JPS61141587A - ロイコ色素用顕色剤の製法 - Google Patents
ロイコ色素用顕色剤の製法Info
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- JPS61141587A JPS61141587A JP59262945A JP26294584A JPS61141587A JP S61141587 A JPS61141587 A JP S61141587A JP 59262945 A JP59262945 A JP 59262945A JP 26294584 A JP26294584 A JP 26294584A JP S61141587 A JPS61141587 A JP S61141587A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ロイコ色素用顕色剤の製法に関する゛ もの
で、より詳細には微結晶層状フィロケイ酸塩から成り、
発色性能と画像の耐久性とに優れたロイコ色素用顕色剤
の製法に関する。また、本発明は塩類の挾雑なしに上記
顕色剤を製造する方法にも関する。
で、より詳細には微結晶層状フィロケイ酸塩から成り、
発色性能と画像の耐久性とに優れたロイコ色素用顕色剤
の製法に関する。また、本発明は塩類の挾雑なしに上記
顕色剤を製造する方法にも関する。
従来の技術及び発明の技術的課題
従来、ロイコ色素と、散性物質から成る顕色剤との組合
せは、種々の情報記録、例えば感圧記録、感熱記録、電
子写真記録、印刷等の用途に広く利用されている。
せは、種々の情報記録、例えば感圧記録、感熱記録、電
子写真記録、印刷等の用途に広く利用されている。
顕色剤には各種フェノール類、フェノール樹脂類、サリ
チル酸亜鉛乃至その誘導体の如き有機系のものと、シリ
カ、ケイ酸アルミニウム、粘土鉱物或いはその酸処理物
等の無機固体酸から成るものが知られているが、無機固
体酸系のものは、耐熱性、耐溶剤性、印刷及び書写特性
等に優れている反面、発色性能、光、熱及び湿分の影響
による退色性の何れかの面で欠陥が認められる。
チル酸亜鉛乃至その誘導体の如き有機系のものと、シリ
カ、ケイ酸アルミニウム、粘土鉱物或いはその酸処理物
等の無機固体酸から成るものが知られているが、無機固
体酸系のものは、耐熱性、耐溶剤性、印刷及び書写特性
等に優れている反面、発色性能、光、熱及び湿分の影響
による退色性の何れかの面で欠陥が認められる。
例えば、非晶質シリカから成る顕色剤は、ロイコ色素と
の組合せで鮮明な発色画像を与えるが、形成される画像
は著しく耐光性に乏しく、例えばウニデー・オ・メータ
ー２時間の曝露で、画像濃度が５０９６以下に低下する
。また、アルミノケイ酸塩系の粘土鉱物或いはその酸処
理物は、非晶質シリカに比して若干耐光性には優れてい
るものの、画像が水に触れるときＫは退色を生じる傾向
がある。
の組合せで鮮明な発色画像を与えるが、形成される画像
は著しく耐光性に乏しく、例えばウニデー・オ・メータ
ー２時間の曝露で、画像濃度が５０９６以下に低下する
。また、アルミノケイ酸塩系の粘土鉱物或いはその酸処
理物は、非晶質シリカに比して若干耐光性には優れてい
るものの、画像が水に触れるときＫは退色を生じる傾向
がある。
％Ｋ、感圧紙の分野では、紙基質の一方の面に顕色剤の
層を設けたものが、所謂受印紙として使用されているが
、粘土鉱物やその酸処理物を顕色剤として用いる場合に
は、塗布層が特有の色相に着色するという問題がある。
層を設けたものが、所謂受印紙として使用されているが
、粘土鉱物やその酸処理物を顕色剤として用いる場合に
は、塗布層が特有の色相に着色するという問題がある。
また、公知の顕色剤は、光や環境中に長時間曝されると
、変色を生ずる傾向があり、この傾向はフェノール樹脂
等の有機顕色剤の場合に著しい。
、変色を生ずる傾向があり、この傾向はフェノール樹脂
等の有機顕色剤の場合に著しい。
このような欠点を解消した顕色剤として、特開昭５７−
１５９９６号公報には、電子線回折では層状構造の存在
を示すが、Ｘ線回折では実質上無定形である層状フィロ
ケイ酸マグネシウム及び／又はアルミニウムが提案され
ている。
１５９９６号公報には、電子線回折では層状構造の存在
を示すが、Ｘ線回折では実質上無定形である層状フィロ
ケイ酸マグネシウム及び／又はアルミニウムが提案され
ている。
発明の骨子及び目的
本発明者等は、必須成分としての特定のシリカ及びマグ
ネシア原料を一定の条件下に反応させると、微結晶フィ
ロケイ酸塩が生成し、このものはロイコ色素用顕色剤と
しての特性に顕著に優れていることを見出した。
ネシア原料を一定の条件下に反応させると、微結晶フィ
ロケイ酸塩が生成し、このものはロイコ色素用顕色剤と
しての特性に顕著に優れていることを見出した。
即ち、本発明の目的は、微結晶層状フィロケイ酸塩から
成り、発色性能と画像の耐久性とに優れたロイコ色素用
顕色剤の製法を提供するにある。
成り、発色性能と画像の耐久性とに優れたロイコ色素用
顕色剤の製法を提供するにある。
本発明の他の目的は、無定形の層状フィロケイ酸塩から
成る顕色剤に比して、耐光性に優れた発色画像を形成す
ることが可能な、微結晶フィロケイ酸′塩から成るロイ
コ色素用顕色剤の製法を提供するにある。
成る顕色剤に比して、耐光性に優れた発色画像を形成す
ることが可能な、微結晶フィロケイ酸′塩から成るロイ
コ色素用顕色剤の製法を提供するにある。
本発明の更に他の目的は、塩類の挾雑なしに上記層状フ
ィロケイ酸塩顕色剤を製造し得る方法を提供するＫある
。
ィロケイ酸塩顕色剤を製造し得る方法を提供するＫある
。
発明の構成
本発明によれば、必須成分として、５１０２として４５
乃至８５重量俤の無定形シリカ及びＭｇＯとして１０乃
至６０重量鴫の水酸化マグネシウム並びに任意成分とし
て、Ａｌ２Ｏ３として２０．として２０重量係迄の
、水酸化アルミニウム及びＺｎＯとして１５重量係迄の
水酸化亜鉛又は醸化亜鉛を、水中で加熱下に且つ微結晶
層状フィロケイ酸塩が生成するに十分な時間反応させる
ことを特徴とするロイコ色素用顕色剤の製法が提供され
る。
乃至８５重量俤の無定形シリカ及びＭｇＯとして１０乃
至６０重量鴫の水酸化マグネシウム並びに任意成分とし
て、Ａｌ２Ｏ３として２０．として２０重量係迄の
、水酸化アルミニウム及びＺｎＯとして１５重量係迄の
水酸化亜鉛又は醸化亜鉛を、水中で加熱下に且つ微結晶
層状フィロケイ酸塩が生成するに十分な時間反応させる
ことを特徴とするロイコ色素用顕色剤の製法が提供され
る。
本発明を、その好適態様について以下に詳細に説明する
。
。
微結晶層状フィロケイ酸塩
本発明が対象とする層状フィロケイ酸塩は、酸化物基準
で表わして、必須成分としてＳｉＯ２及びＭｇＯを含み
且つ任意成分としてＡｌ２Ｏ３として２０．及び／又は
ＺｎＯを含有しており、その含有量比は、ロイコ色素に
対する発色性能及び耐光性等の耐性の点から、その重量
比は、ＭｇＯ： ＡＡ２０５ ： Ａｌ２Ｏ３として２
０３ ： ＺｎＯ＝４５〜８５：１０〜６０：０〜２０
：Ｏ〜１５．４？に６０−８０：１５〜５０：０〜５：
Ｏ〜１０の範囲にあることが重要である。
で表わして、必須成分としてＳｉＯ２及びＭｇＯを含み
且つ任意成分としてＡｌ２Ｏ３として２０．及び／又は
ＺｎＯを含有しており、その含有量比は、ロイコ色素に
対する発色性能及び耐光性等の耐性の点から、その重量
