CN112041368B

CN112041368B - 具有带蓝色外观的蓝光截断光学材料

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Publication number: CN112041368B
Application number: CN201980027267.0A
Authority: CN
Inventors: P·弗罗芒坦; A·基梅内兹; W·普姆潘
Original assignee: Essilor International Compagnie Generale dOptique SA
Current assignee: EssilorLuxottica SA
Priority date: 2018-04-30
Filing date: 2019-04-29
Publication date: 2022-07-05
Anticipated expiration: 2039-04-29
Also published as: BR112020022157A2; EP3788091A1; JP2021522551A; BR112020022157B1; US20210116604A1; JP7438133B2; CN112041368A; WO2019211242A1; EP3564286A1; US11774636B2

Abstract

本发明涉及一种截断蓝光的光学材料，所述光学材料包含至少部分地阻挡具有范围从400至450nm的波长的光的至少一种UV吸收剂、在从520nm至640nm范围内具有其最大吸收波长的至少一种吸收性染料A，所述光学材料由选自以下的材料制成：聚硫氨酯材料、聚氨酯脲材料、由聚环硫化物单体或低聚物的聚合或共聚得到的材料、以及由烯丙基单体或低聚物的聚合或共聚得到的材料，所述光学材料具有对于2mm的光学材料厚度，小于或等于6的如在CIE(1976)L*a*b*国际色度系统中定义的色度系数b*和大于或等于120°且小于或等于180°的色调角h。

Description

具有带蓝色外观的蓝光截断光学材料

本发明涉及包含吸收UV光和可见光谱的至少部分蓝光的化合物的光学材料，并且更特别地涉及含有这些材料的具有低水平的黄度、良好的透明度和带蓝色外观的眼科镜片。本发明还涉及制备这些材料的方法。

对人类可见的光近似地在范围从380纳米(nm)波长至780nm波长的光谱上延伸。此光谱的范围从大约380nm至大约500nm的部分对应于高能量蓝光(基本上)。

许多研究(参见例如Kitchel E.,The effects of blue light on ocularhealth[蓝光对眼睛健康的影响],Journal of Visual Impairment and Blindness[视力受损与失明期刊],第94卷,第6期,2000年；或Glazer-Hockstein等人,Retina[视网膜],第26卷,第1期,第1-4页,2006年)显示一部分蓝光对人眼健康、并且尤其是对视网膜具有光毒性影响。眼睛光生物学研究表明，过度延长或强烈暴露于蓝光可能导致严重的眼科疾病，如年龄相关性黄斑变性(ARMD)或白内障。

另一个最近的出版物Arnault E.、Barrau C.、Nanteau C.、Gondouin P.、BigotK.、Vienot F.、Gutman E.、Fontaine V.、Villette T.、Cohen-Tannoudji D.、Sahel J.A.、Picaud S.：“Phototoxic action spectrum on a retinal pigment epithelium modelof age related macular degeneration exposed to sunlight normalized conditions[暴露于标准化太阳光条件下的年龄相关性黄斑变性的视网膜色素上皮模型的光毒性作用光谱]”,2013年8月23日,PLOS One[公共科学图书馆期刊],8月23日；8(8):e71398.doi:10.1371/journal.pone.0071398.eCollection 2013在生理辐照条件下使用以不同浓度的视觉颜料的光敏衍生物N-亚视黄基-N-视黄基乙醇胺(A2E)温育6小时的猪视网膜色素上皮细胞的原代培养物在年龄相关性黄斑变性的体外模型中定义了精确的光视网膜毒性光谱。

因此，推荐限制眼睛在潜在有害蓝光下的暴露，特别是关于具有增加的危险性的波长带(420-450nm)。ISO 8980-3标准：2003(E)表B1，定义了B(λ)蓝光危险度函数。

眼镜特别适合于提供针对这种潜在有害蓝光透射到视网膜的保护。

此外，尽可能多地消除紫外光(UV光)对镜片配戴者的眼睛的有害影响是必要的。紫外(UV)光是光谱的低于380nm并且范围最高达100nm的部分。UV光谱具有许多带，尤其是UVA、UVB和UVC带。在到达地球表面的那些UV带之中，范围从315nm到380nm的UVA带、以及范围从280nm到315nm的UVB波段对于视网膜是特别有害的。

例如在专利申请WO 2008/024414中已经建议借助抑制合适波长范围内的光的滤光片，通过吸收或通过反射至少部分地截断UV光和/或蓝光光谱的从400nm到460nm的麻烦部分。这还可以通过将黄色吸收性染料掺入到光学元件中完成。

专利US 8360574披露了一种包括选择性光波长滤光片的眼科镜片，所述滤光片阻挡5％-50％的具有400-460nm范围内的波长的光、透射至少80％的具有460-700nm范围内的波长的光、并且展现出不超过15的黄度指数。

通常，阻挡可见光波长，如不希望的蓝光影响颜色平衡、颜色视觉(如果人们透过光学材料观看)、以及感知到光学材料的颜色。事实上，掺入至少部分地阻挡具有范围从420至450nm的波长的光的至少一种UV吸收剂或黄色染料的光学材料倾向于在光学制品中产生残余色调(color tint)作为“负面效应”，所述负面效应出现为黄色、棕色或琥珀色。这对于许多光学应用在审美上是不可接受的，并且如果装置是眼科镜片则可能干扰使用者的正常颜色感知。

