JPS6186284A - 感熱紙用填剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、感熱記録紙用填剤に関するもので、より詳細
には、特定の結晶構造のケイ酸亜鉛から成り、カス付着
防止及び地肌カプリ抑制に有効な感熱記録紙用填剤に関
する。

従来の技術及び発明の技術課題 従来、サーマルヘッド、熱ペン、赤外線ランプ、レーザ
ー等を熱源とし、ファクシミリ、プリンター、データ通
信、コンビニ−タ一端末、計測機器、切符自動販売器、
複写機等の用途に用いる感熱記録紙としては、紙等の支
持体上に、ロイコ色素等の呈色剤と該呈色剤と熱時接触
してこれを発色させるフェノール類等の発色剤とをバイ
ンダー中に含有させた記録層を設けたものが広く使用さ
れている。

この感熱記録紙においては、記録ヘッド等を記録層と接
触させて熱による記録を行う際、記録層中の成分が溶融
して記録ヘッド等に粘着してカス付着やステツキングを
生ずることが問題となっている。

この問題を解決するため釦、記録層中に種々の填剤を記
録層中に配合することが行われており、例えば古くから
、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、各種クレイ、ア
ルミナ、二酸化チタン等を配合することが知られており
、最近に至っても、含水ケイ酸アルミニウム鉱物←特開
昭５６−７２９９２号公報）、非品性合成ケイ酸アルミ
ニウム（特公昭５７−１９０５５号公報）、ケイ灰石乃
至はケイ酸カルシウム（特開昭５７−４１９９５号公報
）、アルカリ土類金属塩（特開昭５７−８００９５号公
報）、水酸化アルミニウム（特開昭５７−１４０９３号
公報）、特殊微粒子非晶質シリカ（特開昭５９−２２７
９４号公報）等を配合することが提案されている。

しかしながら、これらの感熱記録紙用項剤は何れも一長
一短があり、感熱記録紙用填剤には、カス付着を防止す
るという見地からは成る程度吸油−：肴の大きいもの、
即ち嵩の大きいものでなければならず、その一方で地発
色（記録以前の発色）を防止するためには、比表面積等
を小さくして表面活性を可及的に小さくしなければなら
ないという相対立する要求がある。

］１しＪｏＬ 本発明者等は、ヘミモルフアイ）　（Ｈｇｍｉｍｏｒ−
ｐｈｉｔｅ　）型、ウイレマイト（ＷｉｌＬｇｍｉｔｅ
　）型のケイ酸亜鉛は、イオン結晶型の無機塩としては
、予想外に大きい吸油量を有すると共に、感熱記録紙用
填剤として、カス付着防止及び地発色防止の作用に侵れ
ていることを見出した。

即ち、本発明の目的は、地発色が抑制され、しかもカス
付着防止性能にも優れているケイ酸亜鉛系の感熱記録紙
用填剤を提供するにある。

本発明の他の目的は、上記特性に加えて、紙への付着性
、耐摩耗性、白色性及び高濃度の画像形成能に優れてい
る感熱記録紙填剤を提供するにある。

発明の構成 本発明によれば、ヘミモルファイト及び／又はウイレマ
イト構造のケイ酸亜鉛から成る感熱記録紙用填剤が提供
される。

発明の好適態様 本発明を以下に詳細に説明する。

ｌイ１」請νＨすたもＬ【込止固 本発明に用いるケイ酸亜鉛は、合成鉱物として容易に入
手し得るが、その合成灸件によって、ヘミモルファイト
或いはウイレマイト型の結晶構造を示す。