比は、ＭｇＯ： ＡＡ２０５ ： Ａｌ２Ｏ３として２
０３ ： ＺｎＯ＝４５〜８５：１０〜６０：０〜２０
：Ｏ〜１５．４？に６０−８０：１５〜５０：０〜５：
Ｏ〜１０の範囲にあることが重要である。
この合成層状フィロケイ酸塩は、基本的にはＭｇＯ６の
八面体層を間に挾んで２つのＳ ｔＯ４の四面体層がサ
ンドイツチされた三層構造のものを基本層構造とし、こ
の基本層構造がＣ軸方向に幾分不規則に集積した構造と
なっている。任意成分とじて含有されるＡｌ２Ｏ３とし
て２０．は５ＩＯ４四面体層の５ＩＯ２と置換される形
、Ｍｇ０６八面体層のＭｇＯと置換される形の何れか一
方または両方の形で含有されることができ、また任意成
分として含有されるＺｎＯはＭｇＯの一部と置換される
形で存在し得る。
八面体層を間に挾んで２つのＳ ｔＯ４の四面体層がサ
ンドイツチされた三層構造のものを基本層構造とし、こ
の基本層構造がＣ軸方向に幾分不規則に集積した構造と
なっている。任意成分とじて含有されるＡｌ２Ｏ３とし
て２０．は５ＩＯ４四面体層の５ＩＯ２と置換される形
、Ｍｇ０６八面体層のＭｇＯと置換される形の何れか一
方または両方の形で含有されることができ、また任意成
分として含有されるＺｎＯはＭｇＯの一部と置換される
形で存在し得る。
勿論、本発明に用いる層状フィロケイ酸塩には、その本
質を損わない範囲内で未反応のシリカ成分＋、層状構造
を有しないケイ酸塩が混在していても何等差支えない。
質を損わない範囲内で未反応のシリカ成分＋、層状構造
を有しないケイ酸塩が混在していても何等差支えない。
本発明で対象とする層状フィロケイ酸塩は、Ｘ−線回折
学的に微細層状結晶を示す。この合成フィロケイ酸塩は
、面間隔４．５〜４゜６Ｘ（［：０２０］面、（１１０
）面に対応）、２．５〜２．６Ｘ（（２００１面に対応
）、及び１．５〜１．６Ｘ（（０６０）面に対応）Ｋ夫
々回折ピークを有しており、これは天然のトリオクタヘ
ドラル型層状粘土鉱物に共通のＸ−線回折ピークである
。
学的に微細層状結晶を示す。この合成フィロケイ酸塩は
、面間隔４．５〜４゜６Ｘ（［：０２０］面、（１１０
）面に対応）、２．５〜２．６Ｘ（（２００１面に対応
）、及び１．５〜１．６Ｘ（（０６０）面に対応）Ｋ夫
々回折ピークを有しており、これは天然のトリオクタヘ
ドラル型層状粘土鉱物に共通のＸ−線回折ピークである
。
添付図面ｉｉ図は、本発明による合成層状フィロケイ酸
マグネシウムのＸ−線回折像を示す。この合成層状フィ
ロケイ酸マグネシウムは、天然の粘土鉱物とは異なり、
面間隔９〜１６１ （（００１３面に対応）に明確なピ
ークを有しないことが特徴である。
マグネシウムのＸ−線回折像を示す。この合成層状フィ
ロケイ酸マグネシウムは、天然の粘土鉱物とは異なり、
面間隔９〜１６１ （（００１３面に対応）に明確なピ
ークを有しないことが特徴である。
本発明に好適に使用される合成微細結晶性層状フィロケ
イ酸塩においては、前述した各層は平行には重なってい
るが、各層の相対的位置には、一定の特有の不規則性が
認められる。添付図面第２図は、第１図のＸ−線回折ス
（クトルにおけるｄ＝４．ｓｌ附近の回折ピークを拡大
した線図である。この第２図から、このピークは、挟角
側（２θの小さい側）では立上りが比較的急で、広角側
（２θの大きい側〕では傾斜のゆるやかな非対象のピー
クを示す。層の積み重ねが規則的な構造では、このピー
クが対称的であり、上述した非対称ピークは各層の相対
的位置には成る不規則性が存在していることを示す。
イ酸塩においては、前述した各層は平行には重なってい
るが、各層の相対的位置には、一定の特有の不規則性が
認められる。添付図面第２図は、第１図のＸ−線回折ス
（クトルにおけるｄ＝４．ｓｌ附近の回折ピークを拡大
した線図である。この第２図から、このピークは、挟角
側（２θの小さい側）では立上りが比較的急で、広角側
（２θの大きい側〕では傾斜のゆるやかな非対象のピー
クを示す。層の積み重ねが規則的な構造では、このピー
クが対称的であり、上述した非対称ピークは各層の相対
的位置には成る不規則性が存在していることを示す。
本明細書において、フィロケイ酸塩の積層不整指数（Ｉ
８）は、次のように定義される。即ち、後述する実施例
記載の方法で、第２図に示すようなＸ−線回折チャード
を得る。このｄ ＝ ４．５０〜４．６５１のピークに
ついて、ピークの挟角側最大傾斜ピーク接線ａと広角側
最大傾斜ピーク接線すを引き、接線ａと接線すの交点か
ら垂線Ｃを引く。
８）は、次のように定義される。即ち、後述する実施例
記載の方法で、第２図に示すようなＸ−線回折チャード
を得る。このｄ ＝ ４．５０〜４．６５１のピークに
ついて、ピークの挟角側最大傾斜ピーク接線ａと広角側
最大傾斜ピーク接線すを引き、接線ａと接線すの交点か
ら垂線Ｃを引く。
次いで接線ａと垂線Ｃとの角度θ１、接線すと垂線Ｃと
の角度θ２を求める。積層不整指数（Ｉ８）は ｌ８＝−〇、／−０１ ・・・・満−・・ （１）の
値として求める。この指数（ＩＢ）はピークが完全対称
な場合は１．０であり５、非対称の程度が大きくなる程
大きな値となる。
の角度θ２を求める。積層不整指数（Ｉ８）は ｌ８＝−〇、／−０１ ・・・・満−・・ （１）の
値として求める。この指数（ＩＢ）はピークが完全対称
な場合は１．０であり５、非対称の程度が大きくなる程
大きな値となる。
本発明が対象とする合成微細結晶性層状フィロケイ酸塩
は、この積層不整指数（！、）が１．５以上、特に２乃
至６の範囲にあるという新規な積層不規則構造を有する
。どの積層不規則構造により、このものは大きな比表面
積、大きな染料吸着性を示すようになり、しかもこれら
の合成層状フィロケイ酸塩は固体酸としての特性にも優
れていることから、ロイコ色素用顕色剤として優れた作
用効果を示すものである。
は、この積層不整指数（！、）が１．５以上、特に２乃
至６の範囲にあるという新規な積層不規則構造を有する
。どの積層不規則構造により、このものは大きな比表面
積、大きな染料吸着性を示すようになり、しかもこれら
の合成層状フィロケイ酸塩は固体酸としての特性にも優
れていることから、ロイコ色素用顕色剤として優れた作
用効果を示すものである。
製法
本発明は、必須成分としての無定形シリカ及び水酸化マ
グネシウム並びに任意成分の水酸化アルミニウム及び／
又は水酸化亜鉛、乃至酸化亜鉛を、水中で加熱下に反応
させると、前述した微結晶フィロケイ酸塩が生成すると
いう新規知見に基づくものである。
グネシウム並びに任意成分の水酸化アルミニウム及び／
又は水酸化亜鉛、乃至酸化亜鉛を、水中で加熱下に反応
させると、前述した微結晶フィロケイ酸塩が生成すると
いう新規知見に基づくものである。
本発明において原料として使用する無定形シリカ及び水
酸化マグネシウムは、実質上水不溶性乃至は微溶解性で
あることから、本発明における微結晶層状フィロケイ酸
塩への組替反応は、水中での固相−固相反応であると思
われる。この組替反応におけるメカニズムは、未だ解明
されるに至っていないが、本発明者等はそのメカニズム
を次のように推定している。先ず、水酸化マグネシウム
は、水酸化カドきラム型構造、即ち六方格子で０）Ｉイ
オンがほぼ六方最密・ｆツキングに詰まり、六方格子の
Ｃ方向の層の一つおきに、金属イオンが６個のＯＨイオ
ンに囲まれて配列し、はっきりした層状格子となっ九構
造をとることが知られている。この九め、水酸化マグネ