为了补偿阻挡蓝光的化合物的发黄效果并且获得对于配戴者以及由外部观察者观看时具有装饰性可接受的外观的光学制品，可以将颜色平衡组分或颜色平衡组分的混合物添加到所述光学制品中。用于至少部分地抵消发黄效果并且获得相当无色的外观的颜色平衡组分通常是蓝色着色染料，或以适当比例使用的染料的混合物。

然而，截断蓝光的光学材料通常在颜色平衡之后具有不舒服的最终颜色，其可被描述为具有带灰色、带黄色和/或带绿色的淡色调(tinge)。而且，这种途径不能令人满意地为完美的中和，例如，纯带灰色的外观，其就再现性而言是难以实现的。

当光学材料的聚合物基质是自然地略微黄色时，或者当光学材料含有反应性组分(如过氧化物)时，此问题更加尖锐，这因此增加了黄色的贡献。这是对于材料，如聚硫氨酯材料、聚氨酯-脲材料、由聚环硫化物获得的材料或由烯丙基组合物获得的那些的情况。此外，当蓝光阻挡手段包括掺入待聚合的光学材料组合物中的化合物时，在加热/聚合时黄色可能增加。

通常将光学过滤手段如UV吸收剂掺入到光学制品中以便减少或防止UV光到达视网膜(具体地在眼科镜片材料中)、并且还保护基材材料本身，从而防止其风化和变脆和/或变黄。

可以通过不同技术将UV吸收剂在不同位置处掺入到最终产品中、通常在涂层中、并且还在大块基材中，例如通过浸渍基材、或者通过掺入基材前体配制品中。

日本专利申请JP 2008-056854披露了一种用于镜片的可聚合组合物，其包含聚硫醇和聚异(硫)氰酸酯单体以及至少一种特定的基于苯并三唑的紫外线吸收剂，其中由所述组合物获得的9mm-厚的聚硫氨脂树脂片在400nm的波长下的光学截断率是99.5％或更大。

日本专利申请JP 2000-147201披露了一种确保高可见辐射透射率的由含硫树脂(例如，聚硫氨酯或聚环硫化物)制成的塑料镜片，其进一步含有具有与基础树脂的混溶性的高分子量UV吸收剂，所述UV吸收剂可以是二苯甲酮或苯并三唑UV吸收剂，如聚乙二醇单酯和3-[5-(2-苯并三唑基)-3-叔丁基-4-羟苯基]丙酸(UVC2)的二酯。优选使用在可见辐射区域中不易吸收黄色、棕色光等的UV吸收剂，导致减少的光截止波长。

申请WO 2014/133111披露了一种光学材料，其含有在从350nm至370nm的范围内具有最大吸收峰的一种或多种紫外线吸收剂以及任选地上蓝剂，所述光学材料配置为限制使用者的眼睛暴露至具有相对短的波长、特别是在400nm至420nm波长范围内的蓝光下。410nm波长下的光学透射率是10％或更小，而440nm波长下的光学透射率是80％或更大。

申请WO 2017/077357和WO 2017/077358披露了一种光学制品，其包括具有小于或等于4或7的如在CIE(1976)L*a*b*国际色度系统中定义的色度系数b*、大于或等于87％的在可见光谱Tv中的相对光透射因数Tv、并且阻挡至少8％的具有范围从420至450nm的波长的到达其前主面的光的基材。光学制品可以包含至少部分地阻挡具有范围从420至450nm的波长的光的光学过滤手段，如吸收性染料和/或UV吸收剂，以及任选地充当颜色平衡组分的第二染料或染料的混合物。可以将这些化合物掺入到基材中和/或在所述基材表面处沉积的相同或不同层中。

申请WO 2018/021567披露了一种眼镜镜片，其被描述为具有略带蓝色的色调(color tone)。所述眼镜镜片包含基础材料，所述基础材料包含通过使含有以下的可聚合组合物聚合获得的树脂组合物：聚异氰酸酯化合物、聚硫醇化合物、在按质量计20ppm的甲苯溶液中具有从550至600nm的最大吸收波长的染料L、在按质量计20ppm的甲苯溶液中具有从500nm或更大但小于550nm的最大吸收波长的染料S以及任选地UV吸收剂，其中染料L和染料S的质量比范围是从5至500。

鉴于上述内容，需要提供一种材料，所述材料包含能够至少部分地阻挡光毒性蓝光的透射的手段、同时保持良好的透明度(即，高水平的透射)并且同时展现出被消费者良好地接受的最终颜色。

尤其是，接受镜片的第一关是当消费者观察(不配戴)镜片时，镜片应具有有吸引力的颜色。

当光学制品是眼科体系时，另一个目的是获得针对有害波长的满意配戴者保护以及配戴者满意度两者。在这方面，光学制品应当就可见度而言为配戴者提供高舒适性。还需要可接受的总体光透射水平以及使用者可接受的颜色感知。光学制品不应显著地损害配戴者的颜色视觉，并耐光降解。

此外，并且优选地，就感知而言，如果光学制品保持皮肤的颜色(当看到配戴者时)并且保持足够的亮度和视觉对比度，则是更好的。可以实施评估方案，如在WO 2017/077358中披露的那些。

本发明的诸位发明人已经发现，这些目的中的至少一些可以通过提供一种装饰性可接受的替代性光学材料来实现，所述替代性光学材料包含以比通常用于确保通过蓝光阻挡手段的蓝光吸收产生的黄色调(yellow shade)的中和的浓度更高的浓度的颜色平衡剂(上蓝剂)。所得光学材料展现出令人愉悦的带蓝色的颜色，其对使用者是更有吸引力的。

