CN106661183A - 光学树脂组合物及使用其的光学透镜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种光学可聚合组合物，其由聚硫醇化合物及聚异氰酸酯化合物组成，使这些化合物进行反应而获得的氨基甲酸酯系光学透镜的比重低，因此轻并且耐热性优秀，特别是解决了硬质多层涂布后的耐冲击性的下降问题。利用所述聚合组合物来制造的透镜的包括成形性及染色性等作业性、透明性等多种光学特性优秀。此外，本发明提供一种近红外线阻挡用光学组合物以及使用其的阻挡近红外线眼镜镜片的制造方法，所述近红外线阻挡用光学组合物包含：所述聚氨基甲酸酯系热塑性树脂组合物、具有400nm以下的紫外线吸收能力的紫外线吸收剂、和/或具有在约800nm到1000nm附近对于近红外线小于5％的高近红外吸收能力的近红外线吸收剂。

Description

光学树脂组合物及使用其的光学透镜
相关申请
本申请主张在2014年7月14日申请的韩国专利申请第10-2014-0088312号的国内优先权。所述申请的内容整体作为参考而包含于本申请案的说明书中。
技术领域
本发明涉及一种聚氨基甲酸酯系的光学透镜用聚合组合物，进而涉及一种可阻挡400nm以下的紫外线和/或800nm～1000nm波长区域的近红外线的光学树脂组合物。另外，本发明涉及一种使用所述组合物的光学制品、包括这些光学零件的透镜、眼镜镜片等。
背景技术
以前经常用作光学透镜的玻璃透镜由于热膨胀系数低，故而具有以下优点：由外部温度的变化所引起的透镜的度数变更少，为了提高透过率而进行表面处理的多层膜的由温度变化所引起的损伤少。但是，玻璃透镜耐冲击性弱且比重高，故而目前以轻且耐冲击性及染色等加工性优异的塑料透镜来代替。
与包括作为无机透镜之一的玻璃透镜的光学材料相比，塑料光学材料由于轻量且难以破裂，染色性非常优秀，故而，最近作为眼镜镜片、相机透镜等光学材料而急速普及。光学材料用的树脂要求进一步的高性能化。具体而言，要求高折射率化、高阿贝数化、低比重化、高耐热性化等。根据如上所述的需要，至今开发出多种光学材料用的树脂来使用。
另外，随着对塑料透镜的透过率及稳定性水准的要求提高，对大部分的光学透镜、特别是眼镜镜片的两表面进行多层涂布(SiO2、ZrO2)来提高透过率，但这种多层涂层会使来自外部的冲击集中于一处，存在透镜变得容易破裂的问题。
塑料光学材料中，涉及聚氨基甲酸酯系树脂的提案盛行，聚(硫代)氨基甲酸酯系组合物记载于韩国公开专利公报第2008-0000615号、韩国专利公报第0704314号、韩国公开专利公报第2010-0094378号、第2010-0120083号等中。
关于利用韩国公开专利公报第1992-0004464号中公知的二芳基间苯二甲酸酯、加成有二元醇的二芳基间苯二甲酸酯与二乙二醇双烯丙基碳酸酯的共聚物，韩国公开专利公报第1994-004010号中公知的二甲苯二异氰酸酯与1，2-双巯基乙基-3-巯基丙烷、聚甲基丙烯酸甲酯的共聚物来制造的塑料眼镜镜片，若为了提高透过率而进行多层涂布，则产生眼镜镜片容易破裂的问题。
另外，关于射出成形的聚碳酸酯光学透镜，虽然在多层涂布后，透镜的耐冲击强度相对优秀，但为热塑性树脂且由使用中的热所引起的变形剧烈，透镜的薄于厚端部的中心部更剧烈地变形，该眼镜镜片在戴上时会引发眩晕，产生重要的光学特性即阿贝数降低的问题。
为了解决利用所述热塑性树脂来制造的透镜的热稳定性的问题点，提出了塑料透镜用的热交联性树脂来作为其代替方案，韩国专利第10-0638194号与第10-0688698号中，将改性多元醇与二异氰酸酯混合来制造光学透镜的方法已公知。但是，这些光学透镜的耐冲击性及耐热性某种程度地得到提高，但为了铸造透镜，单体组成液的粘度高，故而向玻璃模具中的注入速度非常缓慢，注入时产生的气泡难以去除，因此在热硬化后产生大量由气泡引起的不良，注入痕迹残留在透镜上。另外，存在由不均匀聚合所引起的不良品的多发、由于1.523左右的低折射率而透镜的周边部变厚的问题点。
韩国专利第10-0472837号中，对二异氰酸酯加成二元醇后，与四元聚硫醇混合而进行反应，然后进行热硬化来制造光学透镜，提高透镜的耐冲击强度。但是，这些专利的光学透镜组合物虽在原料(后加工前的塑料透镜)的状态下提高耐冲击强度，但在多层涂布后耐冲击性下降，不满足食品与药物管理局(FDA)标准。该光学透镜组合物虽满足无框眼镜镜片的制造用的强度，但作为对冲击安全的眼镜镜片并不充分。另外，由于在二异氰酸酯中预先添加二元醇来制造光学透镜用的单体组合物，故而也存在由组合物的高粘度所引起的不良多发的问题。
韩国专利第10-0771176号中公开了如下的耐冲击性光学透镜，其是使四元聚硫醇与二异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)及六亚甲基二异氰酸酯(HDI)进行反应来制造。所制造的光学透镜不仅是原料的状态，在多层涂布后，透镜的耐冲击强度也通过了FDA耐冲击预实施(127cm、16.3g)，但不满足产业安全用眼镜镜片的标准(美国核学会(ANS)标准127cm、67g)。
韩国专利第10-0939451号中公开了如下的塑料眼镜镜片用的树脂组合物，其包含(a)一种以上的三元硫醇酯化合物38重量％～68重量％、(b)六亚甲基二异氰酸酯(HDI)等(二)异氰酸酯混合物32重量％～62重量％，且在多层涂布后具有耐热性及耐冲击性。但是，该组合物为折射率为1.546～1.548左右的中折射用途，在高度数透镜的情况下，具有端部变厚的缺点。另外，关于耐冲击性，冲击能量为1.5J，其使用尚不适合于过激的运动用的运动护目镜的镜片、危险作业用的护目镜等。
特别是在韩国公开专利公报第2008-0000615号中记载了如下的聚硫代氨基甲酸酯系树脂，其是使含有六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、HDI的缩二脲(Biuret)或三聚体(trimer)的化合物、以及聚硫醇等的聚合组合物进行聚合而获得，这些树脂的染色性及树脂的拉伸强度优秀，但无涉及耐冲击性的记载。但是，由于所述现有技术的方法也使用2-巯基乙醇，故而恶臭剧烈，在透镜的热硬化时的作业性非常差，毒性高等，在透镜的加工时也存在相当的问题。
另外，韩国专利第0704314号的专利公报中记载了如下的光学树脂组合物，其是使(a)六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的混合物，(b)选自季戊四醇四巯基丙酸酯以及季戊四醇四巯基乙酸酯中的成分与含硫脂肪族二异氰酸酯的混合物，(c)紫外线吸收剂、脱模剂、聚合引发剂进行混合及聚合而获得。这些光学树脂组合物也在作为产业安全用途或运动用途来使用时存在原料(塑料眼镜镜片的原材料)的耐冲击性弱，特别是多层涂布后的耐冲击性弱的问题。
另外，韩国专利第10-0689867号公报中公开了如下的光学树脂组合物，其包含：紫外线吸收剂、脱模剂、聚合引发剂、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、季戊四醇四(巯基丙酸酯)、或者季戊四醇四(巯基乙酸酯)。该光学树脂组合物也与韩国专利第0704314号的专利公报的现有技术同样地，在产业安全用途或运动用途的使用时存在原料(塑料眼镜镜片的原材料)的耐冲击性弱、特别是多层涂布后的耐冲击性弱的问题。
利用光学组合物来制造的眼镜或太阳眼镜不仅发挥视力矫正的作用，而且发挥保护眼睛避开紫外线或红外线等有害光线的作用。
红外线与紫外线截止用的太阳眼镜中，应用添加阻止红外线透过的红外线吸收剂或阻止紫外线透过的紫外线吸收剂的方法(例如日本专利公开公报第2007-271744号、第2000-007871号)。
特别是在日本专利公报第5166482号中，对近红外区域即800nm～1000nm波长区域中的透过率为约5％以下，可阻挡近红外线的光学树脂组合物进行记述。该技术文献中公开了如下的眼镜镜片的制造方法及利用所述制造方法而得的眼镜镜片，所述眼镜镜片的制造方法的特征在于：在聚碳酸酯树脂中，以既定的比例来混合800nm～850nm波长区域范围的酞菁系色素(a)、950nm～1000nm波长区域的范围内的酞菁系色素(b)以及875nm～925nm波长区域范围的酞菁系色素(c)，与所述树脂一并熔融而射出。
依据所述日本专利公报第5166482号，可使用的树脂只要是透明性优异者，则并不特别限定于该材料，可例示二乙二醇双-烯丙基碳酸酯(CR-39)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)等，且提出特别优选为聚碳酸酯(PC)。但是，该公知文献中提出的二乙二醇双-烯丙基碳酸酯(CR-39)为热硬化性树脂，与作为热塑性树脂的聚碳酸酯(PC)的性质不同，虽然不可能将其熔融而在模具内的空穴中射出成形，但仅与其他的热塑性树脂同样地提及。
发明内容
发明所欲解决的问题
本发明者们的目的在于解决如上所述的现有光学组合物的问题点，提供一种不仅较模具注入方式的其他聚氨基甲酸酯系眼镜镜片用树脂而言具有显著优秀的耐冲击性，而且在多层涂布后耐冲击性也维持原状的光学树脂组合物。