シウムは著しいへき開が認められ、水熱反応に際してＭ
ｇＯ６の八面体層の形成が容易に行われる。しかも水酸
化マグネシウムは塩基であることから無定形シリカのシ
リカ連鎖の切断が生じ、ＭｇＯ６八面体層をペースとし
て、シリカの組替による５ＩＯ４四面体層の形成が生じ
るものと認められる。
酸化マグネシウムは、実質上水不溶性乃至は微溶解性で
あることから、本発明における微結晶層状フィロケイ酸
塩への組替反応は、水中での固相−固相反応であると思
われる。この組替反応におけるメカニズムは、未だ解明
されるに至っていないが、本発明者等はそのメカニズム
を次のように推定している。先ず、水酸化マグネシウム
は、水酸化カドきラム型構造、即ち六方格子で０）Ｉイ
オンがほぼ六方最密・ｆツキングに詰まり、六方格子の
Ｃ方向の層の一つおきに、金属イオンが６個のＯＨイオ
ンに囲まれて配列し、はっきりした層状格子となっ九構
造をとることが知られている。この九め、水酸化マグネ
シウムは著しいへき開が認められ、水熱反応に際してＭ
ｇＯ６の八面体層の形成が容易に行われる。しかも水酸
化マグネシウムは塩基であることから無定形シリカのシ
リカ連鎖の切断が生じ、ＭｇＯ６八面体層をペースとし
て、シリカの組替による５ＩＯ４四面体層の形成が生じ
るものと認められる。
前述した特開昭５７−１５９９６号公報の合成法では、
粘土鉱物の酸処理により得られた５ｔＯ４四面体層をペ
ースとしてＸ線回折学的に無定形の層状フィロケイ酸塩
への組替えが行われるのに対して、本発明方法において
は、この公知方法とは全く逆に、水酸化マグネシウムか
らのＭｇＯ６八面体層をペースとして、層状フィロケイ
酸塩への組立が行われ、しかもＸ線回折学的にも微細結
晶のものが得られるのであって、これは従来法の知見か
らも予想外のことであった。
粘土鉱物の酸処理により得られた５ｔＯ４四面体層をペ
ースとしてＸ線回折学的に無定形の層状フィロケイ酸塩
への組替えが行われるのに対して、本発明方法において
は、この公知方法とは全く逆に、水酸化マグネシウムか
らのＭｇＯ６八面体層をペースとして、層状フィロケイ
酸塩への組立が行われ、しかもＸ線回折学的にも微細結
晶のものが得られるのであって、これは従来法の知見か
らも予想外のことであった。
本発明において、シリカ原料としては、無定形のもので
あれば何れも使用でき、例゛えはシリカゾル、シリカダ
ル、シリカフラワ等を用いることができる。シリカ原料
と水酸化マグネシウムとの量比は前述した範囲で使用さ
れ、一方水酸化アルミや水酸化亜鉛乃至酸化亜鉛は、任
意成分として前述した量比で使用することができる。
あれば何れも使用でき、例゛えはシリカゾル、シリカダ
ル、シリカフラワ等を用いることができる。シリカ原料
と水酸化マグネシウムとの量比は前述した範囲で使用さ
れ、一方水酸化アルミや水酸化亜鉛乃至酸化亜鉛は、任
意成分として前述した量比で使用することができる。
反応は、用いる原料を水性スラリーとし、各水性スラリ
ーを混合し、これを加熱することにより容易に行われる
。反応温度は、一般に２０乃至１００℃、特に６０乃至
１００℃の範囲内にあることが望ましく常圧下で行なう
のがよい。特に本発明は、常圧下水の沸点以下の比較的
温和な条件下で微結晶層状フィロケイ酸塩の合成が行わ
れることも顕著な特徴である。反応時間は微結晶の生成
が行われるに十分なものであり、温度等の他の条件によ
っても相違するが、一般に１０乃至６００分間、特に３
０乃至１８０分間の範囲が適当である。
ーを混合し、これを加熱することにより容易に行われる
。反応温度は、一般に２０乃至１００℃、特に６０乃至
１００℃の範囲内にあることが望ましく常圧下で行なう
のがよい。特に本発明は、常圧下水の沸点以下の比較的
温和な条件下で微結晶層状フィロケイ酸塩の合成が行わ
れることも顕著な特徴である。反応時間は微結晶の生成
が行われるに十分なものであり、温度等の他の条件によ
っても相違するが、一般に１０乃至６００分間、特に３
０乃至１８０分間の範囲が適当である。
反応が終了した後、生成した微結晶をその１ま母液中で
攪拌に付し、熟成乃至は粒度の均斉化を行うことができ
る。
攪拌に付し、熟成乃至は粒度の均斉化を行うことができ
る。
生成物を、必要により水洗し、乾燥して製品とする。本
発明によれば、用いる原料が全て酸根等を含有しない原
料であることから、塩類やアニオン等の挟体のない純粋
な層状フィロケイ酸塩が得られることも顕著な特徴であ
る＠ 本発明で得られる微結晶層状フィロケイ酸塩は前述した
化学組成及び特異な層状構造を示す他に、特異的な物理
的性質及び化学的性質を示す。
発明によれば、用いる原料が全て酸根等を含有しない原
料であることから、塩類やアニオン等の挟体のない純粋
な層状フィロケイ酸塩が得られることも顕著な特徴であ
る＠ 本発明で得られる微結晶層状フィロケイ酸塩は前述した
化学組成及び特異な層状構造を示す他に、特異的な物理
的性質及び化学的性質を示す。
先ず、このものはＸ線回折学的に非常に微細な層状結晶
であることに関連して比表面積が著しく大であり、一般
Ｋ ＢｇＴ比表面積が１８０ｍ”／ｇ以上、特に３００
ｍ”７７７以上である。
であることに関連して比表面積が著しく大であり、一般
Ｋ ＢｇＴ比表面積が１８０ｍ”／ｇ以上、特に３００
ｍ”７７７以上である。
また、この層状フィロケイ酸塩は、二次粒径が微細でし
かも比較的均斉であり、一般に１０ミクロン以下の粒度
のものが全体の７０重量係以上となるような粒度特性を
示す。
かも比較的均斉であり、一般に１０ミクロン以下の粒度
のものが全体の７０重量係以上となるような粒度特性を
示す。
本発明で得られる合成層状フィロケイ酸塩は、固体酸と
しての特性を有するが、この固体酸としての特性は、天
然の層状フィロケイ酸塩、即ち粘土鉱物のそれとはかな
り異なったものである。
しての特性を有するが、この固体酸としての特性は、天
然の層状フィロケイ酸塩、即ち粘土鉱物のそれとはかな
り異なったものである。
一般に、固体酸としての特性は、酸強度（Ｈａ ）と酸
性度との２つの特性で表わされる。固体酸をｎ−ブチル
アミンのような塩基で中和すると、酸強度の高いものか
ら低−ものへと順次中和されるので、この際中和点を示
す指示薬として、各酸強度に対応する指示薬を用いて中
和滴定を行うと、各酸強度に対応する酸性度の累積分布
曲線が得られる。ｐＫａが−３，０の指示薬、ジシンナ
マルアセトン指示薬として求められた固体酸の酸性度（
ミリ当量／ｉ）をＡｌとし、ｐＫａが＋４．８の指示薬
、メチルレッドを指示薬として求められた固体酸の酸性
度（ミリ当量／ＩＩ）をＡ２とすると、酸性度Ａ１は酸
強度の高いもの（強酸）の酸性度であり、一方Ａ、 ＝
Ａ２−ＡＩは、酸強度の低いもの（弱酸）の酸性度を表
わしている。
性度との２つの特性で表わされる。固体酸をｎ−ブチル
アミンのような塩基で中和すると、酸強度の高いものか
ら低−ものへと順次中和されるので、この際中和点を示
す指示薬として、各酸強度に対応する指示薬を用いて中
和滴定を行うと、各酸強度に対応する酸性度の累積分布
曲線が得られる。ｐＫａが−３，０の指示薬、ジシンナ
マルアセトン指示薬として求められた固体酸の酸性度（
ミリ当量／ｉ）をＡｌとし、ｐＫａが＋４．８の指示薬
、メチルレッドを指示薬として求められた固体酸の酸性
度（ミリ当量／ＩＩ）をＡ２とすると、酸性度Ａ１は酸