为了解决本发明的需要并弥补所提及的现有技术的缺点，本申请人提供了一种光学材料，所述光学材料包含至少部分地阻挡具有范围从400至450nm、优选从420至450nm的波长的光的至少一种UV吸收剂，在从520nm至640nm范围内具有其最大吸收波长的至少一种吸收性染料A；所述光学材料由选自以下的材料制成：聚硫氨酯材料、聚氨酯脲材料、由聚环硫化物单体或低聚物的聚合或共聚得到的材料、以及由烯丙基单体或低聚物的聚合或共聚得到的材料，所述光学材料具有对于2mm的光学材料厚度，小于或等于6的如在CIE(1976)L*a*b*国际色度系统中定义的色度系数b*和对于2mm的光学材料厚度，大于或等于120°且小于或等于180°的如在CIE(1976)L*a*b*国际色度系统中定义的色调角(hue angle)h。

预期具有带蓝色外观的光学材料展现出范围从200°至280°的如在CIE(1976)L*a*b*国际色度系统中定义的色调角h。在此，出人意料地发现，具有大于或等于120°且小于或等于180°的如在CIE(1976)L*a*b*国际色度系统中定义的色调角h的光学材料具有带蓝色外观。与光学领域中的预期相反的此发现是特别有利的，因为有待用于获得所述大于或等于120°且小于或等于180°的色调角h的吸收性染料A的量小于获得范围从200°至280°的色调角h所需的量。

根据本发明的光学材料优选用作光学制品的基材。所述光学材料通常包含在透明光学制品、特别是光学镜片或镜片毛坯、更优选眼科镜片或镜片毛坯中。

在本说明书中，除非另外指明，否则当穿过所述光学制品观察图像没有感知到显著对比度损失时，即当获得穿过所述光学制品的图像形成，而没有不利地影响图像的品质时，光学制品/材料应理解为是透明的。除非另外指明，否则术语“透明的”的这一定义可以应用于本说明书中如此限定的所有物体。

在其他实施例中，将光学材料用于形成例如可用于减反射膜或液晶显示器部件中的涂层、膜或层压件。在作为镜片基材的用途的上下文中，在以下更具体地描述光学材料，但不限于此用途，即使此用途是优选的。

术语“眼科镜片”用于意指适配于眼镜架以保护眼睛和/或矫正视力的镜片。所述镜片可以选自无焦点镜片、单焦点镜片、双焦点镜片、三焦点镜片、渐变镜片、以及菲涅尔镜片。尽管眼科光学是本发明优选的领域，但是将理解的是，本发明可以应用于其中过滤UV和蓝色波长可能是有利的其他类型光学元件，例如像用于光学仪器的镜片、特别地用于摄影或天文学的滤光片、光学瞄准镜片、眼睛护目镜、照明系统的光学器件、屏幕、装配玻璃等。

如果光学制品是光学镜片，则它可以在其前主表面、后主侧面、或两侧面上涂覆有一个或多个功能性涂层。如本文中所使用的，基材的后面旨在意指当使用所述制品时离配戴者的眼睛最近的面。所述面通常是凹面。相反，基材的前面是当使用所述制品时离配戴者的眼睛最远的面。所述面通常是凸面。所述光学制品还可以是平光制品。

在本发明的意义上，基材应理解为意指未经涂覆的基材并且通常具有两个主面。基材特别地可以是具有光学制品(例如注定安装在眼镜上的眼科镜片)的形状的光学透明材料。在此上下文中，术语“基材”应理解为意指光学镜片并且更特别地眼科镜片的基础构成材料。这种材料可以充当用于一个或多个涂层或层的堆叠体的支撑物。

本发明的制品的基材是有机玻璃基材，例如由热塑性塑料或热固性塑料制成的有机玻璃，通常选自在眼科工业中使用的眼科等级的透明材料。它优选地由热固性树脂制成。

对用于制造光学制品的方法没有特别限制，所述光学制品包括由根据本发明的光学材料制成的基材。

本发明光学基材的聚合物基质可以由本领域普通技术人员熟知的方法、典型地由包含可聚合化合物如单体和/或低聚物的光学材料组合物(“基材组合物”)获得。在本说明书中，单体或低聚物涵盖预聚物。

本发明的光学材料由选自以下的材料制成：聚硫氨酯材料、聚氨酯脲材料、由聚环硫化物单体或低聚物的聚合或共聚得到的材料、以及由烯丙基单体或低聚物的聚合或共聚得到的材料。优选的光学材料是聚硫氨酯材料和由聚环硫化物单体或低聚物的聚合或共聚获得的材料。

聚硫氨酯可以由聚异氰酸酯(或聚异硫氰酸酯)化合物和聚硫醇化合物获得。

聚异氰酸酯意指包含至少两个异氰酸酯基团的任何化合物，换言之，二异氰酸酯、三异氰酸酯等。可以使用聚异氰酸酯预聚物。可以用于合成聚氨酯的聚异氰酸酯化合物包括为“自由的”、“封端”或“部分封端”的具有异氰酸酯基团的聚异氰酸酯化合物、以及“封端”和“未封端”化合物的混合物。术语“封端”意指聚异氰酸酯已经通过已知方式被改变：引入脲(联二脲衍生物)、碳化二亚胺、氨基甲酸酯(脲基甲酸酯衍生物)、异氰脲酸酯基团(环状三聚体衍生物)、或通过与肟反应。