ヘミモルファイトは、式 ％式％（１） で表わされる化学偕造を有するソロケイ酸亜鉛であり、
柱状の結晶である。

第１図は、本発明による合成ヘミモルファイトのＸ−線
回折スペクトルであり、この合成へミモルファイトは下
記第７表に示すＸ−線回折像を示すことが了解される。

第３表 面間隔ｄ　ｘ　（Ａ）　　　　相対強度Ｉ／Ｉ。

６．５９　　　　　　　　　　　９４ ５．６８　　　　　　　　　　７３ ４．６２　　　　　　　　　　　５７ ４．１５　　　　　　　　　　　４５ ３．３０　　　　　　　　　　　９４ ３．０９　　　　　　　　　　１００ ２．９５　　　　　　　　　　　４０ ２．７０　　　　　　　　　　　１４ ２．５６　　　　　　　　　　　４９ ２．４３　　　　　　　　　　　２２ ２．４０　　　　　　　　　　　６８ ２．６１〜２．２９　　　　　　　　３２．２５　　　
　　　　　　　　　６ ２．２１　　　　　　　　　　　　７ ２．１９〜２．１８　　　　　　　２２２．０７　　　
　　　　　　　　　５ ２．０２　　　　　　　　　　　１１ １．９８　　　　　　　　　　　　２ １．８６〜１．８５　　　　　　　　８１、８０　　　
　　　　　　　　３０ また、ウイレマイトは、式 ％式％（２） で表わされる組成を有するネソケイ酸亜鉛である。

第２図は、本発明に用いる合成ウイレマイトのＸ−線回
折スペクトルであり、この合成ウイレマイトは下記第３
表に示すＸ−線回折像を示す。

第　　　　Ｂ　　　　表 ６．９８　　　　　　　　　　　　　　１７４．５５　
　　　　　　　　　　　　　９４．１０　　　　　　　
　　　　　　　４０４．０６　　　　　　　　　　　　
　４６３．４９　　　　　　　　　　　　　　８９３．
２６　　　　　　　　　　　　　　　７３．１５　　　
　　　　　　　　　　　　７２．８６　　　　　　　　
　　　　　９６２．７２　　　　　　　　　　　　　　
　３２．６５　　　　　　　　　　　　　１００２．５
６〜２．４５　　　　　　　　　１８２．５２　　　　
　　　　　　　　　４７２．２８　　　　　　　　　　
　　　　　５２．２１　　　　　　　　　　　　　　５
２．１４　　　　　　　　　　　　　　　８２．０７　
　　　　　　　　　　　　　　５２．０５　　　　　　
　　　　　　　　　３２．０１　　　　　　　　　　　
　　１２１．９７　　　　　　　　　　　　　　　５１
．９３　　　　　　　　　　　　　　１１１．８６　　
　　　　　　　　　　　　５８１．８６　　　　　　　
　　　　　　　６１．８１　　　　　　　　　　　　　
　　３本発明に用いるヘミモルファイト及び／又はウイ
レマイト型のケイ酸亜鉛は、従来の無機結晶性化合物か
らは予想外の種々の特性を有する。

電子顕微鏡写真の観察結果によると、これらのケイ酸亜
鉛の一次粒子は、柱状の微細結晶であり、その長径は０
．５乃至４ミクロン、短径は０．１乃至０．５ミクロン
、アスペクト比（長径／短径）は２乃至１５の範囲にあ
る。これらの−次粒子は凝集して二次粒子を形成してい
るが、遠心沈降法によるメジアン径は、一般に０．５乃
至６μｍ、特に０．７乃至２．５μｍの範囲にあるよう
に、これらのケイ酸塩の二次粒子は著しく微細でしかも
粒度が均斉である。

また、この結晶性合成ケイ酸塩のＢＥＴ比表面積は、０
乃至８０７７Ｌン９、特に１０乃至５０ｍ２／ｇの範囲
にあり、その表面活性は小さく、固体酸としての特性は
全く有していないか、或いは有するとしても微々たるも
のであり、感熱記録層の地発色が顕著に抑制されること
が明らかであろう。

しかも、この結晶性ケイ酸亜鉛は、結晶性化合物として
は異状に高い吸油間を有しており、ＪＩＳ−に５１０１
で測定した吸油量は、６０乃至１２０ｍ１７１００９％
特に８０乃至１００ｍ１７１００ｇの範囲内にある。こ
の大きい吸油’ｌ：’：：は、二次粒子中に含有される
一次粒子間の間隙の寄与によるものと推定される。