強度の高いもの（強酸）の酸性度であり、一方Ａ、 ＝
Ａ２−ＡＩは、酸強度の低いもの（弱酸）の酸性度を表
わしている。
天然の粘土鉱物或いはその酸処理物の高酸強度のものの
酸性度Ａｌは一般に０．１ ミＩＪ当量／１／以上の大
きい値を示すのに対して、本発明で得られる合成層状フ
ィロケイ酸塩のＡ１は一般に６．１ミリ当−１４／ｉ以
下、特に０．０８ ミＩＪ当量／Ｉ以下の値を示し、そ
の代りに低酸強度のものの酸性度Ａｓ＝Ａ、−Ａ里の値
が０．３乃至２．０ミリ当量／Ｉ、特に０．６乃至１．
５ミリ当量／１１の比較的大きな範囲となる。
酸性度Ａｌは一般に０．１ ミＩＪ当量／１／以上の大
きい値を示すのに対して、本発明で得られる合成層状フ
ィロケイ酸塩のＡ１は一般に６．１ミリ当−１４／ｉ以
下、特に０．０８ ミＩＪ当量／Ｉ以下の値を示し、そ
の代りに低酸強度のものの酸性度Ａｓ＝Ａ、−Ａ里の値
が０．３乃至２．０ミリ当量／Ｉ、特に０．６乃至１．
５ミリ当量／１１の比較的大きな範囲となる。
ロイコ染料を発色させたときの画像の色相及び濃度は、
固体酸の酸強度及び酸性度と密接に関連する。酸強度の
高いものの酸性度が大きいと、本来の染料色相よりも浅
色側へ移行し、画像濃度も低下する傾向があるのに対し
て、本発明のフィロケイ酸塩は高酸強度のものの酸性度
が小さく、低酸強度のものの酸性度が大きいため、鮮明
な色相と高画像濃度とが得られる。
固体酸の酸強度及び酸性度と密接に関連する。酸強度の
高いものの酸性度が大きいと、本来の染料色相よりも浅
色側へ移行し、画像濃度も低下する傾向があるのに対し
て、本発明のフィロケイ酸塩は高酸強度のものの酸性度
が小さく、低酸強度のものの酸性度が大きいため、鮮明
な色相と高画像濃度とが得られる。
上述した層状フィロケイ酸塩は、ロイコ色素の顕色剤と
して、従来の無機系顕色剤には認められない多くの利点
を有している。
して、従来の無機系顕色剤には認められない多くの利点
を有している。
第一に、この合成層状フィロケイ酸塩を、種々のロイコ
色素と接触させると、従来の無機固体酸系顕色剤に比し
てかなり高濃度でしかも鮮明な発色画像が形成されるこ
とが認められた。この理由は、既に述べた通り、上述し
た微結晶の層状フィロケイ酸亜鉛又はマグネシウムでは
、酸強度の分布がロイコ色素の発色に適した分布になっ
ているものと思われる。
色素と接触させると、従来の無機固体酸系顕色剤に比し
てかなり高濃度でしかも鮮明な発色画像が形成されるこ
とが認められた。この理由は、既に述べた通り、上述し
た微結晶の層状フィロケイ酸亜鉛又はマグネシウムでは
、酸強度の分布がロイコ色素の発色に適した分布になっ
ているものと思われる。
第二に、最も意外なことには、層状フィロケイ酸塩を顕
色剤として使用すると、ロイコ色素との間に形成される
発色画像の、光、熱及び／又は湿分の影響による退色傾
向が極めて顕著に改善されることである。本発明者等の
長年の研究によると、三層構造が明確な形で残っている
未処理のモンモリロナイト族粘土鉱物の場合には、初期
発色性能はかなり劣るとしても、光、熱及び／又は湿分
による画像の退色傾向は比較的少なく、一方上記粘土鉱
物を酸処理すると、酸処理の程度が高くなるにつれて初
期発色性能は向上するが上述した退色傾向は増大するこ
とが認められる。本発明に用いる層状フィロケイ酸塩に
おいては、層状フィロケイ酸塩に特有の三層構造の微結
晶状態が維持されていることにより、耐光性、耐湿性等
の耐久性が得られるものと推定される。
色剤として使用すると、ロイコ色素との間に形成される
発色画像の、光、熱及び／又は湿分の影響による退色傾
向が極めて顕著に改善されることである。本発明者等の
長年の研究によると、三層構造が明確な形で残っている
未処理のモンモリロナイト族粘土鉱物の場合には、初期
発色性能はかなり劣るとしても、光、熱及び／又は湿分
による画像の退色傾向は比較的少なく、一方上記粘土鉱
物を酸処理すると、酸処理の程度が高くなるにつれて初
期発色性能は向上するが上述した退色傾向は増大するこ
とが認められる。本発明に用いる層状フィロケイ酸塩に
おいては、層状フィロケイ酸塩に特有の三層構造の微結
晶状態が維持されていることにより、耐光性、耐湿性等
の耐久性が得られるものと推定される。
更に粘土鉱物の酸処理物は、摩耗傾向が大であり、感圧
紙の製造工程において、各種工具類や装置類を摩耗させ
る傾向があり、またそれ自体も塗布層から剥離したり、
ロイコ色素のカプセルを破って所謂スマツジを形成させ
る傾向があるが、本発明に用のる層状合成フィロケイ酸
塩は、このような摩耗傾向、剥離傾向及びスマツジ傾向
が少ないＯ 更Ｋまた、この合成フィロケイ酸塩は、紙への塗着性乃
至密着性に優れており、少ない結着剤の使用量で、紙へ
の塗布が可能である。
紙の製造工程において、各種工具類や装置類を摩耗させ
る傾向があり、またそれ自体も塗布層から剥離したり、
ロイコ色素のカプセルを破って所謂スマツジを形成させ
る傾向があるが、本発明に用のる層状合成フィロケイ酸
塩は、このような摩耗傾向、剥離傾向及びスマツジ傾向
が少ないＯ 更Ｋまた、この合成フィロケイ酸塩は、紙への塗着性乃
至密着性に優れており、少ない結着剤の使用量で、紙へ
の塗布が可能である。
本発明のロイコ色素用顕色剤は、感圧記録用の受印紙の
製造に特に有用である。受印紙の製造に際しては、合成
フィロケイ酸塩を５乃至５０重量幅、特に１５乃至４０
重量係、及び結着剤を１乃至１０重量係、特に３乃至８
重を憾で含む水性スラリーを製造し、顕色剤を１乃至１
０１ ／ｍ２．特に３乃至８１１／ｍ”となるような塗
工量で塗布し、乾燥する。結着剤としては、水性ラテッ
クス系結着剤、例えばスチレン−ブタジェン共重合体ラ
テックス；自己乳化型結着剤、例えば自己乳化型アクリ
ル樹脂；水溶性結着剤、例えばカルブキシメチルセルロ
ース、？リビニルアルコール、シアノを用いるものであ
れば全ての記録方式に適用でき、例えば感熱記録、電子
写真記録、印刷等の用途に広く適用することができる。
製造に特に有用である。受印紙の製造に際しては、合成
フィロケイ酸塩を５乃至５０重量幅、特に１５乃至４０
重量係、及び結着剤を１乃至１０重量係、特に３乃至８
重を憾で含む水性スラリーを製造し、顕色剤を１乃至１
０１ ／ｍ２．特に３乃至８１１／ｍ”となるような塗
工量で塗布し、乾燥する。結着剤としては、水性ラテッ
クス系結着剤、例えばスチレン−ブタジェン共重合体ラ
テックス；自己乳化型結着剤、例えば自己乳化型アクリ
ル樹脂；水溶性結着剤、例えばカルブキシメチルセルロ
ース、？リビニルアルコール、シアノを用いるものであ
れば全ての記録方式に適用でき、例えば感熱記録、電子
写真記録、印刷等の用途に広く適用することができる。
本発明を次の例で説明する。
試験方法
本明細書における各項目の試験方法は下記によった
１、 Ｘ線回折
本実施例においては、理学電機（株）製Ｘ線回折装置（
Ｘ線発生装置４０３６Ａ１、ゴニオメータ−２１２５０
１、計数装置５０７１ ）上用１／’７’Ｃ０回折条件
は下記のとおりである。
Ｘ線発生装置４０３６Ａ１、ゴニオメータ−２１２５０
１、計数装置５０７１ ）上用１／’７’Ｃ０回折条件
は下記のとおりである。
ターク′ットＣｕ
フィルター Ｎｉ
検 出 器 ＳＣ電 圧
３５ｋＶＰ電 流
１５ｍＡカウント・フルスケール ８０００ ｃ／ｓ
時定数 １ ｓｅｃ 走査速度 ２＠／ｍｌｎ チャート速度 ２ｃｂ 放射角 １６ スリツト巾 ０．３雪 照 角 ６１′２、積層不整指
