CN111433637A - 用于制造包含封装的光吸收添加剂的眼科镜片的组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种有效吸收光线而没有光吸收添加剂的降解的眼科镜片，所述眼科镜片包含复合基质、催化剂、UV吸收剂以及至少一种包含在纳米颗粒中的光吸收添加剂，所述纳米颗粒分散在所述烯丙基单体或烯丙基低聚物中。

Description

用于制造包含封装的光吸收添加剂的眼科镜片的组合物

技术领域

本发明涉及一种有效吸收光线、特别是在可见光谱的蓝紫范围内的光线的眼科镜片，所述眼科镜片包含组合物，所述组合物衍生自单体或低聚物、催化剂、UV吸收剂以及至少一种包含在纳米颗粒中的光吸收添加剂，所述纳米颗粒分散在所述单体或低聚物中。

背景技术

到达并进入人眼的光被分为可见光(包括从约380nm至780nm的波长)以及不可见光，所述不可见光包括紫外范围内的光(从约280nm至380nm的UV-A光和UV-B光)和红外范围内的光(从约780nm至1400nm的近IR光)。

已知UV光对人眼有害。特别地，它可以加快眼部老化，这可以导致早期白内障或更极端的病症，如光性角膜炎或《雪盲症》。

蓝光，也称为高能量可见(HEV)光，对应于在380nm与500nm之间的蓝紫波段中的可见光。长时间暴露于从数字设备(如电视、膝上型计算机、平板电脑和智能手机)以及荧光和LED照明发射的蓝光是有害的，因为蓝光能够到达视网膜。一些特定范围的蓝光已经示出引起光照性视网膜炎；数字眼疲劳或计算机视觉综合症，其包括视力模糊、聚焦困难、眼睛干涩和受刺激、头痛、颈部和背部疼痛；昼夜节律的破坏；黑色素产生减少；年龄相关的黄斑变性；青光眼；视网膜变性疾病；乳腺癌和前列腺癌；糖尿病；心脏病；肥胖和抑郁症。在从约420nm至450nm范围内的蓝光被认为是特别有害的。

可以通过在眼科镜片中结合光吸收添加剂来防止来自UV光和蓝光的损害。

然而，在聚合期间，自由基与光吸收添加剂之间的相互作用经常导致黄色色差或光吸收添加剂的降解。当高浓度的催化剂用于引发尤其用具有弱反应性的单体(如烯丙基单体)的聚合时，这种效应是特别明显的。

如果使用较少的催化剂，镜片的黄化可能被防止，但是聚合将不是完全的并且镜片的机械特性将不是可接受的。

此外，当穿过镜片的部分蓝光被吸收时，透射光对镜片配戴者呈现微黄色。

这两种黄化效应是叠加的。

出于美观原因并且因为镜片的黄化可能影响镜片配戴者的颜色感知并最终降低在可见范围内镜片的透射率，镜片的黄化是不希望的。

因此，需要能够抑制UV光和至少部分的HEV蓝光的透射，并且最终示出非常低的黄色外观的眼科镜片。

本申请人已经发现，此需要可以通过选择特定的UV吸收剂(其在可见的HEV紫蓝光中呈现出一定吸收)以及使用封装在纳米颗粒中的光吸收添加剂来满足，所述纳米颗粒分散在热固性组合物中。

发明内容

本发明的第一个目的是一种眼科镜片，所述眼科镜片包括：

a)基质，所述基质通过将至少一种烯丙基或非烯丙基单体或低聚物在用于引发所述单体或低聚物的聚合的催化剂存在下聚合而获得，

b)至少一种包含在纳米颗粒中的光吸收添加剂，所述纳米颗粒分散在所述基质中，

c)至少一种UV吸收剂，

其中通过2mm厚的眼科镜片的透光率对于范围从280至400nm的每个光波长是低于1％，并且对于具有430nm的波长的光是高于65％。

本发明的第二个目的是一种用于制备眼科镜片的方法，所述方法包括以下步骤：

a)提供可以由其制备所述基质的单体或低聚物；

b)制备包含在纳米颗粒中的光吸收添加剂，所述纳米颗粒呈可分散在所述单体或低聚物内的粉末的形式或呈纳米颗粒在可分散在所述单体或低聚物内的液体中的分散体的形式；

c)提供用于引发所述单体或低聚物的聚合的催化剂；

d)提供UV吸收剂；

e)混合所述单体或低聚物、所述纳米颗粒、所述催化剂和UV吸收剂以获得纳米颗粒分散在其中的可聚合液体组合物；

e)任选地将所述可聚合液体组合物沉积在基材上；

f)固化所述可聚合液体组合物。

本发明的另一个目的是包含在纳米颗粒中的光吸收添加剂用于防止所述光吸收添加剂被用于引发单体或低聚物的聚合的催化剂降解、特别是用于防止所述眼科镜片的黄化的用途，所述纳米颗粒分散在根据本发明的眼科镜片中。

封装所述光吸收添加剂具有许多优点。最重要地，它允许使用各种化合物，所述化合物可能已经以不适合的方式与用于形成基质的单体、催化剂和/或添加剂相互作用。此类不适合的相互作用包括溶解度问题、降解、颜色变化等等。

例如，封装敏感材料可以防止它与基质反应，以防否则它将使基质降解。

矿物颗粒是用于水溶性光吸收添加剂的良好封装材料。实际上，这些颗粒呈现与非质子介质(如单体)的良好相容性。表面改性使这些颗粒能够与大多数介质相容。这允许在疏水性溶剂或基质中使用水溶性光吸收添加剂。

在一些应用如荧光共振能量转移(FRET)中，光吸收添加剂必须维持彼此靠近。FRET是允许增加斯托克斯频移的令人感兴趣的技术：由第一荧光光吸收添加剂A吸收的光朝向第二光吸收添加剂B重新发射，所述第二光吸收添加剂可以吸收并且重新发射光，从而引起波长偏移。为了发生这种转移，光吸收添加剂A和B两者都必须在空间上足够靠近以使能够相互极化，因此能量转移。此种短距离可以通过非常高的浓度实现，这与大多数眼科用途(在成本、机械特性、颜色或美容方面)不相容。封装两种试剂提供在低光吸收添加剂浓度下非常需要的接近度：例如，可以将两种试剂捕获在单个胶囊中。

相同的原理可以确保在脆弱的光吸收化合物附近的局部高浓度的抗氧化剂。

封装光吸收添加剂还可以允许调谐光吸收。实际上，纳米颗粒基质组成的变化(或者以较小程度暴露于退火条件)可以导致封装的光吸收添加剂的吸收波长的变化，这可以通过适当地改变基质来允许调谐所述吸收波长。

封装的另一个优点是它增强了大多数化合物的光稳定性。

当一些荧光吸收添加剂隐藏在纳米颗粒中时，其量子产率大大增加。当联接到光电电池和适当的光学器件(波导管、充当聚光器的镜片)上时，此种效果可以允许向有源眼镜系统供电。

最后但并非最不重要的，纳米颗粒可以被视为标准化试剂：无论光吸收添加剂如何封装，与单体相互作用的纳米颗粒的外表面都可以是相同的，因此如果已经在配制品中甚至与不同的光吸收添加剂一起引入类似的基材，则使能够在配制品中容易引入给定的光吸收添加剂。

具体实施方式

本发明的眼科镜片包括聚合物基质和分散在其中的UV吸收剂和纳米颗粒，其中所述纳米颗粒封装光吸收添加剂。

聚合物基质(在此还称为“基质”)通过将至少一种烯丙基或非烯丙基单体或低聚物在用于引发所述单体或低聚物的聚合的催化剂存在下聚合而获得。

因此，聚合物基质和分散在其中的UV吸收剂和纳米颗粒一起形成复合基材，即具有两个主表面的复合材料，所述两个主表面在最终的眼科镜片中对应于其前面和后面。

在一个实施例中，眼科镜片基本上由聚合物基质和分散在其中的UV吸收剂和纳米颗粒组成。

在另一个实施例中，眼科镜片包括光学基材，在所述光学基材上沉积聚合物基质和分散在其中的UV吸收剂和纳米颗粒的涂层。

聚合物基质优选是透明基质。

由于在聚合期间完整的网状结构，本发明的眼科镜片展现出令人满意的机械特性。

聚合物基质可以有利地选自热塑性树脂，如聚酰胺、聚酰亚胺、聚砜、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚((甲基)丙烯酸甲酯)、三乙酸纤维素或它们的共聚物，或者选自热固性树脂，如环烯烃共聚物、烯丙基酯的均聚物或共聚物、直链或支链脂肪族或芳香族多元醇的烯丙基碳酸酯的均聚物或共聚物、(甲基)丙烯酸及其酯的均聚物或共聚物、硫代(甲基)丙烯酸及其酯的均聚物或共聚物、氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯的均聚物或共聚物、环氧树脂的均聚物或共聚物、硫化物的均聚物或共聚物、二硫化物的均聚物或共聚物、环硫化物的均聚物或共聚物、硫醇和异氰酸酯的均聚物或共聚物，以及它们的组合。

光吸收添加剂优选选自着色剂，如染料或颜料，无色光吸收添加剂或它们的混合物。在本发明中着色剂是特别合适的。

光吸收添加剂的摩尔吸收系数在其最大吸收处优选高于5000L.mol^-1.cm^-1、优选高于20000L.mol^-1.cm^-1。实际上，高摩尔吸收系数是优选的，因为对于良好的衰减性能，它使能够以非常低的浓度使用光吸收剂。由于基质中光吸收剂的浓度是基质中纳米颗粒的浓度和纳米颗粒的光吸收剂负载量的函数，高摩尔吸收系数限制对纳米颗粒负载量的约束，有时难以增加并限制纳米颗粒的浓度，这可能导致眼科镜片的雾度或机械弱点。

在一个实施例中，所述纳米颗粒从内到外具有均匀的组成，其中所述光吸收添加剂均匀分布。此特征允许对整体纳米颗粒的光学特性进行精确控制。

在另一个实施例中，所述纳米颗粒具有含有所述光吸收添加剂的核和包围所述核的壳。优选选择壳以使核与基质隔离。同样地，壳的性质将优选与其中打算使用相应颗粒的基质相关联。

所述纳米颗粒可以呈现不包含任何有机化合物的外表面。

所述纳米颗粒可以包含矿物氧化物，如SiO2、TiO2、ZrO2、Al2O3或它们的混合物。

如根据ISO 489:1999所测量的，所述纳米颗粒的折射率优选是从1.47至1.74。更优选地，所述纳米颗粒的折射率与聚合物基质的折射率相同。实际上，两种折射率越接近，所述纳米颗粒对组合物的整体透射率的影响越小。

如根据动态光散射法所测量的，所述纳米颗粒的尺寸优选是从1nm至10μm、更优选从10nm至5μm。

所述纳米颗粒中的光吸收添加剂的量可以是基于所述纳米颗粒的总重量从0.0001wt％至90wt％、特别地0.01％wt％至50％wt％、更特别地0.1wt％至10wt％。

所述聚合物基质中的纳米颗粒的量可以是基于所述聚合物基质的重量从0.001wt％至1wt％、优选0.0025wt％至0.1wt％。

本发明的用于产生上述基质的可聚合液体组合物(在下文中被称为“可聚合组合物”)包含单体或低聚物、催化剂、UV吸收剂和含有光吸收添加剂的纳米颗粒。所述单体或低聚物可以是烯丙基或非烯丙基化合物。

包含在根据本发明的组合物中的烯丙基单体或烯丙基低聚物是包含烯丙基的化合物。

合适的烯丙基化合物的实例包括二乙二醇双(烯丙基碳酸酯)、乙二醇双(烯丙基碳酸酯)、二乙二醇双(烯丙基碳酸酯)的低聚物、乙二醇双(烯丙基碳酸酯)的低聚物、双酚A双(烯丙基碳酸酯)、苯二甲酸二烯丙酯(如邻苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯和对苯二甲酸二烯丙酯)以及它们的混合物。

合适的非烯丙基化合物的实例包括被称为丙烯酸单体的具有丙烯酸或甲基丙烯酸基团的热固性材料。(甲基)丙烯酸酯可以是携带从2至6个(甲基)丙烯酸基团的单官能的(甲基)丙烯酸酯或多官能的(甲基)丙烯酸酯，或它们的混合物。没有限制，(甲基)丙烯酸酯单体是选自：

·(甲基)丙烯酸烷基酯，特别是

■衍生自金刚烷、降冰片烯、异菠烯(isobornene)、环戊二烯或双环戊二烯的(甲基)丙烯酸酯，

■(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸乙酯，

·芳香族(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧酯或(甲基)丙烯酸芴酯

·衍生自双酚、尤其是双酚-A的(甲基)丙烯酸酯

·聚烷氧基化的芳香族(甲基)丙烯酸酯，如聚乙氧基化的双酚盐二(甲基)丙烯酸酯、聚乙氧基化的苯酚(甲基)丙烯酸酯，

·聚硫(甲基)丙烯酸酯，

·烷基(甲基)丙烯酸与多元醇或环氧树脂的酯化产物，

·以及它们的混合物。

(甲基)丙烯酸酯可以是进一步官能化的，尤其用卤素取代基、环氧基、硫代环氧基、羟基、硫醇、硫化物、碳酸酯、氨基甲酸乙酯或异氰酸酯官能团。

合适的非烯丙基化合物的其他实例包括用于制备聚氨酯或聚硫氨酯基质的热固性材料，即具有至少两个异氰酸酯官能团的单体或低聚物与具有至少两个醇、硫醇或环硫官能团的单体或低聚物的混合物。

具有至少两个异氰酸酯官能团的单体或低聚物可以选自对称芳香族二异氰酸酯，如2,2'亚甲基二苯基二异氰酸酯(2,2’MDI)、4,4’二苄基二异氰酸酯(4,4’DBDI)、2,6甲苯二异氰酸酯(2,6TDI)、苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、4,4’亚甲基二苯基二异氰酸酯(4,4’MDI)，或不对称芳香族二异氰酸酯，如2,4’亚甲基二苯基二异氰酸酯(2,4’MDI)、2,4’二苄基二异氰酸酯(2,4’DBDI)、2,4甲苯二异氰酸酯(2,4TDI)，或脂环族二异氰酸酯，如异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、2,5(或2,6)-双(异氰酸基甲基)-双环[2.2.1]庚烷(NDI)或4,4’二异氰酸基-亚甲基二环己烷(H12MDI)，或脂肪族二异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，或它们的混合物。

具有硫醇官能团的单体或低聚物可以选自季戊四醇四巯基丙酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、4-巯基甲基-3,6-二硫杂-1,8-辛二硫醇、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、2,5-二巯基甲基-1,4-二噻烷、2,5-双[(2-巯基乙基)硫代甲基]-1,4-二噻烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷及它们的混合物。

具有环硫官能团的单体或低聚物可以选自双(2,3-环硫丙基)硫化物、双(2,3-环硫丙基)二硫化物和双[4-(β-环硫丙基硫代)苯基]硫化物、双[4-(β-环硫丙氧基)环己基]硫化物

基于烯丙基单体或低聚物的可聚合组合物

如果所述单体或低聚物是烯丙基类型，则在用于产生根据本发明的基质的可聚合组合物中的所述烯丙基单体或低聚物的量可以是，基于所述组合物的总重量，按重量计从20％至99％、特别地按重量计从50％至99％、更特别地按重量计从80％至98％、甚至更特别地按重量计从90％至97％。特别地，用于产生所述基质的可聚合组合物可以包含基于所述组合物的总重量，按重量计从20％至99％、特别地按重量计50％至99％、更特别地按重量计从80％至98％、甚至更特别地按重量计从90％至97％的二乙二醇双(烯丙基碳酸酯)、二乙二醇双(烯丙基碳酸酯)的低聚物或它们的混合物。在另一个实施例中，用于产生所述基质的可聚合组合物可以包含基于所述组合物的总重量，按重量计从20％至40％的二乙二醇双(烯丙基碳酸酯)、二乙二醇双(烯丙基碳酸酯)的低聚物或它们的混合物，以及基于所述组合物的总重量，按重量计从40％至80％的邻苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯或它们的混合物。

如果所述单体或低聚物是烯丙基类型，则所述催化剂可以选自由以下各项组成的组：过氧化二碳酸酯、过氧化酯、过缩酮、以及它们的混合物，优选地，所述催化剂选自由以下各项组成的组：过氧化苯甲酰、甲基乙基过氧化物、甲基乙基酮过氧化物、二叔丁基过氧化物、过氧化月桂酰、过氧化乙酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔己酯、以及它们的混合物。

在根据本发明的可聚合组合物中的催化剂的量可以是，基于所述组合物的总重量，按重量计从1.0％至5.0％、特别地按重量计从2.5％至4.5％、更特别地按重量计从3.0％至4.0％。

用于产生所述基质的可聚合组合物还可以包含能够与以上描述的烯丙基单体或低聚物聚合的第二单体或低聚物。合适的第二单体的实例包括：芳香族乙烯基化合物，如苯乙烯、[α]-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯和二乙烯基苯；单(甲基)丙烯酸烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基-2-羟丙酯以及(甲基)丙烯酸4-羟丁酯；二(甲基)丙烯酸酯，如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-1,3-二(甲基)丙烯酰氧基丙烷、2,2-双[4-((甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-((甲基)丙烯酰氧基二乙氧基)苯基]丙烷以及2,2-双[4-((甲基)-丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基]丙烷；三(甲基)丙烯酸酯，如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯；四(甲基)丙烯酸酯，如四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯。这些单体可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。在以上描述中，“(甲基)丙烯酸酯”是指“甲基丙烯酸酯”或“丙烯酸酯”，并且“(甲基)丙烯酰氧基”是指“甲基丙烯酰氧基”或“丙烯酰氧基”。优选的单体是芳香族乙烯基化合物，特别是苯乙烯和二乙烯基苯。

在用于产生根据本发明的基质的可聚合组合物中的所述第二单体或低聚物的量可以是，基于所述组合物的总重量，按重量计从1％至80％、特别地按重量计从1％至50％、更特别地按重量计从2％至30％、甚至更特别地按重量计从5％至25％。

基于非烯丙基单体或低聚物的可聚合组合物

如果所述单体或低聚物是(甲基)丙烯酸类型，则在用于产生根据本发明的基质的可聚合组合物中的所述(甲基)丙烯酸单体或低聚物的量是，基于所述组合物的总重量，从20％至99％、特别地按重量计从50％至99％、更特别地从80％至98％、甚至更特别地按重量计从90％至97％。

(甲基)丙烯酸单体的实例是如上定义的单(甲基)丙烯酸烷基酯、二(甲基)丙烯酸烷基酯、三(甲基)丙烯酸烷基酯或四(甲基)丙烯酸烷基酯。这些单体可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。

用于产生所述基质的可聚合组合物还可以包含能够与以上描述的(甲基)丙烯酸单体或低聚物聚合的第二单体或低聚物。合适的第二单体的实例包括：芳香族乙烯基化合物如苯乙烯。这些单体可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。

在用于产生根据本发明的基质的可聚合组合物中的所述第二单体或低聚物的量可以是，基于所述组合物的总重量，按重量计从1％至80％、特别地按重量计从1％至50％、更特别地按重量计从2％至20％、甚至更特别地按重量计从3％至10％。

如果根据本发明的基质是聚氨酯或聚硫氨酯类型，则具有至少两个异氰酸酯官能团的单体或低聚物和具有至少两个醇、硫醇或环硫官能团的单体或低聚物优选以化学计量比选择，以便获得所有可聚合官能团的完全反应。

包含在根据本发明的组合物中的催化剂是适用于引发单体聚合的催化剂，例如像有机过氧化物、有机偶氮化合物、有机锡化合物、以及它们的混合物。

合适的有机过氧化物的实例包括二烷基过氧化物，如二异丙基过氧化物和二叔丁基过氧化物；酮过氧化物，如甲基乙基酮过氧化物、甲基异丙基酮过氧化物、乙酰丙酮过氧化物、甲基异丁基酮过氧化物和环己烷过氧化物；过氧化二碳酸酯，如过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯和过氧化二碳酸异丙基-仲丁酯；过氧化酯，如过氧化-2-乙基己酸叔丁酯和过氧化-2-乙基己酸叔己酯；二酰基过氧化物，如过氧化苯甲酰、过氧化乙酰和过氧化月桂酰；过氧化缩酮，如2,2-二(叔丁基过氧基)丁烷、1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷和1,1-双(叔丁基过氧基)3,3,5-三甲基环己烷；以及它们的混合物。

合适的有机偶氮化合物的实例包括2,2'-偶氮二异丁腈、二甲基2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)、以及它们的混合物。

合适的有机锡化合物的实例是二甲基氯化锡、二丁基氯化锡及它们的混合物。

UV吸收剂

选择包含在所述组合物中的UV吸收剂以便在可见光中呈现剩余吸收。实际上，这些UV吸收剂在UV-A范围(从315nm至380nm)内具有主要的吸收波段，但是在HEV紫蓝光中的吸收并不是完全可以忽略的。因此，这些UV吸收剂同时提供了针对UV光的良好的保护以及对HEV紫蓝光的一部分的吸收。

当掺入2-mm厚的眼科镜片中时，根据本发明的UV吸收剂产生具有对于范围从280至400nm、优选从280至405nm的每个光波长低于1％并且对于具有430nm波长的光高于65％的透光率的光学材料。优选地，当掺入2-mm厚的眼科镜片中时，根据本发明的UV吸收剂产生具有对于具有430nm波长的光高于75％的透光率的光学材料。

可替代地，根据本发明的UV吸收剂在乙醇中以0.4mM/L的浓度对于400nm的波长呈现出大于0.01的吸光度。

在特定实施例中，UV吸收剂在乙醇中以0.4mM/L的浓度对于400nm的波长呈现出大于0.02的吸光度。

根据本发明，“吸光度”是在含有0.4mM/L的UV吸收剂的乙醇溶液中，在400nm波长下，在2mm厚的石英比色皿中测量的。所述测量是以纯乙醇作为空白参考进行的。

换言之，将给定的辐射功率I0引导穿过含有纯乙醇的2mm厚的石英比色皿。

然后将相同的辐射功率I0引导穿过含有0.4mM/L的UV吸收剂的乙醇溶液的2mm厚的石英比色皿。测量透射辐射功率I样品，包括对空白的校正。

然后吸光度被定义为入射辐射功率与穿过样品的透射辐射功率的比率的以10为底的对数，包括对空白的校正：

吸光度＝log(I0/I样品)

当掺入2-mm厚的眼科镜片中时，使用具有此特定吸光度的UV吸收剂允许制备具有对于范围从280至400nm、优选从280至405nm的每个光波长低于1％并且对于具有430nm波长的光高于65％、优选高于75％的透光率的光学材料。

根据具体实施例，包含在根据本发明的眼科镜片中的UV吸收剂是二苯甲酮、苯并三唑、三嗪、草酰苯胺、或它们的混合物。

合适的UV吸收剂是二苯甲酮衍生物，特别是2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮(来自西普洛化成株式会社(Shipro Kasei)的Seesorb 106)或2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮(来自西普洛化成株式会社的Seesorb107)或2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮(来自氰特工业公司(Cytec Industries Inc.)的UV24)。

其他合适的UV吸收剂是苯并三唑衍生物，特别是2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑(来自西普洛化成株式会社的Seesorb703)以及2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(来自巴斯夫公司(BASF)的Tinuvin 928)。

其他合适的苯并三唑衍生物是具有至少一个酯基的氯代苯并三唑化合物，特别是具有式(IV)的化合物

其中A是二价基团，R¹是氯基团，R²基团是相同或不同的单价基团，n是范围从1至3的整数，并且R³是直链或支链的、取代或未取代的烷基或芳基，前提是氯代苯并三唑化合物不包含选自烯丙基、丙烯酸和甲基丙烯酸部分的任何可聚合基团。

R¹基团优选在苯并三唑基团上的4位或5位。R¹基团的最优选位置是苯并三唑基团上的5位。

A基团是二价基团，例如任选取代的直链或支链的亚烷基(优选的取代基是直链或支链烷基、或芳基)、任选取代的亚环烷基、任选取代的亚芳基、或之前提及的相同类别和/或不同类别的基团的组合，特别是亚环烷基亚烷基、双亚环烷基，双亚环烷基亚烷基、亚芳基亚烷基、双亚苯基和双亚苯基亚烷基。优选的亚烷基包括直链C1-C10亚烷基，例如亚甲基-CH₂-、亚乙基-CH₂-CH₂-、亚丁基或亚己基，尤其是1,4-亚丁基和1,6-亚己基，和支链C3-C10亚烷基，如1,4-(4-甲基亚戊基)、1,6-(2,2,4-三甲基亚己基)、1,5-(5-甲基亚己基)、1,6-(6-甲基亚庚基)、1,5-(2,2,5-三甲基亚己基)、1,7-(3,7-二甲基亚辛基)、2,2-(二甲基亚丙基)、1,1-二甲基亚戊基(具有与式I中的芳基连接的四级碳原子)和1,6-(2,4,4-三甲基亚己基)基团。优选的亚环烷基包括尤其任选地被烷基取代的亚环戊基和亚环己基。

在一个实施例中，A表示-(CR⁵R⁶)-基团，其中R⁵和R⁶独立地表示H或任选地被基团(如芳基)取代的烷基、优选C1-C6直链或支链烷基。所述基团优选是-(CHR⁵)-基团(R⁶＝H)。

在另一个实施例中，A表示-(CR⁵R⁶-CR^’5R^’6)-基团，其中R⁵、R^’5、R⁶和R^’6独立地表示H或任选地被基团(如芳基)取代的烷基、优选C1-C6直链或支链烷基。所述基团优选是-(CHR⁵-CHR^’5)-基团(R⁶＝R^’6＝H)。

A基团优选是取代或未取代的包含从1至6个碳原子的直链或支链亚烷基。A优选为直链基团，如亚甲基、亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基和1,6-亚己基。优选的A基团是亚乙基，从而产生丙酸酯。

这些R²基团是相同或不同的单价基团，其优选选自氢原子，饱和或不饱和的、直链或支链的、取代或未取代的包含从1至12个碳原子、优选从2至10个碳原子、还优选从2至5个碳原子的烃(如烷基)基团(烃基通过碳原子连接到芳基上)，例如芳烷基，以及基团如羟烷基、氨基烷基、羟基、硫醇、氨基、卤素(氟、溴、碘或氯)、硝基、烷硫基、烷氧基、芳氧基、单烷基氨基、二烷基氨基、酰基、羧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、羟基磺酰基、烷氧基磺酰基、芳氧基磺酰基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、氰基、三氟甲基、四唑基、氨基甲酰基、烷基氨基甲酰基或二烷基氨基甲酰基基团。这些R²基团优选为相同或不同的基团，选自氢原子和包含从1至6个碳原子的直链或支链的、取代或未取代的烃基。

n优选地等于1。

具有式(IV)的化合物优选在芳基上的3位(即，相对于羟基的邻位)上包含(单个)R²基团。R²优选为空间位阻的烷基，如1,1-二甲基戊基、异丙基或叔丁基，优选叔丁基。

R³是直链或支链的、取代或未取代的烷基或芳基，优选直链或支链的、取代或未取代的包含从1至14个碳原子、更优选从2至10个碳原子、还更优选从4至9个碳原子的烷基。R³优选为C7-C9直链或支链烷基，如正辛基或乙基己基。在一些实施例中，使用具有相同取代基但具有不同R³基团的具有式(I)的化合物的混合物，如同分异构R³基团(具有相同碳原子数和不同空间排列)、或直链或支链C7-C9烷基链的混合物。

在一个实施例中，R³是任选地被相同或不同的基团取代的具有C5-C7环的环烷基或杂环烷基，这些基团可以选自与R²基团相同的基团，优选包含从1至6个碳原子的直链或支链烷基链，包含从1至6个碳的直链或支链烷氧基链、羟基和氨基。

优选的具有式(IV)的化合物是以下那些，其中n＝1，R²是包含从1至6个碳原子的直链或支链烷基，R³是包含从1至10个碳原子的直链或支链烷基，并且A是包含从1至4个碳原子的直链亚烷基。

特别地，辛基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯和/或2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯(来自永光化学公司(Everlight chemical)的Eversorb 109)是合适的。

其他合适的苯并三唑衍生物是2-(2-羟基-5-R¹-苯基)苯并三唑，其中R¹是选自以下基团的共振基团：氨基、羟基、烷氧基、芳氧基、烷氨基、芳氨基、二烷氨基、二芳氨基、(芳基)(烷基)氨基、甲酰胺基、烷基酰胺基、芳基酰胺基、甲酰氧基、烷基羧基、芳基羧基、烷基亚氨基、以及芳基亚氨基，特别是具有式(I)的化合物

其中，R¹是共振基团，R²基团是相同或不同的单价基团，n是等于0或1的整数，R³基团是相同或不同的单价基团，m是范围从0至2的整数。

2-(2-羟基-5-R¹-苯基)苯并三唑优选不包含选自烯丙基、丙烯酸和甲基丙烯酸部分的任何可聚合基团。

R¹是共振基团，即，为结构提供共振的基团。换言之，R¹具有通过共振结构影响电子分布的能力。

R¹处于本发明的苯并三唑化合物的2-苯基基团的5位上，即，在相对于羟基基团的对位。最佳R¹基团是给电子基团，因为它们具有将苯并三唑吸收光谱移动到红端(即，高波长)的更好的能力。这种红移效应导致在可见光谱的蓝紫光区域(400-450nm)中具有更显著消光(换言之，更高的光截止波长)的光学材料。R¹基团更加有效，因为它们具有强的共振电子效应。优选地，R¹具有小于或等于-0.22的哈米特(Hammett)共振常数σ_R。在另一个实施例中，R¹具有小于或等于-0.20、优选小于或等于-0.25的哈米特常数σ_对位。

R¹优选选自以下基团：氨基、羟基、烷氧基、芳氧基、烷氨基、芳氨基、二烷氨基、二芳氨基、(芳基)(烷基)氨基、甲酰胺基、烷基酰胺基、芳基酰胺基、烷基亚氨基、以及芳基亚氨基，更优选选自以下基团：氨基、羟基、烷氧基、芳氧基、烷氨基、芳氨基、二烷氨基、二芳氨基、以及(芳基)(烷基)氨基。

在一个实施例中，R¹是具有式O-R⁴的基团，其中R⁴是氢原子或直链或支链的、取代或未取代的烷基或芳基，优选包含从1至14个碳原子、更优选从1至10个碳原子、还更优选从1至6个碳原子的直链或支链的、取代或未取代的烷基。R⁴优选是C1-C4直链或支链的烷基，如甲基、乙基、丙基或丁基。在一个实施例中，R⁴是任选地被相同或不同的基团取代的具有C5-C7环的环烷基或杂环烷基，这些相同或不同的基团可以选自与在下文所述的R²基团相同的基团，优选包含从1至6个碳原子的直链或支链烷基链，包含从1至6个碳的直链或支链烷氧基链、羟基和氨基。R⁴优选是(未被取代的)烃基。

在另一个实施例中，R¹是具有式NR^4aR^4b的基团，其中R^4a和R^4b独立地表示可以选自与R⁴基团相同的基团的基团。

在另一个实施例中，根据本发明的苯并三唑化合物是2-(2-羟基-5-R¹-苯基)苯并三唑，其中R¹是任选取代的具有式-C(＝O)-Ar的芳基羰基基团(通过羰基基团连接)。所述芳基基团Ar优选被一个或多个、优选两个给电子基团取代，所述给电子基团优选选自以下基团：氨基、羟基、烷氧基、芳氧基、烷氨基、芳氨基、二烷氨基、二芳氨基、(芳基)(烷基)氨基、甲酰胺基、烷基酰胺基、芳基酰胺基、烷基亚氨基、以及芳基亚氨基。优选的芳基羰基R¹基团是2,4-二羟苯基羰基基团。

R²和R³基团表示彼此独立的、相同或不同的单价基团，其优选选自氢原子，饱和或不饱和的、直链或支链的、取代或未取代的包含从1至12个碳原子、优选从2至10个碳原子、还优选从2至5个碳原子的烃(如烷基)基团(烃基通过碳原子连接到芳基上)，例如芳烷基，以及基团如羟烷基、氨基烷基、羟基、硫醇、氨基、卤素(氟、溴、碘或氯)、硝基、烷硫基、烷氧基、芳氧基、单烷基氨基、二烷基氨基、酰基、羧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、羟基磺酰基、烷氧基磺酰基、芳氧基磺酰基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、氰基、三氟甲基、四唑基、氨基甲酰基、烷基氨基甲酰基或二烷基氨基甲酰基基团。

这些R²基团优选为相同或不同的基团，选自氢原子和包含从1至6个碳原子的直链或支链的、取代或未取代的烃基。R²优选是给电子基团。

在一个实施例中，R³基团独立地选自氢原子和包含从1至6个碳原子的直链或支链的、取代或未取代的烃基。

在另一个实施例中，R³是氢原子或共振基团，其优选选自卤素、氰基、氨基、羟基、巯基、羧基、烷基硫烷基以及芳基硫烷基。R³优选是氢原子或吸电子基团。在这个实施例中，R³基团优选为在苯并三唑基团上的4位或5位的卤素原子，更优选氯基团。R³理想地位于苯并三唑基团上的5位。

在一个实施例中，n＝0。在另一个实施例中，根据本发明的苯并三唑在苯并三唑环的5位未被取代。在优选的实施例中，m＝0，这意指在苯并三唑环的碳原子上没有取代基。优选的具有式(I)的化合物是其中n＝m＝0的那些，特别是具有式(II)和(III)的那些，其中R⁴、R^4a和R^4b独立地表示氢原子或直链或支链的、取代或未取代的烷基或芳基，如以上所述：

特别地，2-(2,4-二羟基-5-(2,4-二羟基苯基羰基)苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-甲氧基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-丁氧基苯基)苯并三唑以及2-(2-羟基-5-氨基苯基)苯并三唑适合于本发明。

在三嗪UV吸收剂中，羟基苯基三嗪是特别合适的，特别是2-[4,6-二(4-联苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[(2-乙基己基)氧基]苯酚。

草酰苯胺UV吸收剂可以选自由以下各项组成的组：N-(2-乙氧基苯基)-N'-(4-异十二烷基苯基)草酰胺、N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)草酰胺、以及它们的混合物。

用于本发明的UV吸收剂的量是足以提供针对蓝光和UV光的令人满意的保护但不过量以防止黄化的量。UV吸收剂总体上以范围从相对于可聚合液体组合物按重量计从0.05％至3％、优选按重量计从0.1％至2.5％、更优选按重量计从0.15％至2％的量存在。应该避免非常大量的UV吸收剂，因为它们可能阻止液体配制品固化为固体材料或可能从经固化的固体材料释放并且使经固化的固体材料的表面特性(特别是粘附性)降级。

在本专利申请中，术语“烷基”意指优选含有从1至25个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的单价烃基基团。术语烷基包括优选含有从1至8个碳原子的非环状基团，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基和正己基，优选含有从3至7个碳原子的环烷基，优选含有从4至8个碳原子的环烷基甲基。

术语“环烷基”还包括“杂环烷基”基团，即其中一个或多个环中的一个或多个碳原子已经被杂原子如氮、氧、磷或硫替代的非芳香族单环或多环。杂环烷基优选包含1至4个内环杂原子。杂环烷基可以是含有一个或多个非芳环的结构。在带有几个环的结构中，这些环可以通过常见的二价基团如亚甲基、亚乙基或羰基进行稠合、共价连接或连接。杂环烷基可以在环中具有一个或多个碳-碳双键或碳-杂原子双键，只要所述环不因其存在而变成芳香族。优选地，杂环烷基是单环或双环，更优选是单环，其中所述环包括从2至6个碳原子以及从1至3个杂原子。杂环烷基的说明性实例包括但不限于吖丙啶基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基、硫代吗啉基、硫代吗啉代、四氢呋喃基、四氢硫代呋喃基、四氢吡喃基和吡喃基。

术语“取代的烷基”基团意指如上定义的烷基，其经由sp³碳原子连接并被一个或多个芳基取代和/或包含一个或多个杂原子如N、S或O。可以提及的实例包括芳烷基如三苯甲基(-CPh₃)、苄基或4-甲氧基苄基、烷氧基烷基尤其是二烷氧基甲基如二乙氧基甲基或二甲氧基甲基、CH₂CO₂R¹¹基团，其中R¹¹表示任选取代的烷基或芳基。

术语“亚烷基”和“取代的亚烷基”对应于如上定义的烷基和取代的烷基的二价形式。

术语“酯基”表示具有式-C(O)OR¹⁰的基团，R¹⁰表示任选取代的芳基或烷基。

术语“芳基”表示仅包含一个环(例如苯基)或几个任选稠合的环(例如萘基或三联苯基)的芳香族单价碳环基团，其可以任选地被一个或多个基团取代，所述一个或多个基团诸如但不限于，烷基(例如甲基)、羟烷基、氨基烷基、羟基、硫醇、氨基、卤素(氟、溴、碘或氯)、硝基、烷硫基、烷氧基(例如甲氧基)、芳氧基、单烷基氨基、二烷基氨基、酰基、羧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、羟基磺酰基、烷氧基磺酰基、芳氧基磺酰基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、氰基、三氟甲基、四唑基、氨基甲酰基、烷基氨基甲酰基或二烷基氨基甲酰基。可替代地，芳环的两个相邻位可以被亚甲基二氧基或亚乙基二氧基取代。

术语“芳基”还包括“杂芳基”基团，即其中一个或多个芳环中的一个或多个碳原子已经被杂原子如氮、氧、磷或硫替代的芳环。杂芳基优选包含1至4个内环杂原子。杂芳基可以是含有一个或多个芳环的结构，或含有与一个或多个非芳环连接的一个或多个芳环的结构。在带有几个环的结构中，这些环可以通过常见的二价基团如亚甲基、亚乙基或羰基进行稠合、共价连接或连接。杂芳基的实例是噻吩基(2-噻吩基、3-噻吩基)、吡啶基(2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基)、异噁唑基、噁唑基、邻苯二甲酰亚胺基、吡唑基、吲哚基、呋喃基、喹啉基、吩噻嗪基、噻唑基、(1,2,3)-和(1,2,4)-三唑基、四唑基、咔唑基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基、三嗪基、吡咯基、咪唑基、苯并吡喃基和其苯并稠合的类似物。优选地，杂芳基是单环，其中所述环包括2至5个碳原子以及1至3个杂原子。

光吸收添加剂

包含在纳米颗粒中的光吸收添加剂是能够吸收紫外光、可见光和/或红外光的化合物，所述纳米颗粒分散在根据本发明的眼科镜片中。

特别地，所述光吸收添加剂可以选自由以下各项组成的组：着色剂，如染料或颜料；无色光吸收添加剂；以及它们的混合物。合适的染料、颜料和着色剂的实例是以下化合物，所述化合物属于偶氮或若丹明或花菁或聚甲炔或部花青或荧光素或吡喃鎓或卟啉或酞菁或二萘嵌苯或香豆素或吖啶或假吲哚或吲哚-2-亚基或苯并蒽酮或蒽嘧啶或蒽吡啶酮或苯并三唑或二苯甲酮或蒽醌或三嗪或草酰苯胺家族；金属络合物，如稀土穴状化合物或螯合物；铝酸盐、硅酸盐和铝硅酸盐。

在具体实施例中，光吸收添加剂是着色剂，即它们吸收在波长的有限范围内的可见光。

在特定实施例中，光吸收添加剂是蓝光吸收剂，即它们吸收在380nm与500nm之间的蓝紫波段中的可见光。这种吸收可以是特定的，其中选择性吸收剂具有在380nm与500nm之间的波段中的吸收峰。

当光吸收添加剂是蓝光吸收剂时，所得眼科镜片的特征可以为在特定蓝光范围内、特别地在420nm至450nm的范围内的平均透光率。优选地，选择蓝光吸收剂使得从本发明的可聚合组合物获得的眼科镜片具有在420nm至450nm范围内的低于85％、更优选低于75％的平均透光率(下文中，TB％)。

根据具体实施例，包含在根据本发明的组合物中的蓝光吸收剂是金胺O；香豆素343；香豆素314；原黄素；硝基苯并噁二唑；荧光黄CH；9,10双(苯乙炔基)蒽；叶绿素a；叶绿素b；4-(二氰基亚甲基)-2-甲基-6-(4-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；2-[4-(二甲基氨基)苯乙烯基]-1-甲基吡啶碘化物，3,3′-二乙基氧杂羰花青碘化物，叶黄素，玉米黄质，β-胡萝卜素或番茄红素或二萘嵌苯；以及它们的混合物。

根据另一个实施例，包含在根据本发明的组合物中的蓝光吸收剂是卟啉或其衍生物。卟啉的一些实例包括5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)卟啉钠盐络合物；5,10,15,20-四(N-烷基-4-吡啶基)卟啉络合物；5,10,15,20-四(N-烷基-3-吡啶基)卟啉金属络合物，以及5,10,15,20-四(N-烷基-2-吡啶基)卟啉络合物，以及它们的混合物，其中所述烷基选自甲基、乙基、丁基和/或丙基。所有这些卟啉示出了非常良好的水溶解度并且高达300℃是稳定的。卟啉的其他实例包括双质子化的(diprotonated)四苯基卟啉、八乙基卟啉镁、四(三甲基苯基)卟啉镁、四(2,6-二氯苯基)卟啉、四(邻-氨基苯基)卟啉、四(三甲基苯基)卟啉、四(三甲基苯基)卟啉锌、四苯基卟啉锌、Mg(II)内消旋-四(4-磺酸基苯基)卟啉四钠盐、氯化锰(III)5,10,15,20-四(4-吡啶基)-21H,23H-卟啉四(甲氯化物)、5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)-21H,23H-卟啉锰(III)氯化物、5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)-卟啉-Cu(II)、2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21H,23H-卟啉锰(III)氯化物、锌5,10,15,20-四(4-吡啶基)-21H,23H-卟啉四(甲氯化物)、5,10,15,20-四(4-甲氧基苯基)-21H,23H-卟啉钴(II)、5,10,15,20-四(4-甲氧基苯基)-21H,23H-卟啉、5,10,15,20-四(4-甲氧基苯基)-21H,23H-卟啉铁(III)氯化物、锌5,10,15,20-四(4-吡啶基)-21H,23H-卟啉四(甲氯化物)、5,10,15,20-四(1-甲基-4-吡啶并)卟啉四(对-甲苯磺酸盐)、5,10,15,20-四(4-羟基苯基)-21H,23H-卟啉、4,4′,4″,4′″-(卟啉-5,10,15,20-四基)四(苯甲酸)。

根据另一个实施例，包含在根据本发明的组合物中的蓝光吸收剂是金属卟啉，特别是疏水性金属卟啉。

根据另一个实施例，包含在根据本发明的组合物中的蓝光吸收剂是金属络合物，其中所述金属可以是Cr(III)、Ag(II)、In(III)、Mg(II)、Mn(III)、Sn(IV)、Fe(III)、或Zn(II)。基于Cr(III)、Ag(II)、In(III)、Mn(III)、Sn(IV)、Fe(III)、或Zn(II)的金属络合物特别地具有以下优点：它们对酸不敏感并且提供了更稳定的络合物，因为它们在pH<6下将不失去金属。

在特定实施例中，光吸收添加剂是黄绿光吸收剂，即它们吸收在550与610nm之间的波长的可见光。这种吸收可以是特定的，其中选择性吸收剂具有在550nm与610nm之间的波段中的吸收峰。

当光吸收添加剂是黄绿光吸收剂时，所得眼科镜片的特征可以为在特定黄绿光范围内、特别地在570nm至590nm的范围内的平均透光率。优选地，选择黄绿光吸收剂使得从本发明的可聚合组合物获得的眼科镜片具有在570nm至590nm范围内的低于85％、更优选低于75％的平均透光率(下文中，TG％)。

当光吸收添加剂是着色剂时，所得眼科镜片的特征可以为具有如根据ASTM E313用光源C观察者2°测量的非常低的黄度指数YI。YI可以从CIE三色激励值X、Y、Z通过以下关系式确定：YI＝(127.69X-105.92Z))/Y。通常，所得眼科镜片具有低于8、优选低于5的黄度指数。

着色剂可以在颜色索引中选择。

根据具体实施例，可以使用红色染料与蓝色染料的混合物。

所述纳米颗粒中的光吸收添加剂的量可以是基于所述纳米颗粒的重量从0.0001wt％至90wt％、特别地0.01％wt％至50％wt％、更特别地0.1wt％至10wt％。

纳米颗粒

根据本发明，将光吸收添加剂封装在分散在根据本发明的眼科镜片中的纳米颗粒中，即光吸收添加剂包含在所述纳米颗粒内或将其接枝在所述纳米颗粒上。

纳米颗粒表现得像储存器，在所述纳米颗粒中光吸收添加剂被储存和保护。可以将光吸收添加剂均匀地分散在纳米颗粒中或定位于纳米颗粒的核中。光吸收添加剂还可以被定位于纳米颗粒的表面处或纳米颗粒的孔隙(porosity)内部。

实际上，来自根据本发明的组合物的活性反应物，即在自由基聚合中涉及的自由基，将不能够在纳米颗粒的内部部分中扩散。如果光吸收添加剂位于纳米颗粒的表面上或纳米颗粒的孔隙中，则活性反应物可以到达它们，但是因为接枝或捕获的添加剂的移动性受到阻碍，反应的可能性降低并且添加剂也受到保护。

在本发明的上下文中，术语“纳米颗粒”旨在是指任何形状的个体化的颗粒，所述颗粒具有在其最长方向上测量的如通过在此所披露的动态光散射法所测量的在1nm至10μm范围内、优选在10nm至5μm范围内的尺寸。

本发明的纳米颗粒是基于聚合物的，即它们包含聚合物，或者是基于矿物的，即它们包含矿物氧化物。

在优选的实施例中，包含在所述纳米颗粒中的聚合物或矿物氧化物是透明材料。

根据第一实施例，分散在根据本发明的组合物中的纳米颗粒包含聚合物。

基于聚合物的纳米颗粒可以具有不同类型，例如像乳胶纳米颗粒、核壳纳米颗粒、光吸收添加剂接枝在其上的纳米颗粒、树状聚合物纳米颗粒、包含具有高于120℃的熔点的聚合物的纳米颗粒。基于聚合物的纳米颗粒可以进一步涂覆有保护层。

优选地，所述基于聚合物的纳米颗粒包含选自由以下各项组成的组的聚合物：丙烯酸聚合物、乙烯基聚合物、烯丙基聚合物、以及它们的混合物。优选地，所述基于聚合物的纳米颗粒包含丙烯酸聚合物、更优选甲基丙烯酸甲酯和乙二醇二甲基丙烯酸酯的共聚物。

基于聚合物的纳米颗粒可以通过溶剂蒸发、纳米沉淀、乳液聚合、界面聚合、喷雾干燥和凝聚来制备。优选地，基于聚合物的纳米颗粒通过乳液聚合如细乳液聚合或微乳液聚合来制备。

含有光吸收添加剂的基于聚合物的纳米颗粒可以通过乳液聚合通过以下方式来制备：将溶剂，如水；光吸收添加剂，单体，如丙烯酸单体、乙烯基单体、烯丙基单体以及它们的混合物；温和催化剂，如有机偶氮化合物、过氧化二硫酸酯、过氧化酯或过缩酮；至少一种表面活性剂，优选离子表面活性剂，如十二烷基磺酸钠；以及任选地网状剂混合。离子表面活性剂的使用有利地帮助避免在聚合期间单体液滴的聚结以及聚合后纳米颗粒由于离子排斥的聚集。温和催化剂的使用有利地防止光吸收添加剂的降解，用苛刻的催化剂如过氧化二碳酸酯发生所述降解。网状剂的使用有利地使纳米颗粒致密，从而在镜片聚合期间防止光吸收添加剂从纳米颗粒中泄漏并防止自由基在纳米颗粒内部迁移。

在一些实施例中，光吸收添加剂在基于聚合物的纳米颗粒内可共聚。“可共聚的”是指光吸收添加剂含有反应性基团，如不饱和基团或官能团，所述反应性基团能够与用于制备基于聚合物的纳米颗粒的材料建立共价键。

根据第二实施例，分散在根据本发明的组合物中的纳米颗粒包含矿物氧化物。优选地，所述基于矿物的纳米颗粒包含选自由以下各项组成的组的矿物氧化物：SiO₂、TiO₂、ZrO₂、Al₂O₃、以及它们的混合物。

基于矿物的纳米颗粒可以通过

合成或反相微乳液法来制备。

含有光吸收添加剂的二氧化硅纳米颗粒可以通过

合成通过将原硅酸四乙基酯和光吸收添加剂在过量的含有低摩尔质量的醇(如乙醇)和氨的水中混合来制备。在

途径中，必须将光吸收添加剂官能化以便能够与二氧化硅建立共价键，例如用常规硅烷、优选烷氧基硅烷进行甲硅烷基化。

合成有利地产生了可控尺寸的单分散SiO₂颗粒。

含有光吸收添加剂的二氧化硅或二氧化硅-金属氧化物纳米颗粒可以通过反相(油包水)微乳液法通过以下方式来制备：将油相，如环己烷和正己醇；水；表面活性剂，如Triton X-100；光吸收添加剂，一种或多种矿物氧化物前体，如原硅酸四乙基酯、烷氧基化钛和烷醇铝；以及pH调节剂(如氢氧化钠)混合。在反相微乳液途径中，可以将比用

合成封装的光吸收添加剂更大量的极性光吸收添加剂封装在矿物氧化物基质中：封装产率可以是非常高的，从而避免了昂贵的光吸收添加剂的浪费。此外，尤其在反相微乳液法情况下，这种方法有利地允许容易控制粒度。附加地，这种方法使能够将TiO₂、ZrO₂或Al₂O₃添加到二氧化硅纳米颗粒中。

通过

合成和反相(油包水)微乳液法获得的基于矿物的纳米颗粒是高度网状的并且涂覆有疏水性二氧化硅基团，从而在镜片聚合期间防止光吸收添加剂从纳米颗粒中泄漏并防止自由基在纳米颗粒内部迁移。

在优选的实施例中，如根据ISO 489:1999所测量的，纳米颗粒的折射率是从1.47至1.56，优选地，纳米颗粒的折射率与聚合的烯丙基单体或低聚物的折射率相同。实际上，当纳米颗粒的折射率接近于聚合的烯丙基单体或低聚物的折射率时，眼科镜片展现出较少的光散射并且因此较少的光强度和/或雾度的降低。

基于聚合物的纳米颗粒的折射率取决于用于制备纳米颗粒的单体或单体混合物的类型。同样地，烯丙基纳米颗粒的折射率是1.5，并且丙烯酸纳米颗粒或乙烯基纳米颗粒的折射率可以通过将丙烯酸单体或乙烯基单体与含有芳香族基团的单体共聚来增加。

基于矿物的纳米颗粒的折射率取决于用于制备纳米颗粒的矿物氧化物或矿物氧化物的混合物的类型。同样地，SiO₂纳米颗粒的折射率是1.47-1.5并且包含SiO₂和TiO₂的混合物、SiO₂和ZrO₂的混合物、或SiO₂和Al₂O₃的混合物的纳米颗粒的折射率可以达到1.56。

有利地，纳米颗粒展现出如根据动态光散射法所测量的从1nm至10μm、优选10nm至5μm的尺寸。实际上，当纳米颗粒的尺寸小于10μm时，眼科镜片展现出较少的光散射并且因此较少的光强度的降低。此类纳米颗粒可以通过微乳液聚合，或通过用研磨步骤减小它们的尺寸来直接获得。

所述组合物中的纳米颗粒的量是基于所述组合物的重量从0.001wt％至1wt％、优选0.0025wt％至0.1wt％。

用于制备眼科镜片的方法

用于制备上述眼科镜片而进行的方法包括以下步骤：

a)提供可以由其制备所述基质的单体或低聚物；

b)制备包含在纳米颗粒中的光吸收添加剂，所述纳米颗粒呈可分散在所述单体或低聚物内的粉末的形式或呈纳米颗粒在可分散在所述单体或低聚物内的液体中的分散体的形式；

c)提供用于引发所述单体或低聚物的聚合的催化剂；

d)提供UV吸收剂；

e)混合所述单体或低聚物、所述纳米颗粒、所述催化剂和UV吸收剂以获得纳米颗粒分散在其中的可聚合液体组合物；

e)任选地将所述可聚合液体组合物沉积在基材上；

f)固化所述可聚合液体组合物。

优选地，所述催化剂作为最后的组分被加入。

优选地，所述固化是热固化。

然后可以用一个或多个功能性涂层涂覆所述眼科镜片，所述一个或多个功能性涂层选自由以下各项组成的组：耐磨涂层、减反射涂层、防污涂层、抗静电涂层、防雾涂层、偏振涂层、着色涂层和光致变色涂层。

如在此使用的，所述要沉积在基材表面上的涂层被定义为以下涂层，所述涂层(i)放置在所述基材上方；(ii)不一定与所述基材接触，也就是说一个或多个中间层可以安排在所讨论的基材与层之间；并且(iii)不一定完全覆盖所述基材。

在本文中眼科镜片被定义为被设计成适应眼镜架以保护眼睛和/或矫正视力的镜片。所述眼科镜片可以是未矫正的眼科镜片(还称为平镜片或无焦镜片)或矫正的眼科镜片。矫正镜片可以是单焦点、双焦点、三焦点或渐变镜片。

包含在纳米颗粒中的光吸收添加剂的用途

本发明还涉及包含在纳米颗粒中的光吸收添加剂用于防止所述光吸收添加剂被用于引发单体或低聚物的聚合的催化剂降解的用途。可以通过将聚合前的组合物的吸收光谱与聚合后的眼科镜片的吸收光谱进行比较，来评估光吸收添加剂被催化剂降解的预防。如果眼科镜片的吸收光谱对于光吸收添加剂的最大吸收波长示出相同的透射率降低，则可以假设在聚合期间光吸收添加剂没有被催化剂降解。

特别地，在聚合期间光吸收添加剂被催化剂的降解产生了降解产物，所述降解产物导致不希望的镜片黄化。根据优选的实施例，使用包含在纳米颗粒中的光吸收添加剂防止所述固化的眼科镜片的黄化。

现在将用以下实例更详细地描述本发明，所述实例出于纯粹说明目的给出并且不旨在以任何方式限制本发明的范围。

实例

测量方法

在在其中心为2mm厚并且已经用异丙醇清洗的镜片上进行以下测量。

从根据ISO 8980-3-2003测量的透射率曲线计算在420nm-450nm范围内的平均(average)(或平均(mean))透光率(TB％)。

通过标准动态光散射法测量纳米颗粒的尺寸。所述技术测量来自经历随机布朗运动的纳米颗粒的悬浮体的散射光的强度的时间相关的波动。这些强度波动的分析允许确定扩散系数，使用斯托克斯-爱因斯坦(Stokes-Einstein)关系可以将所述扩散系数表示为粒度。

将在15°的入射角下的标准光源D 65和观察者(10°的角度)考虑在内，根据国际色度系统CIE L*a*b*，在380nm与780nm之间测量(即计算)本发明的镜片的色度系数。

材料

在实例中，使用以下化合物：

实例1：UV吸收剂的吸光度

使用不同的UV吸收剂。UV吸收剂的吸光度已经在含有0.4mM/L的UV吸收剂的乙醇溶液中，在400nm波长下，在2mm厚的石英比色皿中测量。所述测量是以纯乙醇作为空白参考进行的(表1)

实例2：通过反相微乳液法制备含有光吸收添加剂的基于矿物的纳米颗粒

实例2a：将环己烷(7.5ml)、正己醇(1.8ml)、Triton X-100(1.5g)、OMNISTABTM47(40mg，从德化有限公司可获得的)、TEOS(0.1ml)和30％的氢氧化铵(0.06ml)的混合物混合持续24h。然后，加入丙酮并将颗粒通过离心收集，用乙醇洗涤并干燥。纳米颗粒具有以100nm为中心的单分散尺寸和大约1.47的对应于沉淀二氧化硅的折射率。

将纳米颗粒分散在CR-39(在单体中，12.5重量％的纳米颗粒)中以制备母料(母料2a)。

实例2b：在室温下将7.56g的Triton X-100、5.86g己-1-醇、23.46g环己烷、1.6ml去离子水、0.32ml的为光吸收添加剂的亚甲基蓝溶液(CAS：61-73-4，在水中1％重量溶液)、0.4ml的TEOS以及0.24ml的30％的在水中的氢氧化铵溶液混合并搅拌持续24h。

24h后，将1体积的丙酮(大约50ml)加入到所获得的溶液中，并将颗粒通过离心收集，用丙酮或水洗涤，在室温下干燥过夜，并在80℃下的烘箱中退火3小时。

然后将0.2g的所获得的干燥的矿物纳米颗粒在磁力搅拌下再分散在大约20ml丙酮以及作为研磨剂的具有1mm尺寸的锆珠粒中。最后将混合物过滤以除去锆珠粒。然后加入99.8g的CR-

并且在真空下汽提出丙酮以获得母料(母料2b)。

实例2c：在室温下将7.56g的Triton X-100、30ml的己-1-醇、7.2ml的环己烷、1.6ml去离子水、0.32ml的为光吸收添加剂的亚甲基蓝溶液(CAS：61-73-4，在水中1％重量溶液)、0.4ml的TEOS以及0.24ml的30％的在水中的氢氧化铵溶液混合并搅拌持续24h。

24h后，将1体积的丙酮(大约50ml)加入到所获得的溶液中，并将颗粒通过离心收集，用丙酮或水洗涤，在室温下干燥过夜。纳米颗粒具有100nm的单分散尺寸和大约1.47的对应于沉淀二氧化硅的折射率。

如实例2b中的，将纳米颗粒分散在CR-

中以制备母料(母料2c)。

实例2d：重现实例2c(母料2d)，除了使用1.76ml的去离子水而不是1.6ml并且使用7.4g的Triton X-100而不是7.56g。纳米颗粒具有80nm的单分散尺寸。

实例2e：重现实例2c(母料2e)，除了使用2.16ml的去离子水而不是1.6ml并且使用7g的Triton X-100而不是7.56g。纳米颗粒具有50nm的单分散尺寸。

实例2c至2e示出了去离子水与Triton X-100的比率限定了纳米颗粒的最终尺寸：比率越高，纳米颗粒越小。

实例2f：重现实例2c(母料2f)，除了使用1.44ml的去离子水而不是1.6ml并且使用7g的Triton X-100而不是7.54g。进一步地，加入0.16ml的5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)-卟啉-Cu(II)(TSPP-Cu(II))溶液(0.01M，在去离子水中)。纳米颗粒具有100nm的单分散尺寸。

如下表A中所总结的，其他光吸收剂已经以相同的制备程序使用。

表A

实例3：通过反相微乳液法制备具有高于1.5的折射率的含有光吸收添加剂的基于 矿物的纳米颗粒。

实例3a：将实例2c中获得的纳米颗粒引入在以重量计36.5％的原钛酸四丁酯(TBOT)的水溶液中。

将1g的实例2b中获得的纳米颗粒分散在25ml的20:1水/乙醇混合物中(以体积计)。然后在混合物中加入1.85ml的HCl(在水中37％重量溶液)。通过磁棒搅拌反应15min。之后，逐滴加入9.1g的原钛酸四丁酯(TBOT)，并将混合物在室温下连续搅拌3h。

在基于二氧化硅的纳米颗粒上沉积二氧化钛的薄层，产生核壳纳米颗粒。将这些纳米颗粒用乙醇洗涤，在室温下干燥，然后在180℃下退火2h，并且这些纳米颗粒具有100nm的单分散尺寸，具有大约1.54的折射率。

如对于实例2b那样制备母料(母料3a)，但使用SK-1.60光学树脂单体(由江苏视科新材有限公司(Jiangsu Shikexincai Co.,Ltd.)供应的)代替CR-

作为丙烯酸单体。所述母料是透明的，没有雾度，因为纳米颗粒和单体的折射率是几乎匹配的。

实例3b：重现实例3a，除了加入15.0g的TBOT。纳米颗粒具有100nm的单分散尺寸，具有高于1.55的折射率。

如对于实例2b那样制备母料(母料3b)，但使用4-巯基甲基-3,6-二硫杂-1,8-辛二硫醇代替CR-

所述母料是透明的，没有雾度，因为纳米颗粒和单体的折射率是几乎匹配的。

实例4：通过

法制备具有大约1.47的折射率的含有光吸收添加剂的基于矿 物的纳米颗粒。

将384mL的甲醇加入到1000ml瓶中。然后，加入96ml的NH4OH(在水中30％重量溶液)和6.4mL的亚甲基蓝(CAS：61-73-4，在去离子水中2％重量溶液)。在400rpm下将混合物搅拌(磁力搅拌)10min。之后，将3.2ml的TEOS逐滴加入并在800rpm下搅拌2h。

在反应完成后，通过动态光散射检查粒度。平均粒度是大约200nm-230nm(单分散)。

将混合物转移至圆底烧瓶中蒸发1h，以便将甲醇的体积从500ml减少至100ml，然后在4000rpm下离心45min。除去上清液并且将纳米颗粒作为甲醇中的浓缩分散体取出。

然后将混合物用以下程序清洗两次：在超声处理下加入50ml的甲醇以再分散颗粒。通过在4000rpm下离心30min来收集纳米颗粒。

在环境温度下将纳米颗粒空气干燥过夜，然后在玛瑙研钵中研磨。然后在180℃下将纳米颗粒退火2小时。

将0.3g的纳米颗粒与99.7g的CR-39单体在250ml的瓶中混合。将母料超声处理30min。施加在4000rpm下的离心30min以除去团聚颗粒。收集上清液以获得母料(母料4)。

在以上表A中列出的光吸收剂以相同的制备程序使用。

实例5：通过

法制备具有高于1.5的折射率的含有光吸收添加剂的基于矿 物的纳米颗粒。

将实例4中获得的纳米颗粒引入在以重量计36.5％的原钛酸四丁酯(TBOT)的水溶液中。

将1g的实例4中获得的纳米颗粒分散在25ml的20vol水:1vol乙醇混合物中。然后在混合物中加入1.85ml的HCl(在水中37％重量溶液)。通过磁棒搅拌反应15min。之后，逐滴加入9.1g的原钛酸四丁酯(TBOT)，并将混合物在室温下连续搅拌3h。

在基于二氧化硅的纳米颗粒上沉积二氧化钛的薄层，产生核壳纳米颗粒。将这些纳米颗粒用乙醇洗涤，在室温下干燥，然后在180℃下退火2h，并且这些纳米颗粒具有200nm-230nm的单分散尺寸，具有大约1.54的折射率。

如对于实例4那样制备母料(母料5)，但使用SK-1.60光学树脂单体(由江苏视科新材有限公司供应的)代替CR-

作为丙烯酸单体。所述母料是透明的，没有雾度，因为纳米颗粒和单体的折射率是几乎匹配的。

实例6：制备根据本发明的眼科镜片

实例6.a：

在室温下通过称量并且在烧杯中混合所述成分来制造可聚合组合物。首先混合

和最终地

或邻苯二甲酸二烯丙酯。一旦均匀，加入UV吸收剂并混合直至完全分散。然后加入亚甲基蓝(作为

中的溶液)或母料中的纳米颗粒并且再次混合烧杯内含物直至完全分散。最后，加入IPP并且将混合物彻底搅拌，然后脱气并且过滤。

然后使用注射器用所述组合物填充71mm直径的玻璃双平模具，并且在受调节的电烘箱中进行聚合，在所述烘箱中在15小时内将温度从45℃逐渐增加至85℃，然后保持恒定在85℃下持续5小时。然后拆开所述模具，并且所得镜片在其中心具有2mm厚度。

图1示出了处于液体状态的可聚合组合物(虚线)对于范围从330nm至780nm的光的透光率(％T)1，以及聚合之后的对比镜片(实线)的透光率(％T)。明显地，亚甲基蓝存在于液体组合物(90ppm，在650nm处产生透光率最小值)中，并且由于聚合期间的降解，亚甲基蓝在聚合之后消失(没有透光率最小值)。

本发明的镜片1对于范围从330nm至780nm(波长)的光的透光率(％T)示于图2中。在约580-600nm观察到与亚甲基蓝的吸收有关的透光率的小的最小值。实际上，引入到胶囊内的亚甲基蓝(90ppm胶囊，相当于2ppm亚甲基蓝)在聚合期间没有被降解。图1和2的实曲线的对比清楚地证明封装亚甲基蓝的优点：2ppm封装的亚甲基蓝是有效的，然而90ppm未封装的亚甲基蓝被完全降解。

最后，可以清楚地观察到低于400nm，光一点都没有透过(一直到404nm，透光率是低于1％)，并且在420-450nm内光略微较少地透过，产生TB＝80％的在420-450nm内的平均透光率，证明约20％的HEV紫蓝光的显著吸收。另外，在430nm处的透光率为80％。

透射穿过对比和本发明镜片1的光示出以下色度参数：

同样地，本发明的包含根据本发明的封装染料的眼科镜片展现出在蓝光吸收与残余颜色(YI低于5)之间的良好的折衷，然而包含非封装染料的对比眼科镜片呈现出高的黄度指数。

本发明的镜片2和3示出与本发明的镜片1相似的性能。

此外，获得的本发明的镜片1至3满足所有通常的机械要求。

最后，使用相同的方法制备镜片4和5，但是用UV24(0.3％)或2-(2-羟基-5-甲氧基苯基)苯并三唑(在表1中记为样品A；0.3％)替代Chiguard BP-6UV吸收剂，以产生具有TB＝70％或TB＝88％(对应地)以及相似的透射光的色度参数的镜片。

实例6b：

材料	重量份
		2,5(或2,6)-双(异氰酸基甲基)-双环[2.2.1]庚烷	50.54
季戊四醇四巯基丙酸酯	23.87
		4-巯基甲基-3,6-二硫杂-1,8-辛二硫醇	23.47
母料3b	4.00
		Seesorb 703	0.012
二甲基氯化锡(DMC)	0.04
		Zelec-UN	0.07

表3

通过以下方式称量并混合表3的成分来制造单体共混物。

将2,5(或2,6)-双(异氰酸基甲基)-双环[2.2.1]庚烷、DMC和Zelec

首先在室温下在真空下混合1h。一旦均匀，将混合物冷却至5℃，然后将N₂气体转移到瓶内以释放真空。之后，加入季戊四醇四巯基丙酸酯、4-巯基甲基-3,6-二硫杂-1,8-辛二硫醇和母料3b，然后搅拌混合物直至在5℃下在真空下完全分散。通过N₂替换释放真空。

通过使用注射器用单体混合物填充具有71mm直径的双平模具。聚合循环在15℃下开始，并且然后在16小时内将温度逐渐增加至130℃并保持恒定持续3h。然后拆开所述模具，并且获得具有2mm中心厚度的透明镜片。

使用该镜片，光在低于400nm下完全不透过，并且在430nm处的透光率为80％，并且透过的光呈现出低的黄度指数。

Claims (11)

1.一种包括复合基材的眼科镜片，所述复合基材包括：

a)基质，所述基质通过将至少一种烯丙基或非烯丙基单体或低聚物在用于引发所述单体或低聚物的聚合的催化剂存在下聚合而获得，

b)至少一种包含在纳米颗粒中的光吸收添加剂，所述纳米颗粒分散在所述基质中，

c)至少一种UV吸收剂，

其中通过2mm厚的眼科镜片的透光率对于范围从280至400nm的每个光波长是低于1％，并且对于具有430nm的波长的光是高于65％。

2.根据权利要求1所述的眼科镜片，其中，所述基质选自热塑性树脂，如聚酰胺、聚酰亚胺、聚砜、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚((甲基)丙烯酸甲酯)、三乙酸纤维素或它们的共聚物，或者选自热固性树脂，如环烯烃共聚物、烯丙基酯的均聚物或共聚物、直链或支链脂肪族或芳香族多元醇的烯丙基碳酸酯的均聚物或共聚物、(甲基)丙烯酸及其酯的均聚物或共聚物、硫代(甲基)丙烯酸及其酯的均聚物或共聚物、氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯的均聚物或共聚物、环氧树脂的均聚物或共聚物、硫化物的均聚物或共聚物、二硫化物的均聚物或共聚物、环硫化物的均聚物或共聚物、硫醇和异氰酸酯的均聚物或共聚物，以及它们的组合。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的眼科镜片，其中，所述光吸收添加剂选自着色剂，如染料或颜料，无色光吸收添加剂或它们的混合物，优选地所述光吸收添加剂是着色剂。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的眼科镜片，其中，所述纳米颗粒包含聚合物，优选地所述纳米颗粒包含选自由以下各项组成的组的聚合物：丙烯酸聚合物、乙烯基聚合物、烯丙基聚合物、以及它们的混合物。

5.根据权利要求1至3中任一项所述的眼科镜片，其中，纳米颗粒包含矿物氧化物，优选地所述纳米颗粒包含选自由以下各项组成的组的矿物氧化物：SiO₂、TiO₂、ZrO₂、Al₂O₃、以及它们的混合物。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的眼科镜片，其中，所述纳米颗粒展现出如根据动态光散射法所测量的从1nm至10μm、优选10nm至5μm的尺寸。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的眼科镜片，其中，所述纳米颗粒中的光吸收添加剂的量是基于所述纳米颗粒的重量从0.0001wt％至90wt％、特别地0.01％wt％至50％wt％、更特别地0.1wt％至10wt％。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的眼科镜片，其中，所述组合物中的纳米颗粒的量是基于所述组合物的重量从0.001wt％至1wt％、优选0.0025wt％至0.1wt％。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的眼科镜片，其中，UV吸收剂选自：

a)二苯甲酮衍生物，特别是2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮以及2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮；或

b)苯并三唑衍生物，特别是2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑以及2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚；或

c)具有至少一个酯基的氯代苯并三唑化合物，特别是具有式(IV)的化合物

其中A是二价基团，R¹是氯基团，R²基团是相同或不同的单价基团，n是范围从1至3的整数，并且R³是直链或支链的、取代或未取代的烷基或芳基，

前提是氯代苯并三唑化合物不包含选自烯丙基、丙烯酸和甲基丙烯酸部分的任何可聚合基团；或

d)2-(2-羟基-5-R¹-苯基)苯并三唑，其中R¹是选自以下基团的共振基团：氨基、羟基、烷氧基、芳氧基、烷氨基、芳氨基、二烷氨基、二芳氨基、(芳基)(烷基)氨基、甲酰胺基、烷基酰胺基、芳基酰胺基、甲酰氧基、烷基羧基、芳基羧基、烷基亚氨基、以及芳基亚氨基，特别是具有式(I)的化合物

其中，R¹是共振基团，R²基团是相同或不同的单价基团，n是等于0或1的整数，R³基团是相同或不同的单价基团，m是范围从0至2的整数；或

e)三嗪衍生物；或

f)草酰苯胺衍生物；或

g)它们的混合物。

10.一种用于制备根据权利要求1至9中任一项所述的眼科镜片的方法，所述方法包括以下步骤：

a)提供可以由其制备所述基质的单体或低聚物；

b)制备包含在纳米颗粒中的光吸收添加剂，所述纳米颗粒呈可分散在所述单体或低聚物内的粉末的形式或呈纳米颗粒在可分散在所述单体或低聚物内的液体中的分散体的形式；

c)提供用于引发所述单体或低聚物的聚合的催化剂；

d)提供UV吸收剂；

e)混合所述单体或低聚物、所述纳米颗粒、所述催化剂和UV吸收剂以获得纳米颗粒分散在其中的可聚合液体组合物；

e)任选地将所述可聚合液体组合物沉积在基材上；

f)固化所述可聚合液体组合物。

11.包含在纳米颗粒中的光吸收添加剂用于防止所述光吸收添加剂被用于引发单体或低聚物的聚合的催化剂降解、特别是用于防止所述眼科镜片的黄化的用途，所述纳米颗粒分散在根据权利要求1至10中任一项所述的眼科镜片中。

Images