更に、ＪＩＳ　　Ｋ　−６２２０に従って測定される高
密度は０．２乃至０．５９／ＱＣ１特に０．２５乃至Ｃ
Ｊ、４ｊｉ／ＣＣの範囲であり、これは前述した吸油量
からみて、かなり嵩密度の大きいものである。

この嵩密度は、カス付着防止と記録層の摩耗性との両方
に密接に関連しており、この嵩密度が上記」元囲よりも
大きい場合には、二次粒子の吸油量が低下する結果とし
て、記録層のカス付着防止効果が低下する傾向や、記録
１−に接する記録ヘッド等をｊ′、ｆ粍させる傾向があ
り、一方この嵩密罠が上記範囲より小さい場合には、記
録ｊｃｊ自体摩耗性が増大して、粉落ち、剥）１１を等
を生する傾向がある。

これに対して、本発明によれば、嵩密度を前述した範囲
内に選ぶことにより、２７１丈ヘッド等へのカス付着を
防止しつつ、記録層や記録ヘッド等の摩耗を防止し得る
。

填剤の二次粒径は、感熱記録により形成される画像濃度
と密接な関連があり、後述する例に示す通り、二次粒径
が微細である程濃度の高い記録画像を与える傾向がある
。即ち、感熱記録に際して形成される着色染料は填剤粒
子の周囲にこれを被覆する形で存在する方が顔料効果に
よって濃度が向上すると言われているが、本発明に用い
るケイ酸亜鉛は記録層への分散粒径、即ち二次粒径が微
細でしかも均斉であるので、着色染料が填剤を被覆する
形で存在し易（なり、画像濃度の向上がもたらされるも
のと思われる。

これらの結晶性ケイ酸亜鉛は、ハンター白色度が８８乃
至９８９！＋、特に９６乃至９７俤の範囲にあり、しか
も発達した結晶性を有するため、隠ぺい力も犬であると
いう特徴を有し、例えば、塗布面の目や色を隠ぺいし、
また塗布面を白色なものとするという作用効果もある。

製造方法 従来、ヘミモルファイト（Ｈｅｍｉｍｏｒｐｈｉｔｇ　
）型或いはウイレマイト型のケイ酸亜鉛鉱物を合成する
ことは既に知られている（　０ｅｌｌ、ａ　Ｍ、ＲＯ／
　　及びＦ、ＡｏＭｗｍｐｔｏｎ　：　ｐｒｏｃｅｅｄ
ｉｎｇ　ｏｆ　１９５５　Ａｎｎｕａｌｌｄｅｅｔｔｎ
ｇ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＭｒｒＬｅｒａＬｏｇｉｃａｌ　５
ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆＡｍｅｒｉｃａ、　　Ｐ　４５２〜
４４３　）。コノ公知方法によれば、硝酸亜鉛とエチル
シリケートとを反応させてケイ酸亜鉛のゲルを生成させ
、このケイ酸亜鉛のゲルを５００乃至４００００　Ｐｔ
ｔの高圧下に水熱処理することによりソーコナイト型の
ケイ酸亜鉛が得られ、これよりも高温側ではヘミモルフ
ァイト型のケイ酸亜鉛鉱物が得られている。またヘミモ
ルファイト型のケイ酸亜鉛を８００℃以上に加熱すると
ウイレマイトに転移する。

本発明に用いるケイ酸亜鉛鉱物は、上述した方法でも製
造し得るが、好適には、粘土鉱物の酸処理物と、亜鉛の
酸化物、水酸化物又は反応条件下に該酸化物乃至は水酸
化物を生成し得る化合物とを、水熱処理することにより
合成される。

粘土鉱物の酸処理物を原料とすることにより、ヘミモル
ファイト或いはウイレマイト型のケイ酸亜鉛の合成が比
較的温和な条件で可能となると共に、生成するケイ酸亜
鉛も感熱記録紙用填剤としての用途に特に適したものと
なる。

即ち、粘土鉱物の酸処理により得られるシリカ原料は層
状シリカとして特徴づけられるものであり、この層状シ
リカは、三次元構造のシリカゲル等に比して、より小さ
いケイ酸単位への分解が容易で、ヘミモルファイト型、
ウイレマイト型への組替も容易に行われるものと思われ
る。