数（Ｉｇ）測定方法 ａ、 Ｘ線回折の条件 タ − Ｉ’ ２ｐ ）
Ｃｕフィルター Ｎｉ 検出器 ＳＣ 電 圧 ４０ ｋＶ Ｐ電
流 ２０ｍＡ カウント・フルスケール ４０００ ｃ／ｓ時定数
２ ｓｅｃ 走査速度 ０．５ ”／ｍｉｎ チャート速度 ０．５ｃｍ／ｍｉｎ放射角
１０ スリット巾 ０．：Ｊｍ 照 角 ６０測定回折角範
囲 １７〜２２°（２θ）なお本実施例において
は、上記条件に限定されるものではなく、ベースライン
よりのピーク高さを２〜５ｃＷＩの範囲になるように電
圧、電流等の条件を設定すればよい。
３５ｋＶＰ電 流
１５ｍＡカウント・フルスケール ８０００ ｃ／ｓ
時定数 １ ｓｅｃ 走査速度 ２＠／ｍｌｎ チャート速度 ２ｃｂ 放射角 １６ スリツト巾 ０．３雪 照 角 ６１′２、積層不整指
数（Ｉｇ）測定方法 ａ、 Ｘ線回折の条件 タ − Ｉ’ ２ｐ ）
Ｃｕフィルター Ｎｉ 検出器 ＳＣ 電 圧 ４０ ｋＶ Ｐ電
流 ２０ｍＡ カウント・フルスケール ４０００ ｃ／ｓ時定数
２ ｓｅｃ 走査速度 ０．５ ”／ｍｉｎ チャート速度 ０．５ｃｍ／ｍｉｎ放射角
１０ スリット巾 ０．：Ｊｍ 照 角 ６０測定回折角範
囲 １７〜２２°（２θ）なお本実施例において
は、上記条件に限定されるものではなく、ベースライン
よりのピーク高さを２〜５ｃＷＩの範囲になるように電
圧、電流等の条件を設定すればよい。
ｂ、積層不整指数（Ｉ８）算出方法
上記Ｘ線回折によって得られた回折角（２θ）１９．５
°〜１９．７＠のピークの挟角側と広角側でそれぞれ勾
配の絶対値が最大になるようにピーク接線（ＩＬ、ｂ）
を引く。つぎに挟角側ピーク接線ａと広角側ピーク接線
すの交点より垂線Ｃを下ろし、接線ａと垂線Ｃの表す角
θ１及び接線すと垂線Ｃのなす角θ２を求める。
°〜１９．７＠のピークの挟角側と広角側でそれぞれ勾
配の絶対値が最大になるようにピーク接線（ＩＬ、ｂ）
を引く。つぎに挟角側ピーク接線ａと広角側ピーク接線
すの交点より垂線Ｃを下ろし、接線ａと垂線Ｃの表す角
θ１及び接線すと垂線Ｃのなす角θ２を求める。
次式により積層不整指数（１，）を求める。
３、ＢＥＴ比表面積（Ｓ、Ａ ：１
各粉体の比表面積は窒素ガスの吸着によるいわゆるＢＥ
Ｔ法に従って測定した。詳しくは次の文献を参照するこ
と。
Ｔ法に従って測定した。詳しくは次の文献を参照するこ
と。
Ｓ、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、 Ｐ、Ｈ，Ｅｍｍｅｔｔ、 Ｅ
、Ｔｅ１ｌｅｒ、 Ｊ−Ａｍ拳ＣｈｅｍｅＳｏｅ、
ｖｏＬ ６０．３０９（１９３８）なお、本明細書に
おける比表面積の測定はあらかじめ１５０℃になるまで
乾燥したもの、を０．５〜０．６１秤量びんにとり、１
５０℃の恒温乾燥基中で１時間乾燥し、直ちに重量を精
秤する。この試料を吸着試料管に入れ２００℃に加熱し
、吸着試料管内の真空度が１０−４■）Ｉｇに到達する
まで脱気し、放冷後約−１９６℃の液体窒素中に吸着試
料管を入れ、 ｐＮｚ／ Ｐｏ ＝ ０．０５〜０．３０（ｐＮ２ ：
窒素ガス圧力、ｐｏ＝測定特定時気圧）の間で４〜５点
Ｎ２ガスの吸着量を測定する。そして死容積を差し引い
たＮ！ガスの吸着量を０℃、１気圧の吸着量に変換しＢ
ＥＴ式に代入して、Ｖｍ （ｃｃ／ ｙ ’：ｌ （試
料面に単分子層を形成するに必要な窒素ガス吸着量を示
す）を求める。比表面積Ｓ、Ａ＝４．３５ ＸＶｍ Ｃ
ｍ”７ｇ ）４、 メチレンブルー脱色力測定方法 ＪＩＳＫ１４７０の活性炭試験方法に定める方法による
。
、Ｔｅ１ｌｅｒ、 Ｊ−Ａｍ拳ＣｈｅｍｅＳｏｅ、
ｖｏＬ ６０．３０９（１９３８）なお、本明細書に
おける比表面積の測定はあらかじめ１５０℃になるまで
乾燥したもの、を０．５〜０．６１秤量びんにとり、１
５０℃の恒温乾燥基中で１時間乾燥し、直ちに重量を精
秤する。この試料を吸着試料管に入れ２００℃に加熱し
、吸着試料管内の真空度が１０−４■）Ｉｇに到達する
まで脱気し、放冷後約−１９６℃の液体窒素中に吸着試
料管を入れ、 ｐＮｚ／ Ｐｏ ＝ ０．０５〜０．３０（ｐＮ２ ：
窒素ガス圧力、ｐｏ＝測定特定時気圧）の間で４〜５点
Ｎ２ガスの吸着量を測定する。そして死容積を差し引い
たＮ！ガスの吸着量を０℃、１気圧の吸着量に変換しＢ
ＥＴ式に代入して、Ｖｍ （ｃｃ／ ｙ ’：ｌ （試
料面に単分子層を形成するに必要な窒素ガス吸着量を示
す）を求める。比表面積Ｓ、Ａ＝４．３５ ＸＶｍ Ｃ
ｍ”７ｇ ）４、 メチレンブルー脱色力測定方法 ＪＩＳＫ１４７０の活性炭試験方法に定める方法による
。
５、酸性度測定方法
ジシンナマル・アトン呈色による酸性度（Ａｓ）あらか
じめ含水量のわかった試料を、所定数のサンプルびん（
ガラス製・３０ＣＣ）に０．１ｇ〔１１０℃乾燥物換算
〕ずつとり、それぞれ精秤する。これらを飽和食塩水入
りのデシケータ−（７５％Ｒ１に入れ、オープン中で８
０℃の温度で２４時間以上吸湿させる。このとき試料の
水分はほぼ平衡値（１２〜３０％）となる。つぎに、そ
れぞれの試料にあらかじめ力価のわかったノルマル・ブ
チルアミンの０．０１規定のベンゼン溶液を試料１１当
り０．１ミリ当量又は０．０１ミリ当量きざみの変量で
加え、さらに、それぞれの液体の全量が１０ｍ１となる
ようにベンゼン（試薬特級）を加え、密栓をし、水を満
たした低エネルギー超音波槽（Ｂｒａｎｓｏｎ Ｉｎｓ
ｔｒｕｍ＠ｎｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙ製ＢＲ棉０ＮＩＣＭ
ＯＤＥＬ ２２０ ）に入れ、超音波をかけながらふり
まぜて試料をよく分散（約５秒間）させる。その後シェ
ーカーにセットし、試料が常に分散している程度に１６
時間振とりする。ノシンナマル・アセトン（Ｄｉｃｉｎ
ｎａｍａｌａｃｅｔｏｎｅ ）の０．１（ｖ／マ）俤ベ
ンゼン溶液をそれぞれ２滴（０，０５〜Ｑ、１ ｄ ）
ずつ加え、再びよく振りまぜる。このとき紫又は赤味の
呈色をしなくなった最小量のノルマル・ブチルアミンの
量〔ミリ当量／ｌが酸性度（Ａ１〕（＝強酸量〕となる
。
じめ含水量のわかった試料を、所定数のサンプルびん（
ガラス製・３０ＣＣ）に０．１ｇ〔１１０℃乾燥物換算
〕ずつとり、それぞれ精秤する。これらを飽和食塩水入
りのデシケータ−（７５％Ｒ１に入れ、オープン中で８
０℃の温度で２４時間以上吸湿させる。このとき試料の
水分はほぼ平衡値（１２〜３０％）となる。つぎに、そ
れぞれの試料にあらかじめ力価のわかったノルマル・ブ
チルアミンの０．０１規定のベンゼン溶液を試料１１当
り０．１ミリ当量又は０．０１ミリ当量きざみの変量で
加え、さらに、それぞれの液体の全量が１０ｍ１となる
ようにベンゼン（試薬特級）を加え、密栓をし、水を満
たした低エネルギー超音波槽（Ｂｒａｎｓｏｎ Ｉｎｓ
ｔｒｕｍ＠ｎｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙ製ＢＲ棉０ＮＩＣＭ
ＯＤＥＬ ２２０ ）に入れ、超音波をかけながらふり
まぜて試料をよく分散（約５秒間）させる。その後シェ
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時間振とりする。ノシンナマル・アセトン（Ｄｉｃｉｎ
ｎａｍａｌａｃｅｔｏｎｅ ）の０．１（ｖ／マ）俤ベ
