JP6640184B2 - 光学樹脂組成物とそれを用いた光学用レンズ - Google Patents

Description

関連出願

本出願は、２０１４年７月１４日に出願した韓国特許出願第１０−２０１４−００８８３１２号の国内優先権を主張する。前記出願の内容全体は、本願の明細書に参考として含まれる。

発明分野

本発明は、ポリウレタン系の光学レンズ用重合組成物に関し、さらに４００ｎｍ以下の紫外線および／または８００〜１０００ｎｍ波長領域の近赤外線を遮断できる、光学樹脂組成物に関する。また、本発明は、前記組成物を用いた光学製品、これらの光学部品で構成されたレンズ、メガネレンズなどに関する。

以前から光学レンズとしてよく用いられたガラスレンズは、熱膨張係数が低いため外部温度の変化によるレンズの度数変更が少なく、透過率を高めるために表面処理したマルチ膜の温度変化による損傷が少ないという利点がある。しかし、ガラスレンズは衝撃に弱く比重が高いため、今は軽くて耐衝撃性と染色などの加工性に優れたプラスチックレンズで代替されている。

プラスチック光学材料は、無機レンズの一つであるガラスレンズで構成される光学材料に比べて、軽量で割れにくく、染色性が非常に優秀であるため、最近、メガネレンズ、カメラレンズなどの光学材料として急速に普及されている。光学材料用の樹脂は、更なる高性能化が要求されている。具体的に、高屈折率化、高アッベ数化、低比重化、高耐熱性化などが要求された。そのような必要に応じて、今まで様々な光学材料用の樹脂が開発されて使用されている。

また、プラスチックレンズの透過率と安定性水準に対する要求が高まるにつれ、大部分の光学レンズ、特に、メガネレンズの両表面にマルチコーティング（ＳｉＯ_２、ＺｒＯ_２）を行って透過率を高めているが、このようなマルチコーティング層は、外部からの衝撃を一箇所に集中させて、レンズが割れやすくなる問題がある。

プラスチック光学材料の中で、ポリウレタン系樹脂に関する提案が盛んに行われ、ポリ（チオ）ウレタン系組成物は、韓国公開特許公報第２００８−００００６１５号、韓国特許公報第０７０４３１４号、韓国公開特許公報第２０１０−００９４３７８号、第２０１０−０１２００８３号などに記載されている。

韓国公開特許公報第１９９２−０００４４６４号で公知されたジアリールイソフタレート、２価アルコールが付加されたジアリールイソフタレートとジエチレングリコールビスアリルカーボネートの共重合体、韓国公開特許公報第１９９４−００４０１０号に公知されたキシレンジイソシアネートと１，２−ビスメルカプトエチル−３−メルカプトプロパン、ポリメチルメタクリレートの共重合体で製造されたプラスチックメガネレンズは、透過率を高めるためにマルチコーティングを行うと、メガネレンズが割れやすくなる問題が生じる。

また、射出成形したポリカーボネート光学レンズは、マルチコーティング後においてレンズの耐衝撃強度は比較的優秀であるが、熱可塑性樹脂であって使用中の熱による変形が激しく、レンズの厚い端部より薄い中心部がもっと激しく変形し、このメガネレンズは着用時に目まいを誘発し、重要な光学特性であるアッベ数が低くなる問題が発生する。

前記熱可塑性樹脂で製造されるレンズにおける熱安定性の問題点を解決するために、プラスチックレンズ用の熱架橋性樹脂がその代案として提示され、韓国特許第１０−０６３８１９４号と第１０−０６８８６９８号では、変性ポリオールとジイソシアネートを混合して光学レンズを製造する方法が公知されている。しかし、これらの光学レンズは耐衝撃性と耐熱性はある程度向上されたが、レンズをキャストするためにモノマー組成液の粘度が高いので、ガラスモールドへの注入速度が非常に遅く、注入時に発生する気泡の除去が困難であるため熱硬化後において気泡による不良が多く発生し、注入跡がレンズに残る。また、不均一な重合による不良品の多発、１．５２３程度の低屈折率のためレンズの周辺部が厚くなる問題点がある。

韓国特許第１０−０４７２８３７号は、ジイソシアネートに２価アルコールを付加した後、４価ポリチオールと混合して反応させた後、熱硬化して光学レンズを製造し、レンズの耐衝撃強度を高めた。しかし、これらの特許による光学レンズ組成物は、生地（後加工前のプラスチックレンズ）の状態では耐衝撃強度が高められたが、マルチコーティング後は耐衝撃性が低下し、ＦＤＡ規格を満たさなかった。この光学レンズ組成物は縁なしメガネレンズの製造用の強度は満たしたが、衝撃に安全なメガネレンズとしては不十分である。また、ジイソシアネートに２価アルコールを予め加えて光学レンズ用のモノマー組成物を製造するため、組成物の高粘度による不良が多発するという問題もある。

韓国特許第１０−０７７１１７６号では、ジイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）とヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）に４価ポリチオールを反応させて製造された耐衝撃性光学レンズが開示された。製造された光学レンズは、生地の状態だけでなく、マルチコーティング後もレンズの耐衝撃強度がＦＤＡ耐衝撃予備実施（１２７cm、１６．３ｇ）は通過したが、産業安全用メガネレンズの規格（ＡＮＳ規格１２７cm、６７ｇ）は満たさなかった。

韓国特許第１０−０９３９４５１号では、（ａ）一つ以上の３価チオールエステル化合物３８〜６８重量％、（ｂ）ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）などの（ジ）イソシアネート混合物３２〜６２重量％を含む、マルチコーティング後に耐熱性と耐衝撃性を有するプラスチックメガネレンズ用の樹脂組成物が開示された。しかし、この組成物は、屈折率が１．５４６〜１．５４８程度の中屈折用であり、高度数レンズの場合、端部が厚くなる欠点がある。また、耐衝撃性も衝撃エネルギーが１．５Ｊであり、過激な運動用のスポーツゴーグルのレンズ、危険な作業用のゴーグルなどには、まだその使用が適切でない。

特に韓国公開特許公報第２００８−００００６１５号には、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ＨＤＩのビュレット（Ｂｉｕｒｅｔ）または三量体（ｔｒｉｍｅｒ）の化合物、およびポリチオールなどを含有する重合組成物を重合させて得られたポリチオウレタン系樹脂が記載され、これらの樹脂は染色性と樹脂の引張強度は優秀であるが、耐衝撃性に関する記載はない。しかし、前記従来技術の方法も、２−メルカプトエタノールを用いるため、悪臭が激しく、レンズの熱硬化時における作業性が非常に悪く、毒性が高いなど、レンズの加工時にも、相当の問題がある。

また、韓国特許第０７０４３１４号の特許公報には、（ａ）ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）の混合物と、（ｂ）ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート、およびペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテートから選ばれる成分と硫黄含有脂肪族ジイソシアネートとの混合物、（ｃ）紫外線吸収剤、離型剤、重合開始剤を混合と重合させて得られる光学樹脂組成物が記載されている。これらの光学樹脂組成物も産業安全用やスポーツ用として使用するには生地（プラスチックメガネレンズの原材料）の耐衝撃性が弱く、特にマルチコーティング後の耐衝撃性が弱い問題がある。

また、韓国特許第１０−０６８９８６７号公報には、紫外線吸収剤、離型剤、重合開始剤、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトプロピオネート）、またはペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）で構成された光学樹脂組成物が開示されている。この光学樹脂組成物も韓国特許第０７０４３１４号の特許公報の先行技術と同様に、産業安全用やスポーツ用の使用には生地（プラスチックメガネレンズの原材料）の耐衝撃性が弱く、特にマルチコーティング後の耐衝撃性が弱い問題がある。

光学組成物で製造される眼鏡やサングラスは、視力の矯正だけでなく、紫外線や赤外線などの有害光線から目を保護する役割をする。

赤外線と紫外線カット用のサングラスには、赤外線透過を阻止する赤外線吸収剤や紫外線透過を阻止する紫外線吸収剤を添加する方法が適用されている（例えば、日本特許公開公報第２００７−２７１７４４号、第２０００−００７８７１号）。

特に、日本特許公報第５１６６４８２号には、近赤外領域である８００〜１０００ｎｍ波長領域における透過率を約５％以下で近赤外線を遮断できる光学樹脂組成物について記述されている。この技術文献には、ポリカーボネート樹脂に、８００ｎｍ〜８５０ｎｍ波長領域範囲のフタロシアニン系色素（ａ）、９５０ｎｍ〜１０００ｎｍ波長領域の範囲内のフタロシアニン系色素（ｂ）と８７５ｎｍ〜９２５ｎｍ波長領域範囲のフタロシアニン系色素（ｃ）を所定の割合で混合し、前記樹脂とともに溶融して射出したことを特徴とするメガネレンズの製造方法と前記製造方法によるメガネレンズが公開されている。

前記日本特許公報第５１６６４８２号によれば、使用できる樹脂は、透明性に優れたものであれば特にその材料に限定はなく、ジエチレングリコールビス−アリルカーボネート（ＣＲ−３９）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、メチルメタアクリレート（ＭＭＡ）などを例示し、特にポリカーボネート（ＰＣ）が好ましいと提案している。しかし、この公知文献に提示されたジエチレングリコールビス−アリルカーボネート（ＣＲ−３９）は熱硬化性樹脂であり、熱可塑性樹脂であるポリカーボネート（ＰＣ）とは性質が異なり、これを溶融して金型内のキャビティで射出成形することが不可能であるにも関わらず、他の熱可塑性樹脂と同じように言及しているだけである。

本発明者らは、前記のような従来の光学組成物の問題点を解決して、モールド注入方式の他のポリウレタン系メガネレンズ用樹脂より著しく優秀な耐衝撃性を有しながら、マルチコーティング後にも耐衝撃性がそのまま維持される光学樹脂組成物の提供を目的とする。

また、熱可塑性樹脂であるポリカーボネート（ＰＣ）は、２５０℃以上の高温で溶融できる樹脂であるが、近赤外線吸収剤として知られているフタロシアニン系は、これらの熱可塑性樹脂と共に射出成形する際に、熱分解される恐れがある。また、吸収剤は、すでに分子量が決定されたポリカーボネートが溶融された高粘度樹脂に均一に分布され難い欠点がある。したがって、フタロシアニン系を用いて赤外線遮断用の光学樹脂組成物を製造するためには、フタロシアニン系が熱分解されない比較的低温で、モールド注入方式である注型重合反応を介して硬化させる必要がある。

前記課題を解決するために検討した結果、本発明者らはポリウレタン系熱硬化性樹脂で構成されて、耐衝撃性に優れた光学用重合組成物において、（１）液状（Ｉ）であり、（ａ）脂肪族イソシアネートのビュレット化合物（Ｂｉｕｒｅｔ）、（ｂ）１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）の化合物、（ｃ）イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などで構成されるポリイソシアネートの混合物：（２）液状（ＩＩ）のポリチオール化合物（成分（ｄ））であり、２，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−プロパン−１−チオール（ＧＳＴ）、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトプロピオネート）（ＰＥＭＰ）、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン−２−チオール（ＭＥＴ）（３，６，１０，１３−テトラチアペンタデカン−１，８，１５−トリチオール）（ＳＥＴ）などのポリチオールを含有する光学用重合組成物を提供することで、従来の問題点を解決することができた。

また、本発明者らは、ポリウレタン系の熱硬化性樹脂組成物と電磁波吸収剤の混合物を含む電磁波遮断用光学組成物において、（１）液状（Ｉ）でポリイソシアネート化合物のうち少なくとも一つ；（２）液状（ＩＩ）でポリチオール化合物のうち少なくとも一つ；（３）電磁波吸収剤の一つであり、８００〜１０００ｎｍ付近における透過率が５％未満の高い近赤外吸収能を有する近赤外線吸収剤；を含む、電磁波遮断用光学組成物を提供することで、従来の問題点を解決することができた。

本発明により製造された光学レンズ用組成物から得られるメガネレンズは、耐熱性も優秀であり、ＦＤＡメガネレンズ規格（ＡＮＳ規格、１２７cm高さ、１６．０ｇ落球で予備実施）と産業安全用（ＡＮＳ規格、１２７cm高さ、６７ｇ落球で予備実施）に合格した耐衝撃性を有する。本発明によって製造されたレンズは、このようなプライマーコーティング工程を経由しなくても、十分な強度のレンズを製造することができる。特に、産業現場で使用できる産業安全用及びスポーツゴーグル用のレンズでも活用範囲が非常に広い。

また、本発明の方法によれば、電磁波を放出する太陽光に含まれる４００ｎｍ以下の紫外線と、８００ｎｍ〜１０００ｎｍの近赤外波長領域を効果的に遮断できるサングラス（眼鏡）レンズを提供して、紫外線と赤外線から目を効果的に保護することができる。

図１は、近赤外線カットレンズの代表的なＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ吸収スペクトルであり、ＥＸＰ−１）はＵＶ吸収剤のみ使用した場合、ＥＸＰ−２）はＵＶ吸収剤と近赤外線吸収剤５００ｐｐｍを使用した場合、ＥＸＰ−３）はＵＶ吸収剤と近赤外線吸収剤８００ｐｐｍを使用した場合、ＥＸＰ−４）はＵＶ吸収剤と近赤外線吸収剤１０００ｐｐｍを使用した場合における、近赤外吸収能の評価結果を示すグラフである。

図２〜４は、各々本発明の実施例７ないし９で得られたレンズのＵＶ−Ｖｉｓ−ＮＩＲ吸収スペクトルであり、近赤外吸収能の評価結果を示すグラフである。

図５〜７は、は、各々本発明の実施例１０ないし１２で得られたレンズのＵＶ−Ｖｉｓ−ＮＩＲ吸収スペクトルであり、近赤外吸収能の評価結果を示すグラフである。

以下、本発明を様々な予備実施例と実施例、図面を参照して、詳細に説明する。

一般的に、ポリウレタン系の耐衝撃性メガネレンズは、液状（Ｉ）のポリイソシアネートと液状（ＩＩ）のポリオールまたはポリチオールを混合して脱泡（ｄｅｇａｓｓｉｎｇ）して重合させた後、光学用ポリウレタン系樹脂を製造する。このように、液状（Ｉ）と液状（ＩＩ）で別々に製造し、各々分けて保管する理由は、イソシアネート（−ＮＣＯ）とポリオール（−ＯＨ）またはポリチオール（−ＳＨ）は、混合時に簡単に重合反応が起こるため、別々に分離して保管しなければならない。レンズ重合時には、二つの液を混合して直ちにモールドに注入した後に硬化プログラムによって重合しなければ、レンズ形態で樹脂を得ることができない。したがって、液状（Ｉ）と液状（ＩＩ）は、別々に製造して保管する必要がある。

本発明の一様態において、本発明は光学用重合組成物を製造するために、以下のように構成された液状（Ｉ）のポリイソシアネートで使用される混合物を提供する：

（ａ）下記化学式（１）で表される脂肪族イソシアネート化合物（Ｂｉｕｒｅｔ）と

［化学式（１）］

（前記化学式において、ｐは２以上〜１０以下の整数である。）

（ｂ）１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）の化合物と、

（ｃ）イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）の化合物、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、２，５（６）−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン（ＮＢＤＩ）、オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンジメチルジイソシアネート（ＴＣＤＩ）で構成された群より選択される一つ以上のジイソシアネート化合物。

本発明の他の様態において、本発明は光学用重合組成物を製造するために、以下のように構成された液状（ＩＩ）であるポリチオールで使用される化合物または混合物を提供する：

（ｄ）２，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−プロパン−１−チオール（ＧＳＴ）、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン−２−チオール（ＭＥＴ）、（３，６，１０，１３−テトラチアペンタデカン−１，８，１５−トリチオール）（ＳＥＴ）、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトプロピオネート）（ＰＥＭＰ）、２−（２−メルカプトエチルチオ）プロパン−１，３−ジチオール（ＧＭＴ）、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン（ＤＭＤＤＵ）で構成された群より選ばれる少なくとも一つ以上のポリチオール。

本発明の光学用重合組成物は、液状（Ｉ）のポリイソシアネート（ＮＣＯ）化合物で、前記成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の含量比（Ｂｉｕｒｅｔ：ＨＤＩ：ＩＰＤＩ）は、３０〜４０：２０〜３０：３０〜４０が好ましい。また、液状（ＩＩ）のポリチオール（ＳＨ）における成分（ｄ）は、ＧＳＴとＰＥＭＰの混合物が好ましく、これらの混合比は９０〜８０：１０〜２０ｗｔ％の範囲であることがさらに好ましい。

また、ポリイソシアネート（ＮＣＯ）の官能基とポリチオール（ＳＨ）の官能基において、ＮＣＯ／ＳＨの官能基のモル比は０．５〜１．５の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．９〜１．１である。

また、本発明の上述したポリウレタン系熱硬化性樹脂組成物を用いて、有害な電磁波である紫外線および／または近赤外線を効果的に遮断するメガネレンズを製造するためには、紫外線を遮断する紫外線吸収剤、または、近赤外線を遮断するために一つ以上の色素で混合された固体の近赤外線吸収剤を更に含ませる。しかし、近赤外線吸収剤は固体であるため、予め吸収剤を液状（Ｉ）で使用されたポリイソシアネートと均一に混合して、均一な吸収剤溶液を製造する必要がある。

また、紫外線は可視光線領域（４００〜８００ｎｍ）より短波長であってこの短波長のみを遮断すれば良いため、当業界における公知の紫外線吸収剤が光学組成物と混合されて使用される。一方、赤外線吸収剤は、紫外線吸収剤と異なり、可視光線領域より長波長領域にあってこれを無条件に遮断したら可視光線領域も遮断されるため、特別な吸収剤の使用が必要である。特に、近赤外線吸収剤は可視光線の一部のみを遮断して、透過率を２０％以上になるように微調整する必要がある。

図１は、近赤外線カットレンズの代表的なＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ吸収スペクトルの解析結果であり、Ｙ軸は光透過率（Ｔ％）、Ｘ軸は波長（ｎｍ）を表す。図１のグラフで、最上段の二点鎖線（ＥＸＰ−１）の曲線は、紫外線吸収剤の添加によって４００ｎｍ以下の紫外線は遮断されたことを示す。

また、図１において、他の３つのグラフ（ＥＸＰ−２、ＥＸＰ−３、ＥＸＰ−４）は、紫外線吸収剤と近赤外線吸収剤を同時に使用して４００〜８００ｎｍの可視光線は一部のみ遮断され、透過率が１０〜２０％以上になって、目で見られるようにしたものである。もし、可視光線の透過率が０％であれば、レンズを着用しても目で見ることができないため、透過率は高い方が良い。しかし、近赤外線吸収剤を多く添加すると可視光も遮断される副作用があるため、適切な範囲の添加が必要となる。

特に、図１における３つのグラフは、近赤外線吸収剤を濃度別に示したグラフである。下の２つ（ＥＸＰ−３とＥＸＰ−４）のグラフは、近赤外線領域（８００〜１０００ｎｍ）で透過率がほぼ０％であり、近赤外線の遮断効果があることを示し、本発明で近赤外線吸収剤の適切な濃度の配合であることを示している。

本発明の他の様態において、本発明は、ポリウレタン系熱硬化性樹脂組成物に、電磁波吸収剤の一つであって、８００〜１０００ｎｍ付近での透過率が５％未満の高近赤外吸収能を有する近赤外線吸収剤をさらに含有する、光学用重合組成物を提供する。前記近赤外線吸収剤は、構造が異なる複数のフタロシアニン系色素の混合物であり、これらの色素は各々、（ｉ）８００ｎｍ〜８５０ｎｍ波長領域、（ｉｉ）８７５ｎｍ〜９２５ｎｍ波長領域、および（ｉｉｉ）９５０ｎｍ〜１０００ｎｍ波長領域の範囲で透過率が１０％未満の分光透過率曲線の極小値を有する色素を混合して製造することが好ましい。

本発明の他の様態において、本発明は、ポリウレタン系熱硬化性樹脂組成物に電磁波吸収剤の他の一つであって４００ｎｍ以下の紫外線吸収能を有し、下記のように構成された群より選ばれる一つ以上の紫外線吸収剤を更に含むことを特徴とする、光学用重合組成物を提供する：

２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン；４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン；４−ベンゾキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン；２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン；２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン。

本発明の他の様態において、本発明は、ポリウレタン系熱硬化性樹脂組成物と電磁波吸収剤の混合物を注型重合により形成して電磁波遮断用メガネレンズを製造する方法であって、

（１）ポリイソシアネート化合物のうち少なくとも一つを含む光学組成物の液状（Ｉ）を得る工程；

（２）ポリチオール化合物のうち少なくとも一つを含む光学組成物の液状（ＩＩ）を得る工程；

（３）前記液状（Ｉ）で使用されたポリイソシアネートに、８００〜１０００ｎｍ付近における透過率が５％未満の高い近赤外吸収能を有する近赤外線吸収剤、４００ｎｍ以下の紫外線吸収能を有する紫外線吸収剤、またはこれらの両方を混合して均一な電磁波吸収剤溶液を得る工程；

（４）得られた前記液状（Ｉ）の溶液、液状（ＩＩ）と電磁波吸収剤溶液を混合して製造された光学組成物を、注型重合によって重合する工程を含む、メガネレンズの製造方法を提供する。

本発明において、成分（ａ）の化合物として使用される前記化学式（１）で表されるビュレット（Ｂｉｕｒｅｔ）形態のイソシアネート化合物は、１，２−エチレンジイソシアネート、１，３−プロピレンジイソシアネート、１，４−ブチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，７−ヘプタメチレンジイソシアネート、１，８−オクタメチレンジイソシアネート、１，９−ノナメチレンジイソシアネート、１，１０−デカメチレンジイソシアネートなどを原料にして容易に製造することができる。また、得られた化合物を精製して使用しても、または、原料モノマー自体が混合されても良いし、市販中の製品であるＢａｙｅｒ社のＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ１００やＰｅｒｓｔｏｐ社のＴｏｌｏｎａｔｅ ＨＤＢ ＬＶを使用しても良い。

本発明において、成分（ｂ）の化合物として使用される１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（以降、「ＨＤＩ」と略称する）は、アルキレンジイソシアネート化合物の一つであり、製造して使用しても良いし、市販中の製品を購入して使用しても良い。

本発明において、成分（ｃ）の化合物として、イソホロンジイソシアネート（以降、「ＩＰＤＩ」と略称する）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（以降、「Ｈ１２ＭＤＩ」と略称する）化合物は、脂環族ジイソシアネート化合物の一つである。２，５（６）−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン（以降、「ＮＢＤＩ」と略称する）、オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンジメチルジイソシアネート（以降、「ＴＣＤＩ」と略称する）は、３環脂環族ジイソシアネート化合物の一つである。これらのジイソシアネートも合成して使用しても、市販中の化合物を購入して使用しても良い。

また、本発明において、成分（ｄ）の化合物として使用されるポリチオール化合物は、２，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−プロパン−１−チオール（ＧＳＴ）、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン−２−チオール（ＭＥＴ）、（３，６，１０，１３−テトラチアペンタデカン−１，８，１５−トリチオール）（ＳＥＴ）、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトプロピオネート）（ＰＥＭＰ）、２−（２−メルカプトエチルチオ）プロパン−１，３−ジチオール（ＧＭＴ）、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン（ＤＭＤＤＵ）などがあって、これらの化合物の構造は下記の通りである：

前記ポリチオール化合物は、下記の化合物などがある：

１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、トリメチロールプロパントリス（メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトプロピオネート）に加えて、２，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン−１−チオール、２−（２−メルカプトエチルチオ）−３−［２−（３−メルカプト−２−（２−メルカプトエチルチオ）−プロピルチオ］エチルチオ−プロパン−１−チオール、２−（２−メルカプトエチルチオ）−３−｛２−メルカプト−３−［３−メルカプト−２−（２−メルカプトエチルチオ）−プロピルチオ］プロピルチオ｝−プロパン−１−チオール、トリメチロールプロパントリス（メルカプトプロピオネート、トリメチロールエタントリス（メルカプトプロピオネート）、グリセロールトリス（メルカプトプロピオネート）、トリメチロールクロロトリス（メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（メルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスメルカプトアセテート、［１，４］ジチアン−２−イルメタンチオール、２−（２−メルカプト−エチルスルファニル）−プロパン−１，３−ジチオール、２−（［１，４］ジチアン−２イルメチルスルファニル）−エタンチオール、３−（３−メルカプト−プロピオニルスルファニル）−プロピオニックアシッド２−ヒドロキシルメチル−３−（３−メルカプト−プロピオニルオキシ）−２−（３−メルカプト−プロピオニルオキシメチル）−プロピルエステル、３−（３−メルカプト−プロピオニルスルファニル）−プロピオニックアシッド３−（３−メルカプト−プロピオニルオキシ）−２，２−ビス−（３−メルカプト−プロピオニルオキシメチル）−プロピルエステル、（５−メルカプトメチル−［１，４］ジチアン−２−イル）−メタンチオール、（３，６，１０，１３−テトラチアペンタデカン−１，８，１５−トリチオール）（ＳＥＴ）、２−（２−メルカプトエチルチオ）プロパン−１，３−ジチオール（ＧＭＴ）、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン（ＤＭＤＤＵ）などのポリチオール化合物からなる群より選択される一つまたは二つを用いることもできる。

本発明では、前記ポリチオール化合物の中で、２，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−プロパン−１−チオール（ＧＳＴ）、（３，６，１０，１３−テトラチアペンタデカン−１，８，１５−トリチオール）（ＳＥＴ）、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトプロピオネート）（ＰＥＭＰ）、２−（２−メルカプトエチルチオ）プロパン−１，３−ジチオール（ＧＭＴ）、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン（ＤＭＤＤＵ）が好ましい。さらに、２，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−プロパン−１−チオール（ＧＳＴ）とペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトプロピオネート）（ＰＥＭＰ）の混合物がより好ましい。

本発明者らは、予備実施例により、本発明の成分（ａ）として使用されるビュレット化合物を添加することで、耐衝撃性が非常に優秀になることが分かった。また、成分（ｂ）として使用される前記ジイソシアネート混合物の内、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）の使用量が増加すると、レンズの耐衝撃強度は良くなるが、耐熱性が低下した。さらに、成分（ｃ）として使用されるイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）の使用量が増加すると、耐熱性は良くなるが、耐衝撃強度が少しずつ低下することを分かった。これに基づいて、本発明の光学レンズ用樹脂組成物では、最終的に製造されるレンズの耐熱性と耐衝撃強度を考慮し、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）と１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）の最適量を見出すために、様々な追加予備実施例を行った。

特に、本発明者らは過度なほどに多くの予備実施例を繰り返すことで、前記のように耐衝撃性に優れたポリチオウレタン組成物を製造した後、前記組成物から得られた樹脂の特徴を分析して、本発明で成分（ａ）、成分（ｂ）、および成分（ｃ）の最適割合を発見した。

また、耐衝撃強度と耐熱性は相反関係（ｔｒａｄｅ ｏｆｆ）であるため、両方の条件を同時に満たすことは困難であった。これを補完するための方案として、［化学式（１）］のイソシアネート化合物を用いてビュレット（ｂｉｕｒｅｔ）によりレンズの強靭な特性を付与して、優秀な耐久性と耐候性を持たせた。本発明者らは、これらの成分が光学製品の中で様々な均一架橋を発生させ、耐衝撃性の向上をもたらしたと推測している。

本発明者らは、本発明における成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、および成分（ｄ）を重合して、優先的に耐衝撃性に優れたポリチオウレタン組成物の樹脂を製造した。本発明のポリチオウレタン系樹脂の製造方法によって得られるポリチオウレタン系樹脂は、従来の樹脂よりも耐衝撃性が優秀で耐熱性も十分であり、白化現象がなく、比重が１．２２〜１．２５で軽量であり、耐黄変性も優秀であった。

本発明で液状（Ｉ）で使用される成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）のイソシアネート混合物中において、成分（ａ）の含量は２０〜５０（ｗｔ％）の範囲、好ましくは３０〜４０ｗｔ％である。これらの範囲を外れる場合には、耐衝撃性の問題はないが、混合物の粘度が高くモールドへの注入が困難になる問題点があった。また、成分（ｂ）の含量は１０〜４０（ｗｔ％）の範囲、好ましくは２０〜３０（ｗｔ％）の範囲であり、これらの範囲を外れて、含量が少なすぎる場合には耐衝撃性が弱く、含量が多すぎる場合には耐衝撃性は優秀であるが耐熱性と耐黄変性に問題があった。特に、成分（ｃ）の含量は、２０〜５０（ｗｔ％）の範囲、好ましくは３０〜４０（ｗｔ％）の範囲であり、その範囲を外れた場合には、耐熱性に問題がある。ＩＰＤＩの代わりにＨ１２ＭＤ１、ＮＢＤＩ、ＴＣＤＩを使用する場合、その含量はＩＰＤＩの含量範囲と同様の適用が可能であると考えられる。

また、本発明は、液状（Ｉ）で使用されるポリイソシアネートの官能基（−ＮＣＯ）と液状（ＩＩ）で使用されるポリチオールの官能基（−ＳＨ）において、ＮＣＯ／ＳＨの官能基のモル比が０．５〜１．５の範囲が好ましい。また、光学レンズの物性をさらに改善するため、０．９〜１．１モル比の範囲が好ましく、１．０モル比で使用することがより好ましい。

ポリイソシアネートは、これらの含量比（Ｂｉｕｒｅｔ：ＨＤＩ：ＩＰＤＩ）が３０〜４０：２０〜３０：３０〜４０であることが好ましい。ポリチオールの場合、ＧＳＴのみを使用すれば１．５９〜１．６０（ｎＤ）以上の高屈折樹脂を得ることができ、ＰＥＭＰのみを使用した場合は屈折率が１．５５〜１．５６（ｎＤ）以上のものを得ることができ、中屈折レンズとして使用が可能であるため、特に限定する必要はない。しかし、耐熱性および白化現象、黄変現象などを防止し、高アッベ数（３９〜４８）と屈折率が１．５９〜１．６０（ｎＤ）である高屈折レンズを製造するためには、ＧＳＴとＰＥＭＰを適切に混合して使用することが好ましい。その割合は、ポリチオール中におけるＰＥＭＰの含量が１０〜２０ｗｔ％の範囲が好ましく、１４〜１８ｗｔ％の範囲がより好ましい。この範囲を外れた場合には、耐衝撃性が少し減少する傾向があり、２０ｗｔ％以上の場合には、屈折率も減少するため、適切に調節して使用することが好ましい。

本発明の重合組成物で製造されたレンズの樹脂の比重は１．２０〜１．２５であり、既存の商業化されたポリチオウレタン系の比重である１．３０〜１．３５に比べて非常に軽量のレンジ樹脂が得られた。これは、同じ高屈折率のレンズの比重が１．３０ｄｐであることに比べて、比重１．２５のメガネは着用感が軽くなり、顧客の満足度が高くなると考えられる。

また、白化現象（ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ ｅｖｅｎｔ）とは、レンズの表面や周辺部がぼやけてヘイズ（ｈａｚｅ）化することであり、湿気が多くなることや霧が立ち込めたような現象であり、白濁現象の一つであると言える。また、黄変（ｙｅｌｌｏｗｉｎｇ）現象とは、レンズ樹脂の色が時間の経過とともに変色する現象であり、耐候性であるとも言える。このような白化または白濁現象は、組成物に含まれている各種のモノマー間の組み合わせや親和性が低いか適切ではないとき、お互いの組み合わせが適切でない場合に現れると考えられる。しかし、本発明では、数百回の実験による条件を検討し、白化または白濁現象が発生しない組成物の組み合わせを発明し、一年以上の耐候性試験でも黄変現象が観察されず、光学用レンズとして十分な活用ができると判断される。

本発明のレンズに利用できる近赤外線吸収剤溶液は、近赤外領域（波長８００〜１２００ｎｍ）で最大吸収をする色素の溶液であれば特に限定されない。しかし、フタロシアニン系色素は、近赤外線吸収剤としてよく知られており、分子構造の相違により吸収波長の極限値（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ ｏｆ ａｂｓｏｒｂｉｎｇ ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ）が変化する過程もよく知られている。そのため、本発明では、用途に応じて吸収波長の極限値が変化する様々なフタロシアニン系色素が好ましい。近赤外線領域の吸収を高めるために、近赤外線吸収剤を少なくとも二種類以上混合した溶液が好ましい。市販中のフタロシアニン系色素は、株式会社日本触媒製造のＥｘｃｏｌｏｒ ＩＲ−シリーズ、ＴＸＥＸ−シリーズ、三井株式会社製造のＭＩＲ−３６９、ＭＩＲ−３８９、旭成（ウクソン）化学（株）のＰＡＮＡＸ製品などを用いることができる。

これらのフタロシアニン系吸収剤の種類と量は、可視光領域の透過率を１０〜２０％以上に確保した状態における分光透過率曲線の変化を見て、予備実施によって定めることができる。例えば、構造が異なる複数のフタロシアニン系色素を、所定量のポリウレタン樹脂用モノマーの組成物に所定量の重量範囲の割合で適当に混合させて、得られた透光性樹脂の分光透過率を曲線を分析する。フタロシアニン系色素の量が少ない場合には、近赤外線領域における吸収能が足りなく、逆に量が多い場合には、可視光線領域における透明性が不足して、メガネレンズ性能の低下問題が発生し得る。

本発明では、８００〜１０００ｎｍ付近における透過率が５％未満の高近赤外吸収能を持たせるために、複数のフタロシアニン系色素を選択する。続いて、色素を所定範囲の割合で適量を追加または増量し、得られた透光性ポリウレタン樹脂における分光透過率曲線の分析を繰り返して、最適なフタロシアニン系色素の組み合わせと量を決定する。

本発明では、この予備実施を行って、旭成（ウクソン）化学（株）で市販中である下記フタロシアニン系化合物を用いることができる：

（ｉ）８００ｎｍ〜８５０ｎｍ波長領域の範囲内における透過率が１０％未満の分光透過率曲線の極小値を有するフタロシアニン系色素（Ｉ）として、ＰＡＮＡＸ ＦＮＤ−８３；

（ｉｉ）８７５ｎｍ〜９２５ｎｍ波長領域の範囲内における透過率が１０％未満の分光透過率曲線の極小値を有するフタロシアニン系色素（ＩＩ）として、ＰＡＮＡＸ ＦＮＤ−８８；

（ｉｉｉ）９５０ｎｍ〜１０００ｎｍ波長領域の範囲内における透過率が１０％未満の分光透過率曲線の極小値を有するフタロシアニン系色素（ＩＩＩ）として、ＡＮＡＸ ＦＮＤ−９６。

本発明では、ポリ（チオ）ウレタン組成物１００ｋｇに対して、複数のフタロシアニン系色素を０．０１〜１００ｇの範囲で適量を追加または増量して色素量を決定する予備実施例を行った。その結果、好ましい色素量は、ポリ（チオ）ウレタン組成物１００ｋｇを基準に、約１０〜８０ｇである。

また、本発明のプラスチックメガネレンズの耐光性向上と紫外線遮断のために使用される紫外線吸収剤は、メガネレンズ用樹脂組成物に使用できる公知の紫外線吸収剤であれば、限定されなく使用できる。例えば、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン；
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；
２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン；
４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン；
４−ベンゾキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン；
２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン；
２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンなどを一つまたは二つ以上混合し使用することができる。好ましくは、４００nm以下の波長域で良好な紫外線吸収能を有し、本発明の組成物に良好な溶解性を有する、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンなどを使用することができる。

本発明で使用される紫外線吸収剤は、効果的な紫外線遮断と光安定性を向上させるために、ポリ（チオ）ウレタン組成物１００ｋｇに対し、０．００１〜１０重量％（１０ｐｐｍ〜１００，０００ｐｐｍ）の範囲であり、好ましくは０．１〜５重量％（１，０００ｐｐｍ〜５０，０００ｐｐｍ）の範囲、より好ましくは０．３〜２重量％（３，０００ｐｐｍ〜２０，０００ｐｐｍ）の範囲である。紫外線吸収剤を前記範囲より少なく使用する場合には、目に有害な紫外線の効果的な遮断が困難であり、この範囲を超えて使用する場合には、光学レンズ組成物に溶解させることが難しく、硬化した光学レンズの表面に斑模様が発生したり、光学レンズ透明度の低下問題が発生し得る。

また、本発明では、予め近赤外線吸収剤として構成される吸収剤を均一に製造するために、液状（Ｉ）で使用されたポリイソシアネートに均一に混合して均一な吸収剤溶液を製造する必要がある。近赤外線吸収剤の溶液に使用する樹脂モノマーは、近赤外線吸収剤を均一に溶解または分散することができるものであれば特に限定されず、ポリエステル系、アクリル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポリカーボネート系樹脂を適切に使用することができる。しかし、本発明で使用されるポリウレタン系の光学組成物で、液状（Ｉ）の成分としてポリイソシアネートを使用するため、本発明では、これの一部をそのまま使用することが好ましい。

（透光性樹脂組成物の他の添加剤）

本発明の重合組成物は、これから得られる樹脂の透明度、屈折率、比重、耐衝撃性、耐熱性、重合組成物の粘度などのレンズとして備えなければならない必須の光学的物性を得るために、様々な添加剤が含まれ得る。本発明の添加剤は、光安定剤、酸化防止剤、色補正剤（ｂｌｕｅｉｎｇ ａｇｅｎｔ）などの各種物質がある。

また、希望の反応速度に調整するため、反応触媒を適切に添加することができる。好ましい触媒は、例えば、ウレタン化触媒として、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジクロリド、ジメチル錫ジクロリド、テトラメチルジアセトキシジスタノキサン、テトラエチルジアセトキシジスタノキサン、テトラプロピルジアセトキシジスタノキサン、テトラブチルジアセトキシジスタノキサンなどのスズ化合物や３級アミンなどのアミン化合物を使用することができる。これらは、一つで使用することも、二つ類以上を併用することも可能である。触媒の添加量は、組成物のモノマー総重量に対して０．００１〜１重量％の範囲で使用することが好ましい。この範囲である場合、重合性はもちろん作業時の可使時間（ｐｏｔ ｌｉｆｅ）や得られる樹脂の透明性、いろいろな光学物性、耐光性の面で好ましい。

本発明の組成物を重合により硬化させる際には、用途に応じて様々な成形方法があり、特に硬化方法は限定されないが、主に熱による硬化方法を用いる。これにより、本発明の樹脂が得られる。本発明の樹脂は、通常の方法のモールド注入方式である注型重合によって得られる。

また、本発明で添加される色補正剤は、レンズの初期色相を補正するための色補正剤であり、有機染料、有機顔料、無機顔料などが使用され得る。前記有機色素などを光学レンズ用樹脂組成物に、０．１〜５０，０００ｐｐｍ、好ましくは０．５〜１０，０００ｐｐｍ添加することで、紫外線吸収剤の添加、光学樹脂およびモノマーなどによってレンズが黄色を帯びることを防止することができる。

本発明の光学レンズ用樹脂組成物は、一般的に使用される離型剤と重合開始剤をさらに有することができる。離型剤は、フッ素系非イオン界面活性剤、シリコン系非イオン界面活性剤、アルキル第４級アンモニウム塩の中から選ばれる成分を、一つまたは二つ以上混合し使用することができる。好ましくは、リン酸エステルを使用する。また、重合開始剤は、アミン系またはスズ系化合物などを一つまたは二つ以上組み合わせて使用することができる。

まず、本発明の光学用重合組成物は、本発明の液状（Ｉ）のポリイソシアネートと液状（ＩＩ）のポリチオールを混合して得られる組成物に、最終的に重合開始剤を添加して得られる。続いて重合組成物を熱硬化させて光学レンズ、特にメガネレンズが得られる。本発明の樹脂組成物を熱硬化させてメガネレンズを製造する過程は、詳細に後述する。

本発明によって製造される光学レンズは、プラスチックまたは近赤外線カットメガネレンズとして、適切な物性を有するか否かを評価する必要がある。各々の物性値は、（１）屈折率（ｎＤ）とアッベ数（υｄ）、（２）耐衝撃性、（３）耐熱性（Ｔｇ）、（４）比重、（５）可視光線と近赤外線透過度であり、下記試験法で評価した。

（１）屈折率（ｎＤ）とアッベ数（υｄ）：ＡＴＡＧＯ社の１ＴモデルであるＡＢＢＥ屈折計を使用して２０℃で測定した。

（２）耐衝撃性：アメリカＦＤＡの試験基準によって、常温２０℃で直径８０mm、厚さ１．２mmの平板で製造された試験片に、１２７cmの高さで、軽い鋼球から重い鋼球まで順番に落下させて、破壊される重量の位置エネルギーで耐衝撃性を測定した。

鉄玉の重量：１６ｇ、３２ｇ、６５ｇ、１００ｇ、２００ｇ、３００ｇの鉄玉を使用し、高さごとに落球試験（ｂａｌｌ ｄｒｏｐｐｉｎｇ ｔｅｓｔ）でレンズの破損有無を観察して、破損されたときの位置エネルギーを計算する。

計算例−１）ＦＤＡ基準で、１６ｇ、１２７cmである場合の位置エネルギー（Ｅｐ）は

Ｅｐ＝ｍｇｈ＝０．０１６×９．８×１．２７＝０．２（Ｊ）

計算例−２）産業安全基準で、６７ｇ、１２７cmである場合、

Ｅｐ＝ｍｇｈ＝０．０６７×９．８×１．２７＝０．８３（Ｊ）

（３）耐熱性：ＳＣＩＮＣＯ社のＤＳＣ Ｎ−６５０熱分析器を使用して、試験片のガラス転移温度（Ｔｇ）を測定して耐熱性と見なした。

（４）比重：アルキメデス法により測定した。

（５）近赤外線の遮断有無と透過度：厚さ１．２mmのレンズ平板で製造された試験片を、ＳＨＩＭＡＤＺＵ、ＵＶ／Ｖｉｓ−ＮＩＲ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ＵＶ−３６００分析機器で、レンズの吸収スペクトルから可視光線領域（４００〜８００ｎｍ）における透過度（Ｔ％）を直接測定した。

以下において、本発明を限定しない予備実施例と実施例を用いて、さらに詳細に本発明を説明する。

本発明者らは、レンズの耐熱性と耐衝撃強度を考慮して、各成分の最適量を見出すために、後述する光学レンズの製造方法により、予備実施例を行った。まず、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、および１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）の最適量を見出すために、予備実施例１（ＢｉｕｒｅｔとＨＤＩの割合別、ＧＳＴの予備実施）、予備実施例２（ＨＤＩとＩＰＤＩの割合別、ＧＳＴの予備実施）、予備実施例３（ＢｉｕｒｅｔとＩＰＤＩの割合別、ＧＳＴの予備実施）、予備実施例４（各種イソシアネートを種類別に使用して実施）を各々行った。ここで、「Ｂｉｕｒｅｔ」は、化学式２のイソシアネート化合物の略称である。

（代表的な光学レンズの製造方法）

Ｂｉｕｒｅｔ（Ｐｅｒｓｔｅｐ社のＴｏｌｏｎａｔｅ ＨＤＢ ＬＶ）、ＨＤＩとＩＰＤＩを、様々な組成物の割合（ＮＣＯ／ＳＨ＝１．０モル比）で混合溶解させ、混合物に硬化触媒としてジブチルチンジクロリド６３０ｐｐｍ、紫外線吸収剤であるＳＥＥＳＯＲＢ ７０９（日本Ｓｈｉｐｒｏ（株））を１５，０００ｐｐｍ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ ＵＮ（デュポン社）１，２００ｐｐｐｍを添加する。続いて、室温で４０分間減圧攪拌を行い、完全に気泡を除去する。溶解後、ポリチオールＰＥＭＰとＧＳＴを混合して４０分間脱泡を行った後、粘着テープで組み立てられたガラスモールドに注入する。

続いて、混合物が注入されたガラスモールドを強制循環式オーブンに装入する。オーブンで下記工程を繰り返して冷却させ、混合物を重合させる：常温〜３５℃で４時間昇温、３５〜５０℃で５時間昇温、５０〜７５℃で４．５時間昇温、７５〜９０℃で５時間昇温、９０℃で３時間維持、９０〜１３０℃で２時間昇温、１３０℃で１．５時間維持、１３０〜７０℃で１時間冷却。重合終了後、モールドからレンズを分離してウレタン光学レンズを得る。得られたレンズを１２０℃で１時４０分間アニーリング処理を行う。アニーリング後、ガラスモールドで硬化したレンズ生地を離型させ、中心厚が１．２mmである光学レンズを得る。

得られた前記光学レンズを直径８０mmで加工した後、アルカリ水溶洗浄液で超音波洗浄した後、１２０℃で２時間アニーリング処理をした後、生地レンズをシリコン系ハード液にディッピング法によってコーティングした後、熱乾燥する。続いて、両面に酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、ＩＴＯ、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウムの順に真空蒸着して、ハードコーティングとマルチコーティングされた光学レンズを得る。

最後に、得られた前記光学レンズに対して、屈折率、アッベ数、Ｔｇ、耐衝撃エネルギー、比重などの物性を測定し、測定された値に基づいて、適切な成分と成分比を確認した。

（１）予備実施例１

Ｂｉｕｒｅｔ／ＨＤＩ／ＧＳＴシステムでは、ビュレットとＨＤＩのすべての割合で耐衝撃性は優秀であるが、耐熱性が弱く、特にＨＤＩ含量が高いほど耐熱性が弱く、また、白化現象と黄変現象が激しい結果を得た。また、屈折率は１．５８〜１．６１の範囲の高屈折を示し、アッベ数は３７〜４１を示した。したがって、耐熱性を向上させるため、ＩＰＤＩを追加して、下記（予備実施例２）を実施した。

（２）予備実施例２

ＨＤＩ／ＩＰＤＩ／ＧＳＴシステムでは、割合によって、ＨＤＩの含量が５０％以上である場合は耐衝撃性は優秀であるが耐熱性が弱く、ＩＰＤＩが５０％以上である場合は耐衝撃性は弱いが耐熱性は優秀であった。すべての割合で白化現象と黄変現象があって、レンズとしての物性が著しく低下した。したがって、耐熱性と耐衝撃性の補強、白化現象と黄変現象の改善のためにＢｉｕｒｅｔを追加して、下記予備実施を実施した。

（３）予備実施例３

Ｂｉｕｒｅｔ／ＩＰＤＩ／ＧＳＴシステムでは、Ｂｉｕｒｅｔが１００％である場合を除いて、耐衝撃性は弱かったがＩＰＤＩの影響で耐熱性は優秀であり、白化現象と黄変現象は多く改善された。

（４）予備実施例４

前記予備実施例１〜３の結果をもとに、耐衝撃性、屈折率、アッベ数、白化現象、黄変現象をさらに改善するため、Ｂｉｕｒｅｔ／ＨＤＩ／ＩＰＤＩシステムを基本として、様々なイソシアネートを使用した。ここでは、割合別に最適の条件を求めるため、予備実施例４）を実施した。

前記予備実施例１〜４の結果をまとめると、レンズの耐黄変性は、Ｂｉｕｒｅｔ＞ＩＰＤＩ＞＞ＨＤＩの順であり、耐衝撃性を維持するためにＨＤＩの使用が必要であれば、その含量が２５ｗｔ％前後の範囲で耐黄変性を維持することができると判断された。

レンズの白化（白濁）程度は、Ｂｉｕｒｅｔの場合には白化現象が発見されなかったが、ＨＤＩの場合は白化現象が顕著であった。その理由は、組成物の粘度、テープの粘着剤、組成物の溶解度と関係があると推定される。

また、イソシアネートの種類を色々変更して、耐衝撃性を比較した結果、ＮＢＤＩ、ＴＣＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩ自体は耐衝撃性が低かったが、ＴＣＤＩの場合、ＢｉｕｒｅｔとＨＤＩを組み合わせて使用した結果、耐衝撃性が良好になった。また、耐衝撃性を維持するためには、ＢｉｕｒｅｔとＨＤＩは必須的に混合しなければならない組成物であると判断され、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩ、ＴＣＤＩは耐熱性を補強するために使用できると考えられる。

前記予備実施例１〜４に基づいて本発明を具体的に実施した。実施例１及び２では、ＢｉｕｒｅｔとＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩの割合別に確認した。実施例１は、ＨＤＩを２５ｗｔ％に固定し、ＧＳＴを変化させながら使用した。実施例２は、ＨＤＩの含量を少し増やして実施した。実施例３はＨＤＩ質量を変えながら行い、実施例４はＢ液であるポリチオールの種類を変えて実施した。

本発明者らは、前記予備実施例で発見した適当な成分（ａ）、成分（ｂ）、および成分（ｃ）の比率を基準に、適切な成分（ｄ）を見出すために、更に過度なほどの多くの実施例を繰り返して行った。これらの実施例により、耐衝撃性だけでなく、他の物性も優秀であるポリチオウレタン組成物を最終的に発明し、本発明を完成した。

実施例１

前記代表的な光学レンズの製造方法によって実施例を行い、組成物の割合は、下記表１に基づいて実施した。

（表１）ビュレット（Ｂｉｕｒｅｔ）、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩの割合別の実施例（ＨＤＩ：２５ｗｔ％固定、ＧＳＴ）における結果表

イソシアネート組成物中のＨＤＩを２５ｗｔ％に固定し、割合別に予備実施した結果、実施例（１−４）の割合で最も優秀な耐衝撃性を示し、耐熱性も適当である８７℃の結果を示した。既存の商業化されている比重１．３０の高屈折レンズ（ｎＤ＝１．６０）に比べて、比重も１．２３〜１．２５で軽かった。

実施例２

次に、ＨＤＩの含量を２９ｗｔ％で少し増やして、割合別に実施した。ここでも前記代表的な光学レンズの製造方法に基づいて実施例を実施し、組成物の割合は、下記表２に基づいて実施した。

（表２）ビュレット（Ｂｉｕｒｅｔ）とＩＰＤＩの割合別の実施例（ＨＤＩ：２９ｗｔ％固定、ＧＳＴ）

前記実施例１、２の結果をまとめると、ＨＤＩの含量が２５ｗｔ％、２９ｗｔ％である場合、２次アニーリング後において黄変はほとんど感じられなかったが、２５ｗｔ％の方が２９ｗｔ％の方より、微細な差であるが、少し澄んで透明であった。耐衝撃性の面では２９ｗｔ％が２５ｗｔ％より有利であるが、耐熱性の面では２５ｗｔ％がより有利である。したがって、耐熱性に優れた２５ｗｔ％のレンズの耐熱性（Ｔｇ）が８７℃であり、マルチ膜の割れ現象が大幅に減り、比重も１．２３〜１．２４で、比較的軽かった。

実施例３

耐熱性をより向上させるため、ＨＤＩ含量をより減らした状態で、次のように実施例を行った。前記代表的な光学レンズの製造方法に基づいて実施例を実施し、組成物の割合は、下記表３に基づいて実施した。

（表３）成分（ＨＤＩ）量の変化による物性の実施例（Ｂｉｕｒｅｔ：ＩＰＤＩ＝１：１、ＧＳＴ）における結果表

ＨＤＩ含量２０ｗｔ％は、衝撃強度が２５ｗｔ％に比べて半分以下に低下し、予想と異なって、Ｔｇの向上はなく、そのまま８７℃を維持した。したがって、現在のＢｉｕｒｅｔ／ＨＤＩ／ＩＰＤＩシステムで最適の割合は、Ｂｉｕｒｅｔ（３７．５ｗｔ％）、ＨＤＩ（２５ｗｔ％）、ＩＰＤＩ（３７．５ｗｔ％）であると判断される。これにより、本発明のレンズは、白化現象や、屈折率（１．６０）、黄変現象などが優秀である結果を得て、比重も１．２４〜１．２５の範囲で比較的軽い物性を得ることができた。

（実施例４）

前記実施例１−３によりイソシアネート組成物の割合が最適化された状態で、ポリチオールの変化と種類の変化による結果を調べるため、実施例４を行い、その結果を表４に示した。

ＨＤＩ Ｂｉｕｒｅｔ（Ｐｅｒｓｔｅｐ社のＴｏｌｏｎａｔｅ ＨＤＢ ＬＶ）３７．５ｇ、ＨＤＩ２５ｇとＩＰＤＩ３７．５を混合して溶解させ、混合物に硬化触媒としてジブチルチンジクロリド６３０ｐｐｍと紫外線吸収剤であるＳＥＥＳＯＲＢ ７０９（日本Ｓｈｉｐｒｏ（株））を１５，０００ｐｐｍ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ Ｕｎ（デュポン社）を１，２００ｐｐｐｍを添加した。続いて、常温で４０分間減圧攪拌を行い、完全に気泡を除去する。溶解後、ＰＥＭＰ１２．８４ｇ、ＧＳＴ６４．２１ｇを混合して、４０分間脱泡を行った後、粘着テープによって組み立てられたガラスモールドに注入した。以降の過程は、前記代表的な光学レンズの製造方法に基づいて行った。

最終的に得られた光学レンズは、屈折率１．５９３２（ｎＤ／２０℃）、アッベ数３９．７、Ｔｇ８７℃、耐衝撃エネルギー６．２３（Ｊ）（３００ｇ、２２０cm破壊＝５００ｇ、１２７cm破壊）の物性を得ることができ、その他は表４に示した。

（表４）液状（ＩＩ）の割合別の実施例（Ｂｉｕｒｅｔ：３７．５％、ＨＤＩ：２５％、ＩＰＤＩ：３７．５％、固定）における結果表

実施例（４−３）でＰＥＭＰ含量が約２５％程度であるときから、耐衝撃エネルギーが少し低下する結果を示し、実施例（４−２）で約１６％の含量が最大の耐衝撃性（６．２３Ｊ）を示している。これにより、ポリチオール中におけるＰＥＭＰの含量が１０〜２０％（重量比）の範囲で良好な耐衝撃性を示すと考えられる。

Ｂｉｕｒｅｔ／ＨＤＩ／ＩＰＤＩシステムで最適の割合は、実施例（４−２）であり、Ｂｉｕｒｅｔ（３７．５ｗｔ％）、ＨＤＩ（２５ｗｔ％）、ＩＰＤＩ（３７．５ｗｔ％）とＧＳＴ（８３．３ｗｔ％）、ＰＥＭＰ（１６．７ｗｔ％）である。このとき、最適の耐衝撃性と高屈折（ｎＤ：１．６００４）、アッベ数（４１）、比重（１．２５）を示し、白化現象や黄変現象が観察されず、メガネレンズとして優秀な物性を示した。

実施例５

前記実施例（４−２）の物性は最も好適な範囲にあって、光学樹脂組成物に使用された液状（ＩＩ）の成分（ｄ）として使用するＰＥＭＰ／ＧＳＴの含量比の臨界的数値を確認するために、ＰＥＭＰ／ＧＳＴの含量比が「１０／９０」である実施例（５−１）と、「２０／８０」である実施例（５−２）を更に行った。これらの追加実施例（５−１）と（５−２）におけるレンズの物性値を実施例（４−２）の物性と共にに表５でまとめた。

（表５）ＰＥＭＰ／ＧＳＴ含量比の臨界的数値を確認するための結果表

前記の表から分かるように、ＰＥＭＰ／ＧＳＴの含量比が実施例（５−１）の場合、実施例（４−２）に比べて、耐衝撃エネルギーはもう少し増加したが、実施例（５−２）の場合は少し減少した。ただし、他の物性であるガラス転移温度、屈折率、アッベ数、比重、白化、黄変現象は、すべて満足のいく範囲にあることを確認した。

実施例（５−３）と（５−４）は、イソシアネートのＩＰＤＩの代わりに、耐熱性を有する脂環式イソシアネートであるＨ１２ＭＤＩとＴＣＤＩを使用した例であり、耐衝撃性、耐熱性、比重、屈折率、白化現象、黄変現象は、すべての満足のいく結果を示している。

実施例６

本実施例では、液状（ＩＩ）の成分（ｄ）として、ＧＳＴ／ＰＥＭＰの混合物を使用する代わりに、ＧＳＴ、ＰＥＭＰ、ＧＭＴ、またはＤＭＤＤＵを単独で使用する場合を考慮して実施した。下表における組成物の割合でモノマーを混合して、硬化させて物性を測定した。

Ｂｉｕｒｅｔ（Ｐｅｒｓｔｅｐ社のＴｏｌｏｎａｔｅ ＨＤＢ ＬＶ） ３７．５ｇ、ＨＤＩ２５ｇとＩＰＤＩ３７．５ｇを混合溶解させ、効果触媒としてジブチルチンジクロリド６３０ｐｐｍと紫外線吸収剤であるＳＥＥＳＯＲＢ ７０９（日本Ｓｈｉｐｒｏ（株））を１５，０００ｐｐｍ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃ Ｕｎ（デュポン社）１，２００ｐｐｐｍを添加し常温で４０分間減圧撹拌を実施し完全に気泡を除去した。溶解後、下表に記載のポリチオール化合物を混合し、４０分間脱泡を行った後、粘着テープで組み立てられたガラスモールドに注入した。

製造した前記組成物から得た均一溶液を、更に４０分程度減圧撹拌し、ガラスモールドと粘着テープで固定されたモールド型に注入した。

混合溶液が注入されたガラスモールド型を強制循環式オーブンに投入し常温（２０℃）で３５℃に５時間昇温、５０℃に７時間昇温、９０℃に７時間昇温、１３０℃に４時間昇温、１３０℃で２時間維持、８０℃に１時間にわたって冷却させ１次成形した。重合終了後、オーブンからモールドを出しレンズを離型し、中心厚１．２mm、直径８０mmの光学レンズを得た。得られたレンズを１３０℃で１時間さらにファニーリング処理した。

ここでも、得られた生地をハードコーティング液にディッピングしてハードコーティングした後に熱硬化させ、真空蒸着して、ハードコーティング、マルチコーティングされた光学レンズを得た。各物性は表６にまとめた。

（表６）ポリチオールの種類別実施例（Ｂｉｕｒｅｔ：３７．５％、ＨＤＩ：２５％、ＩＰＤＩ：３７．５％で固定）における結果表（ポリチオールで、ＳＥＴ：６−３、ＭＥＴ：６−７）

−ＭＥＴ：１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン−２−チオール

−ＳＥＴ：（３，６，１０，１３−テトラチアペンタデカン−１，８，１５−トリチオール）

−ＧＭＴ：２−（２−メルカプトエチルチオ）プロパン−１，３−ジチオール

−ＤＭＤＤＵ：４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン

実施例６は、最適化されたイソシアネートシステムでＢｉｕｒｅｔ／ＨＤＩ／ＩＰＤＩ割合が耐衝撃性レンズで有用であると考え、他のポリチオールの適用性を試した結果である。前記表に示したように、ＧＳＴ、ＭＥＴ、ＳＥＴ、ＰＥＭＰ、ＧＭＴ、ＤＭＤＤＵまたはＧＳＴとＧＭＴの混合物などの他のポリチオールを使用しても、十分な耐衝撃性を示している。また、前記実施例でも、アッベ数も３９〜４５の範囲で優秀な結果を示し、比重も１．２４〜１．２５で軽量であり、黄変現象や白化現象が観察されず、メガネレンズとして使用が可能であると判断される。ＧＭＴとＤＭＤＤＵは、他のポリチオールより耐熱性が１０℃以上高かった。したがって、色々なポリチオールに適用が可能なイソシアネート組成物であるＢｉｕｒｅｔ／ＨＤＩ／ＩＰＤＩは、ポリウレタンに有用な化合物の組み合わせであると判断される。

比較実施例１〜４

これらの光学レンズを製造した後、他社の光学レンズと物性を比較した結果を下表に示した。比較例−１は、最も代表的な三井会社の高屈折１．６０レンズであり、韓国登録特許第１０−０９７３８５８号比較例１を参照して、前記の代表的な実施例と同様に組成物の割合別に混合して硬化させた後、レンズの物性を測定した。また、比較例２は、三井会社の韓国特許公報第１９９２−００５７０８号を参照して、超高屈折レンズである１．６７の比較実施例であり、比較例３は、韓国特許公報第１０−０６８９８６７号を参照して中屈折レンズである１．５５〜１．５６の比較実施例であり、比較例４は、韓国公開特許公報１０−２００８−００００６１５号（三井）のポリウレタンを使用した高屈折レンズ物性値である。これらの比較データを表７に示した。

（表７）他社レンズの物性値の比較

＊２−ＭＥ：２−メルカプトエタノール

前記比較例で示したように、類似な屈折率である１．６０の場合（比較例−１）、耐熱性やアッベ数は適当であるが、耐衝撃性面で、実施例１〜５と比較した場合、相当な差を示し、産業安全用やスポーツ用ゴーグルのレンズにはその使用が適切でなかった。比較例−２の場合は、屈折率は１．６５７で高かったが、アッベ数が３２で低く、耐衝撃性は０．３Ｊ以下でＦＤＡの基本的な耐衝撃性の基準も満たさず、一般レンズの安全性のためにも、別のプライマーコーティングなどの処理を行った後にハード／マルチコーティングして使用しているのが実情である。

比較例−３は公知された韓国特許公報第１０−０６８９８６７号を参照した比較例であり、屈折率１．５５６の中屈折であって、耐衝撃エネルギーは１．４（Ｊ）としてＦＤＡ基準である０．３（Ｊ）は通過するが、産業安全用や特殊耐衝撃レンズには使用が困難である。耐熱性は７０℃で低く、比重が比較的重く、特に本発明と耐衝撃エネルギーが大きな差を示している。

また、韓国公開特許公報１０−２００８−００００６１５号を再現して実施した比較例−４の場合、類似な１．６０レンズと比較すると、屈折率、アッベ数の面では同様の水準であったが、レンズにヘイズと白濁現象が観察され、レンズモールドと離型時に離型が容易でなかった。さらに、耐衝撃エネルギーも０．８（Ｊ）であり、実施例１〜５と比べて相当の差があり、比重も１．３であって本発明の１．２４〜１．２５と相当の差があった。したがって、本発明で開発したイソシアネート組成物のシステムは、耐衝撃レンズの必須原料であり、その使用が優秀な役割をすると判断される。

実施例７（高屈折（ｎＤ＝１．６０）、耐衝撃ＰＵレンズ；ＮＩＲ ３００ｐｐｍ）

ＨＤＩ Ｂｉｕｒｅｔ ２１．１８ｇ、ＨＤＩ １４．１２ｇ、ＩＰＤＩ ２１．１８ｇを混合し攪拌した後、近赤外線吸収剤０．０３ｇ（３００ｐｐｍ）（ＰＡＮＡＸ ＦＮＤ−８３ ０．０１２ｇ、ＰＡＮＡＸ ＦＮＤ−８８ ０．００６ｇ、ＰＡＮＡＸ ＦＮＤ−９６ ０．０１２ｇ）を投入後、１０ｔｏｒｒ以下の圧力で４０分間攪拌して液状（Ｉ）のポリイソシアネートと近赤外線吸収剤の混合物５６．４８ｇを得る。続いて、ポリチオール化合物として、ＰＥＭＰ ７．２７ｇとＧＳＴ ３６．２６ｇを混合して１０ｔｏｒｒ以下の圧力で４０分間攪拌して４３．５３ｇの液状（ＩＩ）のポリチオールを得る。その後、得られた液状（ＩＩ）に液状（Ｉ）の混合物５６．４８ｇを混合し、離型剤（ＤＵＰＯＮＴ社でＺＥＬＥＣ ＵＮで市販中の酸性リン酸エステル）０．１２ｇ（１２００ｐｐｍ）、ＵＶ吸収剤（ＵＶ−３２９で市販中である、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾチアゾール）１．５ｇ（１５０００ｐｐｍ）を混合して、１０ｔｏｒｒ以下の圧力で約４０分間攪拌する。

最後に、触媒０．０６３ｇ（６３０ｐｐｍ）（ジブチルチンクロリド）を混合して１０ｔｏｒｒ以下の圧力で約２０分攪拌し、最終的に光学樹脂組成物を得る。得られた組成物を粘着テーピングされたガラスモールドに投入して、予めプログラミング（常温〜３５℃で４時間昇温、３５〜５０℃で５時間昇温、５０〜７５℃で４．５時間昇温、７５〜９０℃で５時間昇温、９０℃で３時間維持、９０〜１３０℃で２時間昇温、１３０℃で１．５時間維持、１３０〜７０℃で１時間冷却）されたオーブンで硬化させた後、離型してレンズを得る。得られた近赤外線カットレンズのＵＶ−Ｖｉｓ−ＮＩＲの分析結果は図２に示した。

実施例８（高屈折（ｎＤ＝１．６０）、耐衝撃ＰＵレンズ；ＮＩＲ ７００ｐｐｍ）

前記実施例７で使用された近赤外線吸収剤の量の分だけ、近赤外線吸収剤０．０７ｇ（７００ｐｐｍ）（ＰＡＮＡＸ ＦＮＤ−８３ ０．０２８ｇ、ＰＡＮＡＸ ＦＮＤ−８８ ０．０１４ｇ、ＰＡＮＡＸ ＦＮＤ−９６ ０．０２８ｇ）を使用したことを除いて、他の成分と過程は、実施例７と同様に行った。得られた近赤外線カットレンズのＵＶ−Ｖｉｓ−ＮＩＲの分析結果を図３に示した。

実施例９（高屈折（ｎＤ＝１．６０）、耐衝撃ＰＵレンズ；ＮＩＲ １０００ｐｐｍ）

前記実施例７で使用された近赤外線吸収剤の量の分だけ、近赤外線吸収剤０．１ｇ（１０００ｐｐｍ）（ＰＡＮＡＸ ＦＮＤ−８３ ０．０４ｇ、ＰＡＮＡＸ ＦＮＤ−８８ ０．０２ｇ、ＰＡＮＡＸ ＦＮＤ−９６ ０．０４ｇ）を使用したことを除いて、他の成分と過程は、実施例７と同様に行った。得られた近赤外線カットレンズのＵＶ−Ｖｉｓ−ＮＩＲの分析結果を図４に示した。

（表８）は、実施例７〜９の各モノマー組成物によるレンズの物性を、上述した測定方法で、耐衝撃エネルギー（Ｅ）、Ｔｇ、屈折率、アッベ数、透過度などの物性を測定し、その結果をまとめた。

前記表８および図２〜４で分かるように、耐衝撃性の高い高屈折（ｎＤ＝１．６０）のポリ（チオ）ウレタン組成物を利用して、紫外線吸収剤と近赤外線吸収剤を同時に使用した場合には４００ｎｍ以下の紫外線を遮断し、８００〜１０００ｎｍの近赤外線効率的に遮断することが分かる。また、可視光線（４００〜８００ｎｍ）の透過率が３５．７〜５０．５％（５２０ｎｍで）で比較的に高く、サングラスとして十分な活用が可能であり、特に耐衝撃性が高いため屋外用、スポーツ用のサングラスとして活用性が高いと判断される。

実施例１０（中屈折（ｎＤ＝１．５６）、耐衝撃ＰＵレンズ；ＮＩＲ ７００ｐｐｍ）

本実施例では、下記成分と過程を除いて、実施例７で使用された離型剤、ＵＶ吸収剤、有機染料、触媒はそのまま使用した。

ＨＤＩ Ｂｉｕｒｅｔ １８．４５ｇ、ＨＤＩ １２．３ｇ、ＩＰＤＩ １８．４５ｇを混合し攪拌した後、近赤外線吸収剤０．０７ｇ（７００ｐｐｍ）（ＰＡＮＡＸ ＦＮＤ−８３ ０．０２８ｇ、ＰＡＮＡＸ ＦＮＤ−８８ ０．０１４ｇ、ＰＡＮＡＸ ＦＮＤ−９６ ０．０２８ｇ）を投入後、１０ｔｏｒｒ以下の圧力で４０分間攪拌して、４９．２１ｇの液状（Ｉ）の混合物を得た。得られた液状（Ｉ）４９．２１にＰＥＭＰ５０．７８ｇを離型剤０．１２ｇ（１２００ｐｐｍ）、ＵＶ吸収剤１．５ｇ（１５０００ｐｐｍ）と混合して、１０ｔｏｒｒ以下の圧力で約４０分間攪拌する。最後に、触媒０．０６３ｇ（６３０ｐｐｍ）を混合して１０ｔｏｒｒ以下の圧力で約２０分攪拌後の工程は、前記実施例７と同様に行った。得られた近赤外線カットレンズのＵＶ−Ｖｉｓ−ＮＩＲの分析結果は、図５に示した。

実施例１１

前記実施例７で使用されたポリチオール化合物であるＧＳＴの代わりにＭＥＴを使用し、実施例７で使用された近赤外線吸収剤の量の分だけ、近赤外線吸収剤０．０７ｇ（７００ｐｐｍ）（ＰＡＮＡＸ ＦＮＤ−８３ ０．０２８ｇ、ＰＡＮＡＸ ＦＮＤ−８８ ０．０１４ｇ、ＰＡＮＡＸ ＦＮＤ−９６ ０．０２８ｇ）を使用した。他の成分と過程は、実施例７と同様に行って、最終的なレンズを得た。得られた近赤外線カットレンズのＵＶの分析結果は図６に示した。

実施例１２

本実施例では、下記成分と過程を除いて、実施例７で使用された離型剤、ＵＶ吸収剤、有機染料、触媒はそのまま使用した。

ＨＤＩ Ｂｉｕｒｅｔ １８．１６ｇ、ＨＤＩ １２．１ｇ、ＩＰＤＩ １８．１６ｇを混合し攪拌した後、近赤外線吸収剤０．０７ｇ（７００ｐｐｍ）（ＰＡＮＡＸ ＦＮＤ−８３ ０．０２８ｇ、ＰＡＮＡＸ ＦＮＤ−８８ ０．０１４ｇ、ＰＡＮＡＸ ＦＮＤ−９６ ０．０２８ｇ）を投入後、１０ｔｏｒｒ以下の圧力で４０分間攪拌して４８．４２ｇの液状（Ｉ）の混合物を得た。得られた液状（Ｉ）４８．４２にＰＥＭＰ８．６２ｇとＳＥＴ４２．９６を、離型剤０．１２ｇ（１２００ｐｐｍ）、ＵＶ吸収剤１．５ｇ（１５０００ｐｐｍ）と混合して、１０ｔｏｒｒ以下の圧力で約４０分間攪拌する。最後に、触媒０．０６３ｇ（６３０ｐｐｍ）混合して１０ｔｏｒｒ以下の圧力で約２０分攪拌し、その後の工程は、前記実施例７と同様に行った。得られた近赤外線カットレンズのＵＶの分析結果は図７に示した。

（表９）は、実施例１０〜１２の各モノマー組成物によるレンズの物性を、上述した測定方法で、耐衝撃エネルギー（Ｅ）、Ｔｇ、屈折率、アッベ数、透過度などの物性を測定し、その結果をまとめた。

前記表９と図５〜７で得られた各物性から分かるように、近赤外線吸収剤の濃度を７００ｐｐｍに固定して、ポリチオール化合物をＰＥＭＰ、ＭＥＴ、ＳＥＴに変更しながら実験を行った。これらの実施例でも、近赤外線の遮断効率が優秀であって、可視光線透過率も２６．８〜３５．５％で効果的であり、特に耐衝撃エネルギーも３．３５（Ｊ）、３．７（Ｊ）と５．５（Ｊ）で優秀であった。また、ポリチオールの種類を変えても、電磁波遮断効率が高く、サングラスとして活用が期待される。

本発明では、ウレタン樹脂を中屈折、高屈折、超高屈折樹脂に、屈折率を変更しながら実験を行った。また、商業的に使用される中屈折から超高屈折までのモノマー組成物でも人体に有害な紫外線と近赤外線を効率的に遮断して、可視光線領域でも透過率が２５．６〜３０．９％であってサングラスとして十分な活用が可能であると判断される。これにより、本発明の近赤外線吸収剤を利用して、様々なウレタン系の光学用レンズに適用が可能であることが分かった。

（光学レンズの付加的機能の付与）

本発明は、前記実施例に限定されない。例えば、本発明のポリウレタン樹脂基材には、偏光機能（ｐｏｌａｒｉｚｉｎｇ ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ；特定の角度にのみ光を透過させる非金属性物体の表面における反射光を最小限に抑えるための機能）に加えて、調光機能（ｄｉｍｍｉｎｇ ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ；周辺環境と空間利用率を考慮して、自動的に照度制御が可能である機能）を付与することが可能である。さらに、特にメガネレンズの場合には、視力矯正機能を付与することもできる。

また、本発明に係るポリウレタン樹脂基材は、メガネレンズに限定して説明したが、建物などに使用される引き違い窓（ｓｌｉｄｉｎｇ）と上げ下げ窓（ｄｏｕｂｌｅ ｏｒ ｓｉｎｇｌｅ ｈｕｎｇ）、開き窓の大面積窓に赤外線吸収が必要である場合にも、その適用が可能であると考えられる。前記大面積窓にも拡大適用するためには、フタロシアニン系の色素を混合して製造された本発明のポリウレタン樹脂組成物を、必要な窓枠に合わせて成形して、様々な形態のガラスモールドで硬化させた後、離型して使用できると考えられる。

Claims (10)

1. ポリウレタン系の熱硬化性樹脂で構成され、耐衝撃性の優秀な光学用重合組成物において、
   （１）液状（Ｉ）で、以下の化合物（ａ）、（ｂ）および（ｃ）で構成されるポリイソシアネート混合物：
   （ａ）下記化学式（１）で表される脂肪族イソシアネートのビュレット化合物（Ｂｉｕｒｅｔ）；
   ［化学式（１）］
   （前記化学式において、ｐは２以上〜１０以下の整数である。）
   （ｂ）１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）の化合物；及び
   （ｃ）イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のジイソシアネート化合物；
   （２）液状（ＩＩ）のポリチオール化合物（成分（ｄ））であり、２，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−プロパン−１−チオール（ＧＳＴ）、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン−２−チオール（ＭＥＴ）、（３，６，１０，１３−テトラチアペンタデカン−１，８，１５−トリチオール）（ＳＥＴ）、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトプロピオネート）（ＰＥＭＰ）、２−（２−メルカプトエチルチオ）プロパン−１，３−ジチオール（ＧＭＴ）と４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン（ＤＭＤＤＵ）で構成された群より選択される少なくとも一つのポリチオール；
   を含む、光学用重合組成物であり、
   前記ポリイソシアネートの成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の重量比（Ｂｉｕｒｅｔ：ＨＤＩ：ＩＰＤＩ）が３０〜４０：２０〜３０：３０〜４０であり、
   前記光学用重合組成物によって製造される光学レンズの耐衝撃エネルギー（Ｊ）が３．０〜６．７（Ｊ）である、光学用重合組成物。
2. 前記成分（ｄ）で使用されるポリチオール化合物は、
   ２，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−プロパン−１−チオール（ＧＳＴ）とペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトプロピオネート）（ＰＥＭＰ）の混合物であることを特徴とする、請求項１に記載の光学用重合組成物。
3. 前記成分（ｄ）で使用されるＧＳＴ：ＰＥＭＰの混合比は、９０〜８０：１０〜２０ｗｔ％であることを特徴とする、請求項２に記載の光学用重合組成物。
4. 前記成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）で構成されるポリイソシアネート（ＮＣＯ）の官能基とポリチオール（ＳＨ）の官能基において、ＮＣＯ／ＳＨの官能基のモル比が０．９〜１．１の範囲であることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか一つに記載の光学用重合組成物。
5. 電磁波吸収剤の一つで、８００〜１０００ｎｍ付近における透過率が５％未満の高近赤外吸収能を有する近赤外線吸収剤をさらに含有することを特徴とする、請求項１に記載の光学用重合組成物。
6. 前記近赤外線吸収剤は、構造が異なる複数のフタロシアニン系色素の混合物であり、前記色素が各々、
   （ｉ）８００ｎｍ〜８５０ｎｍ波長領域、
   （ｉｉ）８７５ｎｍ〜９２５ｎｍ波長領域、および
   （ｉｉｉ）９５０ｎｍ〜１０００ｎｍ波長領域の範囲内における透過率が１０％未満の分光透過率曲線の極小値を有する色素であることを特徴とする、請求項５に記載の光学用重合組成物。
7. 電磁波吸収剤の他の一つは、４００ｎｍ以下の紫外線吸収能を有し、下記化合物から構成される群より選ばれる一つ以上の紫外線吸収剤をさらに含むことを特徴とする、請求項６に記載の光学用重合組成物：
   ２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
   ２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
   ２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
   ２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
   ２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
   ２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
   ２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
   ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン；
   ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；
   ２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン；
   ４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン；
   ４−ベンゾキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン；
   ２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン；
   ２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン。
8. 電磁波を遮断できる大面積窓に適用する、請求項５ないし７に記載のいずれか一つによって得られる電磁波遮断用光学組成物。
9. 引き違い窓（ｓｌｉｄｉｎｇ）、上げ下げ窓（ｄｏｕｂｌｅ ｏｒ ｓｉｎｇｌｅ ｈｕｎｇ）または開き窓に使用するため、請求項８の電磁波遮断用光学組成物で製造される大面積窓。
10. 請求項５ないし７に記載のいずれか一つの光学用重合組成物で製造されるメガネレンズにおいて、
    偏光機能、調光機能、または前記機能の組み合わせを更に付与したことを特徴とする、メガネレンズ。