更に、粘土鉱物の酸処理により得られた活性ケイ酸又は
活性アルミノケイ酸を原料とすることにより、粒度の微
細さと均一性とに優れ、極めて顔料性の良好なケイ酸亜
鉛系鉱物が得られることである。従来法に準じて、Ｓｉ
ｎ、　−Ｚｒρの共沈ゲルを出発原料としてケイ酸亜鉛
系鉱物を合成するときには、この鉱物は粒子相互が極め
て強固に凝結した形で生成し易いとい５問題がある。こ
れに対して、本発明で用いる合成法によると、生成する
鉱物粒子は、殆んど凝結することがな（、凝集して〜・
るとしても、指間で圧するだけで容易にほぐれる軽度の
凝集状態で得られるという利点がある。

これは前述した層状シリカが反応時の核となって均質で
且つ微細な粒度のケイ酸亜鉛系鉱物が生成するためと考
えられる。

本発明において、粘土鉱物としては、スメクタイト族粘
土鉱物、例えば酸性白土、ベントナイト、サブベントナ
イト、フラースアース等の所謂モンモリロナイト族粘土
鉱物や、バイデライト、サボナイト、ノントロナイト等
の１種又は２種以上の組合せが好適に使用される。上記
以外の粘土鉱物、例えばカオリン、ハロイサイト等のカ
オリン族粘土鉱物や、アクパルガイド、セビオライト、
パリゴルスカイト等の鎖状粘土鉱物等も使用し得る。

例えば、カオリンは、そのままの状態では酸との反応性
を有していないが、これを焼成じてメタカオリンとする
ことにより、酸との反応が容易に行われる。

粘土鉱物の酸処理は、粘土鉱物の面指数［：００１）の
Ｘ−線回折ピークが実質上消失し且つ生成物のＡｌ、０
．：　Ｓｉｎ、のモル比が１：１１乃至１：９９の範囲
となるように行うのがよい。酸処理条件は、それ自体公
知の条件に準することができる。例えば、酸としては、
硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸類や、ベンゼンスルホン酸、
トルエンスルホンｉ、酢酸等の有機酸が使用されるが、
硫酸等の鉱酸の使用が一般的である。粘土鉱物と市との
接触方式も任意のものであってよ（、例えば粘土と酸と
をスラリー状態で接触させるスラリー活性法、粒状化し
た粘土と酸とを固−液接触させる粒状活性法、粘土と酸
との混合物を乾式（粒状物内）で反応させ、次いで副生
塩類を抽出する乾式活性法等を採用し得る。酸の使用量
は、酸処理条件によっても相違するが、生成物中のＡｌ
、０．：　Ｓｉｎ、のモル比が前述した範囲となり、且
つ粘土鉱物中のＦｅ１２．　、　ＭｇＯ或いはアルカリ
金属分等の他の塩基性成分が実質上除去されるものであ
ればよい。例えば、乾式活性法では、粘土鉱物中の塩基
性成分に対して０．３乃至１．５当量、特に０．６乃至
１．２当量の酸又は酸水溶液を用いて、酸処理を行う。

反応条件は、６０乃至６００℃の温度及び１０乃至６０
０分間の時間から、前述した要件が満されるように定め
る。

反応生成物からの可溶性塩基成分の抽出は、それらの加
水分解が防止されるように、ｐＨ１以下の水性媒体中で
行う。

粘土の酸処理物の粒度は可及的に微細であることが望ま
しく、５μ以下の粒度のものが全体の２０重量％以上、
特に６０重量％以上で、粒度２０μよりも太きいものが
全体の５０Ｍ量％よりも小、特に１０重量％よりも小と
なるように粒度調整して反応に用いるのがよい。