ンゼン溶液をそれぞれ２滴（０，０５〜Ｑ、１ ｄ ）
ずつ加え、再びよく振りまぜる。このとき紫又は赤味の
呈色をしなくなった最小量のノルマル・ブチルアミンの
量〔ミリ当量／ｌが酸性度（Ａ１〕（＝強酸量〕となる
。
メチルレッド呈色による酸性度〔Ａ２〕及び酸性度〔Ａ
３〕 あらかじめ含水量のわかった試料を、所定数のサンプル
びん（ガラス製・３０ＣＣ）に０．１ｇ（１１０℃乾燥
物換算〕ずつとり、それぞれ精秤する。これらを飽和食
塩水入りのデシケータ−（７５４ＲＨ）に入れ、オープ
ン中で８０℃の温度で２４時間以上吸湿させる。このと
き試料の水分はほぼ平衡値（１２〜３０％）となる。つ
ぎに、それぞれの試料にあらかじめ力価のわかったノル
マル・ブチルアミンの０．０１規定のベンゼン溶液を試
料１ｙ当り０．１ミリ当量又は０．０１ミリ当量きざみ
の変量で加え、さらに、それぞれの液体の全量がｌ Ｑ
ａｔとなるようにベンゼン（試薬特級）を加え、密栓
をし、水を満たした低エネルギー超音波槽（Ｂｒａｎｓ
ｏｎ Ｌｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙ製ＢＲ
ＡＮＳＯＮＩＣＭＯＤＩＬ ２２０ ）に入れ、超音波
をかけながらふりまぜて試料をよく分散（約５秒間）さ
せる。その後、シェーカーにセットし、試料が常に分散
している程度１ｃ１６時間振とうする。メチルレッド（
Ｍ＠ｔｙｌ ｒ＠ｄ ＝ Ｏ−（（Ｐ −（Ｄ１ｍ＠ｔ
ｈｙｌ−ａｍｉｎｏ ） ｐｈ＠ｎｙｌ ） ａｚｏ
） ｂ＠ｎｚｏｌｅ ａｃｉｄ ）の０．１（ｖ／ｖ）
憾ベンゼン溶液をそれぞれ２滴（０，０５〜０．１１１
１１７）ずつ加え、再びよく振りまぜる。このとき、呈
色（赤色〜黄色）の色相をＪＩＳ色票（ＪＩＳ色票委員
会監修、財）日本規格協会発行、（財）日本色彩研究所
製作、ＪＩＳＺ８７２１準拠標準色票）と比較し、該Ｊ
ＩＳ色相（Ｈ）５ＹＲか、それにもつとも近−色相の呈
色をしたものに加えられているノルマル・ブチルアミン
の量（ミリ当量／１１ ）が酸性度〔Ａ！〕となり、こ
れより前記測定法で求められている〔Ａｌ１を差し引い
て酸性度（Ａｇ３”（Ａ鵞）−［：Ａｌ２Ｏ３として〕
（＝弱酸せ〕が求められる。
３〕 あらかじめ含水量のわかった試料を、所定数のサンプル
びん（ガラス製・３０ＣＣ）に０．１ｇ（１１０℃乾燥
物換算〕ずつとり、それぞれ精秤する。これらを飽和食
塩水入りのデシケータ−（７５４ＲＨ）に入れ、オープ
ン中で８０℃の温度で２４時間以上吸湿させる。このと
き試料の水分はほぼ平衡値（１２〜３０％）となる。つ
ぎに、それぞれの試料にあらかじめ力価のわかったノル
マル・ブチルアミンの０．０１規定のベンゼン溶液を試
料１ｙ当り０．１ミリ当量又は０．０１ミリ当量きざみ
の変量で加え、さらに、それぞれの液体の全量がｌ Ｑ
ａｔとなるようにベンゼン（試薬特級）を加え、密栓
をし、水を満たした低エネルギー超音波槽（Ｂｒａｎｓ
ｏｎ Ｌｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙ製ＢＲ
ＡＮＳＯＮＩＣＭＯＤＩＬ ２２０ ）に入れ、超音波
をかけながらふりまぜて試料をよく分散（約５秒間）さ
せる。その後、シェーカーにセットし、試料が常に分散
している程度１ｃ１６時間振とうする。メチルレッド（
Ｍ＠ｔｙｌ ｒ＠ｄ ＝ Ｏ−（（Ｐ −（Ｄ１ｍ＠ｔ
ｈｙｌ−ａｍｉｎｏ ） ｐｈ＠ｎｙｌ ） ａｚｏ
） ｂ＠ｎｚｏｌｅ ａｃｉｄ ）の０．１（ｖ／ｖ）
憾ベンゼン溶液をそれぞれ２滴（０，０５〜０．１１１
１１７）ずつ加え、再びよく振りまぜる。このとき、呈
色（赤色〜黄色）の色相をＪＩＳ色票（ＪＩＳ色票委員
会監修、財）日本規格協会発行、（財）日本色彩研究所
製作、ＪＩＳＺ８７２１準拠標準色票）と比較し、該Ｊ
ＩＳ色相（Ｈ）５ＹＲか、それにもつとも近−色相の呈
色をしたものに加えられているノルマル・ブチルアミン
の量（ミリ当量／１１ ）が酸性度〔Ａ！〕となり、こ
れより前記測定法で求められている〔Ａｌ１を差し引い
て酸性度（Ａｇ３”（Ａ鵞）−［：Ａｌ２Ｏ３として〕
（＝弱酸せ〕が求められる。
６、顕色能試験
６−１ 受印紙の調製
水３５．９にピロリン酸ナトリウム０．２１９を溶かし
、試料２０Ｉｉ（１１０℃乾燥基準）を加えてよくかき
まぜたのち、バインダーとして２０憾でんぷん水溶液３
ｇおよびＳＢＲ系−ラテックス（Ｄｏｗ６２０、固形分
濃度５０俤、ｐＨ７）６．８．９を加え、さらに水をた
して全量を５ｏＩＩとなし、攪拌機で十分に攪拌分散し
塗液を得る。但し、試料が比較例のジルトンである場合
は、バインダー添加の前後に２０４ ＮａＯＨ水溶液を
加えて塗液の−を９．５に調整する。かくして得られた
塗液を４０１１／ｍ”の原紙に６９／ｍ−の固形分が塗
布されるようにコーティング・ロッド（ワイヤー径：０
．１５■〜０．２５ｍ）を用−て塗布し、風乾後１１０
℃の乾燥器にて３分間乾燥し、受印紙を得る。
、試料２０Ｉｉ（１１０℃乾燥基準）を加えてよくかき
まぜたのち、バインダーとして２０憾でんぷん水溶液３
ｇおよびＳＢＲ系−ラテックス（Ｄｏｗ６２０、固形分
濃度５０俤、ｐＨ７）６．８．９を加え、さらに水をた
して全量を５ｏＩＩとなし、攪拌機で十分に攪拌分散し
塗液を得る。但し、試料が比較例のジルトンである場合
は、バインダー添加の前後に２０４ ＮａＯＨ水溶液を
加えて塗液の−を９．５に調整する。かくして得られた
塗液を４０１１／ｍ”の原紙に６９／ｍ−の固形分が塗
布されるようにコーティング・ロッド（ワイヤー径：０
．１５■〜０．２５ｍ）を用−て塗布し、風乾後１１０
℃の乾燥器にて３分間乾燥し、受印紙を得る。
６−２ 顕色能測定
前記（６−１）で得られた受印紙を飽和食塩水入りのデ
シケータ（７５１Ｒ１（）に入れ、室温（２５℃）で暗
所に保存する。塗布後約２４時装置いてからとり出して
、室内（恒温・恒湿：温度約２５℃、温度約６０Ｉｌｂ
ＲＨ）ＶＣ１６時間暴露したのち、顕色させる。顕色は
（１）瞬間発色性ロイコ色素のＣＶＬ （Ｃｒｙｓｔａ
ｌ Ｖｉｏｌ＠ｔ Ｌａｃｔｏｎｅ ）を含有するマイ
クロカプセルが塗布しである転写紙（ＣＶＬ色素紙）と
（２） ＣＶＬ及びＢＬＭＢ （Ｂｅｎｚｏｙｌ Ｌｅ
ｕｅｏ Ｍ＊ｔｈｙｌ＠ｎ＊Ｂｌｕ・）の２つのロイコ
色素とさらにＦｌｕｏｒａｎ系のロイコ色素及びＤｌｐ
ｈ＠ｎｙｌ Ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ Ｍ＊ｔｈａｔ＋系
ロイコ色素を混合して含有するマイクロカプセルが塗布
しである実用市販の転写紙（混合色素紙）の２種の転写
紙と前記受印紙を塗布面が向い合うように重ね合わせ、
２つの鋼鉄製ロールにはさんで加圧回転しマイクロカプ
セルをほぼ完全につぶすととＫより行なう。各受印紙の
顕色能は、発色（顕色）１時間後の発色（顕色）濃度（
以下単に濃度とも言う）を濃度計（富士写真フィルムＫ
Ｋ製、Ｆｕｊｉ Ｄ＠ｎｓｉｔｏｍｓｔｅｒ Ｍｏｄｅ
ｌ ＦＳＤ−１０３）で測定し、その濃度値で表わす。
シケータ（７５１Ｒ１（）に入れ、室温（２５℃）で暗
所に保存する。塗布後約２４時装置いてからとり出して
、室内（恒温・恒湿：温度約２５℃、温度約６０Ｉｌｂ
ＲＨ）ＶＣ１６時間暴露したのち、顕色させる。顕色は
（１）瞬間発色性ロイコ色素のＣＶＬ （Ｃｒｙｓｔａ
ｌ Ｖｉｏｌ＠ｔ Ｌａｃｔｏｎｅ ）を含有するマイ
クロカプセルが塗布しである転写紙（ＣＶＬ色素紙）と