另外，作为热塑性树脂的聚碳酸酯(PC)是可在250℃以上的高温下熔融的树脂，但作为近红外线吸收剂而已知的酞菁系在与这些热塑性树脂一并射出成形时，存在热分解的顾虑。另外，吸收剂具有在已确定分子量的聚碳酸酯熔融而成的高粘度树脂中难以均匀分布的缺点。因此，为了使用酞菁系来制造红外线阻挡用的光学树脂组合物，必须在酞菁系不会热分解的相对较低的温度下，经由作为模具注入方式的浇铸聚合反应而硬化。
解决问题的手段
为了解决所述问题而进行了研究，结果为，本发明者们可通过提供一种光学可聚合组合物来解决现有的问题点，所述光学可聚合组合物包含聚氨基甲酸酯树脂且耐冲击性优异，并且所述光学可聚合组合物含有：(1)对应于液体(I)且包含(a)脂肪族异氰酸酯的缩二脲化合物(Biuret)、(b)1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的化合物、以及(c)异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等聚异氰酸酯的混合物；以及(2)对应于液体(II)的聚硫醇化合物(成分(d))，其为2，3-双(2-巯基乙硫基)-丙烷-1-硫醇(2，3-bis(2-mercaptoethylthio)-propane-l-thiol，GST)、季戊四醇四(巯基丙酸酯)(pentaerythritol tetrakis(mercaptopropionate，PEMP)、1，3-双(2-巯基乙硫基)丙烷-2-硫醇(1，3-bis(2-mercaptoethylthio)propane-2-thiol，MET)、(3，6，10，13-四硫杂十五烷-1，8，15-三硫醇)(3，6，10，13-tetrathiapentadecane-1，8，15-trithiol，SET)等聚硫醇。
另外，本发明者们可通过提供一种电磁波阻挡用光学组合物来解决现有的问题点，所述电磁波阻挡用光学组合物包含聚氨基甲酸酯系的热硬化性树脂组合物与电磁波吸收剂的混合物，并且包含：(1)对应于液体(I)的至少一聚异氰酸酯化合物；(2)对应于液体(II)的至少一聚硫醇化合物；以及(3)近红外线吸收剂，其作为电磁波吸收剂且具有约800nm～约1000nm波长处的小于5％的透过率的高近红外吸收能力。
发明的效果
由通过本发明来制造的光学透镜用组合物所获得的眼镜镜片的耐热性和耐冲击性优秀，具有满足FDA眼镜镜片标准(以ANS标准、127cm高度、16.0g落球来预实施)与产业安全用途(以ANS标准、127cm高度、67g落球来预实施)的耐冲击性。通过本发明来制造的透镜即便不经由这种底层涂布步骤，也可制造强度充分的透镜。特别是在产业现场可使用的产业安全用及运动护目镜用的透镜，实际应用范围也非常广。
另外，依据本发明的方法，提供一种可有效地阻挡波长400nm以下的紫外线、以及800nm～1000nm的近红外波长区域的太阳眼镜(眼镜)镜片，因此可有效地保护眼睛避开太阳光中包含的紫外线及红外线。
附图说明
图1是近红外线截止透镜的代表性的紫外线(UV)-可见光(VIS)-近红外线(NIR)吸收光谱，曲线EXP-1)为表示仅使用UV吸收剂的情况下透镜的近红外吸收能力的评价结果的光谱，曲线EXP-2)为表示使用UV吸收剂与近红外线吸收剂500ppm的情况下透镜的近红外吸收能力的评价结果的光谱，曲线EXP-3)为表示使用UV吸收剂与近红外线吸收剂800ppm的情况下透镜的近红外吸收能力的评价结果的光谱，曲线EXP-4)为表示使用UV吸收剂与近红外线吸收剂1000ppm的情况下透镜的近红外吸收能力的评价结果的光谱。
图2到图4分别是本发明的实施例7至实施例9中获得的透镜的UV-Vis-NIR吸收光谱，是表示近红外吸收能力的评价结果的图形。
图5到图7分别是本发明的实施例10至实施例12中获得的透镜的UV-Vis-NIR吸收光谱，是表示近红外吸收能力的评价结果的图形。
具体实施方式
以下，参照多种预实施例及实施例、附图，对本发明进行详细说明。
通常，聚氨基甲酸酯系的耐冲击性眼镜镜片包括光学用聚氨基甲酸酯系树脂，所述光学用聚氨基甲酸酯系树脂是将对应于液体(I)的聚异氰酸酯与对应于液体(II)的多元醇或者聚硫醇混合，将混合物进行脱泡(degassing)而聚合后制造。因为异氰酸酯(-NCO)与多元醇(-OH)或聚硫醇(-SH)在混合时会容易发生聚合，因此液体(I)与液体(II)必须分别制造且保管，且在透镜聚合时，需将两种液体混合而立即注入至模具中后，通过硬化程序来进行聚合，以获得透镜形态的树脂。因此，液体(I)与液体(II)必须分别制造且进行保管。
本发明的一实施方式中，本发明为了制造光学可聚合组合物而提供作为对应于液体(I)的聚异氰酸酯的混合物，所述混合物包括：
(a)化学式(1)所表示的脂肪族异氰酸酯化合物(Biuret)
[化学式(1)]
(其中p为2以上到10以下的整数)
(b)1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的化合物，以及
(c)至少一种二异氰酸酯化合物，其选自由异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate，H12MDI)、2，5(6)-双(异氰酸酯基甲基)-双环[2，2，1]庚烷(2，5(6)-bis(isocyanatomethyl)-bicyclo[2，2，1]heptane，NBDI)以及八氢-4，7-甲桥-1H-茚二甲基二异氰酸酯(octahydro-4，7-methano-1H-indenedimethyl diisocyanate，TCDI)所组成的群组中。
本发明的其他实施方式中，为了制造光学可聚合组合物，而提供作为对应于液体(II)的聚硫醇的化合物或者混合物，所述化合物或混合物包括：
(d)至少一聚硫醇，其选自由2，3-双(2-巯基乙硫基)-丙烷-1-硫醇(GST)、1，3-双(2-巯基乙硫基)丙烷-2-硫醇(MET)、(3，6，10，13-四硫杂十五烷-1，8，15-三硫醇)(SET)、季戊四醇四(巯基丙酸酯)(PEMP)、2-(2-巯基乙硫基)丙烷-1，3-二硫醇(2-(2-mercaptoethylthio)propane-1，3-dithiol，GMT)以及4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷(4，8-dimercaptomethyl-1，11-dimercapto-3，6，9-trithiaundecane，DMDDU)所组成的群组。
在根据本发明的光学可聚合组合物中，在液体(I)的聚异氰酸酯(NCO)化合物中，所述成分(a)、成分(b)及成分(c)的重量比(Biuret∶HDI∶IPDI)可为30～40∶20～30∶30～40。另外，液体(II)的聚硫醇(SH)中，成分(d)为GST与PEMP的混合物，优选为GST与PEMP的混合比为90wt％～80wt％：10wt％～20wt％的混合物。
另外，聚异氰酸酯的官能基(NCO)与聚硫醇的官能基(SH)中，NCO/SH的摩尔比为0.5～1.5，优选为0.9～1.1。
为了制造能够有效地阻挡作为有害电磁波的紫外线和/或近红外线的眼镜镜片，如上述的本发明的所述聚氨基甲酸酯系热硬化性树脂组合物还包含阻挡紫外线的紫外线吸收剂、或者为了阻挡近红外线而以一种以上的色素混合而成的固体的近红外线吸收剂。但是，近红外线吸收剂由于是固体，故而必须预先将近红外线吸收剂与液体(I)中使用的聚异氰酸酯均匀地混合，来制造均匀的吸收剂溶液。
由于紫外线较可见光(400nm～800nm)而言为短波长，只要仅阻挡该短波长即可，因此本领域中公知的紫外线吸收剂与光学组合物混合使用。另一方面，由于红外线具有较可见光长的波长，若红外线吸收剂无条件地阻挡红外线，则与紫外线吸收剂不同，红外线吸收剂也会阻挡可见光，因此需要使用特殊的吸收剂。特别是，近红外线吸收剂的量必须微调整以仅阻挡可见光的一部分且提供20％以上的透过率。
图1是近红外线截止透镜的代表性的UV-VIS-NIR吸收光谱的分析结果，Y轴表示透光率(T％)，且X轴表示波长(nm)。图1的图形中，最上段的双点划线(EXP-1)的曲线表示通过添加紫外线吸收剂到光学组合物中而阻挡波长为400nm以下的紫外线。
另外，图1中，其他三个曲线(EXP-2、EXP-3、EXP-4)同时使用紫外线吸收剂与近红外线吸收剂，所述三个曲线显示400nm～800nm的可见光线仅被阻挡了一部分，且透镜的可见光透过率为10％～20％。若透镜的可见光线的透过率为0％，则因为当人戴上镜片时也无法看见光，因此透过率高的透镜为优选。但是，若大量添加近红外线吸收剂到光学组合物中，则透镜会存在可见光也被阻挡的副作用，因此必须在适当范围内添加近红外线吸收剂。
特别是，图1中的三个曲线是按近红外线吸收剂的浓度来示出，且在下部的两个曲线(EXP-3与EXP-4)示出透镜在近红外线区域(800nm～1000nm)透过率大致为0％而阻挡近红外线，且表示在本发明光学组合物中存在适当浓度的近红外线吸收剂。