聚异氰酸酯可以选自脂肪族、芳香族、脂环族或杂环聚异氰酸酯及其混合物。通常，使用脂肪族聚异氰酸酯，这是因为其优异的紫外光稳定性和不发黄趋势。

本发明的聚异氰酸酯优选地是二异氰酸酯。在可用的二异氰酸酯之中可以列举：甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、二苯基甲烷-2,4'-二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、联苯基二异氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-二亚苯基二异氰酸酯、四亚甲基-1,4-二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷-1,6-二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、双(异氰酸基乙基)延胡索酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、亚乙基二异氰酸酯、十二烷-1,12-二异氰酸酯、环丁烷-1,3-二异氰酸酯、环己烷-1,3-二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、六氢甲苯-2,4-二异氰酸酯、六氢甲苯-2,6-二异氰酸酯、六氢亚苯基-1,3-二异氰酸酯、六氢亚苯基-1,4-二异氰酸酯、全氢二苯基甲烷-2,4'-二异氰酸酯、全氢苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(或双(4-异氰酸基环己基)-甲烷、或4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯)、双(异氰酸基甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、2,5(或2,6)-双(异氰酸基甲基)二环-[2.2.1]-庚烷、及其混合物。

聚异氰酸酯的其他非限制性实例是来自异佛尔酮二异氰酸酯和1,6-六亚甲基二异氰酸酯(这两者都是可商购的)的异氰脲酸酯。适合本发明的另外聚异氰酸酯在WO 98/37115、WO 2014/133111或EP 1877839中详细描述。

可以在本发明中使用的聚硫醇定义为包含至少两个硫氢基(巯基)的化合物，换言之，二硫醇、三硫醇、四硫醇等。可以使用聚硫醇预聚物。

根据本发明合适的优选的聚硫醇单体和/或低聚物，可以列举脂肪族聚硫醇，如三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、双(巯基甲基)硫化物、双(巯基甲基)二硫化物、双(巯基乙基)硫化物、双(巯基乙基)二硫化物、双(巯基丙基)硫化物、双(巯基丙基)二硫化物、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、4,8(或4,7或5,7)-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、2,5-二巯基甲基-1,4-二噻烷和2,5-双[(2-巯基乙基)硫代甲基]-1,4-二噻烷、1-(1’-巯基乙硫基)-2,3-二巯基丙烷、1-(2’-巯基丙硫基)-2,3-二巯基丙烷、1-(3’-巯基丙硫基)-2,3-二巯基丙烷、1-(4’-巯基丁硫基)-2,3-二巯基丙烷、1-(5’-巯基戊硫基)-2,3-二巯基丙烷、1-(6’-巯基己硫基)-2,3-二巯基丙烷、1,2-双-(4’-巯基丁硫基)-3-巯基丙烷、1,2-双-(5’-巯基戊硫基)-3-巯基丙烷、1,2-双-(6’-巯基己硫基)-3-巯基丙烷、1,2,3-三(巯基甲硫基)丙烷、1,2,3-三-(3’-巯基丙硫基)丙烷、1,2,3-三-(2’-巯基乙硫基)丙烷、1,2,3-三-(4’-巯基丁硫基)丙烷、1,2,3-三-(6’-巯基己硫基)丙烷、甲二硫醇、1,2-乙二硫醇、1,1-丙二硫醇、1,2-丙二硫醇、1,3-丙二硫醇、2,2-丙二硫醇、1,6-己硫醇-1,2,3-丙三硫醇和1,2-双(2’-巯基乙硫基)-3-巯基丙烷。聚硫醇的另外实例可以在WO 2014/133111或EP 1877839中找到。

优选的实施例是苯二甲基二异氰酸酯和季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)的组合；苯二甲基二异氰酸酯和4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷的组合；2,5(或2,6)-双(异氰酸基甲基)二环-[2.2.1]-庚烷、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)和4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷的组合；苯二甲基二异氰酸酯和4,8(或4,7或5,7)-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷的组合；二环己基甲烷二异氰酸酯和4,8(或4,7或5,7)-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷的组合；或双(2,3-环硫丙基)二硫化物和4,8(或4,7或5,7)-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷的组合。

适用于本发明的聚硫氨酯树脂的具体实例是由三井东压化学公司(MitsuiToatsu Chemicals company)以

系列销售的那些，特别是

(折射率：1.67)、

(折射率：1.6)树脂、

(折射率：1.67))。这些光学材料以及用于制备其的单体尤其描述于专利US 4,689,387、US 4,775,733、US 5,059,673、US 5,087,758和US5,191,055中。

聚环硫化物材料可以通过至少一种聚环硫(聚环硫化物)单体或低聚物和至少一种聚硫醇化合物(以上所述)的反应或通过对聚环硫化合物进行开环聚合而获得。

特别合适的具有环硫官能团的单体是直链的脂肪族β-环硫丙基硫代化合物，如双(2,3-环硫丙基)硫化物、双(2,3-环硫丙基)二硫化物、双[4-(β-环硫丙基硫代)苯基]硫化物、双[4-(β-环硫丙基氧基)环己基]硫化物。聚环硫化合物的另外实例可以在WO 2014/133111中找到。