（２） ＣＶＬ及びＢＬＭＢ （Ｂｅｎｚｏｙｌ Ｌｅ
ｕｅｏ Ｍ＊ｔｈｙｌ＠ｎ＊Ｂｌｕ・）の２つのロイコ
色素とさらにＦｌｕｏｒａｎ系のロイコ色素及びＤｌｐ
ｈ＠ｎｙｌ Ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ Ｍ＊ｔｈａｔ＋系
ロイコ色素を混合して含有するマイクロカプセルが塗布
しである実用市販の転写紙（混合色素紙）の２種の転写
紙と前記受印紙を塗布面が向い合うように重ね合わせ、
２つの鋼鉄製ロールにはさんで加圧回転しマイクロカプ
セルをほぼ完全につぶすととＫより行なう。各受印紙の
顕色能は、発色（顕色）１時間後の発色（顕色）濃度（
以下単に濃度とも言う）を濃度計（富士写真フィルムＫ
Ｋ製、Ｆｕｊｉ Ｄ＠ｎｓｉｔｏｍｓｔｅｒ Ｍｏｄｅ
ｌ ＦＳＤ−１０３）で測定し、その濃度値で表わす。
濃度が高いことが顕色能も高いことを表わしている。
７、 耐光性
前記（６−２）で測定に供せられた発色援受印紙をウェ
ザ−・メーター（スガ試験機ＫＫ製、スタンダード・サ
ンシャイン・ウェザ−メーター・ＷＥ−８ＵＮ−ＨＣ型
）にかけて人工光線（カーデン・アーク）を２時間照射
する。光により退色した発色面の濃度を濃度計により測
定し、その濃度値と前記濃度値（＝顕色能）の比から、
画像濃度残存率（４）を求め、これｋよって耐光性を表
わす。
ザ−・メーター（スガ試験機ＫＫ製、スタンダード・サ
ンシャイン・ウェザ−メーター・ＷＥ−８ＵＮ−ＨＣ型
）にかけて人工光線（カーデン・アーク）を２時間照射
する。光により退色した発色面の濃度を濃度計により測
定し、その濃度値と前記濃度値（＝顕色能）の比から、
画像濃度残存率（４）を求め、これｋよって耐光性を表
わす。
８、耐水性
前記（６−２）で測定に供せられた発色援受印紙の発色
面を水に濡らしたときの退色〔消色〕の程度を目視にて
観察し、良否を判定する。
面を水に濡らしたときの退色〔消色〕の程度を目視にて
観察し、良否を判定する。
実施例１
市販３号ケイ酸ナトリウム（Ｓ１０２約２２係。
Ｎａ ２０約７１）５４８１１を水に溶解し全量を２１
とする。
とする。
一方硫酸（試薬−級）６５．９を水に希釈し全量を１１
とする。これをＢ液とする。
とする。これをＢ液とする。
Ａ液を８０℃に加熱しながら攪拌下にてＢ液を約１時間
かけて、最終−が３になるまで注加した。
かけて、最終−が３になるまで注加した。
反応液を吸引濾過し、５１の温水で洗浄して白色の含水
ケーキ（水分７９．２ ％ ）を得た。
ケーキ（水分７９．２ ％ ）を得た。
次に、このケーキ１５（１’（ＳｉＯ□分；３ＯＮ）と
水酸化マグネシウム（試薬−級）２２Ｉを家庭用ミキサ
ーにとり水８０１１を加えて２分間分散処理し均一スラ
リーを得た。このスラリーを０．５！のビーカーにとり
常圧下９０℃で３時間加熱反応を行った。冷却後反応物
をとり出し、−過により母液を分離したのち、水洗濾過
し濾過ケーキを１３０℃恒温乾燥器にて乾燥した。次に
、乾燥品を卓上小型サンプルミルで粉砕した後、風簸に
より粗粒分を除去し、白色微粉末のＸ線回折により微結
晶状の合成フィロケイ酸マグネクウムから成るロイコ系
色素用顕色剤を得た。
水酸化マグネシウム（試薬−級）２２Ｉを家庭用ミキサ
ーにとり水８０１１を加えて２分間分散処理し均一スラ
リーを得た。このスラリーを０．５！のビーカーにとり
常圧下９０℃で３時間加熱反応を行った。冷却後反応物
をとり出し、−過により母液を分離したのち、水洗濾過
し濾過ケーキを１３０℃恒温乾燥器にて乾燥した。次に
、乾燥品を卓上小型サンプルミルで粉砕した後、風簸に
より粗粒分を除去し、白色微粉末のＸ線回折により微結
晶状の合成フィロケイ酸マグネクウムから成るロイコ系
色素用顕色剤を得た。
上記粉末を本明細書試験方法の顕色能試験に述べた受印
紙調製塗液として配合したところ、良好な流動性を有し
、塗布性に優れた塗液を得た。
紙調製塗液として配合したところ、良好な流動性を有し
、塗布性に優れた塗液を得た。
実施例２
本実施例にてＳｔＯ□： ＭｇＯのモル比を８１０２１
モル当Ｑ Ｍｇ（ＯＨ）２モル０．３３５ Ｋ変えた場
合について述べる。
モル当Ｑ Ｍｇ（ＯＨ）２モル０．３３５ Ｋ変えた場
合について述べる。
実施例１と同様の方法にて得た含水シリカケーキ１５０
．！ｉ’（８１０゜として３０ＩＩ）と水酸化マグネシ
ウム（試薬−級）９．７．９を家庭用ミキサーにとり水
８０ｇを加えて２分間分散し、均一スラリーを得た。こ
のスラリーを０．５ノのビーカーにとり常圧下９０℃で
３時間加熱反応を行った。冷却後反応物をとり出し、濾
過により母液を分離したのち、水洗濾過し、濾過ケーキ
を１３０℃恒温乾燥器にて乾燥した。次に卓上小型サン
プルミルで粉砕した後、風簸により粗粒分を除去し白色
微粉末のＸ線回折により微結晶状の合成フィロケイ酸マ
グネシウムから成るロイコ系色素用顕色剤を得た。
．！ｉ’（８１０゜として３０ＩＩ）と水酸化マグネシ
ウム（試薬−級）９．７．９を家庭用ミキサーにとり水
８０ｇを加えて２分間分散し、均一スラリーを得た。こ
のスラリーを０．５ノのビーカーにとり常圧下９０℃で
３時間加熱反応を行った。冷却後反応物をとり出し、濾
過により母液を分離したのち、水洗濾過し、濾過ケーキ
を１３０℃恒温乾燥器にて乾燥した。次に卓上小型サン
プルミルで粉砕した後、風簸により粗粒分を除去し白色
微粉末のＸ線回折により微結晶状の合成フィロケイ酸マ
グネシウムから成るロイコ系色素用顕色剤を得た。
上記粉末を本明細書試験方法の顕色能試験に述べた受印
紙調製塗液として配合したところ、良好な流動性を有し
、塗布性に優れた塗液を得た。
紙調製塗液として配合したところ、良好な流動性を有し
、塗布性に優れた塗液を得た。
実施例３
市販の微粉ケイ酸（水沢化学工業（株）製、ミズカシル
Ｐ−５２６Ｎ ） ３１．８９ （８１０□分３０９）
と水゛酸化化マグネシウム（試薬−級）２２ｇを家庭用
ミキサーにとり、水２５０．９を加えて２分間分散処理
を行ない均一スラリーを得た。
Ｐ−５２６Ｎ ） ３１．８９ （８１０□分３０９）
と水゛酸化化マグネシウム（試薬−級）２２ｇを家庭用
ミキサーにとり、水２５０．９を加えて２分間分散処理
を行ない均一スラリーを得た。
このスラリーを５０ ＱｍＡ’のビーカーにとり常圧下
９０℃で３時間加熱反応を行なった。冷却後、反応物を
採り出し濾過により母液を分離し、次いで戸滓を１３０
℃の恒温乾燥器にて乾燥した。
９０℃で３時間加熱反応を行なった。冷却後、反応物を
採り出し濾過により母液を分離し、次いで戸滓を１３０
℃の恒温乾燥器にて乾燥した。
次に乾燥品を卓上小型サンプルミルで粉砕したのち風簸
により粗粒分を除去し、白色微粉末の、Ｘ線回折により
微結晶状の合成フィロケイ酸マグネシウムから成るロイ
コ色素用顕色剤を得た。
により粗粒分を除去し、白色微粉末の、Ｘ線回折により
微結晶状の合成フィロケイ酸マグネシウムから成るロイ
コ色素用顕色剤を得た。
上記粉末を本明細書試験方法の顕色能試験に述べた受印
紙調整塗液として配合したところ良好な流動性を示し塗
布性に優れた塗液な得た。
紙調整塗液として配合したところ良好な流動性を示し塗
布性に優れた塗液な得た。
実施例４
市販３号ケイ酸ナトリウム（Ｓ１０２約２２憾、Ｎａ２
Ｏ約７悌）５４８．９を水に溶解し全量を２１とする。
Ｏ約７悌）５４８．９を水に溶解し全量を２１とする。
これをＡ液とする。一方、硫酸（試薬−級）６５．９を
