试验机(katotech株式会社制造),进行平均摩擦系数(MIU)及平均摩擦系数的变动幅度(MMD)的测定。在人工皮革(出光Technofine株式会社制造的SAPURARE)上以0.5mg/cm2的比例涂布试验粉末并设为试验试样。另一方面,摩擦感试验机在与试样部相接的传感器部的接触子表面上,贴附与用于试验试样的人工皮革相同的人工皮革而使用。测定条件为载重25g、试样移动速度1mm/sec、测定距离范围20mm。
<评价用滑石的制备>
制造例1
用自动乳钵将25份的二氧化硅凝胶(高纯度化学株式会社制造、试剂特级)和25份的氢氧化镁(高纯度化学株式会社、试剂特级)混合一小时,然后,将粉末状混合物充填于金管。接着,在金管中注入纯化水50份之后,密封管口。将该金管固定于试管型水热合成装置,在600℃下用5天在1,000bar的高压下进行水热合成处理而不进行搅拌,得到粉末状的粒子(试样名;合成滑石A)。
制造例2
将二氧化硅凝胶和氢氧化镁的使用量分别设为28份、22份,除此之外,与制造例1同样地操作,得到粉末状的粒子(试样名;合成滑石B)。
制造例3
将水热合成处理的温度从600℃变为500℃,除此之外,与制造例1同样地操作,得到粉末状的粒子(试样名;合成滑石C)。
比较制造例1
将水热合成处理的温度从600℃变为300℃,及将反应时间从5天变为7天,除此之外,与制造例1同样地操作,得到粉末状的粒子(试样名;合成滑石D)。
比较天然滑石1
作为比较用的天然滑石,准备作为干式粉碎品的市售的SW-A(浅田制粉株式会社制造)(试样名;天然滑石A)。
比较天然滑石2
作为其它天然滑石,准备作为湿式粉碎品的市售的EX-15(Yamaguchi Mica株式会社制造)(试样名;天然滑石B)。
<合成滑石的评价结果>
对制造例及比较制造例的合成滑石以及比较天然滑石,测定各自的物性。将结果示于表1。
由表1所示的制造例1~3的合成滑石A~C和比较制造例1的合成滑石D、天然滑石A及B的对比得知以下的情况。
(1)合成滑石A~C在体积平均粒径的测定中为粒度分布的变异系数小、粒度分布窄的粉末。
(2)合成滑石A~C与天然滑石相比为厚度小、长宽比大、扁平且容易滑动的材料。
(3)合成滑石A~C与天然滑石相比,平均摩擦系数及平均摩擦系数优异。
(4)就合成滑石A~C而言,不定向粉末X射线衍射测定(XRD)中存在于2θ=9.4°±1°的峰的半值半宽度值接近于天然滑石。
(5)将仅Mg/Si比不同的合成滑石A和合成滑石B进行比较时,Mg的含有率大的合成滑石A在平均摩擦系数及平均摩擦系数优异。
实施例1、比较例1扑面粉
用以下所示的制造方法制备表2中记载的配方的扑面粉,对“伸展率的优良”、“对肌肤的亲和”、“精加工的纹理细度”及“精加工的透明感”的各项目进行评价。将结果示于表2。
<制造方法>
I:混合表2所示的成分1~10。
II:在上述I得到的混合物中添加成分11~14并进行混合。
<评价方法>
由女性专门评价员10名对扑面粉进行官能评价。在各项目特别“良好(评分:2)”“不好也不差(评分:1)”“差(评分:0)”的3阶段进行评价,由基于评分的平均分,用下述基准判定性能的好坏。
[判定]:[评分的平均分]
5:1.5以上
4:1.2以上且低于1.5
3:0.8以上且低于1.2
2:0.3以上且低于0.8
1:低于0.3
[表2]
配合处方(质量份)
注1:Tospearl 145(Momentive株式会社制造)
由表2的结果可知:本发明的实施例1的扑面粉在伸展率的优良、对肌肤的亲和、精加工的纹理细度的全部的项目中优异。另外,透明感也优异。与此相对,使用了现有的天然滑石的比较例1,在任一种项目全部不充分。
实施例2粉末粉底霜
按照以下所示的配合配方及制造方法制备粉末粉底霜。得到的粉末粉底霜的“伸展率的优良”、“对肌肤的亲和”、“精加工的纹理细度”及“透明感”优异。