可商购的基于聚环硫化物的材料的具体实例是可以从三井公司(Mitsui)或三菱瓦斯化学株式会社(MGC)获得的折射率为1.74的材料。

聚氨酯脲是聚氨酯预聚物和聚胺固化剂(典型地二胺)的反应产物。可商购的实例是来自PPG工业公司(PPG Industries)的

(折射率：1.53)。

聚胺意指具有至少两个胺基团、优选从2至6个胺基团的化学化合物。聚胺可以是伯或仲聚胺，或包含伯或仲胺官能团两者的化合物。聚胺优选地包含氨基NH₂(伯聚胺)或伯氨基(仲聚胺)、更优选氨基。聚胺可以是脂肪族或芳香族的，包括杂环的。有用的聚胺包括苯二胺，如对苯二胺和脂肪族二胺，特别是H₂N-(CH₂)_n-NH₂(n为范围从2至10)类型的脂肪族二胺，尤其是乙二胺、1,4-丁二胺、1,6-六亚甲基二胺、1,10-二氨基癸烷、4,4'-二氨基二环己基甲烷和1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷。

聚氨酯由聚异氰酸酯化合物和多元醇化合物获得。本发明中可以使用的多元醇(polyol，其是polyhydric alcohol的缩写)定义为包含至少两个羟基的化合物，换言之，二醇、三醇、四醇等。可以使用多元醇预聚物。

可以用于本发明的多元醇的非限制性实例包括(1)低分子量的多元醇，换言之，具有小于400的数均分子量的多元醇，例如脂肪族二醇，如C2-C10脂肪族二醇、三醇和高级多元醇；(2)聚酯多元醇；(3)聚醚多元醇；(4)含有酰胺基团的多元醇；(5)聚丙烯酸类多元醇；(6)环氧多元醇；(7)聚乙烯基多元醇；(8)氨基甲酸乙酯多元醇；和(9)聚碳酸酯多元醇。有用的多元醇化合物的详细实例可以在WO 2014/133111或WO 2017/077359中找到。

可用于本发明的聚氨酯描述在US 5,962,617和US 6,127,505中，将所述文献通过引用结合在此。

在另一个实施例中，光学材料由选自由烯丙基单体或低聚物的聚合或共聚得到的材料的材料制成。烯丙基单体或烯丙基低聚物是包含至少一个烯丙基的化合物。

所述化合物可以在由以下组成的组中选择：烯丙基二醇碳酸酯，如二乙二醇双(烯丙基碳酸酯)、新戊二醇双(烯丙基碳酸酯)、乙二醇双(烯丙基碳酸酯)、二乙二醇双(烯丙基碳酸酯)的低聚物、乙二醇双(烯丙基碳酸酯)的低聚物、双酚A双(烯丙基碳酸酯)，苯二甲酸二烯丙酯，如邻苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯和对苯二甲酸二烯丙酯，异氰尿酸三烯丙酯，氰尿酸三烯丙酯，马来酸二烯丙酯，富马酸二烯丙酯，己二酸二烯丙酯，偏苯三酸三烯丙酯，均苯四甲酸四烯丙酯，甘油二烯丙基醚，三羟甲基丙烷二烯丙基醚，季戊四醇二烯丙基醚和山梨糖醇二烯丙基醚。

在一个实施例中，光学材料是由亚烷基二醇双烯丙基碳酸酯的聚合或共聚获得，如例如由PPG工业公司以商品名CR-

销售的二乙二醇双(烯丙基碳酸酯)的聚合物和共聚物，相应的销售镜片被称为来自依视路公司(ESSILOR)的

镜片。

含有烯丙基的可聚合组合物还可以包含能够与上述烯丙基单体或低聚物聚合的第二单体或低聚物(其实例在EP 3282290中给出)，以及任选地适合于烯丙基单体聚合的催化剂，典型地产生自由基的聚合催化剂，例如像有机过氧化物、有机偶氮化合物及其混合物。

根据本发明的光学材料包含至少一种吸收性光学过滤手段(UV吸收剂)，其至少部分地阻挡具有范围从400至450nm、优选420至450nm(在蓝光范围内)的波长的入射光，即，抑制在光毒性光谱范围内穿过光学制品的基材的至少一个几何限定的表面、优选整个主表面的透射。

UV吸收剂通常掺入到光学制品中，以便减少或防止UV光到达视网膜(特别是在眼科镜片材料中)。在本发明中可以使用的UV吸收剂优选地具有至少部分地阻挡具有短于400nm的波长、优选地小于385nm或390nm的UV波长的光的能力，但是还具有延伸至电磁光谱的可见蓝光范围(400-450nm)，特别是420-450nm的吸收光谱。大多数优选的紫外线吸收剂在从250至400nm、优选从350nm至370nm的范围内具有最大吸收峰、和/或不吸收在465-495nm范围内、优选450-550nm范围内的光。

所述UV吸收剂保护使用者的眼镜免受UV光和基材材料本身两者，因此防止它免受风化以及变脆和/或变黄。此外，即使当以少量使用时，本发明的UV吸收剂通过吸收有效地改善蓝光截断。所产生的光学材料由此提供针对视网膜细胞凋亡或年龄相关性黄斑变性的高程度视网膜细胞保护。

根据本发明的UV吸收剂可以是但不限于基于二苯甲酮的化合物、基于苯并三唑的化合物或基于二苯甲酰基甲烷的化合物，优选苯并三唑化合物。合适的UV吸收剂包括但不限于2-(2-羟基苯基)-苯并三唑，如2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(参见

326)或其他烯丙基羟甲基苯基氯苯并三唑，2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚(Viosorb 550)，正辛基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯(

109)，2-(2-羟基-5-甲氧基苯基)苯并三唑，2-(2-羟基-5-丁氧基苯基)苯并三唑以及还有来自巴斯夫公司(BASF)的

优选的吸收剂属于苯并三唑族。防止免受蓝光的苯并三唑UV吸收剂的其他实例可以在WO 2017/137372中找到。

根据本发明的另外有用的UV吸收剂包括5-氯-2-羟基二苯甲酮、2-[4,6-双(1,1′-联苯-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[(2-乙基己基)氧基]苯酚(