本发明的其他实施方式中，提供一种光学可聚合组合物，其包括聚氨基甲酸酯系热硬化性树脂组合物以及近红外线吸收剂，所述近红外线吸收剂具有800nm～1000nm波长处的透过率小于5％的高近红外吸收能力，所述近红外线吸收剂为一种电磁波吸收剂。所述近红外线吸收剂为结构不同的多种酞菁系色素的混合物，且可通过将多种酞菁系色素进行混合来制造，所述酞菁系色素分别具有在(i)800nm～850nm波长范围、(ii)875nm～925nm波长范围、以及(iii)950nm～1000nm波长范围内透过率小于10％的分光透过率曲线的最小值。
本发明的其他实施方式中，提供一种光学可聚合组合物，其包括：聚氨基甲酸酯系热硬化性树脂组合物以及至少一种紫外线吸收剂，所述紫外线吸收剂作为另一种电磁波吸收剂、吸收400nm以下的紫外线，且所述紫外线吸收剂选自由以下所构成的群组：
2-(2’-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2’-羟基-3’，5’-二-叔丁基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑；2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑；2-(2’-羟基-3’，5’-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2’-羟基-3’，5’-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；2，4-二羟基二苯甲酮；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮；2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮；4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮；4-苯甲氧基-2-羟基二苯甲酮；2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮以及2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮。
本发明的其他实施方式中，提供一种电磁波阻挡用眼镜镜片的制造方法，其为通过浇铸聚合将聚氨基甲酸酯系热硬化性树脂组合物与电磁波吸收剂的混合物进行成形，所述方法包括：
(1)获得包含至少一聚异氰酸酯化合物的光学组合物的液体(I)；
(2)获得包含至少一聚硫醇化合物的光学组合物的液体(II)；
(3)通过将所述液体(I)中使用的至少一聚异氰酸酯化合物与近红外线吸收剂、紫外线吸收剂或其两者进行混合，以获得均匀的电磁波吸收剂溶液，所述近红外线吸收剂具有800nm～1000nm波长处的透过率小于5％的高近红外吸收能力，所述紫外线吸收剂具有波长400nm以下的紫外线吸收能力；以及
(4)将通过混合所获得的所述液体(I)的溶液、液体(II)与电磁波吸收剂溶液所制造的光学组合物进行浇铸聚合。
本发明中，缩二脲(Biuret)形态的异氰酸酯化合物作为成分(a)的化合物且以化学式(1)表示，缩二脲形态的异氰酸酯化合物可容易地从以下原料制造：例如1，2-亚乙基二异氰酸酯、1，3-亚丙基二异氰酸酯、1，4-亚丁基二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、1，7-七亚甲基二异氰酸酯、1，8-八亚甲基二异氰酸酯、1，9-九亚甲基二异氰酸酯以及1，10-十亚甲基二异氰酸酯等。另外，可将所获得的化合物纯化后使用、或者可将原料单体自身混合，且缩二脲形态的异氰酸酯化合物可包括市售的制品的拜耳(Bayer)公司的戴斯莫杜尔(Desmodur)N100或柏斯托(Perstop)公司的托罗奈特(Tolonate)HDB LV。
本发明中，作为成分(b)的化合物来使用的1，6-六亚甲基二异氰酸酯(以下，略称为“HDI”)为亚烷基二异氰酸酯化合物，且可制造或购入市售制品。
本发明中，可作为成分(c)的化合物而使用的异佛尔酮二异氰酸酯(以下，简称为“IPDI”)以及二环己基甲烷二异氰酸酯(以下，简称为“H12MDI”)为脂环族二异氰酸酯化合物。2，5(6)-双(异氰酸酯基甲基)-双环[2，2，1]庚烷(以下，简称为“NBDI”)以及八氢-4，7-甲桥-1H-茚二甲基二异氰酸酯(以下，简称为“TCDI”)为三环脂环族二异氰酸酯化合物。这些二异氰酸酯可经合成或可购入市售品。
另外，本发明中，作为成分(d)的化合物来使用的聚硫醇化合物可包括：2，3-双(2-巯基乙硫基)-丙烷-1-硫醇(GST)、1，3-双(2-巯基乙硫基)丙烷-2-硫醇(MET)、(3，6，10，13-四硫杂十五烷-1，8，15-三硫醇)(SET)、季戊四醇四(巯基丙酸酯)(PEMP)、2-(2-巯基乙硫基)丙烷-1，3-二硫醇(GMT)、4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷(DMDDU)等，这些化合物的结构为如下：
所述聚硫醇化合物可包括下述化合物：
所述聚硫醇化合物可包括选自由以下聚硫醇化合物所组成的群组中的一种或两种：例如1，2-双(2-巯基乙硫基)-3-巯基丙烷、三羟甲基丙烷三(巯基丙酸酯)、季戊四醇四(巯基丙酸酯)、2，3-双(2-巯基乙硫基)丙烷-1-硫醇、2-(2-巯基乙硫基)-3-[2-(3-巯基-2-(2-巯基乙硫基)-丙硫基]乙硫基-丙烷-1-硫醇、2-(2-巯基乙硫基)-3-{2-巯基-3-[3-巯基-2-(2-巯基乙硫基)-丙硫基]丙硫基}-丙烷-1-硫醇、三羟甲基丙烷三(巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(巯基丙酸酯)、甘油三(巯基丙酸酯)、三羟甲基氯三(巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(巯基乙酸酯)、三羟甲基乙烷三(巯基乙酸酯)、季戊四醇四巯基乙酸酯、[1，4]二噻烷-2-基甲硫醇、2-(2-巯基-乙基磺酰基)-丙烷-1，3-二硫醇、2-([1，4]二噻烷-2基甲基磺酰基)-乙硫醇、3-(3-巯基-丙酰基磺酰基)-丙酸2-羟基甲基-3-(3-巯基-丙酰氧基)-2-(3-巯基-丙酰氧基甲基)-丙酯、3-(3-巯基-丙酰基磺酰基)-丙酸3-(3-巯基-丙酰氧基)-2，2-双-(3-巯基-丙酰氧基甲基)-丙酯、(5-巯基甲基-[1，4]二噻烷-2-基)-甲硫醇、(3，6，10，13-四硫杂十五烷-1，8，15-三硫醇)(SET)、2-(2-巯基乙硫基)丙烷-1，3-二硫醇(GMT)以及4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷(DMDDU)等聚硫醇化合物。
在上述聚硫醇化合物中，本发明的聚硫醇化合物优选包括2，3-双(2-巯基乙硫基)-丙烷-1-硫醇(GST)、(3，6，10，13-四硫杂十五烷-1，8，15-三硫醇)(SET)、季戊四醇四(巯基丙酸酯)(PEMP)、2-(2-巯基乙硫基)丙烷-1，3-二硫醇(GMT)或4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷(DMDDU)。更优选的，本发明的聚硫醇化合物为2，3-双(2-巯基乙硫基)-丙烷-1-硫醇(GST)与季戊四醇四(巯基丙酸酯)(PEMP)的混合物。
本发明者们根据预实施例而获知：通过添加作为成分(a)的缩二脲化合物，透镜的耐冲击性变得非常优秀。另外，作为成分(b)来使用的所述二异氰酸酯混合物中，若1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的量增加，则透镜的耐冲击强度变得良好，但耐热性下降。进而获知，若作为成分(c)来使用的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的量增加，则透镜的耐热性变得良好，但耐冲击强度一点点地下降。基于此，本发明的光学透镜用树脂组合物中，考虑到最终制造的透镜的耐热性与耐冲击强度，为了发现异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)与1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)各自的最佳量，而进行多种追加预实施例。
尤其，本发明者们通过以过度的程度反复进行大量的预实施例，以所述方式制造耐冲击性优异的聚氨基甲酸酯组合物后，对由所述聚氨基甲酸酯组合物获得的树脂的特征进行分析，从而发现本发明中成分(a)对成分(b)对成分(c)的最佳比例。
由于耐冲击强度与耐热性为相反关系(trade off)，因此难以同时满足两者的条件。为了弥补这个问题，使用[化学式(1)]表示的异氰酸酯化合物，通过缩二脲(biuret)来赋予透镜的强韧的特性，使其具有优秀的耐久性及耐候性。本发明者们推测，这些成分在光学制品中产生各种均匀交联，带来耐冲击性的提高。
本发明者们首先将本发明中的成分(a)、成分(b)、成分(c)及成分(d)进行聚合，来制造耐冲击性优异的聚硫代氨基甲酸酯组合物的树脂组合物。利用本发明的聚硫代氨基甲酸酯系树脂的制造方法来获得的聚硫代氨基甲酸酯系树脂较现有的树脂而言，耐冲击性优秀且耐热性也充分，且耐黄变性也优秀，无白化现象，因为比重为1.22～1.25因此为轻量。
在成分(a)、成分(b)以及成分(c)的异氰酸酯混合物中，成分(a)的含量为20(wt％)～50(wt％)，优选为30wt％～40wt％，所述异氰酸酯混合物作为液体(I)。在成分(a)的量脱离这些范围的情况下，虽不存在耐冲击性的问题，但光学可聚合组合物存在混合物的粘度高而变得难以注入至模具中的问题点。另外，成分(b)的含量为10(wt％)～40(wt％)的范围，优选为20(wt％)～30(wt％)的范围。若成分(b)的含量少于这些范围，则光学可聚合组合物耐冲击性弱，若成分(b)的含量多于这些范围，则光学可聚合组合物虽然耐冲击性优秀，但耐热性低且会黄化。特别是成分(c)的含量为20(wt％)～50(wt％)的范围，优选为30(wt％)～40(wt％)的范围，在成分(c)的含量脱离该范围的情况下，光学可聚合组合物耐热性存在问题。在代替IPDI而使用H12MD1、NBDI或TCDI的情况下，认为其含量可应用与IPDI的含量范围相同的范围。
根据本发明，在液体(I)中使用的聚异氰酸酯的官能基(-NCO)与液体(II)中使用的聚硫醇的官能基(-SH)中，NCO/SH的官能基的摩尔比可为0.5～1.5的范围。为了进一步改善光学透镜的物性，聚异氰酸酯的官能基(-NCO)与聚硫醇的官能基(-SH)的摩尔比优选为0.9～1.1摩尔比的范围，更优选为以1.0摩尔比来使用。
聚异氰酸酯可包括重量比30～40∶20～30∶30～40的(Biuret∶HDI∶IPDI)。在聚硫醇仅包括GST的情况下，则可获得1.59(nD)～1.60(nD)的高折射率树脂，在聚硫醇仅包括PEMP的情况下，可获得折射率为1.55(nD)～1.56(nD)的树脂，可作为中折射透镜来使用，因此不必特别限定聚硫醇。但是，为了耐热性以及防止白化现象、黄变现象等，制造高阿贝数(39～48)及折射率为1.59(nD)～1.60(nD)的高折射透镜，优选为聚硫醇包括适当混合的GST与PEMP。聚硫醇中的PEMP的含量为10wt％～20wt％的范围，优选为14wt％～18wt％的范围。在PEMP的含量脱离该范围的情况下，光学组合物存在耐冲击性稍微减少的倾向，在PEMP的含量20wt％以上的情况下，光学组合物折射率也减少，因此优选为适当调节PEMP的含量。
由本发明的组合物来制造的透镜树脂的比重为1.20～1.25，因此与现存的聚硫代氨基甲酸酯系透镜树脂的比重1.30～1.35相比非常轻量。因为如此，高折射率透镜的比重可以下降1.30dp到1.25，认为眼镜的重量下降且顾客的满意度提高。
所谓白化现象(whitening event)是透镜的表面或周边部模糊而雾度(haze)化，是湿气变多或被雾笼罩的现象，可称为白浊现象之一。所谓黄变(yellowing)现象是透镜树脂的颜色随着时间的经过而变色的现象，也可称为耐候性。认为这种白化或白浊现象是在组合物中所含的各种单体间的组合或者亲和性低或不适当时，相互的组合不适当的情况下出现的。但是，本发明中，对数百次实验的条件进行研究，发明出不产生白化或白浊现象的组合物的组合，在一年以上的耐候性试验中也未观察到黄变现象，判断为可作为光学用透镜来充分地实际应用组合物。
本发明的透镜中可利用的近红外线吸收剂溶液若为在近红外区域(波长800nm～1200nm)具有最大吸收的色素的溶液，则并无特别限定。但是，酞菁系色素作为近红外线吸收剂而为人所熟知，由于分子结构的差异而吸收波长的极限值(threshold of absorbingwavelength)变化的过程也为人所熟知。因此，本发明中，可使用根据需要而吸收波长的极限值不同的多种酞菁系色素。为了提高近红外线区域的吸收，可使用将至少两种近红外线吸收剂混合而成的溶液。市售中的酞菁系色素可包括日本催化剂股份有限公司制造的伊克斯卡勒(Excolor)IR-系列、TXEX-系列，三井股份有限公司制造的MIR-369、MIR-389，旭成(伍科松)化学(股)的帕纳克斯(PANAX)制品等。
这些酞菁系吸收剂的种类及量可根据在预实施例中将可见光区域的透过率确保为10％～20％的状态下的分光透过率曲线的变化来决定。例如，使结构不同的多种酞菁系色素，以既定量的重量范围的比例来适当地混合于既定量的聚氨基甲酸酯树脂用单体的组合物中，可对所获得的透光性树脂的分光透过率的曲线进行分析。在酞菁系色素的量少的情况下，光学可聚合组合物在近红外线区域中的吸收能力不足，在酞菁系色素量多的情况下，光学可聚合组合物在可见光线区域中的透明性不足，可能产生眼镜镜片性能的下降问题。
本发明中，选择多种酞菁系色素使得光学可聚合组合物具有800nm～1000nm波长处的透过率小于5％的高近红外吸收能力。继而，以既定范围的比例来追加或增加适量的色素，反复进行所获得的透光性聚氨基甲酸酯树脂的分光透过率曲线的分析，来决定最佳的酞菁系色素的组合及量。
本发明中，进行该预实施，可使用由旭成(伍科松)化学(股)销售的下述市售酞菁系化合物：
(i)具有800nm～850nm波长区域的范围内的透过率小于10％的分光透过率曲线的极小值的酞菁系色素(I)，帕纳克斯(PANAX)FND-83；
(ii)具有875nm～925nm波长区域的范围内的透过率小于10％的分光透过率曲线的极小值的酞菁系色素(II)，帕纳克斯(PANAX)FND-88；
(iii)具有950nm～1000nm波长区域的范围内的透过率小于10％的分光透过率曲线的极小值的酞菁系色素(III)，阿纳克斯(ANAX)FND-96。
根据本发明，在预实施例中，相对于聚(硫代)氨基甲酸酯组合物100kg，以0.01g～100g的范围追加或增加适量的多种酞菁系色素，来决定色素量。其结果为，以聚(硫代)氨基甲酸酯组合物100kg为基准，色素量可为约10g～80g。
根据本发明，用于提高塑料眼镜镜片的耐光性以及阻挡紫外线而使用的紫外线吸收剂可以是公知的紫外线吸收剂，只要紫外线吸收剂能够用于眼镜镜片用树脂组合物中即可。例如，紫外线吸收剂可包括2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯、2-(2’-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；
2-(2’-羟基-3’，5’-二-叔丁基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑；
2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑；
2-(2’-羟基-3’，5’-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；
2-(2’-羟基-3’，5’-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；
2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；
2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；
2，4-二羟基二苯甲酮；
2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮；
2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮；
4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮；
4-苯甲氧基-2-羟基二苯甲酮；
2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮；
2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮等。可单独使用或组合使用这些紫外线吸收剂。优选为紫外线吸收剂可包括：在400nm以下的波长区域中具有良好的紫外线吸收能力且在本发明的组合物中具有良好的溶解性的2-(2’-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2-(2’-羟基-3’，5’-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2’-羟基-3，5’-二-叔丁基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑以及2，2-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮等。
根据本发明，为了有效地阻挡紫外线以及提高光稳定性，相对于聚(硫代)氨基甲酸酯组合物100kg，紫外线吸收剂的量为0.001重量％～10重量％(10ppm～100,000ppm)的范围，优选为0.1重量％～5重量％(1,000ppm～50,000ppm)的范围，更优选为0.3重量％～2重量％(3,000ppm～20,000ppm)的范围。若紫外线吸收剂的量少于所述范围，难以有效地阻挡有害的紫外线，在紫外线吸收剂的量超过该范围的情况下，难以溶解于光学透镜组合物中，会在硬化的光学透镜的表面产生斑纹，或者产生光学透镜透明度的下降问题。
另外，本发明中，为了均匀地制造包括近红外线吸收剂的吸收剂，均匀地将作为液体(I)的聚异氰酸酯与近红外线吸收剂进行混合来制造均匀的吸收剂溶液。近红外线吸收剂的溶液中使用的树脂单体若为可将近红外线吸收剂均匀地溶解或分散于树脂单体中者，则并无特别限定。近红外线吸收剂的溶液中使用的树脂单体可包括聚酯系、丙烯酸系、聚酰胺系、聚氨基甲酸酯系、聚烯烃系以及聚碳酸酯系树脂。但是，由于本发明中使用的聚氨基甲酸酯系的光学组合物中使用聚异氰酸酯作为液体(I)，故而在本发明中，可将聚异氰酸酯一部分直接使用。
*(透光性树脂组合物的其他添加剂)
为了获得组合物所需的粘度以及光学特性，例如为了由组合物获得透镜用树脂所需的透明度、折射率、比重、耐冲击性与耐热性，组合物可包含多种添加剂。本发明的添加剂包括光稳定剂、抗氧化剂、色彩校正剂(上蓝剂(blueing agent))等各种物质。
另外，为了调整为希望的反应速度，可适当添加反应催化剂到组合物。催化剂可包括：二月桂酸二丁基锡、二氯化二丁基锡、二氯化二甲基锡、四甲基二乙酰氧基二锡氧烷、四乙基二乙酰氧基二锡氧烷、四丙基二乙酰氧基二锡氧烷以及四丁基二乙酰氧基二锡氧烷等锡化合物；以及三级胺等胺化合物作为氨基甲酸酯化催化剂。这些催化剂可使用一种或组合使用。相对于组合物的单体总重量，催化剂的添加量可为0.001重量％～1重量％。在该范围的情况下，组合物可具有好的聚合性以及可用时间(pot life)，且所得树脂的透明性、耐光性的光学特性方面也优选。
当通过聚合而使本发明的组合物硬化时，根据用途而可使用多种硬化方法，并不特别限定硬化方法，但主要使用利用热的硬化方法。由此获得本发明的树脂。本发明的树脂是通过通常方法的模具注入方式的浇铸聚合而获得。
另外，根据本发明，上蓝剂是用以校正透镜的初始色彩，且可包括有机染料、有机颜料、无机颜料等。基于1ppm的光学透镜用树脂组合物，存在0.1ppm～50,000ppm、优选为0.5ppm～10,000ppm的量的有机染料等，因此防止由于紫外线吸收剂的添加、光学树脂及单体等而使透镜带有黄色。
本发明的光学透镜用树脂组合物可还包括通常使用的脱模剂及聚合引发剂。脱模剂可将选自氟系非离子表面活性剂、硅系非离子表面活性剂、烷基四级铵盐中的成分使用一种或者混合两种以上来使用。优选为使用磷酸酯。另外，聚合引发剂可将胺系或锡系化合物等使用一种或者组合两种以上来使用。
首先，本发明的光学可聚合组合物是在将本发明的液体(I)的聚异氰酸酯与液体(II)的聚硫醇混合而获得的组合物中，最终添加聚合引发剂而获得。继而使聚合组合物进行热硬化而获得光学透镜、特别是眼镜镜片。后文对使本发明的树脂组合物进行热硬化来制造眼镜镜片的过程进行详细说明。
通过本发明来制造的光学透镜作为塑料或者近红外线截止眼镜镜片，必须评价是否具有适当的物性。各种物性值为：(1)折射率(nD)与阿贝数(vd)、(2)耐冲击性、(3)耐热性(Tg)、(4)比重、(5)可见光线与近红外线透过度，利用下述试验法来评价。
(1)折射率(nD)与阿贝数(vd)：使用爱拓(ATAGO)公司的1T模型的阿贝(ABBE)折射计，在20℃下测定。
(2)耐冲击性：根据美国FDA的试验基准，对于在常温20℃下利用直径80mm、厚度1.2mm的平板来制造的试验片，在127cm的高度，使轻的钢球至重的钢球依次落下，以被破坏的重量的位置能量来测定耐冲击性。
铁球的重量：使用16g、32g、65g、100g、200g、300g的铁球，在每个高度以落球试验(ball dropping test)来观察透镜的破损有无，计算破损时的位置能量。
计算例-1)以FDA基准，在16g、127cm的情况下的位置能量(Ep)为
Ep＝mgh＝0.016×9.8×1.27＝0.2(J)。
计算例-2)以产业安全基准，在67g、127cm的情况下，
Ep＝mgh＝0.067×9.8×1.27＝0.83(J)。
(3)耐热性：使用新科(SCINCO)公司的DSC N-650热分析仪，测定试验片的玻璃化转变温度(Tg)，视为耐热性。
(4)比重：利用阿基米德法来测定。
(5)近红外线的阻挡有无与透过度：对利用厚度为1.2mm的透镜平板来制造的试验片，利用岛津(SHIMADZU)的UV/Vis-NIR分光光度计(spectrophotometer)UV-3600分析仪器，根据透镜的吸收光谱来直接测定可见光线区域(400nm～800nm)中的透过度(T％)。
以下，使用不限定本发明的预实施例及实施例，进一步详细地对本发明进行说明。
本发明者们考虑到透镜的耐热性及耐冲击强度，为了发现各成分的最佳量，而利用后述光学透镜的制造方法来进行预实施例。首先，为了发现异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以及1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的最佳量，而分别进行预实施例1(按Biuret与HDI的比例，GST的预实施)、预实施例2(按HDI与IPDI的比例，GST的预实施)、预实施例3(按Biuret与IPDI的比例，GST的预实施)、预实施例4(按种类使用各种异氰酸酯来实施)。此处，“Biuret”为化学式2的异氰酸酯化合物的略称。
(代表性的光学透镜的制造方法)
使Biuret(帕斯特普(Perstep)公司的托罗奈特(Tolonate)HDB LV)、HDI及IPDI，以多种组合物的比例(NCO/SH＝1.0摩尔比)进行混合溶解，在混合物中添加作为硬化催化剂的630ppm的二氯化二丁基锡、作为紫外线吸收剂的15,000ppm的西索布(SEESORB)709(日本西普洛(Shipro)(股))、作为内部脱模剂的1,200pppm的泽勒克(Zelec)UN(杜邦(Dupont)公司)。继而，在室温下进行40分钟减压搅拌，完全去除气泡。溶解后，将聚硫醇PEMP与GST混合而进行40分钟脱泡，然后，注入至以粘着胶带来组装的玻璃模具中。
继而，将注入有混合物的玻璃模具装入至强制循环式烘箱中。在烘箱中反复进行下述步骤，使其冷却，使混合物聚合：以4小时自常温升温至35℃，以5小时自35℃升温至50℃，以4.5小时自50℃升温至75℃，以5小时自75℃升温至90℃，在90℃下维持3小时，以2小时自90℃升温至130℃，在130℃下维持1.5小时，以1小时自130℃冷却至70℃。聚合结束后，自模具中分离出混合物而获得氨基甲酸酯光学透镜。将所获得的透镜在120℃下进行1小时40分钟的退火处理。退火后，使在玻璃模具中硬化的透镜原料脱模，获得中心厚度为1.2mm的光学透镜。
以直径80mm对所获得的所述光学透镜进行加工后，利用碱水洗涤液进行超声波洗涤，然后，在120℃下进行2小时退火处理后，将原料透镜在硅系硬质液中，利用浸渍法来涂布后，进行热干燥。继而，在两面以氧化硅、氧化锆、氧化硅、氧化铟锡(ITO)、氧化锆、氧化硅、氧化锆的顺序进行真空蒸镀，获得经硬质涂布及多层涂布的光学透镜。
最后，对所获得的所述光学透镜测定折射率、阿贝数、Tg、耐冲击能量、比重等物性，基于所测定的值来确认适当的成分及成分比。
(1)预实施例1
Biuret/HDI/GST系统中，在缩二脲与HDI的所有重量比例下，耐冲击性均优秀，但耐热性弱，特别是HDI含量越高，透镜耐热性越弱，另外，获得白化现象与黄变现象剧烈的结果。另外，透镜折射率显示出1.58～1.61的范围的高折射，阿贝数显示出37～41。因此，为了提高耐热性而追加IPDI，实施下述(预实施例2)。
(2)预实施例2
HDI/IPDI/GST系统中，根据比例，在HDI的含量为50％以上的情况下，透镜耐冲击性优秀，但耐热性弱，在IPDI为50％以上的情况下，透镜耐冲击性弱，但耐热性优秀。在HDI与IPDI的所有重量比例下均存在白化现象与黄变现象，作为透镜的物性显著下降。因此，为了增强耐热性与耐冲击性、改善白化现象与黄变现象而追加Biuret，实施下述预实施。
(3)预实施例3
Biuret/IPDI/GST系统中，除了Biuret为100％的情况以外，虽然耐冲击性弱，但在IPDI的影响下，耐热性优秀，白化现象与黄变现象得到大幅改善。
(4)预实施例4
基于所述预实施例1～预实施例3)的结果，为了进一步改善耐冲击性、折射率、阿贝数、白化现象、黄变现象，而以Biuret/HDI/IPDI系统为基础，使用多种异氰酸酯。此处，由于按比例来求出最佳条件，故而实施预实施例4)。
若将所述预实施例1～预实施例4的结果加以归纳，则判断为：透镜的耐黄变性为Biuret＞IPDI＞＞HDI的顺序，若为了维持耐冲击性而必须使用HDI，则可在其含量为25wt％左右的范围内维持耐黄变性。
透镜的白化(白浊)程度为：在Biuret的情况下未发现白化现象，但在HDI的情况下白化现象显著。推定其原因为与组合物的粘度、胶带的粘着剂、组合物的溶解度有关系。