活性ケイ酸または活性アルミノケイ酸（Ｓｉｎ、）と亜
鉛原料（ＺｎＯ）とは実質上化学量論的量で反応に用い
るのがよい。即ち、ヘミモルファイト型、ウイレマイト
型の場合にはＺｒｂＯ：　Ｓｉｎ、のモル比は２：１に
あるのがよい。勿論、両者の組成比は、これに限定され
ず、ＺｒＬＤｅ、　５ｚＯｔ　　のモル比を、１：４乃
至１０：４、特に１：４乃至６：４の範囲内で変動させ
ることは許容される。

水熱処理に際して、反応系の攪拌が可能で且つ均質な反
応が可能となるように、両原料を、固形分濃度が２乃至
６０重量−の水性スラリーとし、この水性スラリーをオ
ートクレーブに仕込んで加熱反応させる。用いる反応条
件は、目的物によっても変化する。ヘミモルファイト型
の場合には、１５０乃至２５０℃の比較的高い温度範囲
がよい。

更に、ウイレマイト型では、一般に２００℃以上の高温
の反応域が望ましい。

水熱処理は、上述した温度に対応する自生蒸気圧下で行
われ、この場合反応系の圧力は、一般的に言って、２乃
至５０ゆ、々−ゲージの低い範囲にあることが本発明の
一つの特徴である。反応時間は、温度及び圧力によって
も相違するが、一般に１乃至１０時間の範囲が適当であ
る。

生成物は、必要により水洗し、乾燥し、粉砕、分級等の
後処理を行って製品とする。

ウイレマイト型のものは、先ずヘミモルファイト型のも
のを製造し、これを７５０℃以上の温度で加熱脱水する
ことによっても得ることができる。

本発明の結晶性ケイ酸亜鉛填剤は、それ自体公知の感熱
記録層組成物中に、固形分基準で１０乃至６０重量％、
特に２０乃至４０重量％の量で含有させることができる
。

この組成物において、呈色剤であるロイコ色素としては
、トリフェニルメタン系ロイコ色素、フルオラン系ロイ
コ色素、スピロビ２ノ系ロイコ色素、ローダミンラクタ
ム系ロイコ色素、オーラミン系ロイコ色素、フェノチア
ジン系ロイコ色素等のこの種の感熱記録紙に使用されて
いるロイコ色素は全て、単独或いは２種以上の組合せで
使用される。

また、発色剤であるフェノール類としては、ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノ−）ｖＦ、２．６−ジオキシ安息香
酸等の常温で固体で且つ熱浴融性のフェノール類は全て
使用される。

更に、バインダーとしては任意の水浴性樹脂バインダー
、例えば澱粉、シアノメチル化澱粉、カルボキシメチル
澱粉、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール
、水溶性アクリル樹脂、ビニルメチルエーテル共重合体
、アルギン酸ソーダ等が使用される。

更にまた、増感剤として各種ワックス類、例えば脂肪酸
、脂肪酸アミド、カルナバワックス、ポリエチレンワッ
クス等や、地発色防止のためにアルカノールアミン等の
有機塩基な配合することができる。

感熱記録層の形成に際しては、ロイコ色素のバインダー
溶液への分散液と、フェノール類のバインダー溶液の分
散液とを調製し、これら両分散液を、紙、合成紙等の基
質に塗布するが、本発明のケイ酸亜鉛填剤は、予めフェ
ノール類の分散液中に混合しておくこともでき、また、
別個に非晶質シリカ填剤のバインダー溶液への分散液を
調製し、これを前述したロイコ色素分散液及びフェノー
ル類分散液と混合して記録層の形成に用いることができ
る。