1600)、2-[2-羟基-3-(二甲基苄基)-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2H-苯并三唑(

928)和4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷(

9020)。

在一个实施例中，光学材料进一步包含不阻挡具有范围从400至450nm的波长的光的至少一种UV吸收剂。

以下UV吸收剂在范围从400至450nm的波长内具有较少的吸收，并且必须以较高的浓度使用，或者除先前列举的UV吸收剂之外使用：2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑(

709)、2-(3'-甲代烯丙基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑、辛基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-苯基]丙酸酯(其中辛基部分是支链和直链烷基的混合物)、以及披露在美国专利号4,528,311中的2-羟基-5-丙烯酰氧基苯基-2H-苯并三唑。

根据本发明的UV吸收剂优选地不包含任何不饱和的可聚合基团或交联基团，如非芳香族C＝C双键，其可以在聚合期间使化合物在光学材料内成网状。

本文中所使用的根据本发明的UV吸收剂化合物的量是足以提供防止蓝光和UV光的令人满意的保护但不过量以便防止沉淀的量。本发明的UV吸收剂化合物通常以相对于光学材料总重量(或每100重量份的可聚合化合物或相对于光学材料组合物的重量)的按重量计范围从0.05％至4％、优选按重量计从0.1％至3％、更优选按重量计从0.1％至2％的量存在。

在一个实施例中，光学材料进一步包含至少一种吸收性染料B，其在从410nm至450nm的范围内具有其最大吸收波长(在可见波长之中)。在本说明书中，给出了染料在甲苯中的按重量计20ppm的溶液的峰范围。

为黄色染料的吸收性染料B的化学性质不受特别限制，前提是其在410-450nm范围内具有其最大吸收峰。FWHM(半峰全宽)优选地小于40nm、优选地小于30nm。优选地，染料B在从410nm至428nm的范围内、优选在从415nm至428nm的范围内具有其最大吸收峰。如本文中所使用的，具有在一定波长范围内的吸收峰意指，吸收峰的最大值落在这个范围内，所述吸收是通过获得其中掺入了光学过滤手段的光学制品的吸收光谱(吸光度随波长而变)来测量的。

优选的吸收性染料B具有在电磁光谱的410-450nm范围内、优选在420-450nm范围内的窄吸收带。理想地，所述吸收带以大约420-430nm为中心。它们优选地在410-450nm波长范围之外的可见光谱区域中不吸收、或吸收非常少(典型地小于5％)。

优选地，吸收性染料B选择性地抑制在410nm-450nm范围内的光。如本文中所使用的，如果手段抑制在410-450nm范围内的至少一些透射，则所述手段“选择性抑制”所述波长范围，同时对所述波长范围之外的可见波长透射具有很小或没有影响(除非它被明确地被配置用于此)。

实际上，吸收性染料B可以在某种程度上通常通过吸收来抑制在410-450nm范围之外的波长的入射光的透射。

吸收性染料B可以选自卟啉、卟啉络合物、其他与卟啉相关的杂环(包括咕啉、二氢卟吩和卟酚、其衍生物)、或二萘嵌苯、香豆素、吖啶、假吲哚(也称为3H-吲哚)、蒽醌、偶氮苯、酞菁、花菁、喹啉、苯并三唑、硝基苯、异喹啉、异吲哚、二芳甲烷、或吲哚-2-亚基族。衍生物是通过添加或取代通常放出的物质。具体的实例包括金胺O；香豆素343；香豆素314；硝基苯并噁二唑；荧光黄CH；9,10-双(苯乙炔基)蒽；原黄素；4-(二氰基亚甲基)-2-甲基-6-(4-二甲氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；2-[4-(二甲氨基)苯乙烯基]-1-甲基吡啶碘化物；叶黄素，玉米黄质，T890，以及从Exciton公司可获得的具有窄吸收峰的黄色染料，如ABS-

ABS-

或ABS-

优选的染料B是ABS-

吸收性染料B通常以相对于光学材料总重量(或相对于光学材料组合物的重量)按重量计范围从0.1至10,000ppm、优选从1至1000ppm的量存在。

根据本发明的光学材料优选地主要通过一种或多种UV吸收剂吸收来阻挡或截断至少80％、更优选至少90％并且还更优选至少95％的具有范围从280至380nm(优选从280至400nm、还更优选从280至405nm)的波长的光。在最优选的实施例中，在280-380nm或280-400nm范围内的至少96％、97％、98％、99％、99.5％、99.9％或100％的光被阻挡。

在一个实施例中，被光学制品阻挡的具有范围从400nm至450nm的波长的光的量的范围是从8％至50％、更优选从10％至40％、甚至更优选从12％至30％。

在本申请中，“阻挡X％”的在指定波长范围内的入射光并不一定意味着所述范围内的一些波长被完全阻挡，尽管这是可能的。而是，“阻挡X％”的在指定波长范围内的入射光意指平均X％的在所述范围内的所述光不被透射。在本说明书中，除非另外指明，否则光阻挡是相对于范围从0°至15°、优选0°的入射角来定义的。

此外，在此考虑光阻挡用于没有任何涂层(尤其是减反射涂层)的光学材料。这意指光学材料反射的光不被透射并且被认为被阻挡。

(未经涂覆的)光学材料的光截止波长优选大于或等于390nm、更优选大于或等于393nm、并且甚至更优选大于或等于395nm。它优选小于于465nm、更优选小于450nm。在本披露中，光截止波长被定义为在其之下光透射率变得小于1％的波长。换言之，它是透射率小于1％的最高波长。光截止波长越高，蓝光截断特性越好。