另外，对异氰酸酯的种类进行多种变更来比较耐冲击性的结果为，NBDI、TCDI、H12MDI自身的耐冲击性低，但将TCDI与Biuret和HDI组合使用的结果为，耐冲击性变得良好。另外判断，为了维持耐冲击性，Biuret与HDI必须混合进组合物，且认为IPDI、H12MDI、TCDI可用于增强透镜耐热性。
基于所述预实施例1～预实施例4来具体地实施本发明。实施例1及实施例2中，按Biuret与IPDI、H12MDI的比例来确认透镜特性。实施例1将HDI的含量固定为25wt％，一边使GST的含量变化。实施例2是少量增加HDI的含量来实施。实施例3是一边改变HDI质量一边进行，实施例4是改变作为B液的聚硫醇的种类来实施。
本发明者们为了以所述预实施例中发现的适当的成分(a)、成分(b)及成分(c)的比率为基准，来发现适当的成分(d)，而进一步反复进行过度的程度的大量实施例。通过这些实施例，最终发明出不仅耐冲击性优秀，而且其他物性也优秀的聚硫代氨基甲酸酯组合物，从而完成本发明。
实施例1
利用所述代表性的光学透镜的制造方法来进行实施例，组合物的比例是基于下述表1)来实施。
(表1)按缩二脲(Biuret)、IPDI、H12MDI的比例的实施例(HDI：固定为25wt％，GST)中的结果表
[表1]
将异氰酸酯组合物中的HDI的量固定为25wt％，按组成比例来预实施的结果为，在实施例(1-4)的比例下显示出最优秀的耐冲击性，耐热性也显示出适当的87℃的结果。与现存的商业化的比重为1.30的高折射透镜(nD＝1.60)相比，比重也轻至1.23～1.25。
实施例2
接着，将HDI的含量增加至29wt％，按比例来实施。此处也基于所述代表性的光学透镜的制造方法来实施实施例，组合物的组成与比例是基于下述表2)来实施。
(表2)按缩二脲(Biuret)与IPDI的量的比例的实施例(HDI：固定为29wt％，GST)
[表2]
若将所述实施例1、实施例2的结果加以归纳，则在HDI的含量为25wt％、29wt％的情况下，在2次退火后基本上未感觉到透镜黄变，但HDI的含量为25wt％者较29wt％者而言，虽差异微细，但稍微澄清透明。在耐冲击性的方面，29wt％较25wt％而言更有利，但在耐热性的方面，25wt％更有利。因此，耐热性优异的25wt％的透镜的耐热性(Tg)为87℃，多层膜的破裂现象大幅度减少，比重也为1.23～1.24，相对较轻。
实施例3
为了进一步提高透镜耐热性，在进一步减少HDI含量的状态下，以如下方式进行实施例。基于所述代表性的光学透镜的制造方法来实施实施例，组合物的组成和比例是基于下述表3)来实施。
(表3)由成分(HDI)量的变化所引起的透镜物性的实施例(Biuret∶IPDI＝1∶1，GST)中的结果表
[表3]
与包括HDI含量25wt％的透镜相比，HDI含量20wt％的透镜的耐冲击强度为一半以下，且Tg未改善，仍然维持87℃。因此判断，现在的Biuret/HDI/IPDI系统中最佳的含量分别为Biuret(37.5wt％)、HDI(25wt％)、IPDI(37.5wt％)。由此，本发明的透镜获得白化现象、折射率(1.60)、黄变现象等优秀的结果，比重也为1.24～1.25的范围，相对较轻。
(实施例4)
为了在通过所述实施例1-3)而使异氰酸酯组合物的组成比例最佳化的状态下，调查由聚硫醇的变化与其种类的变化所引起的结果，而进行实施例4)，将其结果示于表4)中。
使37.5g的HDI Biuret(帕斯特普(Perstep)公司的托罗奈特(Tolonate)HDB LV)、25g的HDI与37.5的IPDI进行混合而溶解，在混合物中添加作为硬化催化剂的630ppm的二氯化二丁基锡以及作为紫外线吸收剂的15,000ppm的西索布(SEESORB)709(日本西普洛(Shipro)(股))、作为内部脱模剂的1,200pppm的泽勒克(Zelec)Un(杜邦(Dupont)公司)。继而，在常温下进行40分钟减压搅拌，完全去除气泡。溶解后，混合12.84g的PEMP、64.21g的GST，进行40分钟脱泡后，注入至利用粘着胶带来组装的玻璃模具中。接下来的过程是基于所述代表性的光学透镜的制造方法来进行。
最终获得的光学透镜可获得折射率为1.5932(nD/20℃)、阿贝数为39.7、Tg为87℃、耐冲击能量为6.23(J)(300g、220em破坏＝500g、127cm破坏)的物性，其他示于表4)中。
(表4)按液体(II)的比例的实施例(Biuret：37.5％、HDI：25％、IPDI：37.5％、固定)中的结果表
[表4]
自实施例4-3)中PEMP含量为约25％左右时起，显示出耐冲击能量稍微劣化的结果，实施例4-2)中约16％的PEMP含量显示出最大的耐冲击性(6.23J)。由此认为，在聚硫醇中的PEMP的含量为10％～20％(重量比)的范围内，显示出良好的耐冲击性。
Biuret/HDI/IPDI系统中最佳为实施例4-2)的透镜的量，分别为Biuret(37.5wt％)、HDI(25wt％)、IPDI(37.5wt％)、GST(83.3wt％)及PEMP(16.7wt％)。此时，显示出最佳的耐冲击性及高折射(nD：1.6004)、阿贝数(41)、比重(1.25)，未观察到白化现象或黄变现象，透镜作为眼镜镜片而显示出优秀的物性。
实施例5
所述实施例4-2的透镜的物性在最合适的范围内，为了确认作为光学树脂组合物中包括的液体(II)的成分(d)来使用的PEMP/GST的含量比的临界数值，而进一步进行PEMP/GST的含量比为“10/90”的实施例(5-1)、以及“20/80”的实施例(5-2)。将这些追加实施例5-1与5-2中的透镜的物性值与实施例4-2的透镜的物性一并归纳于表5中。
(表5)用以确认PEMP/GST含量比的临界数值的结果表
[表5]
根据所述表而获知，在PEMP/GST的含量比为实施例(5-1)的情况下，与实施例4-2相比，耐冲击能量再稍微增加，但在实施例(5-2)的情况下稍微减少。但，确认实施例(5-1)和(5-2)其他物性即玻璃化转变温度、折射率、阿贝数、比重、白化、黄变现象全部在令人满意的范围内。
实施例5-3与5-4为代替异氰酸酯的IPDI而使用作为具有耐热性的脂环式异氰酸酯的H12MDI与TCDI的例子，实施例5-3与5-4的耐冲击性、耐热性、比重、折射率、白化现象、黄变现象显示出全部令人满意的结果。
实施例6
本实施例中，考虑到作为液体(II)的成分(d)，单独使用GST、PEMP、GMT或DMDDU来代替使用GST/PEMP的混合物。以下述表中的组合物的组成比例将单体混合，使其硬化而测定透镜物性。
使37.5g的Biuret(帕斯特普(Perstep)公司的托罗奈特(Tolonate)HDB LV)、25g的HDI及37.5的IPDI混合溶解，添加作为硬化催化剂的630ppm的二氯化二丁基锡及作为紫外线吸收剂的15,000ppm的西索布(SEESORB)709(日本西普洛(Shipro)(股))、作为内部脱模剂的1,200pppm的泽勒克(Zelec)Un(杜邦(Dupont)公司)，在常温下实施40分钟减压搅拌，完全去除气泡。溶解后，混合下表中记载的聚硫醇化合物，进行40分钟脱泡后，注入至利用粘着胶带来组装的玻璃模具中。
将由所制造的所述组合物来获得的均匀溶液进而进行40分钟左右的减压搅拌，注入至利用粘着胶带而与玻璃模具固定的模具中。
将注入有混合溶液的玻璃模具投入至强制循环式烘箱中，在常温(20℃)下以5小时升温至35℃，以7小时升温至50℃，以7小时升温至90℃，以4小时升温至130℃，在130℃下维持2小时，历经1小时而冷却至80℃，进行一次成形。聚合结束后，自烘箱中取出模具，将透镜脱模，获得中心厚度为1.2mm、直径为80mm的光学透镜。将所获得的透镜在130℃下进而进行1小时的退火处理。
此处，也将所获得的原料浸渍于硬质涂布液中，进行硬质涂布后使其热硬化，进行真空蒸镀，获得经硬质涂布、多层涂布的光学透镜。各物性归纳于表6中。
(表6)按聚硫醇的种类的实施例(固定为Biuret：37.5％、HDI：25％、IPDI：37.5％)中的结果表(聚硫醇中，SET：6-3、MET：6-7)
[表6]
-MET：1，3-双(2-巯基乙硫基)丙烷-2-硫醇
-SET：(3，6，10，13-四硫杂十五烷-1，8，15-三硫醇)
-GMT：2-(2-巯基乙硫基)丙烷-1，3-二硫醇
-DMDDU：4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷
由于认为Biuret/HDI/IPDI比例在最佳化的异氰酸酯系统的耐冲击性透镜中有用，进行实施例6来研究其他聚硫醇的适用性。如所述表中所示，即便使用GST、MET、SET、PEMP、GMT、DMDDU或GST与GMT的混合物等其他的聚硫醇，透镜也显示出充分的耐冲击性。另外，由于实施例6的透镜具有好的阿贝数为39～45，由于比重为1.24～1.25因此轻量，且未观察到黄变现象或白化现象，因此判断实施例6的透镜可作为眼镜镜片。GMT与DMDDU较其他的聚硫醇而言，使得透镜的耐热性高10℃以上。因此判断为，多种聚硫醇中可应用的异氰酸酯组合物即Biuret/HDI/IPDI为对聚氨基甲酸酯有用的化合物的组合。
比较实施例1～比较实施例4
制造本发明的这些光学透镜后，将与其他公司的光学透镜进行物性比较的结果示于下表中。比较例-1)的透镜为最具代表性的三井公司的高折射1.60透镜，参照韩国注册专利第10-0973858号比较例1)，以与所述代表性的实施例相同的方式，按组合物的比例来混合而硬化后，测定透镜的物性。另外，比较例2)的透镜为参照三井公司的韩国专利公报第1992-005708号，是作为超高折射透镜的1.67的比较实施例，比较例3)的透镜为参照韩国专利公报第10-0689867号，是作为中折射透镜的1.55～1.56的比较实施例，比较例4)的透镜为使用韩国公开专利公报10-2008-0000615号(三井)的聚氨基甲酸酯的高折射透镜物性值。将它们的比较数据示于表7中。
(表7)其他公司透镜的物性值的比较
[表7]
*2-ME：2-巯基乙醇
如所述比较例中所示，比较例-1的透镜具有1.60的折射率，与实施例1～实施例5相比，比较例-1的透镜虽然耐热性或阿贝数适当，但在耐冲击性方面与实施例1～实施例5显示出相当的差距，对于产业安全用或运动用护目镜的透镜而言其使用不适合。在比较例-2)的透镜的情况下，虽然折射率高至1.657，但阿贝数低至32，耐冲击性为0.3J以下，也不满足FDA的基本的耐冲击性的基准，且因此当用作一般透镜时，需要例如为了安全的独立底层涂布的处理，然后进行硬质/多层涂布。
虽然比较例-3)的透镜为参照韩国专利公报第10-0689867号制造，具备折射率1.556的中折射，耐冲击能量为1.4(J)，通过FDA基准的0.3(J)，但对于产业安全用或特殊耐冲击透镜而言难以使用。比较例-3)的透镜耐热性低至70℃，比重相对较重，特别是耐冲击能量与本发明的透镜显示出大的差异。
另外，虽然在将韩国公开专利公报10-2008-0000615号再现而实施的比较例-4)的透镜在折射率、阿贝数的方面与1.60透镜为同样的水准，但在透镜上观察到雾度及白浊现象，在与透镜模具进行脱模时，脱模不容易。进而，比较例-4)的透镜的耐冲击能量也为0.8(J)，与实施例1～实施例5的透镜相比存在相当的差异，比重也为1.3，与本发明的透镜的比重1.24～1.25存在相当的差异。因此，本发明的异氰酸酯组合物的系统为耐冲击透镜的必需原料，判断其使用具有优秀的作用。
实施例7(高折射(nD＝1.60)，耐冲击PU透镜；NIR 300ppm)
将21.18g的HDI Biuret、14.12g的HDI、21.18g的IPDI混合搅拌后，投入0.03g(300ppm)的近红外线吸收剂(0.012g的帕纳克斯(PANAX)FND-83、0.006g的帕纳克斯(PANAX)FND-88、0.012g的帕纳克斯(PANAX)FND-96)，然后，以10torr以下的压力搅拌40分钟，获得液体(I)的聚异氰酸酯与近红外线吸收剂的混合物56.48g。继而，作为聚硫醇化合物，将7.27g的PEMP与36.26g的GST混合，以10torr以下的压力搅拌40分钟，获得43.53g的液体(II)的聚硫醇。然后，在所获得的液体(II)中混合56.48g的液体(I)的混合物，混合0.12g(1200ppm)的脱模剂(由杜邦(DUPONT)公司以泽勒克(ZELEC)UN来销售的酸性磷酸酯)、1.5g(15000ppm)的UV吸收剂(以UV-329来销售的2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并噻唑)，以10torr以下的压力搅拌约40分钟。
最后，混合0.063g(630ppm)的催化剂(氯化二丁基锡)，以10torr以下的压力搅拌约20分钟，最终获得光学树脂组合物。将所获得的组合物投入至经粘着胶带粘接的玻璃模具中，在预先设定程序(以4小时自常温升温至35℃，以5小时自35℃升温至50℃，以4.5小时自50℃升温至75℃，以5小时自75℃升温至90℃，在90℃下维持3小时，以2小时自90℃升温至130℃，在130℃下维持1.5小时，以1小时自130℃冷却至70℃)的烘箱中硬化后，脱模而获得透镜。所获得的近红外线截止透镜的UV-Vis-NIR的分析结果示于图2中。
实施例8(高折射(nD＝1.60)，耐冲击PU透镜；NIR 700ppm)
除了仅关于所述实施例7中使用的近红外线吸收剂的量，使用0.07g(700ppm)的近红外线吸收剂(0.028g的帕纳克斯(PANAX)FND-83、0.014g的帕纳克斯(PANAX)FND-88、0.028g的帕纳克斯(PANAX)FND-96)以外，其他成分与过程是与实施例7同样地进行。将所获得的近红外线截止透镜的UV-Vis-NIR的分析结果示于图3中。
实施例9(高折射(nD＝1.60)，耐冲击PU透镜；NIR 1000ppm)
除了仅关于所述实施例7中使用的近红外线吸收剂的量，使用0.1g(1000ppm)的近红外线吸收剂(0.04g的帕纳克斯(PANAX)FND-83、0.02g的帕纳克斯(PANAX)FND-88、0.04g的帕纳克斯(PANAX)FND-96)以外，其他成分与过程是与实施例7同样地进行。将所获得的近红外线截止透镜的UV-Vis-NIR的分析结果示于图4中。
(表8)是关于实施例7～实施例9的各单体组合物所带来的透镜的物性，利用所述的测定方法来测定耐冲击能量(E)、Tg、折射率、阿贝数、透过度等物性，归纳其结果。
[表8]
根据所述表8以及图2～图4可知，在利用耐冲击性高的高折射(nD＝1.60)的聚(硫代)氨基甲酸酯组合物，将紫外线吸收剂与近红外线吸收剂同时使用的情况下，可知透镜阻挡400nm以下的紫外线，且有效率地阻挡800nm～1000nm的近红外线。另外，透镜的可见光线(400nm～800nm)的透过率为35.7％～50.5％(520nm)，相对较高，可作为太阳眼镜来充分地实际应用，特别是由于耐冲击性高，故而判断为作为屋外用、运动用的太阳眼镜而实际应用性高。
实施例10(中折射(nD＝1.56)，耐冲击PU透镜；NIR 700ppm)
本实施例中，除了下述成分及过程以外，应用实施例7中的相同组分及过程。实施例7中使用的脱模剂、UV吸收剂、有机染料、催化剂没有改变。
将18.45g的HDI Biuret、12.3g的HDI、18.45g的IPDI混合搅拌后，投入0.07g(700ppm)的近红外线吸收剂(0.028g的帕纳克斯(PANAX)FND-83、0.014g的帕纳克斯(PANAX)FND-88、0.028g的帕纳克斯(PANAX)FND-96)，然后，以10torr以下的压力搅拌40分钟，获得49.21g的液体(I)的混合物。在49.21g的所获得的液体(I)中，将50.78g的PEMP与0.12g(1200ppm)的脱模剂、1.5g(15000ppm)的UV吸收剂混合，以10torr以下的压力搅拌约40分钟。最后，混合0.063g(630ppm)的催化剂，以10torr以下的压力搅拌约20分钟后的步骤是与所述实施例7同样地进行。所获得的近红外线截止透镜的UV-Vis-NIR的分析结果示于图5中。
实施例11
代替所述实施例7中使用的聚硫醇化合物GST而使用MET，且使用0.07g(700ppm)的近红外线吸收剂(0.028g的帕纳克斯(PANAX)FND-83、0.014g的帕纳克斯(PANAX)FND-88、0.028g的帕纳克斯(PANAX)FND-96)代替实施例7中使用的近红外线吸收剂的量。除了上述，其他成分与过程是与实施例7同样地实施，获得最终的透镜。所获得的近红外线截止透镜的UV的分析结果示于图6中。
实施例12
本实施例中，除了下述成分及过程以外，应用实施例7中的相同组分及过程。实施例7中使用的脱模剂、UV吸收剂、有机染料、催化剂没有改变。
将18.16g的HDI Biuret、12.1g的HDI、18.16g的IPDI混合搅拌后，投入0.07g(700ppm)的近红外线吸收剂(0.028g的帕纳克斯(PANAX)FND-83、0.014g的帕纳克斯(PANAX)FND-88、0.028g的帕纳克斯(PANAX)FND-96)，然后，以10torr以下的压力搅拌40分钟而获得48.42g的液体(I)的混合物。在48.42的所获得的液体(I)中，将8.62g的PEMP及42.96的SET，与0.12g(1200ppm)的脱模剂、1.5g(15000ppm)的UV吸收剂混合，以10torr以下的压力搅拌约40分钟。最后，混合0.063g(630ppm)的催化剂，以10torr以下的压力搅拌约20分，其后的步骤是与所述实施例7同样地进行。所获得的近红外线截止透镜的UV的分析结果示于图7中。
(表9)是关于实施例10～实施例12的各单体组合物所带来的透镜的物性，利用所述测定方法来测定耐冲击能量(E)、Tg、折射率、阿贝数、透过度等物性，归纳其结果。
[表9]
根据所述表9以及图5～图7中所获得的各物性而获知，将近红外线吸收剂的浓度固定为700ppm，一边将聚硫醇化合物变更为PEMP、MET、SET一边进行实验。这些实施例中，近红外线的阻挡效率优秀，可见光线透过率也为26.8％～35.5％，特别是耐冲击能量也为3.35(J)、3.7(J)及5.5(J)，为优秀。另外，即便改变聚硫醇的种类，电磁波阻挡效率也高，可期待作为太阳眼镜来实际应用。
本发明中，将氨基甲酸酯树脂变更为中折射、高折射、超高折射树脂，且变更折射率来进行实验。另外，商业上使用的中折射至超高折射的单体组合物中，也可有效率地阻挡对人体有害的紫外线及近红外线，在可见光线区域，透过率也为25.6％～30.9％，判断为可作为太阳眼镜来充分地实际应用。由此可知，利用本发明的近红外线吸收剂，可应用于多种氨基甲酸酯系的光学用透镜。
(光学透镜的附加功能的赋予)
本发明并不限定于所述实施例。例如，本发明的聚氨基甲酸酯树脂组合物中，可将偏光功能(polarizing functions；用以将仅以特定的角度透过光的非金属性物体的表面中的反射光抑制为最小限度的功能)和调光功能(dimming functions；考虑到周边环境与空间利用率，可自动地控制照度的功能)。进而，特别是在眼镜镜片的情况下，也可赋予视力矫正功能。
另外，本发明的聚氨基甲酸酯树脂组合物虽限定于眼镜镜片来进行了说明，但认为在建筑物等中使用的滑动窗(sliding)与双或单悬窗(double or single hung)、平开窗的大面积窗中必须吸收红外线的情况下，也可应用所述本发明的聚氨基甲酸酯树脂组合物。为了在所述大面积窗中也扩大应用，可将混合酞菁系色素来制造的本发明的聚氨基甲酸酯树脂组合物，根据所需的窗框来成形，以多种形态的玻璃模具使其硬化后，进行脱模而使用。

Claims (13)

1.一种光学可聚合组合物，其包含聚氨基甲酸酯系的热硬化性树脂且耐冲击性优秀，所述光学可聚合组合物包含：
(1)聚异氰酸酯混合物，其对应于液体(I)且包括以下化合物(a)、化合物(b)及化合物(c)：
(a)化学式(1)所表示的脂肪族异氰酸酯的缩二脲化合物(Biuret)；
[化学式(1)]
(其中p为2以上到10以下的整数)
(b)1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的化合物；以及
(c)至少一种二异氰酸酯化合物，其选自由异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、2，5(6)-双(异氰酸酯基甲基)-双环[2，2，1]庚烷(NBDI)以及八氢-4，7-甲桥-1H-茚二甲基二异氰酸酯(TCDI)所组成的群组；
(2)对应于液体(II)的聚硫醇化合物(成分(d))，其为选自由2，3-双(2-巯基乙硫基)-丙烷-1-硫醇(GST)、(3，6，10，13-四硫杂十五烷-1，8，15-三硫醇)(SET)、季戊四醇四(巯基丙酸酯)(PEMP)、2-(2-巯基乙硫基)丙烷-1，3-二硫醇(GMT)及4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷(DMDDU)所组成的群组中的至少一种聚硫醇；并且
所述聚异氰酸酯混合物的所述成分(a)、所述成分(b)及所述成分(c)的重量比(Biuret∶HDI∶IPDI)为30～40∶20～30∶30～40，且
利用所述光学可聚合组合物来制造的光学透镜的耐冲击能量(J)为3.0(J)到6.7(J)。
2.根据权利要求1所述的光学可聚合组合物，其特征在于：作为所述成分(c)的所述至少一种二异氰酸酯化合物为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)或2，5(6)-双(异氰酸酯基甲基)-双环[2，2，1]庚烷(NBDI)。
3.根据权利要求1所述的光学可聚合组合物，其特征在于：作为所述成分(d)的聚硫醇化合物为2，3-双(2-巯基乙硫基)-丙烷-1-硫醇(GST)与季戊四醇四(巯基丙酸酯)(PEMP)的混合物。
4.根据权利要求3所述的光学可聚合组合物，其特征在于：作为所述成分(d)的GST∶PEMP的混合比为90wt％～80wt％∶10wt％～20wt％。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的光学可聚合组合物，其特征在于：其中所述聚异氰酸酯混合物的官能基(NCO)与聚硫醇的官能基(SH)的NCO/SH摩尔比为0.9～1.1。
6.根据权利要求1所述的光学可聚合组合物，其特征在于：还含有近红外线吸收剂，其作为电磁波吸收剂且具有800nm～1000nm波长处的小于5％的透过率的高近红外吸收能力。
7.根据权利要求6所述的光学可聚合组合物，其特征在于：所述近红外线吸收剂为结构不同的多种酞菁系色素的混合物，所述色素分别为具有
(i)800nm～850nm波长范围、(ii)875nm～925nm波长范围以及(iii)950nm～1000nm波长范围内的透过率小于10％的分光透过率曲线的最小值的色素。
8.根据权利要求7所述的光学可聚合组合物，其特征在于：还包含至少一紫外线吸收剂，其作为另一电磁波吸收剂、具有波长400nm以下的紫外光吸收能力，且选自由下述化合物所组成的群组：
2-(2′-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；
2-(2′-羟基-3′，5′-二-叔丁基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑；
2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑；
2-(2′-羟基-3′，5′-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；
2-(2′-羟基-3′，5′-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；
2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；
2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；
2，4-二羟基二苯甲酮；
2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮；
2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮；
4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮；
4-苯甲氧基-2-羟基二苯甲酮；
2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮；以及
2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮。
9.一种电磁波阻挡用光学组合物，其是应用于能阻挡电磁波的大面积窗中且是由权利要求6至8中任一项而获得。
10.一种大面积窗，由权利要求9的电磁波阻挡用光学组合物来制造，所述大面积窗作为滑动窗(sliding)、双或单悬(double or single hung)窗或者平开窗。
11.一种眼镜镜片，其是利用根据权利要求6至8中任一项所述的光学可聚合组合物来制造，所述眼镜镜片的特征在于：还具有偏光功能、调光功能或者所述功能的组合。
12.一种电磁波阻挡用的眼镜镜片的制造方法，其是通过浇铸聚合，将聚氨基甲酸酯系热硬化性树脂组合物与电磁波吸收剂的混合物进行成形，所述用于阻挡电磁波的眼镜镜片的制造方法包括：
(1)获得包含至少一聚异氰酸酯化合物的光学组合物的液体(I)；
(2)获得包含至少一聚硫醇化合物的光学组合物的液体(II)；
(3)通过将所述液体(I)中使用的所述至少一聚异氰酸酯化合物与近红外线吸收剂、紫外线吸收剂或其两者进行混合，从而获得均匀的电磁波吸收剂溶液，所述近红外线吸收剂具有800nm到1000nm波长处的小于5％的透过率的高近红外吸收能力，且所述紫外线吸收剂具有波长400nm以下的紫外光吸收能力；以及
(4)将通过混合所获得的所述液体(I)的溶液、所述液体(II)及所述电磁波吸收剂溶液而制备的光学组合物进行浇铸聚合。
13.一种聚异氰酸酯组合物，其为权利要求1中的光学可聚合组合物的所述液体(I)的原料，所述聚异氰酸酯组合物包括：
(a)化学式(1)所表示的脂肪族异氰酸酯的缩二脲化合物(Biuret)；
[化学式(1)]
(其中p为2以上到10以下的整数)
(b)1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)化合物；以及
(c)至少一种二异氰酸酯化合物，其选自由异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、2，5(6)-双(异氰酸酯基甲基)-双环[2，2，1]庚烷(NBDI)以及八氢-4，7-甲桥-1H-茚二甲基二异氰酸酯(TCDI)所组成的群组；
所述聚异氰酸酯组合物的所述成分(a)、所述成分(b)及所述成分(c)的重量比(Biuret∶HDI∶IPDI)为30～40∶20～30∶30～40。
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