<配合配方>
注2:PDM-9WA(Topy Industries制造)
注3:DAIMICBEAZ UCN-8070CM CLEAR(大日精化工业株式会社制造)
<制造方法>
I:混合成分1~8。
II:在上述I得到的混合物中添加成分9~14并进行混合。
III:将上述II得到的混合物充填于中皿,进行加压成形,得到粉末粉底霜。
实施例3O/W型乳化乳霜粉底霜
按照以下所示的配合配方及制造方法制备O/W型乳化乳霜粉底霜。得到的O/W型乳化乳霜粉底霜为伸展率的优良、对肌肤的亲和、精加工的纹理细度及透明感均优异的物质。
<配合配方>
<制造方法>
I:对成分1~14进行加热溶解并混合。
II:对成分15~19进行加热溶解并混合。
III:在上述I得到的混合物中加入上述II得到的混合物,一边进行乳化并搅拌,一边冷却,得到乳化粉底霜。
实施例4W/O型防晒乳液
按照以下所示的配合配方及制造方法制备W/O型防晒乳液。得到的W/O型防晒乳液为伸展率的优良及对肌肤的亲和性优异的物质。
<配合配方>
<制造方法>
I:混合成分1~8。
II:对成分9~12进行混合。
III:在上述I得到的混合物中加入上述II得到的混合物并进行乳化,得到防晒乳液。
工业实用性
本发明的化妆料在肌肤上的伸展率、光滑性、对肌肤的亲和度及透明感优异,安全性也高且适于粉末化妆料。另外,作为乳化粉底霜、乳液状基底化妆料、防晒乳液等乳液状化妆料可使用。并且,可以用于如婴儿粉末那样的以合成滑石为主成分的化妆料。

Claims (10)

1.一种化妆料,其含有合成滑石,其中,
该合成滑石为具有用2片四面体片材夹住八面体片材而形成的基本结构的薄片状粒子,所述薄片状粒子包含以下述通式(1)表示的2:1型层状硅酸盐的结晶,
该薄片状粒子的体积平均粒径为0.5~100μm,在使用了Cu的Kα射线的不定向粉末X射线衍射测定(XRD)中,存在于2θ=9.4°±1°的峰的半值半宽度为0.3°以下,且实质上不含有Mg3Si2O5(OH)4
MgxSiyO10(OH)2···(1)
式中,x及y是满足0.50≤x/y≤1.20及6.5≤x+y≤7.5的条件的值。
2.如权利要求1所述的化妆料,其中,
所述薄片状粒子的粒度分布的变异系数为30%以下。
3.如权利要求1或2所述的化妆料,其中,
所述薄片状粒子的BET比表面积为2~25m2/g。
4.如权利要求1~3中任一项所述的化妆料,其中,
在所述薄片状粒子使用了Cu的Kα射线的不定向粉末X射线衍射测定(XRD)中,存在于2θ=9.4°±1°的峰的强度为存在于2θ=60.5°±1°的峰的强度的2倍以上。
5.如权利要求1~4中任一项所述的化妆料,其中,
所述薄片状粒子的晶体(a,b)面的平均短径与平均长径之比(平均短径/平均长径)为0.3~0.8,晶体c轴方向的平均厚度为0.01~1μm,平均长宽比(平均长径/平均厚度)为10~500。
6.如权利要求1~5中任一项所述的化妆料,其中,
所述薄片状粒子的平均摩擦系数(MIU)为0.40以下,平均摩擦系数的变动幅度(MMD)为0.0035以下。
7.如权利要求1~6中任一项所述的化妆料,其中,
所述薄片状粒子为通过水热合成得到的未粉碎的物质。
8.如权利要求1~7中任一项所述的化妆料,其中,
所述薄片状粒子是通过包括下述工序的制造方法而得到物质,
所述工序为:
准备含有粉末状氢氧化镁及粉末状二氧化硅的原料;及
将该原料在100~5,000bar的加压下加热至500~800℃而进行水热合成。
9.如权利要求1~8中任一项所述的化妆料,其中,
化妆料为粉末化妆料。
10.如权利要求1~8中任一项所述的化妆料,其中,
化妆料为液状、乳液状或乳霜状的化妆料。
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