試験方法 本明細書における各項目の試験方法は下記によつた。

１．　Ｘ線回折 本実施例においては、理学′＋１ゼイ１（株）製Ｘ線回
折装置（Ｘ線発生装置４０３６，４１、ゴニオメータ−
２１２５ＤＩ、計数装置５０７１を用いた。

回折条件は下記のとおりである。

ターゲット　　　　　　　　　　　Ｃｕ。

フィルター　　　　　　　　　　　　Ｎｉ検出器　　　
　　ＳＣ 電　　　　圧　　　　　　　　　　５５ＫＶＰ電　　　
　流　　　　　　　　　　　１５ｒｎＡカウント・フル
スクール　　ｓ　ｏ　ｏ　ｏ　ｃ７ｓ７部数　　　　１
″゛ 走査速度　　　　　　２°／専謁 チャート速ｌ−２ｃｍ／ｍｉｎ 放射角　　　　１゜ スリット巾　　　　　　　０．６Ｗ 照　　　　角　　　　　　　　　　　　　６゜２、二次
粒子径・粒度分布 遠心沈降法を原理とするミクロン・フォート・サイザー
５ＫＮ−１０００（セイシン企業裂）で測定する。試料
の分散は０．２％ビロリン酸ソーダ溶液１００ｍ／中に
試料１ｇを懸濁させ、セイシン企業製ＳＫ　　ＤＩＳＰ
ＥＲ５ＥＲ（超音波分散機）で５分間行なう。得られる
粒度分布より４μ以下の累積重量パーセント及びメジア
ン２次粒子径（５０チ累積点）を求める。

５、　　ＢＥＴ比表面積 各粉体の比表面積は窒素ガスの吸着によるいわゆるＢＥ
Ｔ法に従って測定した。詳しくは次の文献を参照するこ
と。

Ｓ、　１３ｒｙＬｎａｕｒ、　Ｐ、　Ｈ，Ｅｗｍｇｔｔ
、　Ｅ、　Ｔｇｌｌｔｒ、　／、　Ａｎ。

Ｃｈｅｎ、　Ｓｏｃ、　Ｖｏｌ、　６０，３０９（１９
３８）なお、本明細書における比表面積の測定はあらか
じめ１５０℃になるまで乾燥したものを０．５〜０．６
ｇ秤量びんにとり、１５０℃の恒温乾燥４中で１時間乾
燥し、直ちにｉｔを精秤する。この試料を吸着試料管に
入れ２００℃に加熱し、吸着試料管内の真空度が１０＝
　ｔｔａＨ！Ｉ　に到達するまで脱気し、放冷後約−１
９６℃の液体窒素中に吸着試料管を入れ、 ＰＭ、／Ｐ０：　Ｑ、　０５〜０．６０（ｐｔｖ、　：
窒素ガス圧力、Ｐｏ＝測定時の大気圧）の間で４〜５点
Ｎ２ガスの吸着量を測定する。そして死容積を差し引い
たＮ、ガスの吸着量を０℃、１気圧の吸着量に変換しＢ
ＥＴ式に代入して、ＶｍＣＣ−Ｃ−／ｆｌ”ＪＣ試料面
に単分子層を形成するに必要な窒素ガス吸着量を示す）
を求める。比表面積Ｓ、　Ａ　＝　４．５５　ｘ　Ｖｍ
　（ｒ７Ｌｙｇ　）４、吸油量 ＪＩＳ　Ｋ５１０１顔料試験方法にて測定する。

供試料は０，５ｇとする。

５、嵩密度 ＪＩＳ　　Ｋ６２２０ゴム配合剤試験方法の鉄シリンダ
ー法にて測定する。供試料は１ｇとする。

６、ハンター白色度 東京混色（株）製オートマチック反射計ＴＲ−６００型
を用いて測定する。

乙　感熱紙性能試験 ７−１４　　塗液の調製 下記組成からなる感熱記録層形成液（Ａ）液２部、〔Ｂ
〕液１０部、（Ｃ）液６部に対して１部になるように加
え、よく混合する。〔Ａ〕、〔Ｂ〕。

（（’）液は下記組成からなる混合物をボールミルを用
いて４８時間粉砕分散したものである。

〔Ａ〕液組成 〔Ｂ〕液組成 （”）液組成 上記感熱記録層形成液を坪量６４　ｉ／ｒｒ′Ｌ２の市
販上質紙上に乾燥重量が６〜７　ｇ／７７Ｌ２となるよ
うに塗付し、室温で乾燥する。

７−２．地汚れ濃度 塗付後７２時間経た感熱記録層形成液塗付紙の地汚れ濃
度を富士写真フィルム（株）製標準度計ＦＳＤ−１Ｑ６
型でＶフィルターを用いて測定し、これと肉眼観察によ
り下記のような評価７−６、加熱発色画像濃度 感熱記録紙としての発色性能を確認するため、塗付紙の
裏面から１５５℃にセットしたサーマルプレートを５秒
間押しつけて得られた加熱発色画像濃度を標準濃度計Ｆ
ＳＤ−１Ｑ３型で測定し、これと肉眼観察により下記の
ような評価基準で評価する。

７−４．感熱記録層保持性 定性分析用、％２１Ｆ紙を下方に置き、感熱記録層塗付
紙の塗付面を重ね合せて、塗付面の裏側より１５５℃に
セットしたサーマルプレートを１分間押しつけ、定性ｆ
紙上に移行した加熱記録層成分の付着状態を観察し、併
せて感熱ファクシミリ装置ＨＩＦＡＸ−３０００を使用
し、サーマルヘッドへのカス付着の傾向を観察し、総合
的に感熱記録層保持性を下記の評価基準で評価する。

実施例１゜ 新潟県新発田市小戸産・酸性白土を粗砕したもの（水分
６２．４％）７４０．９に２５チ硫酸６ゆを加え、９５
℃で１０時間加熱し、一度ｒ過することにより処理液を
除去したのち、再び２５％硫酸３ｋｇを加え、９５℃で
１０時間加熱し、酸処理を行なった。濾過により水洗し
、ケーキを得た。該ケーキの少量に１１３℃で乾燥し、
粉砕し、定量分析するとＳｉｎ、分は９１．５％（１１
０℃乾燥物基準）であった。得られたケーキをポットミ
ルに入れ、水を加えて朝鮮ボールとともに湿式粉砕し、
Ｓ　ｉ０２分を１５％含むスラリーを得た。（第１工程
）つぎに得られたスラリー２００　、！ｉ！　（５ｚＯ
ｔ分：６０ｇ）と酸化亜鉛（試薬−級）６２１７を１１
のオートクレーブ容器にとり、更に水６７０ｇを加えて
、５００回転／分の攪拌条件下で１７０℃で５時間水熱
合成反応を行なった。冷却後反応物をとりだし、濾過に
より水を分離したのち、１６０℃で乾燥した。乾燥品を
卓上小型サンプルで粉砕した後、風簸により粗粒を除き
、白色微粉末の合成ソロケイ酸亜鉛からなる合成ヘミモ
ルファイト系感熱紙用項剤を得た。（第２工程） 実施例２゜ 実施例１の第１工程にて得たスラＩＪ　−２００９（５
ｚＯｔ　３０　Ｉｉ）と酸化亜鉛（試薬−級）６２ｇを
１１！のオートクレーブ容器にとり、更に水３７０ｇを
加えて、５００回転／分の攪拌条件下で２５０℃で５時
間水熱合成反応を行なった。冷却後反応物をとりだし、
濾過により水を分離したのち、１６０℃で乾燥した。乾
燥品を卓上型小型サンプルミルにて粉砕した後、風簸に
より粗粒を除き、白色微粉末の合成ネンケイ酸亜鉛から
なる合成ウイレマイト系感熱紙用填剤を得た。

実施例＆ 実施例１にて得たヘミモルファイト型ケイ酸亜鉛粉末を
磁性ルツボに入れ、８００℃に調節した電気炉で２時間
焼成し、合成ネソケイ酸亜鉛よりなる合成ウイレマイト
系感熱紙用項剤を得た。

実施例１〜６によって得た本発明感熱紙用填剤を比較例
１として市販炭酸カルシウム（白艶華Ａ）および比較例
２として市販のケイ酸亜鉛（試薬）と比較して感熱紙特
性を検討した結果を第１表に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明実施例１による合成ヘミモルファイト型
ケイ酸亜鉛のＣｕ−にα線にょるＸ−線回折スペクトル
である。 第２図は本発明実施例２による合成ウィレマイト型ケイ
酸亜鉛のＣμｍＬ線によるＸ−線回折スペクトルである
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ヘミモルファイト及び／又はウイレマイト構造の
   ケイ酸亜鉛から成る感熱記録紙用填剤。