水に希釈し全量を１ノとする。これをＢ液とする。Ａ液
を所定の容器にΔれ攪拌下に８０℃に加熱したのちＢ液
を添加し最終時に−が３になるまで江別した。反応後濾
過、水洗し、白色の含水ケーキ（水分７９．２１）を得
た。
水に希釈し全量を１ノとする。これをＢ液とする。Ａ液
を所定の容器にΔれ攪拌下に８０℃に加熱したのちＢ液
を添加し最終時に−が３になるまで江別した。反応後濾
過、水洗し、白色の含水ケーキ（水分７９．２１）を得
た。
次に、このケーキ１５０．９ （５ｉｎ２分：３０ ｇ
）と酸化亜鉛（試薬−級）７．０．９．水酸化マグネシ
ウム（試薬−級） １１．．９及び水酸化アルミニウム
１５．６Ｉｉを家庭用ミキサーにとり、水４２０Ｉを加
えて数分間分散処理をしたのち、このスラリーを１１容
器にとり、攪拌下にて９０〜９５℃の加温下で４時間反
応した。次にこの反応生成物スラリーに水酸化ナトリウ
ムを１．２ｇ添加し攪拌しながら３０分間処理した。次
にこの反応物を濾過し母液と同量の水で水洗したのち、
濾過ケーキを１３０℃の恒温乾燥器にて乾燥した。次に
乾燥品を卓上小型サンプルミルで粉砕したのち風簸によ
り粗粒分を除去し、白色微粉末のＸ線回折により微結晶
状の合成フィロケイ酸マグネシウムから成るロイコ色素
用顕色剤を得た。
）と酸化亜鉛（試薬−級）７．０．９．水酸化マグネシ
ウム（試薬−級） １１．．９及び水酸化アルミニウム
１５．６Ｉｉを家庭用ミキサーにとり、水４２０Ｉを加
えて数分間分散処理をしたのち、このスラリーを１１容
器にとり、攪拌下にて９０〜９５℃の加温下で４時間反
応した。次にこの反応生成物スラリーに水酸化ナトリウ
ムを１．２ｇ添加し攪拌しながら３０分間処理した。次
にこの反応物を濾過し母液と同量の水で水洗したのち、
濾過ケーキを１３０℃の恒温乾燥器にて乾燥した。次に
乾燥品を卓上小型サンプルミルで粉砕したのち風簸によ
り粗粒分を除去し、白色微粉末のＸ線回折により微結晶
状の合成フィロケイ酸マグネシウムから成るロイコ色素
用顕色剤を得た。
上記粉末を本明細書試験方法の顕色能試験に述べた受印
紙調製塗液として、配合したところ良好な流動性を有し
、塗布性に優れた塗液を得た。
紙調製塗液として、配合したところ良好な流動性を有し
、塗布性に優れた塗液を得た。
以上の実施例１〜４によって得られた本発明顕色剤粉末
の各試験結果を、参考例として従来公知のモンモリロナ
イト族粘土鉱物の酸処理物から成る粘土鉱物系顕色剤ミ
ルトン（水沢化学工業（株）製、感圧複写紙用顕色剤）
との対比により第１表に示す。
の各試験結果を、参考例として従来公知のモンモリロナ
イト族粘土鉱物の酸処理物から成る粘土鉱物系顕色剤ミ
ルトン（水沢化学工業（株）製、感圧複写紙用顕色剤）
との対比により第１表に示す。
第１図は本発明による合成層状フィロケイ酸塩のＸ−線
回折像を示す線図、 第２図は第１図のＸ−線回折スイクトルにおける面間隔
４．５Ｘ附近の回折ピークを拡大した線図である。
回折像を示す線図、 第２図は第１図のＸ−線回折スイクトルにおける面間隔
４．５Ｘ附近の回折ピークを拡大した線図である。
Claims (1)
- （１）必須成分として、ＳｉＯ＿２として４５乃至８５
重量％の無定形シリカ及びＭｇＯとして１０乃至６０重
量％の水酸化マグネシウム並びに任意成分として、Ａｌ
＿２Ｏ＿３として２０重量％迄の水酸化アルミニウム及
びＺｎＯとして１５重量％迄の水酸化亜鉛又は酸化亜鉛
を、水中で加熱下に且つ微結晶層状フイロケイ酸塩が生
成するに十分な時間反応させることを特徴とするロイコ
色素用顕色剤の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59262945A JPH0725195B2 (ja) | 1984-12-14 | 1984-12-14 | ロイコ色素用顕色剤の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59262945A JPH0725195B2 (ja) | 1984-12-14 | 1984-12-14 | ロイコ色素用顕色剤の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61141587A true JPS61141587A (ja) | 1986-06-28 |
| JPH0725195B2 JPH0725195B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=17382740
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59262945A Expired - Fee Related JPH0725195B2 (ja) | 1984-12-14 | 1984-12-14 | ロイコ色素用顕色剤の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0725195B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016150908A (ja) * | 2015-02-17 | 2016-08-22 | ジェイオーコスメティックス株式会社 | 化粧料 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58217389A (ja) * | 1982-06-12 | 1983-12-17 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 粘土鉱物系感圧複写紙用発色剤組成物 |
-
1984
- 1984-12-14 JP JP59262945A patent/JPH0725195B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58217389A (ja) * | 1982-06-12 | 1983-12-17 | Mizusawa Ind Chem Ltd | 粘土鉱物系感圧複写紙用発色剤組成物 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016150908A (ja) * | 2015-02-17 | 2016-08-22 | ジェイオーコスメティックス株式会社 | 化粧料 |
| WO2016132841A1 (ja) * | 2015-02-17 | 2016-08-25 | ジェイオーコスメティックス株式会社 | 化粧料 |
| CN107249549A (zh) * | 2015-02-17 | 2017-10-13 | 捷鸥化妆品株式会社 | 化妆料 |
| US10406083B2 (en) | 2015-02-17 | 2019-09-10 | Jo Cosmetics Co., Ltd. | Cosmetic |
| CN107249549B (zh) * | 2015-02-17 | 2020-06-09 | 捷鸥化妆品株式会社 | 化妆料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0725195B2 (ja) | 1995-03-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |