BR112020011249A2 - Composição para a fabricação de uma lente oftálmica compreendendo um aditivo absorvedor de luz encapsulado - Google Patents
Composição para a fabricação de uma lente oftálmica compreendendo um aditivo absorvedor de luz encapsulado Download PDFInfo
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Abstract
composição para a fabricação de uma lente oftálmica compreendendo um aditivo absorvedor de luz encapsulado a presente invenção se relaciona com uma lente oftálmica que absorve eficientemente raios de luz sem degradação do aditivo absorvedor de luz, a referida lente oftálmica compreendendo uma matriz compósita, um catalisador, um absorvedor de uv e pelo menos um aditivo absorvedor de luz contido em nanopartículas que estão dispersas no referido monômero de alila ou oligômero de alila.
Description
[0001] A presente invenção se relaciona com uma lente oftálmica que absorve eficientemente raios de luz, em particular na gama azul-violeta do espectro visível, compreendendo uma composição derivada de um monômero ou oligômero, um catalisador, um absorvedor de UV e pelo menos um aditivo absorvedor de luz contido em nanopartículas que estão dispersas no referido monômero ou oligômero.
[0002] A luz que alcança e entra no olho humano está dividida em luz visível, compreendendo comprimentos de onda desde cerca de 380 até 780 nm, e luz não visível, que inclui a luz na gama ultravioleta (luz UV-A e UV-B desde cerca de 280 até 380 nm) e na gama de infravermelho (luz IV Próximo desde cerca de 780 até 1400 nm).
[0003] É conhecido que a luz UV é nociva para o olho humano. Em particular, pode acelerar o envelhecimento ocular que pode conduzir a cataratas precoces ou a distúrbios mais extremos, tais como fotoqueratite ou «cegueira da neve».
[0004] A luz azul, também conhecida como luz visível de alta energia (VAE), corresponde a luz visível na banda azul-violeta entre 380 e 500 nm. A exposição prolongada a luz azul emitida a partir de dispositivos digitais, tais como televisão, computadores portáteis, tablets e smartphones e luz fluorescente e de LED é nociva, uma vez que a luz azul consegue alcançar a retina. Foi mostrado que algumas gamas específicas de luz azul causam fotorretinite; fadiga ocular digital, ou síndrome de visão computacional que inclui visão turva, dificuldade de focagem, olhos secos e irritados, cefaleias, dor no pescoço e costas; disrupção do ritmo circadiano; produção decrescida de melanina; degenerescência macular relacionada com a idade; glaucoma; doenças degenerativas retinianas; câncer da mama e próstata; diabetes; doença cardíaca; obesidade e depressão. Se crê que luz azul na gama desde cerca de 420 até 450 nm é especialmente nociva.
[0005] Danos devido a luz UV e luz azul podem ser prevenidos incorporando aditivos absorvedores de luz em lentes oftálmicas.
[0006] No entanto, durante a polimerização, a interação entre radicais e o aditivo absorvedor de luz conduz muitas vezes a desvio da cor para o amarelo ou degradação do aditivo absorvedor de luz. Este efeito é particularmente evidente quando concentrações elevadas de catalisadores são usadas para iniciar a polimerização, especialmente com monômeros tendo fraca reatividade tais como monômeros de alila.
[0007] O amarelecimento da lente pode ser evitado se menos catalisador tiver sido usado, mas a polimerização não ficará completada e propriedades mecânicas da lente não serão aceitáveis.
[0008] Além disso, quando parte de luz azul que atravessa a lente é absorvida, a luz transmitida aparenta ser amarelada para o usuário da lente.
[0009] Estes dois efeitos de amarelecimento se sobrepõem.
[0010] O amarelecimento da lente é indesejável por motivos cosméticos e porque pode afetar a percepção de cor pelo usuário das lentes e acabar por diminuir a transmitância de lentes na gama visível.
[0011] É assim necessária uma lente oftálmica capaz de inibir a transmissão de luz UV e pelo menos parte da luz azul VAE, e mostrando finalmente um aspecto amarelo muito pequeno.
[0012] O Requerente descobriu que esta necessidade pode ser cumprida por seleção de absorvedores de UV específicos que apresentem alguma absorção na luz visível violeta-azul VAE e uso de aditivo absorvedor de luz encapsulado em nanopartículas que estão dispersas na composição termoendurecida.
[0013] Um primeiro objetivo desta invenção é uma lente oftálmica, compreendendo: a) uma matriz obtida por polimerização de pelo menos um monômero ou oligômero de alila ou não alila na presença de um catalisador para iniciar a polimerização do referido monômero ou oligômero, b) pelo menos um aditivo absorvedor de luz contido em nanopartículas que estão dispersas na referida matriz,
c) pelo menos um absorvedor de UV,
[0014] em que a transmitância óptica através de uma lente oftálmica com 2 mm de espessura é menor do que 1% para cada comprimento de onda de luz variando desde 280 até 400 nm, e maior do que 65% para luz tendo um comprimento de onda de 430 nm.
[0015] Um segundo objetivo da presente invenção é um processo para preparar uma lente oftálmica, compreendendo as etapas de: a. proporcionar monômeros ou oligômeros a partir dos quais pode ser preparada a matriz; b. preparar um aditivo absorvedor de luz contido em nanopartículas na forma de um pó que é dispersível dentro dos monômeros ou oligômeros ou na forma de uma dispersão de nanopartículas em um líquido que é dispersível dentro dos monômeros ou oligômeros; c. proporcionar um catalisador para iniciar a polimerização dos referidos monômeros ou oligômeros; d. proporcionar um absorvedor de UV; e. misturar os monômeros ou oligômeros, as nanopartículas, o catalisador e o absorvedor de UV de modo a obter uma composição líquida polimerizável na qual estão dispersas nanopartículas; f. opcionalmente, depositar a composição líquida polimerizável sobre um substrato; g. curar a composição líquida polimerizável.
[0016] Outro objetivo da presente invenção é o uso de um aditivo absorvedor de luz contido em nanopartículas dispersas na lente oftálmica de acordo com a invenção para prevenir a degradação do referido aditivo absorvedor de luz por um catalisador para iniciar a polimerização de um monômero ou oligômero, em particular para prevenir o amarelecimento da referida lente oftálmica.
[0017] Encapsular o aditivo absorvedor de luz tem muitas vantagens. Mais importante de tudo, permite usar uma variedade de compostos que podem ter interagido de modo inadequado com os monômeros, catalisador e/ou aditivos usados para formar a matriz. Tais interações inadequadas incluem questões de solubilidade, degradação, alteração de cor e assim por diante.
[0018] Por exemplo, encapsular um material sensível pode prevenir a sua reação com a matriz que de outro modo o teria degradado.
[0019] Partículas minerais são bons materiais de encapsulação para aditivos absorvedores de luz solúveis em água. De fato, estas partículas apresentam uma boa compatibilidade com meios apróticos, como monômero. A modificação de superfície permite que estas partículas sejam compatíveis com a maior parte dos meios. Tal permite usar aditivos absorvedores de luz solúveis em água em solventes ou matriz hidrofóbicos.
[0020] Em algumas aplicações tais como transferência de energia de ressonância por fluorescência (FRET), aditivos absorvedores de luz devem ser mantidos próximos uns dos outros. FRET é uma técnica interessante que permite aumentar desvios de Stokes: luz absorvida por um primeiro aditivo absorvedor de luz A fluorescente é reemitida para um segundo aditivo absorvedor de luz B que pode absorver e reemitir a luz, desse modo induzindo um desvio do comprimento de onda. Para que esta transferência ocorra, ambos os aditivos absorvedores de luz A e B devem estar suficientemente próximos em termos espaciais para permitir polarização mútua, e assim transferência de energia. Tal distância curta pode ser alcançada através de uma concentração muito elevada, que não é compatível com a maior parte dos usos oftálmicos (em termos do custo, propriedades mecânicas, cor ou cosmética). A encapsulação de ambos os agentes proporciona a proximidade tão necessária a uma concentração baixa de aditivo absorvedor de luz: ambos os agentes podem ser encerrados em uma única cápsula, por exemplo.
[0021] O mesmo princípio pode assegurar uma elevada concentração local de antioxidante na vizinhança de um composto absorvedor de luz frágil.
[0022] A encapsulação do aditivo absorvedor de luz também pode permitir ajustar a absorção de luz. De fato, alterações na composição da matriz de nanopartículas – ou, em menor extensão, exposição a condições de recozimento – podem conduzir a alterações no comprimento de onda de absorção do aditivo absorvedor de luz encapsulado, que pode permitir ajustar o referido comprimento de onda de absorção por modificação apropriada da matriz.
[0023] Outra vantagem da encapsulação é que aumenta a fotoestabilidade da maior parte dos compostos.
[0024] O rendimento quântico de alguns aditivos absorvedores de luz fluorescentes aumenta fortemente quando estão confinados em uma nanopartícula. Quando acoplado a células fotoelétricas, e estruturas ópticas adequadas (guias de onda, lentes que atuam como concentradores de luz), tal efeito pode permitir alimentar sistemas oculares ativos.
[0025] Por fim mas não menos importante, nanopartículas podem ser consideradas um agente de padronização: qualquer que seja o aditivo absorvedor de luz encapsulado, a superfície externa da nanopartícula (interagindo com o monômero) pode ser a mesma, desse modo permitindo a introdução fácil de um determinado aditivo absorvedor de luz em uma formulação se um substrato similar já tiver sido introduzido em uma formulação, mesmo com um aditivo absorvedor de luz diferente.
[0026] A lente oftálmica da invenção compreende uma matriz polimérica e um absorvedor de UV e nanopartículas que estão aí dispersas, em que as nanopartículas encapsulam um aditivo absorvedor de luz.
[0027] A matriz polimérica (aqui também denominada “matriz”) é obtida por polimerização de pelo menos um monômero ou oligômero de alila ou não alila na presença de um catalisador para iniciar a polimerização do referido monômero ou oligômero.
[0028] A matriz polimérica e o absorvedor de UV e as nanopartículas aí dispersas formam assim em conjunto um substrato compósito, isto é, um material compósito tendo duas superfícies principais correspondentes, na lente oftálmica final, às suas faces dianteira e traseira.
[0029] Em uma modalidade, a lente oftálmica consiste essencialmente na matriz polimérica e no absorvedor de UV e nas nanopartículas aí dispersas.
[0030] Em outra modalidade, a lente oftálmica compreende um substrato óptico sobre o qual é depositado um revestimento da matriz polimérica e do absorvedor de UV e das nanopartículas aí dispersas.
[0031] A matriz polimérica é preferencialmente uma matriz transparente.
[0032] A lente oftálmica da presente invenção exibe propriedades mecânicas satisfatórias devido a reticulação completa durante a polimerização.
[0033] A matriz polimérica pode ser vantajosamente escolhida de uma resina termoplástica, tal como uma poliamida, poli-imida, polissulfona, policarbonato, tereftalato de polietileno, poli(metil(met)acrilato), triacetato de celulose ou seus copolímeros, ou é escolhida de uma resina termoendurecida, tal como um copolímero de olefina cíclica, um homopolímero ou copolímero de ésteres de alila, um homopolímero ou copolímero de carbonatos de alila de polióis alifáticos ou aromáticos lineares ou ramificados, um homopolímero ou copolímero de ácido (met)acrílico e seus ésteres, um homopolímero ou copolímero de ácido tio(met)acrílico e seus ésteres, um homopolímero ou copolímero de uretano e tiouretano, um homopolímero ou copolímero de epóxi, um homopolímero ou copolímero de sulfeto, um homopolímero ou copolímero de dissulfeto, um homopolímero ou copolímero de epissulfeto, um homopolímero ou copolímero de tiol e isocianato, e suas combinações.
[0034] O aditivo absorvedor de luz é preferencialmente escolhido de um agente de coloração, tal como um corante ou um pigmento, um aditivo absorvedor de luz incolor ou suas misturas. Agentes de coloração são particularmente adequados na invenção.
[0035] O coeficiente de absorção molar do aditivo absorvedor de luz é preferencialmente maior do que 5000 L.mol−1.cm−1, preferencialmente maior do que 20000 L.mol−1.cm−1, à sua absorção máxima. Na realidade, um elevado coeficiente de absorção molar é preferencial uma vez que permite usar agentes absorvedores de luz a concentração muito baixa para um bom desempenho de atenuação. Uma vez que a concentração de agente absorvedor de luz na matriz é função da concentração de nanopartículas na matriz e carga de nanopartículas no agente absorvedor de luz, um elevado coeficiente de absorção molar limita as restrições na carga de nanopartículas, por vezes difícil de aumentar, e limita a concentração de nanopartículas, o que pode conduzir a embaciamento ou fraqueza mecânica da lente oftálmica.
[0036] Em uma modalidade, as nanopartículas têm uma composição homogênea de dentro para fora nas quais o aditivo absorvedor de luz está uniformemente distribuído. Esta característica permite um controle agudo das propriedades ópticas das nanopartículas globais.
[0037] Em outra modalidade, as nanopartículas têm um núcleo contendo o aditivo absorvedor de luz e um invólucro rodeando o núcleo. O invólucro é preferencialmente escolhido de modo a isolar o núcleo da matriz. Como tal, a natureza do invólucro estará preferencialmente ligada à matriz na qual se pretende usar a partícula correspondente.
[0038] As nanopartículas podem apresentar uma superfície externa que não compreende nenhum composto orgânico.
[0039] As nanopartículas podem compreender um óxido de mineral, tal como SiO2, TiO2, ZrO2, Al2O3 ou suas misturas.
[0040] O índice de refração das nanopartículas vai preferencialmente desde 1,47 até 1,74, medido de acordo com ISO 489:1999. Mais preferencialmente, o índice de refração das nanopartículas é idêntico ao índice de refração da matriz polimérica. De fato, quanto mais próximos forem os dois índices de refração, menor será o impacto das nanopartículas na transmissão global da composição.
[0041] O tamanho das nanopartículas vai preferencialmente desde 1 nm até 10 μm, mais preferencialmente desde 10 nm até 5 μm, como medido de acordo com o método de Dispersão Dinâmica da Luz.
[0042] A quantidade de aditivo absorvedor de luz nas nanopartículas pode ir desde 0,0001 até 90% em peso, em particular 0,01 até 50% em peso, mais particularmente 0,1 até 10% em peso com base no peso total das nanopartículas.
[0043] A quantidade de nanopartículas na matriz polimérica pode ir desde 0,001% em peso até 1% em peso, preferencialmente 0,0025% em peso até 0,1% em peso com base no peso da matriz polimérica.
[0044] A composição líquida polimerizável usada para gerar a matriz acima mencionada (daqui em diante referida como “a composição polimerizável”) da invenção compreende um monômero ou oligômero, um catalisador, um absorvedor de UV e nanopartículas contendo um aditivo absorvedor de luz. O referido monômero ou oligômero pode ser um composto de alila ou sem alila.
[0045] O monômero de alila ou oligômero de alila incluído na composição de acordo com a presente invenção é um composto compreendendo um grupo alila.
[0046] Exemplos de um composto de alila adequado incluem bis(alilcarbonato) de dietilenoglicol, bis(alilcarbonato) de etilenoglicol, oligômeros de bis(alilcarbonato) de dietilenoglicol, oligômeros de bis(alilcarbonato) de etilenoglicol, bis(alilcarbonato) de bisfenol A, ftalatos de dialila tais como ftalato de dialila, isoftalato de dialila e tereftalato de dialila, e suas misturas.
[0047] Exemplos de um composto sem alila adequado incluem materiais termoendurecidos conhecidos como monômeros acrílicos tendo grupos acrílicos ou metacrílicos. (Met)acrilatos podem ser (met)acrilatos monofuncionais ou (met)acrilatos multifuncionais contendo desde 2 até 6 grupos (met)acrílicos ou suas misturas. Sem limitação, monômeros de (met)acrilato são selecionados de:
[0048] (met)acrilatos de alquila, em particular (met)acrilatos derivados de adamantina, norborneno, isoborneno, ciclopentadieno ou diciclopentadieno, (met)acrilatos de C1-C4 alquila tais como (met)acrilato de metila e (met)acrilato de etila, (met)acrilatos aromáticos tais como (met)acrilato de benzila, fenoxi(met)acrilatos ou (met)acrilatos de fluoreno (met)acrilatos derivados de bisfenol, especialmente bisfenol-A (met)acrilatos aromáticos polialcoxilados tais como os di(met)acrilatos de bisfenolato polietoxilados, (met)acrilatos de fenol polietoxilados, politio(met)acrilatos, produto de esterificação de ácidos alquil(met)acrílicos com polióis ou epóxis, e respectivas misturas.
[0049] (Met)acrilatos podem ser adicionalmente funcionalizados, especialmente com substituintes de halogênio, função epóxi, tioepóxi, hidroxila, tiol, sulfeto, carbonato, uretano ou isocianato.
[0050] Outros exemplos de um composto sem alila adequado incluem materiais termoendurecidos usados para preparar uma matriz de poliuretano ou politiouretano, isto é, mistura de monômero ou oligômero tendo pelo menos duas funções isocianato com monômero ou oligômero tendo pelo menos duas funções álcool, tiol ou epitio.
[0051] Monômero ou oligômero tendo pelo menos duas funções isocianato pode ser selecionado de di-isocianato aromático simétrico tal como Di-isocianato de 2,2’- metilenodifenila (2,2’ MDI), di-isocianato de 4,4’-dibenzila (4,4’ DBDI), di-isocianato de 2,6-tolueno (2,6 TDI), di-isocianato de xilileno (XDI), Di-isocianato de 4,4’- metilenodifenila (4,4’ MDI), ou di-isocianato aromático assimétrico tal como Di- isocianato de 2,4’-metilenodifenila (2,4’ MDI), di-isocianato de 2,4’-dibenzila (2,4’ DBDI), di-isocianato de 2,4-tolueno (2,4 TDI), ou di-isocianatos alicíclicos tais como Di-isocianato de isoforona (IPDI), 2,5(ou 2,6)-bis(iso-cianatometil)- Biciclo[2.2.1]heptano (NDI) ou 4,4’-Di-isocianato-metilenodiciclo-hexano (H12MDI), ou di-isocianatos alifáticos tais como di-isocianato de hexametileno (HDI) ou suas misturas.
[0052] Monômero ou oligômero tendo função tiol pode ser selecionado de Tetraquismercaptopropionato de pentaeritritol, Tetraquismercaptoacetato de pentaeritritol, 4-Mercaptometil-3,6-ditia-1,8-octanoditiol, 4-mercaptometil-1,8- dimercapto-3,6-ditiaoctano, 2,5-dimercaptometil-1,4-ditiano, 2,5-bis[(2- mercaptoetil)tiometil]-1,4-ditiano, 4,8-dimercaptometil-1,11-dimercapto-3,6,9- tritiaundecano, 4,7-dimercaptometil-1,11-dimercapto-3,6,9-tritiaundecano, 5,7- dimercaptometil-1,11-dimercapto-3,6,9-tritiaundecano e suas misturas.
[0053] Monômero ou oligômero tendo função epitio pode ser selecionado de bis(2,3-epitiopropil)sulfeto, bis(2,3-epitiopropil)dissulfeto e bis[4-(beta- epitiopropiltio)fenil]sulfeto, bis[4-(beta-epitiopropiloxi)ciclo-hexil]sulfeto. Composição polimerizável à base de monômero ou oligômero de alila
[0054] Se o monômero ou oligômero for do tipo alila, a quantidade do referido monômero ou oligômero de alila na composição polimerizável usada para gerar a matriz de acordo com a presente invenção pode ser desde 20 até 99% em peso, em particular desde 50 até 99% em peso, mais particularmente desde 80 até 98% em peso, ainda mais particularmente desde 90 até 97% em peso, com base no peso total da composição. Em particular, a composição polimerizável usada para gerar a matriz pode compreender desde 20 até 99% em peso, em particular 50 até 99% em peso, mais particularmente desde 80 até 98% em peso, ainda mais particularmente desde 90 até 97% em peso, com base no peso total da composição, de bis(alilcarbonato) de dietilenoglicol, oligômeros de bis(alilcarbonato) de dietilenoglicol ou suas misturas. Em outra modalidade, a composição polimerizável usada para gerar a matriz pode compreender desde 20 até 40% em peso, com base no peso total da composição, de bis(alilcarbonato) de dietilenoglicol, oligômeros de bis(alilcarbonato) de dietilenoglicol ou suas misturas, e desde 40 até 80% em peso, com base no peso total da composição, de ftalato de dialila, isoftalato de dialila, tereftalato de dialila ou suas misturas.
[0055] Se o monômero ou oligômero for do tipo alila, o catalisador pode ser selecionado do grupo consistindo em um peroxodicarbonato, um peroxiéster, um percetal e suas misturas, preferencialmente o catalisador é selecionado do grupo consistindo em peróxido de benzoíla, peróxido de metiletila, peróxido de metiletilcetona, peróxido de di-t-butila, peróxido de lauroíla, peróxido de acetila, peroxidicarbonato de di-isopropila, peroxidicarbonato de bis(4-t-butilciclo-hexila), peroxi-2-etil-hexanoato de t-butila, peroxi-2-etil-hexanoato de t-hexila e suas misturas.
[0056] A quantidade de catalisador na composição polimerizável de acordo com a presente invenção pode ir desde 1,0 até 5,0% em peso, em particular desde 2,5 até 4,5% em peso, mais particularmente desde 3,0 até 4,0% em peso, com base no peso total da composição.
[0057] A composição polimerizável usada para gerar a matriz também pode compreender um segundo monômero ou oligômero que é capaz de polimerizar com o monômero ou oligômero de alila descrito acima. Exemplos de um segundo monômero adequado incluem: compostos de vinila aromáticos tais como estireno, [alfa]- metilestireno, viniltolueno, cloroestireno, clorometilestireno e divinilbenzeno;
mono(met)acrilatos de alquila tais como (met)acrilato de metila, (met)acrilato de n- butila, (met)acrilato de n-hexila, (met)acrilato de ciclo-hexila, (met)acrilato de 2-etil- hexila, (met)acrilato de metoxidietilenoglicol, (met)acrilato de metoxipolietilenoglicol, (met)acrilato de 3-cloro-2-hidroxipropila, (met)acrilato de estearila, (met)acrilato de laurila, (met)acrilato de fenila, (met)acrilato de glicidila e (met)acrilato de benzila, (met)acrilato de 2-hidroxietila, (met)acrilato de 2-hidroxipropila, (met)acrilato de 3- hidroxipropila, (met)acrilato de 3-fenoxi-2-hidroxipropila e (met)acrilato de 4- hidroxibutila; di(met)acrilatos tais como di(met)acrilato de etilenoglicol, di(met)acrilato de dietilenoglicol, di(met)acrilato de trietilenoglicol, di(met)acrilato de polietilenoglicol, di(met)acrilato de 1,3-butilenoglicol, di(met)acrilato de 1,6-hexanodiol, di(met)acrilato de neopentilglicol, di(met)acrilato de polipropilenoglicol, 2-hidroxi-1,3- di(met)acriloxipropano, 2,2-bis[4-((met)acriloxietoxi)fenil]propano, 2,2-bis[4- ((met)acriloxidietoxi)fenil]propano e 2,2-bis[4-((met)-acriloxipolietoxi)fenil]propano; tri(met)acrilatos tais como tri(met)acrilato de trimetilolpropano e tri(met)acrilato de tetrametilolmetano; tetra(met)acrilatos tais como tetra(met)acrilato de tetrametilolmetano. Estes monômeros podem ser usados isoladamente ou em combinação de dois ou mais. Na descrição acima, "(met)acrilato" significa "metacrilato" ou "acrilato", e "(met)acrilóxi" significa "metacrilóxi" ou "acrilóxi". Monômeros preferenciais são compostos de vinila aromáticos, em particular estireno e divinilbenzeno.
[0058] A quantidade do segundo monômero ou oligômero na composição polimerizável usada para gerar a matriz de acordo com a presente invenção pode ser desde 1 até 80% em peso, em particular desde 1 até 50% em peso, mais particularmente desde 2 até 30% em peso, ainda mais particularmente desde 5 até 25% em peso, com base no peso total da composição. Composição polimerizável à base de monômero ou oligômero de não alila
[0059] Se o monômero ou oligômero for do tipo (met)acrílico, a quantidade do referido monômero ou oligômero (met)acrílico na composição polimerizável usada para gerar a matriz de acordo com a presente invenção é de 20 até 99%, em particular de 50 até 99% em peso, mais particularmente de 80 até 98%, ainda mais particularmente de 90 até 97% em peso, com base no peso total da composição.
[0060] Exemplos de monômero de (met)acrílico são mono(met)acrilatos, di(met)acrilatos, tri(met)acrilatos ou tetra(met)acrilatos de alquila, como definido acima. Estes monômeros podem ser usados isoladamente ou em combinação de dois ou mais.
[0061] A composição polimerizável usada para gerar a matriz também pode compreender um segundo monômero ou oligômero que é capaz de polimerizar com o monômero ou oligômero (met)acrílico descrito acima. Exemplos de um segundo monômero adequado incluem: compostos de vinila aromáticos tais como estireno. Estes monômeros podem ser usados isoladamente ou em combinação de dois ou mais.
[0062] A quantidade do segundo monômero ou oligômero na composição polimerizável usada para gerar a matriz de acordo com a presente invenção pode ser desde 1 até 80% em peso, em particular desde 1 até 50% em peso, mais particularmente desde 2 até 20% em peso, ainda mais particularmente desde 3 até 10% em peso, com base no peso total da composição.
[0063] Se a matriz de acordo com a invenção for do tipo poliuretano ou politiouretano, o monômero ou oligômero tendo pelo menos duas funções isocianato e monômero ou oligômero tendo pelo menos duas funções álcool, tiol ou epitio são preferencialmente selecionados em uma razão estequiométrica, de modo a obter uma reação completa de todas as funções polimerizáveis.
[0064] O catalisador incluído na composição de acordo com a presente invenção é um catalisador que é adequado para iniciar a polimerização de monômeros, tal como, por exemplo, um peróxido orgânico, um composto azo orgânico, um composto de organoestanho e suas misturas.
[0065] Exemplos de um peróxido orgânico adequado incluem peróxidos de dialquila, tais como peróxido de di-isopropila e peróxido de di-t-butila; peróxidos de cetonas tais como peróxido de metiletilcetona, peróxido de metilisopropilcetona, peróxido de acetilacetona, peróxido de metilisobutilcetona e peróxido de ciclo-hexano; peroxidicarbonatos tais como peroxidicarbonato de di-isopropila, peroxidicarbonato de bis(4-t-butilciclo-hexila), peroxidicarbonato de di-sec-butila e peroxidicarbonato de isopropil-sec-butila; peroxiésteres tais como peroxi-2-etil-hexanoato de t-butila e peroxi-2-etil-hexanoato de t-hexila; peróxidos de diacila tais como peróxido de benzoíla, peróxido de acetila e peróxido de lauroíla; peroxicetais tais como 2,2-di(terc- butilperoxi)butano, 1,1-di(terc-butilperoxi)ciclo-hexano e 1,1-bis(terc-butilperoxi)- 3,3,5-trimetilciclo-hexano; e suas misturas.
[0066] Exemplos de um composto azo orgânico adequado incluem 2,2'- azobisisobutironitrila, 2,2'-azobis(2-metilpropionato) de dimetila, 2,2'-azobis(2- metilbutironitrila), 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrila), 4,4'-azobis(ácido 4- cianopentanoico) e suas misturas.
[0067] Exemplos de um composto de organoestanho adequado são cloreto de dimetilestanho, cloreto de dibutilestanho e suas misturas. Absorvedores de UV
[0068] Absorvedores de UV incluídos na composição são selecionados de modo a apresentarem uma absorção residual em luz visível. De fato, estes absorvedores de UV têm bandas principais de absorção na gama UV-A (desde 315 até 380 nm), mas a absorção em luz violeta azul VAE não é totalmente desprezável. Assim, estes absorvedores de UV proporcionam simultaneamente uma boa proteção contra luz UV e absorção de uma parte de luz violeta azul VAE.
[0069] Os absorvedores de UV de acordo com a invenção conduzem a um material óptico tendo uma transmitância óptica menor do que 1% para cada comprimento de onda de luz variando desde 280 até 400 nm, preferencialmente desde 280 até 405 nm, e maior do que 65% para luz tendo um comprimento de onda de 430 nm, quando incorporados em uma lente oftálmica com 2 mm de espessura. Preferencialmente, os absorvedores de UV de acordo com a invenção conduzem a um material óptico tendo uma transmitância óptica maior do que 75% para luz tendo um comprimento de onda de 430 nm, quando incorporados em uma lente oftálmica com 2 mm de espessura.
[0070] Alternativamente, absorvedores de UV de acordo com a invenção apresentam uma absorvância para um comprimento de onda de 400 nm, à concentração de 0,4 mM/L em etanol, maior do que 0,01.
[0071] Em modalidades específicas, absorvedores de UV apresentam uma absorvância para um comprimento de onda de 400 nm, à concentração de 0,4 mM/L em etanol, maior do que 0,02.
[0072] De acordo com a invenção, a “absorvância” é medida em uma solução em etanol contendo 0,4 mM/L de absorvedor de UV, ao comprimento de onda de 400 nm, em uma cubeta de quartzo com 2 mm de espessura. A medição é efetuada relativamente ao etanol puro como branco.
[0073] Por outras palavras, uma determinada energia radiante I0 é dirigida através de uma cubeta de quartzo com 2 mm de espessura contendo etanol puro.
[0074] A mesma energia radiante I0 é então dirigida através de uma cubeta de quartzo com 2 mm de espessura contendo uma solução em etanol de 0,4 mM/L de absorvedor de UV. A energia radiante transmitida Iamostra é medida, incluindo correção do branco.
[0075] A absorvância é então definida como o logaritmo decádico da razão entre a energia radiante incidente e a energia radiante transmitida através da amostra, incluindo correção do branco: Absorvância=log (I0/Iamostra)
[0076] O uso de absorvedores de UV com esta absorvância específica permite preparar um material óptico tendo uma transmitância óptica menor do que 1% para cada comprimento de onda de luz variando desde 280 até 400 nm, preferencialmente desde 280 até 405 nm, e maior do que 65%, preferencialmente maior do que 75%, para luz tendo um comprimento de onda de 430 nm, quando incorporados em uma lente oftálmica com 2 mm de espessura.
[0077] De acordo com uma modalidade particular, o absorvedor de UV incluído na lente oftálmica de acordo com a presente invenção é uma benzofenona, um benzotriazol, uma triazina, uma oxalanilida, ou suas misturas.
[0078] Absorvedores de UV adequados são derivados de benzofenona, em particular 2,2′,4,4′- tetra-hidroxibenzofenona (Seesorb 106 da Shipro Kasei) ou 2,2′-di- hidroxi-4,4′-dimetoxibenzofenona (Seesorb 107 da Shipro Kasei) ou 2,2′-di-hidroxi-4-
metoxibenzofenona (UV24 da Cytec Industries Inc.).
[0079] Outros absorvedores de UV adequados são derivados de benzotriazol, em particular 2-(2-hidroxi-3-terc-butil-5-metilfenil)-5-cloro-2H-benzotriazol (Seesorb 703 da Shipro Kasei) e 2-(2H-benzotriazol-2-il)-6-(1-metil-1-feniletil)-4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenol (Tinuvin 928 da BASF).
[0080] Outros derivados de benzotriazol adequados são um composto de clorobenzotriazol tendo pelo menos um grupo éster, em particular compostos de fórmula (IV)
[0081] em que A é um grupo divalente, R1 é um grupo cloro, os grupos R2 são grupos monovalentes idênticos ou diferentes, n é um número inteiro variando desde 1 até 3 e R3 é um grupo alquila ou arila linear ou ramificado, substituído ou não substituído, com a condição de o composto de clorobenzotriazol não compreender qualquer grupo polimerizável selecionado de frações alílicas, acrílicas e metacrílicas.
[0082] O grupo R1 está preferencialmente na posição 4 ou 5 do grupo benzotriazol. A posição mais preferencial para o grupo R1 é a posição 5 do grupo benzotriazol.
[0083] O grupo A é um grupo divalente, por exemplo, um grupo alquileno linear ou ramificado opcionalmente substituído (em que os substituintes preferenciais são grupos alquila, ou grupos arila lineares ou ramificados), um grupo cicloalquileno opcionalmente substituído, um grupo arileno opcionalmente substituído, ou uma combinação dos grupos previamente mencionados da mesma categoria e/ou de várias categorias, especialmente grupos cicloalquilenoalquileno, biscicloalquileno, biscicloalquilenoalquileno, arilenoalquileno, bisfenileno e bisfenilenoalquileno. Grupos alquileno preferenciais incluem grupos C1-C10 alquileno lineares, por exemplo, um grupo metileno -CH2-, um grupo etileno -CH2-CH2-, um butileno ou um hexileno,
especialmente 1,4-butileno e 1,6-hexileno, e radicais C3-C10 alquileno ramificados tais como radicais 1,4-(4-metilpentileno), 1,6-(2,2,4-trimetil-hexileno), 1,5-(5-metil- hexileno), 1,6-(6-metil-heptileno), 1,5-(2,2,5-trimetil-hexileno), 1,7-(3,7- dimetiloctileno), 2,2-(dimetilpropileno), 1,1-dimetilpentileno (com o átomo de carbono quaternário ligado ao grupo arila na fórmula I) e 1,6-(2,4,4-trimetil-hexileno). Radicais cicloalquileno preferenciais incluem radicais ciclopentileno e ciclo-hexileno, opcionalmente substituídos especialmente com grupos alquila.
[0084] Em uma modalidade, A representa um grupo -(CR5R6)-, em que R5 e R6 representam independentemente H ou grupos alquila, preferencialmente grupos C 1- C6 alquila lineares ou ramificados, opcionalmente substituídos com grupos tais como grupos arila. Este grupo é preferencialmente um grupo -(CHR5)- (R6 = H).
[0085] Em outra modalidade, A representa um grupo -(CR5R6-CR’5R’6)-, em que R5, R’5, R6 e R’6 representam independentemente H ou grupos alquila, preferencialmente grupos C1-C6 alquila lineares ou ramificados, opcionalmente substituídos com grupos tais como grupos arila. Este grupo é preferencialmente um grupo -(CHR5-CHR’5)- (R6 = R’6 = H).
[0086] O grupo A é preferencialmente um grupo alquileno linear ou ramificado substituído ou não substituído compreendendo desde 1 até 6 átomos de carbono. A é preferencialmente um grupo linear, tal como os grupos metileno, etileno, 1,3-propileno, 1,4-butileno, 1,5-pentileno e 1,6-hexileno. O grupo A preferencial é o grupo etileno, dando origem a ésteres propionato.
[0087] Os grupos R2 são grupos monovalentes idênticos ou diferentes, que são preferencialmente selecionados de um átomo de hidrogênio, grupos hidrocarbonados saturados ou insaturados, lineares ou ramificados, substituídos ou não substituídos (tais como alquila) compreendendo desde 1 até 12 átomos de carbono, preferencialmente desde 2 até 10 átomos de carbono, ainda preferencialmente desde 2 até 5 átomos de carbono (grupos hidrocarboneto são ligados ao grupo arila através de um átomo de carbono), por exemplo, grupos arilalquila, e grupos tais como grupos hidroxialquila, aminoalquila, hidroxila, tiol, amino, halo (fluoro, bromo, iodo ou cloro), nitro, alquiltio, alcóxi, arilóxi, monoalquilamino, dialquilamino, acila, carboxila,
alcoxicarbonila, ariloxicarbonila, hidroxissulfonila, alcoxissulfonila, ariloxissulfonila, alquilsulfonila, alquilsulfinila, ciano, trifluorometila, tetrazolila, carbamoíla, alquilcarbamoíla ou dialquilcarbamoíla. Os grupos R2 são preferencialmente grupos idênticos ou diferentes escolhidos de um átomo de hidrogênio e grupos hidrocarbonados lineares ou ramificados, substituídos ou não substituídos compreendendo desde 1 até 6 átomos de carbono.
[0088] n é preferencialmente igual a 1.
[0089] O composto de fórmula (IV) compreende preferencialmente um (único) grupo R2 na posição 3 no grupo arila, isto é, na posição orto relativamente ao grupo hidroxila. R2 é preferencialmente um grupo alquila estericamente impedido, tal como um grupo 1,1-dimetilpentila, um grupo isopropila ou um grupo t-butila, preferencialmente um grupo t-butila.
[0090] R3 é um grupo alquila ou arila linear ou ramificado, substituído ou não substituído, preferencialmente um grupo alquila linear ou ramificado, substituído ou não substituído compreendendo desde 1 até 14 átomos de carbono, mais preferencialmente desde 2 até 10 átomos de carbono, ainda mais preferencialmente desde 4 até 9 átomos de carbono. R3 é preferencialmente um grupo C7-C9 alquila linear ou ramificado, tal como um grupo n-octila ou um grupo etil-hexila. Em algumas modalidades é usada uma mistura de compostos de fórmula (I) tendo substituintes idênticos mas diferentes grupos R3, tais como grupos R3 isoméricos (tendo o mesmo número de átomos de carbono e um arranjo espacial diferente), ou uma mistura de cadeias C7-C9 alquila lineares ou ramificadas.
[0091] Em uma modalidade, R3 é um grupo cicloalquila ou heterocicloalquila tendo um C5-C7 anel opcionalmente substituído com grupos idênticos ou diferentes que podem ser selecionados dos mesmos grupos dos grupos R2, preferencialmente cadeias alquila lineares ou ramificadas compreendendo desde 1 até 6 átomos de carbono, cadeias alcóxi lineares ou ramificadas compreendendo desde 1 até 6 carbonos, grupos hidroxila, e grupos amino.
[0092] Os compostos preferenciais de fórmula (IV) são aqueles em que n = 1, R 2 é a grupo alquila linear ou ramificado compreendendo desde 1 até 6 átomos de carbono, R3 é um grupo alquila linear ou ramificado compreendendo desde 1 até 10 átomos de carbono, e A é um grupo alquileno linear compreendendo desde 1 até 4 átomos de carbono.
[0093] Em particular, octil-3-[3-terc-butil-4-hidroxi-5-(5-cloro-2H-benzotriazol-2- il)fenil]propionato e/ou 2-etil-hexil-3-[3-terc-butil-4-hidroxi-5-(5-cloro-2H-benzotriazol- 2-il)fenil]propionato (Eversorb 109 da Everlight chemical) são adequados.
[0094] Outros derivados de benzotriazol adequados são 2-(2-hidroxi-5-R1- fenil)benzotriazol, em que R1 é um grupo ressonante selecionado dos grupos amino, hidroxila, alcóxi, arilóxi, alquilamino, arilamino, dialquilamino, diarilamino, (aril)(alquil)amino, formamido, alquilamido, arilamido, formilóxi, alquilcarbóxi, arilcarbóxi, alquilimino e arilimino, em particular compostos de fórmula (I) 1
N 3 R N ( I) m 2
N R n
[0095] em que R1 é um grupo ressonante, os grupos R2 são grupos monovalentes idênticos ou diferentes, n é um número inteiro igual a 0 ou 1, os grupos R 3 são grupos monovalentes idênticos ou diferentes, m é um número inteiro variando desde 0 até 2.
[0096] Os 2-(2-hidroxi-5-R1-fenil)benzotriazóis preferencialmente não compreendem nenhum grupo polimerizável selecionado de frações alílicas, acrílicas e metacrílicas.
[0097] R1 é um grupo ressonante, isto é, um grupo que proporciona ressonância à estrutura. Por outras palavras, R1 tem a capacidade de efetuar distribuição eletrônica através de estruturas de ressonância.
[0098] R1 está na posição 5 do grupo 2-fenila dos presentes compostos benzotriazol, isto é, na posição para relativamente ao grupo hidroxila. Os melhores grupos R1 são grupos doadores de elétrons porque têm melhor capacidade de deslocar para a extremidade vermelha o espectro de absorção do benzotriazol, isto é, para os comprimentos de onda elevados. Este efeito de desvio para o vermelho origina um material óptico tendo uma extinção mais significativa na região azul-violeta do espectro visível (400-450 nm), por outras palavras, um comprimento de onda de corte mais elevado. Os grupos R1 são tanto mais eficientes quanto têm um forte efeito eletrônico de ressonância. Preferencialmente, R1 tem uma constante de ressonância de Hammett σR menor ou igual a -0,22. Em outra modalidade, R1 tem uma constante de Hammett σpara menor ou igual a -0,20, preferencialmente menor ou igual a -0,25.
[0099] R1 é preferencialmente selecionado dos grupos amino, hidroxila, alcóxi, arilóxi, alquilamino, arilamino, dialquilamino, diarilamino, (aril)(alquil)amino, formamido, alquilamido, arilamido, alquilimino e arilimino, mais preferencialmente dos grupos amino, hidroxila, alcóxi, arilóxi, alquilamino, arilamino, dialquilamino, diarilamino, e (aril)(alquil)amino.
[0100] Em uma modalidade, R1 é um grupo de fórmula O-R4, em que R4 é um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila ou arila linear ou ramificado, substituído ou não substituído, preferencialmente um grupo alquila linear ou ramificado, substituído ou não substituído compreendendo desde 1 até 14 átomos de carbono, mais preferencialmente desde 1 até 10 átomos de carbono, ainda mais preferencialmente desde 1 até 6 átomos de carbono. R4 é preferencialmente um grupo C1-C4 alquila linear ou ramificado, tal como um grupo metila, etila, propila ou butila. Em uma modalidade, R4 é um grupo cicloalquila ou heterocicloalquila tendo um C 5-C7 anel opcionalmente substituído com grupos idênticos ou diferentes que podem ser selecionados dos mesmos grupos dos grupos R2 descritos aqui abaixo, preferencialmente cadeias alquila lineares ou ramificadas compreendendo desde 1 até 6 átomos de carbono, cadeias alcóxi lineares ou ramificadas compreendendo desde 1 até 6 carbonos, grupos hidroxila, e grupos amino. R4 é preferencialmente um grupo hidrocarboneto (não substituído).
[0101] Em outra modalidade, R1 é um grupo de fórmula NR4aR4b, em que R4a e R4b representam independentemente grupos que podem ser escolhidos dos mesmos grupos dos grupos R4.
[0102] Em outra modalidade, o composto benzotriazol de acordo com a invenção é um 2-(2-hidroxi-5-R1-fenil)benzotriazol em que R1 é um grupo arilcarbonila opcionalmente substituído de fórmula -C(=O)-Ar (ligado através do grupo carbonila).
O referido grupo arila Ar está preferencialmente substituído com um ou mais grupos doadores de elétrons, preferencialmente dois, que são preferencialmente escolhidos dos grupos amino, hidroxila, alcóxi, arilóxi, alquilamino, arilamino, dialquilamino, diarilamino, (aril)(alquil)amino, formamido, alquilamido, arilamido, alquilimino e arilimino. Um grupo R1 arilcarbonila preferencial é o grupo 2,4-di-hidroxifenilcarbonila.
[0103] Os grupos R2 e R3 representam, independentemente entre si, grupos monovalentes idênticos ou diferentes, que são preferencialmente selecionados de um átomo de hidrogênio, grupos hidrocarbonados saturados ou insaturados, lineares ou ramificados, substituídos ou não substituídos (tais como alquila) compreendendo desde 1 até 12 átomos de carbono, preferencialmente desde 2 até 10 átomos de carbono, ainda preferencialmente desde 2 até 5 átomos de carbono (grupos hidrocarboneto são ligados ao grupo arila através de um átomo de carbono), por exemplo, grupos arilalquila, e grupos tais como grupos hidroxialquila, aminoalquila, hidroxila, tiol, amino, halo (fluoro, bromo, iodo ou cloro), nitro, alquiltio, alcóxi, arilóxi, monoalquilamino, dialquilamino, acila, carboxila, alcoxicarbonila, ariloxicarbonila, hidroxissulfonila, alcoxissulfonila, ariloxissulfonila, alquilsulfonila, alquilsulfinila, ciano, trifluorometila, tetrazolila, carbamoíla, alquilcarbamoíla ou dialquilcarbamoíla.
[0104] Os grupos R2 são preferencialmente grupos idênticos ou diferentes escolhidos de um átomo de hidrogênio e grupos hidrocarbonados lineares ou ramificados, substituídos ou não substituídos compreendendo desde 1 até 6 átomos de carbono. R2 é preferencialmente um grupo doador de elétrons.
[0105] Em uma modalidade, os grupos R3 são independentemente selecionados de um átomo de hidrogênio e grupos hidrocarbonados lineares ou ramificados, substituídos ou não substituídos compreendendo desde 1 até 6 átomos de carbono.
[0106] Em outra modalidade, R3 é um átomo de hidrogênio ou um grupo ressonante, que é preferencialmente selecionado de halogênio, ciano, amino, hidroxila, mercapto, carbóxi, alquilsulfanila e arilsulfanila. R3 é preferencialmente um átomo de hidrogênio ou um grupo removedor de elétrons. Nesta modalidade, o grupo R3 é preferencialmente um átomo de halogênio na posição 4 ou 5 do grupo benzotriazol, mais preferencialmente um grupo cloro. R3 está idealmente localizado na posição 5 do grupo benzotriazol.
[0107] Em uma modalidade, n = 0. Em outra modalidade, o benzotriazol de acordo com a invenção não está substituído na posição 5 do anel benzotriazol. Em uma modalidade preferencial, m = 0, o que significa que não há nenhuns substituintes nos átomos de carbono do anel benzotriazol. Os compostos preferenciais de fórmula (I) são aqueles em que n = m = 0, em particular aqueles de fórmulas (II) e (III), em que R4, R4a e R4b representam independentemente um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila ou arila linear ou ramificado, substituído ou não substituído tal como descrito acima: 4b
R 4 4a
[0108] Em particular, 2-(2,4-di-hidroxi-5-(2,4-di- hidroxifenilcarbonil)fenil)benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-metoxifenil)benzotriazol, 2-(2- hidroxi-5-butoxifenil)benzotriazol e 2-(2-hidroxi-5-aminofenil)benzotriazol são adequados para a invenção.
[0109] Entre os absorvedores de UV de triazina, hidroxifeniltriazina é particularmente adequado, em particular 2-[4,6-Di(4-bifenilil)-1,3,5-triazin-2-il]-5-[(2- etil-hexil)oxi]fenol.
[0110] O absorvedor de UV oxalanilida pode ser selecionado do grupo consistindo em N-(2-etoxifenil)-N'-(4-isododecilfenil)oxamida, N-(2-etoxifenil)-N'-(2- etilfenil)oxamida e suas misturas.
[0111] A quantidade de absorvedores de UV usada na presente invenção é uma quantidade suficiente para proporcionar uma proteção satisfatória contra a luz azul e luz UV mas não excessiva de modo a prevenir o amarelecimento. Os absorvedores de UV estão geralmente presentes em uma quantidade variando desde 0,05 até 3% em peso relativamente à composição líquida polimerizável, preferencialmente desde 0,1 até 2,5% em peso, mais preferencialmente desde 0,15 até 2% em peso.
Quantidades muito elevadas de absorvedores de UV devem ser evitadas, pois podem prevenir a cura da formulação líquida em um material sólido ou podem ser liberadas do material sólido curado e degradar propriedades de superfície do material sólido curado, em particular adesão.
[0112] No presente pedido de patente, o termo "alquila" significa um radical à base de hidrocarboneto monovalente linear ou ramificado, saturado ou insaturado, preferencialmente contendo desde 1 até 25 átomos de carbono. O termo alquila inclui grupos acíclicos preferencialmente contendo desde 1 até 8 átomos de carbono, tais como grupos metila, etila, n-propila, isopropila, butila e n-hexila, os grupos cicloalquila preferencialmente contendo desde 3 até 7 átomos de carbono, os grupos cicloalquilmetila preferencialmente contendo desde 4 até 8 átomos de carbono.
[0113] O termo "cicloalquila" também inclui grupos "heterocicloalquila", isto é, anéis monocíclicos ou policíclicos não aromáticos nos quais um ou mais átomos de carbono do(s) anel(anéis) foram substituídos por um heteroátomo, tal como nitrogênio, oxigênio, fósforo ou enxofre. O grupo heterocicloalquila compreende preferencialmente 1 até 4 heteroátomos endocíclicos. Os grupos heterocicloalquila podem ser estruturas contendo um ou mais anéis não aromáticos. Nas estruturas contendo vários anéis, os anéis podem estar fundidos, covalentemente ligados ou ligados via um grupo divalente comum, tal como um grupo metileno, etileno ou carbonila. Um grupo heterocicloalquila pode ter uma ou mais ligações duplas carbono- carbono ou ligações duplas carbono-heteroátomos no anel desde que o anel não se torne aromático devido à sua presença. Preferencialmente, o grupo heterocicloalquila é um anel monocíclico ou bicíclico, mais preferencialmente, um anel monocíclico, em que o anel compreende desde 2 até 6 átomos de carbono e desde 1 até 3 heteroátomos. Exemplos ilustrativos de grupos heterocicloalquila incluem, mas sem limitação, aziridinila, pirrolidinila, piperidinila, piperazinila, morfolinila, tiomorfolinila, tiomorfolino, tetra-hidrofuranila, tetra-hidrotiofuranila, tetra-hidropiranila, e piranila.
[0114] O termo grupo "alquila substituído" significa um grupo alquila como definido acima, ligado via um átomo de carbono sp3 e substituído com um ou mais grupos arila e/ou compreendendo um ou mais heteroátomos tais como N, S ou O. Exemplos que podem ser mencionados incluem grupos arilalquila tais como o grupo tritila (-CPh3), o grupo benzila ou o grupo 4-metoxibenzila, grupos alcoxialquila, especialmente grupos dialcoximetila tais como grupos dietoximetila ou dimetoximetila, grupos CH 2CO2R11, em que R11 representa um grupo alquila ou arila opcionalmente substituído.
[0115] Os termos “alquileno” e “alquileno substituído” correspondem à versão divalente dos grupos alquila e alquila substituído como definido acima.
[0116] O termo "grupo éster" designa um grupo de fórmula -C(O)OR10, R10 designando um grupo arila ou alquila opcionalmente substituído.
[0117] O termo "arila" designa um radical carbocíclico monovalente aromático compreendendo apenas um anel (por exemplo, um grupo fenila) ou vários anéis opcionalmente fundidos (por exemplo, grupos naftila ou terfenila), que podem estar opcionalmente substituídos com um ou mais grupos tais como, sem limitação, grupos alquila (por exemplo, metila), hidroxialquila, aminoalquila, hidroxila, tiol, amino, halo (fluoro, bromo, iodo ou cloro), nitro, alquiltio, alcóxi (por exemplo, metóxi), arilóxi, monoalquilamino, dialquilamino, acila, carboxila, alcoxicarbonila, ariloxicarbonila, hidroxissulfonila, alcoxissulfonila, ariloxissulfonila, alquilsulfonila, alquilsulfinila, ciano, trifluorometila, tetrazolila, carbamoíla, alquilcarbamoíla ou dialquilcarbamoíla. Alternativamente, duas posições adjacentes do anel aromático podem estar substituídas com um grupo metilenodióxi ou etilenodióxi.
[0118] O termo "arila" também inclui grupos "heteroarila", isto é, anéis aromáticos nos quais um ou mais átomos de carbono do(s) anel(anéis) aromático(s) foram substituídos por um heteroátomo tal como nitrogênio, oxigênio, fósforo ou enxofre. O grupo heteroarila compreende preferencialmente 1 até 4 heteroátomos endocíclicos. Os grupos heteroarila podem ser estruturas contendo um ou mais anéis aromáticos, ou estruturas contendo um ou mais anéis aromáticos acoplados a um ou mais anéis não aromáticos. Nas estruturas contendo vários anéis, os anéis podem estar fundidos, covalentemente ligados ou ligados via um grupo divalente comum, tal como um grupo metileno, etileno ou carbonila. Exemplos de grupos heteroarila são tienila (2-tienila, 3- tienila), piridila (2-piridila, 3-piridila, 4-piridila), isoxazolila, oxazolila, ftalimidila, pirazolila, indolila, furanila, quinolinila, fenotiazinila, tiazolila, (1,2,3)- e (1,2,4)-triazolila,
tetrazolila, carbazolila, pirazinila, piridazinila, pirimidila, triazinila, pirrolila, imidazolila, benzopiranonila, e seus análogos benzofundidos. Preferencialmente, um grupo heteroarila é um anel monocíclico, em que o anel compreende 2 até 5 átomos de carbono e 1 até 3 heteroátomos. Aditivos absorvedores de luz
[0119] O aditivo absorvedor de luz que está contido em nanopartículas dispersas na lente oftálmica de acordo com a presente invenção é um composto que é capaz de absorver luz ultravioleta, visível e/ou infravermelha.
[0120] Em particular, o aditivo absorvedor de luz pode ser selecionado do grupo consistindo em um agente de coloração, tal como um corante ou um pigmento; um aditivo absorvedor de luz incolor; e suas misturas. Exemplos adequados de corantes, pigmentos e agentes de coloração são compostos pertencentes às famílias azo ou rodamina ou cianina ou polimetino ou merocianina ou fluoresceína ou pirílio ou porfirina ou ftalocianina ou perileno ou cumarina ou acridina ou indolenina ou indol-2- ilideno ou benzantrona ou antrapirimidina ou antrapiridona ou benzotriazol ou benzofenona ou antraquinona ou triazina ou oxalanilida; complexos metálicos tais como criptatos ou quelatos de terras raras; aluminatos, silicatos e aluminossilicatos.
[0121] Em uma modalidade particular, os aditivos absorvedores de luz são agentes de coloração, isto é, absorvem luz visível em um intervalo limitado de comprimentos de onda.
[0122] Em uma modalidade específica, os aditivos absorvedores de luz são absorvedores de luz azul, isto é, absorvem luz visível na banda azul-violeta entre 380 e 500 nm. Esta absorção pode ser específica, com um absorvedor seletivo tendo um pico de absorção na banda entre 380 e 500 nm.
[0123] Quando o aditivo absorvedor de luz é um absorvedor de luz azul, a lente oftálmica resultante pode ser caracterizada por transmitância média de luz ao longo de uma gama específica de luz azul, em particular ao longo do intervalo de 420 nm até 450 nm. Preferencialmente, o absorvedor de luz azul é escolhido de modo que a lente oftálmica obtida a partir da composição polimerizável da presente invenção tem transmitância média de luz no intervalo de 420 nm até 450 nm (daqui em diante %TB)
menor do que 85%, mais preferencialmente menor do que 75%.
[0124] De acordo com uma modalidade particular, o absorvedor de luz azul incluído na composição de acordo com a presente invenção é Auramina O; Cumarina 343; Cumarina 314; Proflavina; Nitrobenzoxadiazol; amarelo Lúcifer CH; 9,10- Bis(feniletinil)antraceno; Clorofila a; Clorofila b; 4-(Dicianometileno)-2-metil-6-(4- dimetilaminoestiril)-4H-pirano; iodeto de 2-[4-(Dimetilamino)estiril]-1-metipiridínio, iodeto de 3,3′-Dietiloxacarbocianina, luteína, zeaxantina, beta-caroteno ou licopeno ou perileno; e suas misturas.
[0125] De acordo com outra modalidade, o absorvedor de luz azul incluído na composição de acordo com a presente invenção é uma porfirina ou um seu derivado. Alguns exemplos de porfirinas incluem complexo do sal de sódio de 5,10,15,20- Tetraquis(4-sulfonatofenil)porfirina; complexo de 5,10,15,20-Tetraquis(N-alquil-4- piridil)porfirina; complexo metálico de 5,10,15,20-Tetraquis(N-alquil-3-piridil)porfirina, e complexo de 5,10,15,20-Tetraquis(N-alquil-2-piridil)porfirina, e suas misturas, em que o alquila é selecionado de metila, etila, butila e/ou propila. Todas estas porfirinas exibem muito boa solubilidade em água e são estáveis até 300 °C. Outros exemplos de porfirinas incluem tetrafenilporfirina diprotonada, octaetilporfirina de magnésio, tetramesitilporfirina de magnésio, tetraquis(2,6-diclorofenil)porfirina, tetraquis(o- aminofenil)porfirina, tetramesitilporfirina, tetramesitilporfirina de zinco, tetrafenilporfirina de zinco, sal tetrassódico de meso-Tetra(4-sulfonatofenil)porfina de Mg(II), tetraquis(metocloreto) de cloreto de 5,10,15,20-tetra(4-piridil)-21H,23H- porfirina de manganês(III), cloreto de 5,10,15,20-Tetraquis(4-sulfonatofenil)-21H,23H- porfina de manganês (III), 5,10,15,20-Tetraquis(4-sulfonatofenil)-porfina-Cu(II), cloreto de 2,3,7,8,12,13,17,18-Octaetil-21H,23H-porfina de manganês(III), tetraquis(metocloreto) de 5,10,15,20-tetra(4-piridil)-21H,23H-porfina de zinco, 5,10,15,20-Tetraquis(4-metoxifenil)-21H,23H-porfina de cobalto(II), 5,10,15,20- Tetraquis(4-metoxifenil)-21H,23H-porfina, cloreto de 5,10,15,20-Tetraquis(4- metoxifenil)-21H,23H-porfina de ferro(III), tetraquis(metocloreto) de 5,10,15,20- tetra(4-piridil)-21H,23H-porfina de zinco, tetra(p-toluenossulfonato) de 5,10,15,20- Tetraquis(1-metil-4-piridinio)porfirina, 5,10,15,20-Tetraquis(4-hidroxifenil)-21H,23H-
porfina, 4,4′,4″,4′″-(Porfina-5,10,15,20-tetrail)tetraquis(ácido benzoico).
[0126] De acordo com outra modalidade, o absorvedor de luz azul incluído na composição de acordo com a presente invenção é uma metaloporfirina, em particular uma metaloporfirina hidrofóbica.
[0127] De acordo com outra modalidade, o absorvedor de luz azul incluído na composição de acordo com a presente invenção é um complexo metálico em que o metal pode ser Cr(III), Ag(II), In(III), Mg(II), Mn(III), Sn(IV), Fe(III), ou Zn(II). Complexos metálicos à base de Cr(III), Ag(II), In(III), Mn(III), Sn(IV), Fe(III), ou Zn(II) têm, em particular, a vantagem de não serem sensíveis a ácidos e proporcionarem complexos mais estáveis uma vez que não irão perder o metal a pH<6.
[0128] Em uma modalidade específica, os aditivos absorvedores de luz são absorvedores de luz amarela verde, isto é, absorvem luz visível nos comprimentos de onda entre 550 e 610 nm. Esta absorção pode ser específica, com um absorvedor seletivo tendo um pico de absorção na banda entre 550 e 610 nm.
[0129] Quando o aditivo absorvedor de luz é um absorvedor de luz amarela verde, a lente oftálmica resultante pode ser caracterizada por transmitância média de luz ao longo de uma gama específica de luz amarela verde, em particular ao longo do intervalo de 570 nm até 590 nm. Preferencialmente, o absorvedor de luz amarela verde é escolhido de modo que a lente oftálmica obtida a partir da composição polimerizável da presente invenção tem transmitância média de luz no intervalo de 570 nm até 590 nm (daqui em diante %TG) menor do que 85%, mais preferencialmente menor do que 75%.
[0130] Quando o aditivo absorvedor de luz é um agente de coloração, a lente oftálmica resultante pode ser caracterizada por um Índice de Amarelecimento YI muito baixo, medido de acordo com ASTM E313 com iluminante C observador 2°. O YI pode ser determinado a partir dos valores de triestímulo CIE X, Y, Z através da relação: YI = (127,69 X – 105,92 Z)) / Y. Habitualmente, a lente oftálmica resultante tem um Índice de Amarelecimento menor do que 8, preferencialmente menor do que 5. Agentes de coloração podem ser selecionados no Índice de Cores.
[0131] De acordo com uma modalidade particular pode ser usada uma mistura de corantes vermelhos e corantes azuis.
[0132] A quantidade de aditivo absorvedor de luz nas nanopartículas pode ir desde 0,0001 até 90% em peso, em particular 0,01 até 50% em peso, mais particularmente 0,1 até 10% em peso com base no peso das nanopartículas. Nanopartículas
[0133] De acordo com a invenção, o aditivo absorvedor de luz é encapsulado em nanopartículas que estão dispersas na lente oftálmica de acordo com a presente invenção, isto é, o aditivo absorvedor de luz está contido dentro das referidas nanopartículas ou enxertado sobre as mesmas.
[0134] As nanopartículas comportam-se como reservatórios, onde aditivos absorvedores de luz são armazenados e protegidos. Aditivos absorvedores de luz podem estar homogeneamente dispersos nas nanopartículas ou localizados no núcleo das nanopartículas. Aditivos absorvedores de luz também podem estar localizados na superfície ou dentro da porosidade das nanopartículas.
[0135] De fato, reagentes ativos da composição de acordo com a invenção, isto é, radicais envolvidos na polimerização radicalar, não conseguirão se difundir na parte interna das nanopartículas. Se aditivos absorvedores de luz estiverem localizados na superfície ou na porosidade de nanopartículas, reagentes ativos podem alcançá-los, mas uma vez que a mobilidade de aditivos enxertados ou encerrados está impedida, a probabilidade de ocorrer reação é decrescida e aditivos também são protegidos.
[0136] No contexto da presente invenção, é pretendido que o termo “nanopartículas” signifique partículas individualizadas de qualquer formato tendo um tamanho, medido na sua direção mais longa, situado no intervalo de 1 nm até 10 µm, preferencialmente no intervalo de 10 nm até 5 µm, medido pelo método de Dispersão Dinâmica da Luz revelado aqui.
[0137] As nanopartículas da presente invenção são baseadas em polímero, isto é, compreendem um polímero, ou baseadas em mineral, isto é, compreendem um óxido de mineral.
[0138] Em uma modalidade preferencial, o polímero ou óxido de mineral compreendido nas nanopartículas é um material transparente.
[0139] De acordo com uma primeira modalidade, as nanopartículas que estão dispersas na composição de acordo com a presente invenção compreendem um polímero.
[0140] Nanopartículas baseadas em polímero podem ser de vários tipos, tais como, por exemplo, nanopartículas de látex, nanopartículas núcleo invólucro, nanopartículas sobre as quais está enxertado o aditivo absorvedor de luz, nanopartículas de dendrímero, nanopartículas compreendendo um polímero tendo um ponto de fusão maior do que 120 °C. A nanopartícula à base de polímero pode ser adicionalmente revestida com uma camada protetora.
[0141] Preferencialmente, as referidas nanopartículas à base de polímero compreendem um polímero selecionado do grupo consistindo em um polímero acrílico, um polímero vinílico, um polímero alílico e suas misturas. Preferencialmente, as nanopartículas à base de polímero compreendem um polímero acrílico, mais preferencialmente um copolímero de metacrilato de metila e dimetacrilato de etilenoglicol.
[0142] Nanopartículas à base de polímero podem ser preparadas por evaporação de solvente, nanoprecipitação, polimerização em emulsão, polimerização interfacial, secagem por pulverização e coacervação. Preferencialmente, nanopartículas à base de polímero são preparadas por polimerização em emulsão, tal como polimerização em miniemulsão ou microemulsão.
[0143] Nanopartículas à base de polímero contendo um aditivo absorvedor de luz podem ser preparadas por polimerização em emulsão por mistura de um solvente tal como água; um aditivo absorvedor de luz, um monômero tal como um monômero acrílico, um monômero vinílico, um monômero alílico e suas misturas; um catalisador suave tal como um composto azo orgânico, um sal peroxodissulfato, um peroxiéster ou um percetal; pelo menos um tensoativo, preferencialmente um tensoativo iônico tal como dodecilsulfonato de sódio; e opcionalmente um agente reticulador. O uso de um tensoativo iônico ajuda vantajosamente a evitar a coalescência das gotículas de monômero durante a polimerização e agregação das nanopartículas após a polimerização devido a repulsão iônica. O uso de um catalisador suave previne vantajosamente a degradação do aditivo absorvedor de luz que ocorre com catalisadores agressivos tais como peroxidicarbonatos. O uso de um agente reticulador densifica vantajosamente a nanopartícula, desse modo prevenindo a fuga do aditivo adsorvedor de luz para fora da nanopartícula e prevenindo a migração de um radical dentro da nanopartícula durante a polimerização da lente.
[0144] Em algumas modalidades, o aditivo absorvedor de luz é copolimerizável dentro das nanopartículas à base de polímero. Por “copolimerizável” se pretende significar que o aditivo absorvedor de luz contém um grupo reativo, tal como uma insaturação ou um grupo funcional, em que o referido grupo reativo é capaz de estabelecer uma ligação covalente com o material usado para preparar as nanopartículas à base de polímero.
[0145] De acordo com uma segunda modalidade, as nanopartículas que estão dispersas na composição de acordo com a presente invenção compreendem um óxido de mineral. Preferencialmente, as referidas nanopartículas à base de mineral compreendem um óxido de mineral selecionado do grupo consistindo em SiO 2, TiO2, ZrO2, Al2O3 e suas misturas.
[0146] Nanopartículas à base de mineral podem ser preparadas por síntese de Stöber ou microemulsão reversa.
[0147] Nanopartículas de sílica contendo um aditivo absorvedor de luz podem ser preparadas por síntese de Stöber através de mistura de ortossilicato de tetraetila e o aditivo absorvedor de luz em um excesso de água contendo um álcool de baixa massa molar tal como etanol e amônia. Na abordagem de Stöber, o aditivo absorvedor de luz deve ser funcionalizado de modo a conseguir estabelecer uma ligação covalente com sílica, por exemplo, sililado com um silano convencional, preferencialmente um alcoxissilano. A síntese de Stöber origina vantajosamente partículas monodispersas de SiO2 de tamanho controlável.
[0148] Nanopartículas de Sílica ou Sílica-Óxido de Metal contendo um aditivo absorvedor de luz podem ser preparadas por microemulsão reversa (água-em-óleo) por mistura de uma fase oleosa, tal como ciclo-hexano e n-hexanol; água; um tensoativo tal como Triton X-100; um aditivo absorvedor de luz, um ou mais precursores de óxido de mineral tais como ortossilicato de tetraetila, alcoxilato de titânio e alcóxido de alumínio; e um agente de ajustamento do pH tal como hidróxido de sódio. Na abordagem de microemulsão reversa, uma quantidade maior de aditivos absorvedores de luz polares pode ser encapsulada na matriz de óxido de mineral do que a encapsulada com a síntese de Stöber: o rendimento da encapsulação pode ser muito elevado, desse modo evitando o desperdício de aditivo absorvedor de luz dispendioso. Além disso, este método permite vantajosamente um controle fácil do tamanho das partículas, especialmente no caso de microemulsões reversas. Adicionalmente, este método permite a adição de TiO 2, ZrO2 ou Al2O3 às nanopartículas de sílica.
[0149] Nanopartículas à base de mineral obtidas por síntese de Stöber e microemulsão reversa (água-em-óleo) são altamente reticuladas e revestidas com grupos de sílica hidrofóbicos, desse modo prevenindo a fuga do aditivo absorvedor de luz para fora da nanopartícula e prevenindo a migração de um radical dentro da nanopartícula durante a polimerização da lente.
[0150] Em uma modalidade preferencial, o índice de refração das nanopartículas é de 1,47 até 1,56, preferencialmente o índice de refração das nanopartículas é idêntico ao índice de refração do monômero ou oligômero de alila polimerizado, medido de acordo com ISO 489:1999. De fato, quando o índice de refração das nanopartículas é próximo do monômero ou oligômero de alila polimerizado, a lente oftálmica exibe menos dispersão de luz e, assim, menos redução da intensidade da luz e/ou embaciamento.
[0151] O índice de refração de nanopartículas à base de polímero depende do tipo de monômero ou mistura de monômeros que é usado para preparar a nanopartícula. Como tal, o índice de refração de uma nanopartícula alílica é 1,5 e o índice de refração de uma nanopartícula acrílica ou vinílica pode ser aumentado por copolimerização do monômero acrílico ou vinílico com um monômero contendo um grupo aromático.
[0152] O índice de refração de nanopartículas à base de mineral depende do tipo de óxido de mineral ou mistura de óxidos de minerais que é usado para preparar a nanopartícula. Como tal, o índice de refração de uma nanopartícula de SiO 2 é 1,47-
1,5 e o índice de refração de uma nanopartícula compreendendo uma mistura de SiO 2 e TiO2, uma mistura de SiO2 e ZrO2, ou uma mistura de SiO2 e Al2O3 pode alcançar 1,56.
[0153] Vantajosamente, as nanopartículas exibem um tamanho desde 1 nm até 10 μm, preferencialmente 10 nm até 5 μm, como medido de acordo com o método de Dispersão Dinâmica da Luz. De fato, quando o tamanho das nanopartículas é menor do que 10 μm, a lente oftálmica exibe menos dispersão de luz e, assim, menos redução da intensidade da luz. Tais nanopartículas podem ser diretamente obtidas por polimerização em microemulsão, ou por redução do seu tamanho com uma etapa de trituração.
[0154] A quantidade de nanopartículas na composição é de 0,001 até 1% em peso, preferencialmente 0,0025 até 0,1% em peso com base no peso da composição. Processo para preparar uma lente oftálmica
[0155] O processo realizado para a preparação da lente oftálmica descrita acima, compreende as etapas de: a. proporcionar monômeros ou oligômeros a partir dos quais pode ser preparada a matriz; b. preparar um aditivo absorvedor de luz contido em nanopartículas na forma de um pó que é dispersível dentro dos monômeros ou oligômeros ou na forma de uma dispersão de nanopartículas em um líquido que é dispersível dentro dos monômeros ou oligômeros; c. proporcionar um catalisador para iniciar a polimerização dos referidos monômeros ou oligômeros; d. proporcionar um absorvedor de UV; e. misturar os monômeros ou oligômeros, as nanopartículas, o catalisador e o absorvedor de UV de modo a obter uma composição líquida polimerizável onde estão dispersas nanopartículas; f. opcionalmente, depositar a composição líquida polimerizável sobre um substrato; g. curar a composição líquida polimerizável.
[0156] Preferencialmente, o catalisador é adicionado como último componente.
[0157] Preferencialmente, a cura é uma cura térmica.
[0158] A lente oftálmica pode então ser revestida com um ou mais revestimentos funcionais selecionados do grupo consistindo em um revestimento antiabrasão, um revestimento antirreflexão, um revestimento antimanchas, um revestimento antiestático, um revestimento antiembaciamento, um revestimento polarizador, um revestimento de tintagem e um revestimento fotocrômico.
[0159] Como usado aqui, um revestimento que é dito ser depositado sobre uma superfície de um substrato é definido como um revestimento que (i) é posicionado acima do substrato, (ii) não está necessariamente em contato com o substrato, o mesmo é dizer que uma ou mais camadas intermédias podem estar dispostas entre o substrato e a camada em questão, e (iii) não é necessário que recubra completamente o substrato.
[0160] A lente oftálmica é aqui definida como uma lente que é planejada para se ajustar a uma armação para óculos de modo a proteger o olho e/ou corrigir a visão. A referida lente oftálmica pode ser uma lente oftálmica não corretora (também denominada lente plana ou afocal) ou uma lente oftálmica corretora. A lente corretora pode ser uma lente unifocal, bifocal, trifocal ou progressiva. Uso de um aditivo absorvedor de luz contido em nanopartículas
[0161] A presente invenção também diz respeito ao uso de um aditivo absorvedor de luz contido em nanopartículas para prevenir a degradação do referido aditivo absorvedor de luz por um catalisador para iniciar a polimerização de monômero ou oligômero. A prevenção da degradação do aditivo absorvedor de luz pelo catalisador pode ser avaliada comparando o espectro de absorção da composição antes da polimerização com o da lente oftálmica após a polimerização. Se os espectros de absorção da lente oftálmica exibirem a mesma redução da transmitância para o comprimento de onda de absorção máximo do aditivo absorvedor de luz, pode ser presumido que o aditivo absorvedor de luz não é degradado pelo catalisador durante a polimerização.
[0162] Em particular, a degradação do aditivo absorvedor de luz pelo catalisador durante a polimerização gera um produto de degradação que origina um amarelecimento indesejável da lente. De acordo com uma modalidade preferencial, o uso de um aditivo absorvedor de luz contido em nanopartículas previne o amarelecimento da lente oftálmica curada.
[0163] A invenção será agora descrita mais detalhadamente com os seguintes exemplos que são apresentados para finalidades puramente ilustrativas, e não é pretendido que limitem o escopo da invenção de modo nenhum.
EXEMPLOS Métodos de medição
[0164] As seguintes medições são efetuadas em uma lente que tem 2 mm de espessura no seu centro e que foi limpa com álcool isopropílico.
[0165] A transmitância média de luz ao longo do intervalo 420-450 nm (%TB) é calculada a partir da curva da transmitância medida de acordo com ISO 8980-3-2003.
[0166] O tamanho das nanopartículas é medido pelo método padrão de Dispersão Dinâmica da Luz. A técnica mede as flutuações dependentes do tempo da intensidade da luz dispersa a partir de uma suspensão de nanopartículas submetidas a movimento Browniano aleatório. A análise destas flutuações da intensidade permite a determinação dos coeficientes de difusão, que, usando a relação de Stokes-Einstein, podem ser expressos como o tamanho das partículas.
[0167] Coeficientes colorimétricos das lentes da invenção são medidos de acordo com o sistema colorimétrico internacional CIE L*a*b*, isto é, calculados entre 380 e 780 nm, tomando em consideração o iluminante padrão D 65 ao ângulo de incidência de 15° e o observador (ângulo de 10°). Materiais
[0168] Nos exemplos são usados os seguintes compostos: Componente número CAS Função CR-39 ® 142-22-3 monômero de alila monômero de alila CR-39E ® (como revelado em US7214754) SK-1.60 ® monômero de não alila 2,5(ou 2,6)-bis(iso-cianatometil)- 74091-64-8 monômero de não alila
Biciclo[2.2.1]heptano Tetraquismercaptopropionato de 7575-23-7 monômero de não alila pentaeritritol 4-Mercaptometil-3,6-ditia-1,8- 131538-00-6 monômero de não alila octanoditiol IPP 105-64-6 catalisador Cloreto de dimetilestanho 753-73-1 catalisador Zelec UN aditivo monômero para preparar metacrilato de metila 80-62-6 nanopartículas à base de polímero agente reticulador para dimetacrilato de etilenoglicol 97-90-5 preparar nanopartículas à base de polímero 2,2'-Azobis(2,4-dimetilvaleronitrila) 4419-11-8 catalisador (AIVN) precursor para ortossilicato de tetraetila (TEOS) 78-10-4 nanopartículas à base de mineral dodecilsulfato de sódio (SDS) 151-21-3 tensoativo iônico Triton X-100 9002-93-1 tensoativo Exemplo 1: Absorvância de absorvedores de UV
[0169] Foram usados vários absorvedores de UV. A absorvância de absorvedores de UV foi medida em uma solução em etanol contendo 0,4 mM/L de absorvedor de UV, ao comprimento de onda de 400 nm, em uma cubeta de quartzo com 2 mm de espessura. A medição é feita com referência a etanol puro como branco (Tabela 1) absorvedor de UV Absorvância a 400 nm Chiguard BP-6 (131-54-4) 0,027 UV24 (131-53-3) 0,01 2-(2-Hidroxi-5-metoxifenil)benzotriazol 0,121 2-(2-hidroxi-5-aminofenil)benzotriazol 0,403 2-(2,4-di-hidroxi-5-(2,4-di-hidroxifenilcarbonil)fenil)benzotriazol 0,190 2-(2-hidroxi-5-butoxifenil)benzotriazol 0,123 Seesorb 703 (3896-11-5) 0,057 Eversorb 109 (83044-89-7) 0,035
Sunsorb 327 0,040 Tinuvin 928 0,048 Exemplo 2: Preparação de nanopartículas à base de mineral contendo um aditivo absorvedor de luz por microemulsão reversa
[0170] Ex. 2a: Uma mistura de ciclo-hexano (7,5 mL), n-hexanol (1,8 mL), Triton X-100 (1,5 g), OMNISTAB™47 (40 mg, disponibilizado pela Deltachem Co; Ltd), TEOS (0,1 mL) e hidróxido de amônio 30% (0,06 mL) é misturada durante 24 h. Então, acetona é adicionada e as partículas são recolhidas por centrifugação, lavadas com etanol e secas. As nanopartículas têm um tamanho monodisperso centrado em 100 nm e um índice de refração correspondente a sílica precipitada, cerca de 1,47.
[0171] As nanopartículas estão dispersas em CR-39 (nanopartículas com 12,5% em peso de monômero) para preparar uma mistura principal (Master 2a).
[0172] Ex. 2b: 7,56 g de Triton X-100, 5,86 g de hexan-1-ol, 23,46 g de ciclo- hexano, 1,6 mL de água desionizada, 0,32 mL de solução de azul de metileno (CAS: 61-73-4, solução 1% em peso em água) que é o aditivo absorvedor de luz, 0,4 mL de TEOS, e 0,24 mL de solução 30% de hidróxido de amônio em água são misturados e agitados à temperatura ambiente durante 24 h.
[0173] Passadas 24 h, um volume de acetona (cerca de 50 mL) é adicionado à solução obtida, e as partículas são recolhidas por centrifugação, lavadas com acetona ou água, secas durante a noite à temperatura ambiente e recozidas em um forno a 80 °C durante 3 horas.
[0174] 0,2 g das nanopartículas minerais secas obtidas são então redispersos, sob agitação magnética, em aproximadamente 20 mL de acetona e esférulas de zircônio tendo um tamanho de 1 mm como agentes de trituração. A mistura é finalmente filtrada para remover esférulas de zircônio. 99,8 g de CR-39® são então adicionados e a acetona é extraída sob vácuo de modo a obter uma mistura principal (Master 2b).
[0175] Ex. 2c: 7,56 g de Triton X-100, 30 mL de hexan-1-ol, 7,2 mL de ciclo- hexano, 1,6 mL de água desionizada, 0,32 mL de solução de azul de metileno (CAS: 61-73-4, solução 1% em peso em água) que é o aditivo absorvedor de luz, 0,4 mL de
TEOS, e 0,24 mL de solução 30% de hidróxido de amônio em água são misturados e agitados à temperatura ambiente durante 24 h.
[0176] Passadas 24 h, um volume de acetona (cerca de 50 mL) é adicionado à solução obtida, e as partículas são recolhidas por centrifugação, lavadas com acetona ou água, secas durante a noite à temperatura ambiente. As nanopartículas têm um tamanho monodisperso de 100 nm e um índice de refração correspondente a sílica precipitada, cerca de 1,47.
[0177] As nanopartículas são dispersas em CR-39® tal como no exemplo 2b, para preparar uma mistura principal (Master 2c).
[0178] Ex. 2d: O Ex. 2c foi reproduzido (Master 2d), com a exceção de se ter usado 1,76 mL de água desionizada em vez de 1,6 mL e 7,4 g de Triton X-100 em vez de 7,56 g. As nanopartículas têm um tamanho monodisperso de 80 nm.
[0179] Ex. 2e: O Ex. 2c foi reproduzido (Master 2e), com a exceção de se ter usado 2,16 mL de água desionizada em vez de 1,6 mL e 7 g de Triton X-100 em vez de 7,56 g. As nanopartículas têm um tamanho monodisperso de 50 nm.
[0180] Os Exemplos 2c até 2e mostram que a razão entre água desionizada e Triton X-100 define o tamanho final das nanopartículas: quanto maior for a razão, menores serão as nanopartículas.
[0181] Ex. 2f: O Ex. 2c foi reproduzido (Master 2f), com a exceção de se ter usado 1,44 mL de água desionizada em vez de 1,6 mL e 7 g de Triton X-100 em vez de 7,54 g. Além disso, 0,16 mL de solução de 5,10,15,20-Tetraquis(4-sulfonatofenil)-porfina- Cu(II) (TSPP-Cu(II)) (0,01 M em água desionizada) foram adicionados. As nanopartículas têm um tamanho monodisperso de 100 nm.
[0182] Foram usados outros agentes absorvedores de luz com o mesmo procedimento de preparação, como resumido na tabela A abaixo. Tabela A número do Índice Molécula de Cores (C.I.) 60730 Violeta Ácido 43 número do Índice Molécula de Cores (C.I.)
42090 Azul Ácido 9
42051 Azul Ácido 3 (Azul Patente V)
número do Índice Molécula de Cores (C.I.) 74180 Azul Solvente 38
20470 Negro Ácido 1
42045 Azul Ácido 1 número do Índice Molécula de Cores (C.I.) TSPP-Cu(II) Exemplo 3: Preparação de nanopartículas à base de mineral contendo um aditivo absorvedor de luz por microemulsão reversa, com índice de refração maior do que 1,5.
[0183] Ex. 3a: Nanopartículas obtidas no exemplo 2c são introduzidas em uma solução aquosa de 36,5% em peso de ortotitanato de tetrabutila (TBOT).
[0184] 1 g de nanopartícula obtida no exemplo 2b é disperso em 25 mL de mistura 20:1 água/etanol (em volume). Então 1,85 mL de HCl (solução 37% em peso em água) são adicionados à mistura. A reação é agitada com barra magnética durante 15 min. Em seguida, 9,1 g de ortotitanato de tetrabutila (TBOT) são adicionados gota a gota e a mistura é continuamente agitada durante 3 h à temperatura ambiente.
[0185] Uma camada fina de titânia é depositada sobre as nanopartículas à base de sílica, originando nanopartículas núcleo invólucro. Estas nanopartículas são lavadas com etanol, secas à temperatura ambiente, então recozidas a 180 °C durante 2 h e têm um tamanho monodisperso de 100 nm com um índice de refração de cerca de 1,54.
[0186] Uma mistura principal é preparada (Master 3a) tal como para o exemplo 2b,
mas usando Monômero de Resina Óptica SK-1.60 (fornecido pela Jiangsu Shikexincai Co., Ltd.) como monômero acrílico em vez de CR-39®. A mistura principal é transparente, sem embaciamento, pois os índices de refração de nanopartículas e monômero são quase correspondentes.
[0187] Ex. 3b: O Ex. 3a é reproduzido, com a exceção de serem adicionados 15,0 g de TBOT. As nanopartículas têm um tamanho monodisperso de 100 nm com um índice de refração maior do que 1,55.
[0188] Uma mistura principal é preparada (Master 3b) tal como para o exemplo 2b, mas usando 4-Mercaptometil-3,6-ditia-1,8-octanoditiol em vez de CR-39®. A mistura principal é transparente, sem embaciamento, pois os índices de refração de nanopartículas e monômero são quase correspondentes. Exemplo 4: Preparação de nanopartículas à base de mineral contendo um aditivo absorvedor de luz pelo processo de Stöber, com índice de refração de cerca de 1,47.
[0189] 384 mL de metanol são adicionados a uma garrafa de 1000 mL. Então, 96 mL de NH4OH (solução 30% em peso em água) e 6,4 mL de azul de metileno (CAS: 61-73-4, solução 2% em peso em água desionizada) são adicionados. A mistura é agitada (agitação magnética) a 400 rpm durante 10 min. Em seguida, 3,2 mL de TEOS são adicionados gota a gota e agitados a 800 rpm durante 2 h.
[0190] Depois de completada a reação, o tamanho das partículas é verificado por Dispersão Dinâmica da Luz. O tamanho médio das partículas é cerca de 200-230 nm (monodispersas).
[0191] A mistura é transferida para um balão de fundo redondo para evaporar durante 1 h com a finalidade de reduzir o volume de metanol de 500 para 100 mL, então é centrifugada a 4000 rpm durante 45 min. O sobrenadante é removido e nanopartículas são recuperadas como uma dispersão concentrada em metanol.
[0192] A mistura é então limpa duas vezes com o procedimento seguinte: 50 mL de metanol são adicionados com sonicação para redispersar partículas. As nanopartículas são recolhidas por centrifugação a 4000 rpm durante 30 min.
[0193] As nanopartículas são secas ao ar à temperatura ambiente durante a noite, então trituradas em um almofariz de ágata. Então as nanopartículas são recozidas a
180 °C durante 2 horas.
[0194] 0,3 g de nanopartículas são misturados com 99,7 g de monômero CR-39 em uma garrafa de 250 mL. A mistura principal é sonicada durante 30 min. Centrifugação a 4000 rpm durante 30 min é aplicada para remover as partículas aglomeradas. O sobrenadante é recolhido para se obter uma mistura principal (Master 4).
[0195] Os agentes absorvedores de luz listados na tabela A acima foram usados com o mesmo procedimento de preparação. Exemplo 5: Preparação de nanopartículas à base de mineral contendo um aditivo absorvedor de luz pelo processo de Stöber, com índice de refração maior do que 1,5.
[0196] Nanopartículas obtidas no exemplo 4 são introduzidas em uma solução aquosa de 36,5% em peso de ortotitanato de tetrabutila (TBOT).
[0197] 1 g de nanopartícula obtida no exemplo 4 é disperso em 25 mL de mistura 20 vol de água : 1 vol de etanol. Então 1,85 mL de HCl (solução 37% em peso em água) são adicionados à mistura. A reação é agitada com barra magnética durante 15 min. Em seguida, 9,1 g de ortotitanato de tetrabutila (TBOT) são adicionados gota a gota e a mistura é continuamente agitada durante 3 h à temperatura ambiente.
[0198] Uma camada fina de titânia é depositada sobre as nanopartículas à base de sílica, originando nanopartículas núcleo invólucro. Estas nanopartículas são lavadas com etanol, secas à temperatura ambiente, então recozidas a 180 °C durante 2 h e têm um tamanho monodisperso de 200-230 nm com um índice de refração de cerca de 1,54.
[0199] Uma mistura principal é preparada (Master 5) tal como para o exemplo 4, mas usando Monômero de Resina Óptica SK-1.60 (fornecido pela Jiangsu Shikexincai Co., Ltd.) como monômero acrílico em vez de CR-39®. A mistura principal é transparente, sem embaciamento, pois os índices de refração de nanopartículas e monômero são quase correspondentes. Exemplo 6: Preparação de lentes oftálmicas de acordo com a invenção
[0200] Ex 6.a: Comparativo Lente Lente Lente Lente Lente 1 2 3 4 5
Material Partes por peso CR39® 94,5 92,0 28,0 34,0 94,5 94,5 CR39E® 2,0 2,0 2,0 2,0 Tereftalato 66,0 de dialila Isoftalato 60,0 de dialila Azul de 0,009 metileno Master 4 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 IPP 3,2 3,2 3 2,9 3,2 3,2 Chiguard 0,3 0,3 0,3 0,3 BP-6 UV24 0,3 Amostra A 0,3
[0201] A composição polimerizável é fabricada pesando e misturando os ingredientes em um copo à temperatura ambiente. CR39® e eventualmente CR39E® ou ftalatos de dialila são primeiramente misturados. Depois de ficar homogênea, absorvedor de UV é adicionado e misturado até se obter uma dispersão completa. Então azul de metileno (como uma solução em CR39®) ou nanopartículas na mistura principal são adicionados e o conteúdo do copo é misturado de novo até se obter uma dispersão completa. Por fim, IPP é adicionado e a mistura é extensamente agitada, então desgaseificada e filtrada.
[0202] Um molde biplano de vidro com 71 mm de diâmetro é então cheio com a composição usando uma seringa e a polimerização é realizada em um forno eletrônico regulado no qual a temperatura é gradualmente aumentada de 45 °C para 85 °C durante 15 horas, então mantida constante a 85 °C durante 5 horas. O molde é então desmontado e a lente resultante tem uma espessura de 2 mm no seu centro.
[0203] A Figura 1 mostra a transmitância de luz (%T) 1 para o intervalo de luz desde 330 nm até 780 nm (comprimento de onda) da composição polimerizável no estado líquido (linha tracejada) e a transmitância de luz (%T) da lente comparativa após a polimerização (linha contínua). Obviamente, azul de metileno estava presente na composição líquida (90 ppm, originando um mínimo da transmitância a 650 nm) e desapareceu após a polimerização (nenhum mínimo da transmitância), devido a degradação durante a polimerização.
[0204] A transmitância de luz (%T) da lente inventiva 1 para o intervalo de luz desde 330 nm até 780 nm (comprimento de onda) é mostrada na Figura 2. É observado um mínimo ligeiro da transmitância em redor de 580-600 nm, associado à absorção de azul de metileno. De fato, o azul de metileno introduzido dentro de cápsulas (90 ppm de cápsulas, para um equivalente de 2 ppm de azul de metileno) não foi degradado durante a polimerização. A comparação das curvas contínuas das Figuras 1 e 2 demonstra claramente a vantagem da encapsulação de azul de metileno: 2 ppm de azul de metileno encapsulado é eficiente, ao passo que 90 ppm de azul de metileno não encapsulado são completamente degradados.
[0205] Por fim, é possível observar claramente que, abaixo de 400 nm, luz não é transmitida de todo (a transmitância de luz é menor do que 1% até 404 nm) e que luz é ligeiramente menos transmitida ao longo de 420-450 nm, originando uma transmitância de luz média ao longo de 420-450 nm de TB=80%, demonstrando uma absorção significativa de luz violeta azul VAE, cerca de 20%. Adicionalmente, a transmitância a 430 nm é 80%.
[0206] Luz transmitida através da lente comparativa e inventiva 1 exibiu os seguintes parâmetros colorimétricos: Comparativo Lente 1 L* 95,5 94,87 a* -3,0 -2,4 b* 6,9 3,4 Yi (E313 C/2°) 8,8 3,2
[0207] Como tal, a lente oftálmica inventiva compreendendo um corante encapsulado de acordo com a presente invenção exibe um bom compromisso entre absorção de luz azul e cor residual (YI abaixo de 5), ao passo que a lente oftálmica comparativa compreendendo um corante não encapsulado apresentou um elevado Índice de Amarelecimento.
[0208] As lentes inventivas 2 e 3 exibiram desempenhos similares aos da lente inventiva 1.
[0209] Além disso, as lentes inventivas 1 até 3 obtidas cumpriram todos os requisitos mecânicos habituais.
[0210] Por fim, as lentes 4 e 5 foram preparadas com o mesmo processo, mas substituindo absorvedor de UV Chiguard BP-6 por UV24 (0,3%) ou 2-(2-Hidroxi-5- metoxifenil)benzotriazol (anotado amostra A na tabela 1; 0,3%), originando lentes com TB=70% ou TB=88% (respectivamente) e parâmetros colorimétricos similares de luz transmitida.
[0211] Ex. 6b: Material Partes por peso 2,5(ou 2, 6)-bis(iso-cianatometil)-Biciclo[2.2.1]heptano 50,54 Tetraquismercaptopropionato de pentaeritritol 23,87 4-Mercaptometil-3,6-ditia-1,8-octanoditiol 23,47 Master 3b 4,00 Seesorb 703 0,012 Cloreto de Dimetilestanho (DMC) 0,04 Zelec-UN 0,07 Tabela 3
[0212] A combinação de monômeros é fabricada pesando e misturando os ingredientes da tabela 3 do modo seguinte.
[0213] 2,5 (ou 2,6)-bis(iso-cianatometil)-Biciclo[2.2.1]heptano, DMC, e Zelec UN ® são primeiramente misturados à temperatura ambiente sob vácuo durante 1 h. Depois de ter ficado homogênea, a mistura é esfriada para 5 °C, então N2 gasoso é transferido para dentro da garrafa com a finalidade de liberar o vácuo. Em seguida, Tetraquismercaptopropionato de pentaeritritol, 4-Mercaptometil-3,6-ditia-1,8- octanoditiol e Master 3b são adicionados, então a mistura é agitada até se obter uma dispersão completa sob vácuo a 5 °C. O vácuo é liberado por substituição por N2.
[0214] Um molde biplano com 71 mm de diâmetro é cheio com a mistura de monômeros usando uma seringa. O ciclo de polimerização começa a 15 °C e então a temperatura é gradualmente aumentada para 130 °C durante 16 horas e mantida constante durante 3 h. O molde é então desmontado e é obtida a lente transparente com uma espessura no centro de 2 mm.
[0215] Com esta lente, luz não é de todo transmitida abaixo de 400 nm e a transmitância a 430 nm é 80% e a luz transmitida apresenta um baixo índice de amarelecimento.
Claims (11)
1. Lente oftálmica compreendendo um substrato compósito caracterizada pelo fato de que compreende: a) uma matriz obtida por polimerização de pelo menos um monômero ou oligômero de alila ou não alila na presença de um catalisador para iniciar a polimerização do referido monômero ou oligômero, b) pelo menos um aditivo absorvedor de luz contido em nanopartículas que estão dispersas na referida matriz, c) pelo menos um absorvedor de UV, em que a transmitância óptica através de uma lente oftálmica com 2 mm de espessura é menor do que 1% para cada comprimento de onda de luz variando desde 280 até 400 nm e maior do que 65% para luz tendo um comprimento de onda de 430 nm.
2. Lente oftálmica, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a matriz é escolhida de uma resina termoplástica, tal como uma poliamida, poli-imida, polissulfona, policarbonato, tereftalato de polietileno, poli(metil(met)acrilato), triacetato de celulose ou seus copolímeros, ou é escolhida de uma resina termoendurecida, tal como um copolímero de olefina cíclica, um homopolímero ou copolímero de ésteres de alila, um homopolímero ou copolímero de carbonatos de alila de polióis alifáticos ou aromáticos lineares ou ramificados, um homopolímero ou copolímero de ácido (met)acrílico e seus ésteres, um homopolímero ou copolímero de ácido tio(met)acrílico e seus ésteres, um homopolímero ou copolímero de uretano e tiouretano, um homopolímero ou copolímero de epóxi, um homopolímero ou copolímero de sulfeto, um homopolímero ou copolímero de dissulfeto, um homopolímero ou copolímero de epissulfeto, um homopolímero ou copolímero de tiol e isocianato, e suas combinações.
3. Lente oftálmica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o aditivo absorvedor de luz é escolhido de um agente de coloração, tal como um corante ou um pigmento, um aditivo absorvedor de luz incolor ou suas misturas, preferencialmente o aditivo absorvedor de luz é um agente de coloração.
4. Lente oftálmica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que as nanopartículas compreendem um polímero, preferencialmente as nanopartículas compreendem um polímero selecionado do grupo consistindo em um polímero acrílico, um polímero vinílico, um polímero alílico e suas misturas.
5. Lente oftálmica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que nanopartículas compreendem um óxido de mineral, preferencialmente as nanopartículas compreendem um óxido de mineral selecionado do grupo consistindo em SiO2, TiO2, ZrO2, Al2O3 e suas misturas.
6. Lente oftálmica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que as nanopartículas exibem um tamanho desde 1 nm até 10 μm, preferencialmente 10 nm até 5 μm, como medido de acordo com o método de Dispersão Dinâmica da Luz.
7. Lente oftálmica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a quantidade de aditivo absorvedor de luz nas nanopartículas é de 0,0001 até 90% em peso, em particular 0,01 até 50% em peso, mais particularmente 0,1 até 10% em peso com base no peso das nanopartículas.
8. Lente oftálmica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a quantidade de nanopartículas na composição é de 0,001% em peso até 1% em peso, preferencialmente 0,0025% em peso até 0,1% em peso com base no peso da composição.
9. Lente oftálmica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o absorvedor de UV é selecionado de: a) Derivados de benzofenona, em particular 2,2′-di-hidroxi-4,4′- dimetoxibenzofenona, 2,2′-di-hidroxi-4-metoxibenzofenona e 2,2′,4,4′- tetra- hidroxibenzofenona; ou b) Derivados de benzotriazol, em particular 2-(2-hidroxi-3-terc-butil- 5-metilfenil)-5-cloro-2H-benzotriazol e 2-(2H-benzotriazol-2-il)-6-(1-metil-1-feniletil)-4- (1,1,3,3- tetrametilbutil)fenol; ou c) Composto de clorobenzotriazol tendo pelo menos um grupo éster, em particular compostos de fórmula (IV) em que A é um grupo divalente, R1 é um grupo cloro, os grupos R2 são grupos monovalentes idênticos ou diferentes, n é um número inteiro variando desde 1 até 3 e R3 é um grupo alquila ou arila linear ou ramificado, substituído ou não substituído, com a condição de o composto de clorobenzotriazol não compreender qualquer grupo polimerizável selecionado de frações alílicas, acrílicas e metacrílicas; ou d) 2-(2-hidroxi-5-R1-fenil)benzotriazol, em que R1 é um grupo ressonante selecionado dos grupos amino, hidroxila, alcóxi, arilóxi, alquilamino, arilamino, dialquilamino, diarilamino, (aril)(alquil)amino, formamido, alquilamido, arilamido, formilóxi, alquilcarbóxi, arilcarbóxi, alquilimino e arilimino, em particular compostos de fórmula (I) 1
R
N 3 R N ( I) m 2
N R n
HO em que R1 é um grupo ressonante, os grupos R2 são grupos monovalentes idênticos ou diferentes, n é um número inteiro igual a 0 ou 1, os grupos R 3 são grupos monovalentes idênticos ou diferentes, m é um número inteiro variando desde 0 até 2; ou e) Derivados de triazina; ou f) Derivados de oxalanilida; ou g) Suas misturas.
10. Processo para preparar a lente oftálmica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: a) proporcionar monômeros ou oligômeros a partir dos quais pode ser preparada a matriz; b) preparar um aditivo absorvedor de luz contido em nanopartículas na forma de um pó que é dispersível dentro dos monômeros ou oligômeros ou na forma de uma dispersão de nanopartículas em um líquido que é dispersível dentro dos monômeros ou oligômeros; c) proporcionar um catalisador para iniciar a polimerização dos referidos monômeros ou oligômeros; d) proporcionar um absorvedor de UV; e) misturar os monômeros ou oligômeros, as nanopartículas, o catalisador e o absorvedor de UV de modo a obter uma composição líquida polimerizável na qual estão dispersas nanopartículas; e) opcionalmente, depositar a composição líquida polimerizável sobre um substrato; f) curar a composição líquida polimerizável.
11. Uso de um aditivo absorvedor de luz contido em nanopartículas dispersas na lente oftálmica, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que é para prevenir a degradação do referido aditivo absorvedor de luz por um catalisador para iniciar a polimerização de um monômero ou oligômero, em particular para prevenir o amarelecimento da referida lente oftálmica.
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