在本说明书中，除非另外指明，否则光学透射率(optical transmittances/transmissions)是在范围从0.7至2mm、优选2mm的厚度的光学制品的中心处以正入射(0°)测量的。如本文中所使用的，除非另外指明，否则在波长范围内的光学透射率是在此范围内透射的光的平均值，并且不根据在所述范围的每个波长下的眼睛灵敏度进行加权。最后，除非另外指明，否则测量不具有涂层、特别是不具有减反射涂层的光学制品的光学透射率。特别地，在空气/基材界面二者处的反射均显著降低光学透射率，对于每个界面大约降低4％-5％，即对于镜片降低8％-10％。

另外，在一些情况下可能特别希望的是选择性过滤蓝光光谱的相对小部分，即在380-450nm区域内、优选420nm-450nm区域内。实际上，已经发现阻挡太多蓝光光谱可能干扰暗视觉和调节生物节律(被称为“昼夜节律周期”)的机制。因此，在优选的实施例中，光学材料阻挡小于1％的具有范围从465nm至495nm、优选从450nm至550nm的波长的光。在此实施例中，光学材料选择性地阻挡光毒性蓝光并且透射在生理节律中所牵涉的蓝光。优选地，光学材料透射至少85％的具有范围从465至495nm、更优选从450至550nm的波长的光。此透射率是在一定范围内透射的光的、没有根据眼睛在所述范围的每个波长处的灵敏度进行加权的平均值。在另一个实施例中，光学材料不吸收在465-495nm范围、优选450-550nm范围内的光。

通过调整吸收性染料和/或UV吸收剂的浓度可以控制通过吸收而获得的这些光抑制水平，并且所述水平是相对于在相同波长范围内在没有光学过滤手段时透射的光的量来表示的。

通过在本申请中稍后限定的400-450nm范围内的BVC(B’)(蓝紫色截断)测量的由本发明的光学制品提供的蓝光保护在从18％-50％、更优选18％至40％、更好地20％至40％、并且甚至更好地20％至35％的范围内。

为了补偿掺入基材中的蓝光阻挡化合物(UV吸收剂，任选的吸收性染料B……)的发黄效果，并获得对于配戴者以及由外部观察者观看时具有装饰性可接受的外观的光学制品，所述光学材料包含至少一种吸收性染料A，其在从520nm至640nm的范围内，优选从550至620nm，更优选从550至610nm、555至610nm、570至620nm或560至600nm具有其最大吸收波长(在可见波长之中)。它用作颜色平衡组分。换言之，吸收性染料A至少部分地阻挡在此类范围内具有一定波长的光。

吸收性染料A是上蓝剂，即在橙色至黄色波长区域的可见光谱中通常具有吸收带并且呈现从蓝色至紫色的颜色(蓝色至紫色着色染料)的化合物。

吸收性染料A的实例包括无机的染料和颜料，如群青、铁蓝(普鲁士蓝-亚铁氰化铁钾)和钴蓝；和有机的染料和颜料，如酞菁化合物、单偶氮化合物、重氮化合物、吖嗪化合物、三烯丙基甲烷化合物和缩合多环化合物(例如靛蓝化合物和蒽醌化合物)。

具体地，吸收性染料A的典型实例包括溶剂紫13(商品名：由拜耳公司(Bayer)或科莱恩公司(Clariant)供应的“MACROLEX Violet B”、由三菱化学公司(MitsubishiChemical Corporatio)供应的“DIARESIN Blue G”、由住友化学株式会社(SumitomoChemical Co.,Ltd.)供应的“SUMIPLAST Violet B”)，溶剂紫31(商品名：由三菱化学公司供应的“DIARESIN Violet D”)，溶剂紫33(商品名：由三菱化学公司供应的“DIARESIN BlueJ”)，溶剂紫94(商品名：由三菱化学公司供应的“DIARESIN Blue N”)，溶剂紫36(商品名：由拜耳公司供应的“MACROLEX Violet 3R”)、溶剂蓝97(商品名：由拜耳公司供应的“MACROLEXBlue RR”)、溶剂蓝45(商品名：由山德士公司(Sandoz)供应的“Polysynthren blue RLS”)，由纽碧莱公司(Nubiola)供应的“NBK-1035blue”，由中央合成化学株式会社(Chuosynthetic Chemical Co.,Ltd.)供应的“Oil Black SF”，由3C中央合成化学株式会社(3CChuo synthetic Chemical Co.,Ltd.)供应的“Oil Black 109”，由中央合成化学株式会社供应的“SUDAN Black 141”，由中央合成化学株式会社供应的“NEO SUPER Black C-832”，由中央合成化学株式会社供应的“OIL BLUE BA”，来自莫顿国际公司(MortonInternational,Inc.)的Morplas蓝，从森馨公司(Sensient Corp.)可获得的D&C紫色#2，由中央合成化学株式会社供应的“OIL BLUE 8BN”，亚甲基蓝，溶剂紫11、14、26、37、38、45、47、48、51、59和60，以及分散紫26、27和28。可以使用上述染料和颜料中的任意混合物。

优选的吸收性染料A是蒽醌染料、优选溶剂紫33或溶剂紫13。

吸收性染料A不以获得无色外观所必需的量使用。本发明的目的不是提供被感知为大部分中性颜色的光学材料。而是，吸收性染料A以足以将光学材料的色调(hue)调整至带蓝色感知的较高的量使用，所述量为相对于光学材料的总重量(或每重量的可聚合化合物或相对于光学材料组合物总重量)，典型地按重量计从0.1至1000ppm、优选从0.1至100ppm。此量取决于所使用的截断蓝光的化合物的性质(强度)和量、以及所希望的最终颜色和透射率。本领域技术人员应该理解，染料A和蓝光截断化合物的各自的量必须彼此适配以产生透明的带蓝色材料。为此，通过简单的实验室试验可以确定每种化合物的最佳量。

根据本发明的光学材料或制品可以包含至少一种其他的颜色平衡剂和/或光学增亮剂，以便至少部分地抵消染料赋予的颜色。关于此实施例的更多细节，如颜色平衡组分或光学增亮剂相对于阻挡蓝光波长的系统的布置，以及包括蓝光阻挡组分和颜色平衡组分的另外的示例性系统可以例如在WO 2017/077358、US 8,360,574、WO 2007/146933、WO 2015/097186和WO 2015/097492中找到。

在一个实施例中，根据本发明的光学材料或制品不包含具有500nm或更大且小于550nm的最大吸收波长的任何吸收性染料C。吸收性染料C的实例可以在申请WO 2018/021567中找到，如溶剂红52、溶剂红168或溶剂红146。

在一个实施例中，根据本发明的光学材料或制品包含具有500nm或更大且小于550nm的最大吸收波长的至少一种吸收性染料C，如溶剂红52、溶剂红168或溶剂红146。

在一个实施例中，光学材料或制品不包含含有或封装至少一种光吸收添加剂的纳米颗粒，所述光吸收添加剂可以是染料(包括颜料)或UV吸收剂。在一个实施例中，根据本发明的染料A和/或染料B和/或UV吸收剂不包含或封装在纳米颗粒中。

在一个实施例中，光学材料或制品含有包括或封装根据本发明的染料A和/或染料B和/或UV吸收剂的纳米颗粒。所述纳米颗粒可以单独或作为混合物含有这些化合物。此实施例在WO 2018/029540中更具体地描述。

根据本发明的光学材料优选地具有大于或等于82％、优选大于或等于83％、更优选大于或等于84％、并且更好地大于或等于85％的在可见光谱内的相对光透射因数Tv。

由根据本发明的光学材料制成的光学制品可以在一个或两个空气/基材界面上涂覆有减反射涂层。在这些实施例中，Tv因数含有的范围优选地从85％至99％、更优选从88％至98％、甚至更好地从88％至97％。

通过定义，与没有减反射涂层的制品的反射相比，减反射涂层是降低反射的涂层。

当将减反射涂层沉积在光学制品上时，镜片的涂覆有减反射涂层的面的平均光反射因数R_v优选小于2.5％(每面)、优选小于2％，更优选小于1％、甚至更优选≤0.75％、并且甚至更优选≤0.5％(每制品的面)。

“平均光反射因数”，记为R_v，是如在ISO 13666:1998标准中定义的，并且根据ISO8980-4标准测量(针对小于17°、典型地15°的入射角)，即，这是在380nm与780nm之间的整个可见光谱内的加权光谱反射平均值。

Tv因数，也称为系统的“光透射率”，是如标准NF EN 1836中定义的并且与在380-780nm波长范围内的平均值相关，所述平均值根据眼睛在所述范围的每个波长处的敏感性进行了加权、并且是在D65照明条件(日光)下测量的。

根据本发明的光学材料具有改善的颜色特性，因为它是通过吸收性染料A进行颜色平衡的，这可以通过黄度指数Yi进行定量。本发明的光学材料的白度可以通过基于CIE三色激励值X、Y、Z(如在标准ASTM E313中描述的，使用光源C和观察者2°)的色度测量进行定量。根据本发明的光学材料优选地具有如根据以上标准测量的低黄度指数Yi，即，小于或等于5、更优选小于或等于4、3或2。黄度指数Yi是按照ASTM方法E313通过关系式Yi＝(127.69X-105.92Z))/Y计算的，其中X、Y和Z是CIE三色激励值。

对于2mm的光学材料厚度，使用标准观察者10°和标准光源D65，对于以范围从0°到15°、尤其是0°的入射角透射穿过光学材料的光，在380与780nm之间计算本发明的光学材料在国际色度CIE L*a*b*中的色度系数a*、b*、C*和h。观察者是如在国际色度系统CIE L*a*b*中定义的“标准观察者”(10°)。

根据本发明的光学材料具有小于或等于6、优选小于或等于5.5、更优选小于或等于5、4.5、4、3.5、3、2.5、2或1.5(对于2mm的光学材料厚度)、并且以一般方式大于或等于0的如在CIE(1976)L*a*b*国际色度系统中定义的色度系数b*。所述光学材料的低色度系数b*可能与其非黄色外观相关。

根据本发明的光学材料具有优选地大于或等于-5、并且优选小于或等于3、更优选小于或等于1、并且其范围优选从-5至-1、更优选从0至-2.5的如在CIE(1976)L*a*b*国际色度系统中定义的色度系数a*。

根据本发明的光学材料具有如在CIE(1976)L*a*b*国际色度系统中定义的色调角h，其大于或等于120°且小于或等于180°、优选大于或等于120°且小于或等于145°、更优选大于或等于120°且小于或等于140°(对于2mm的光学材料厚度)。在此色调角范围内，预期光学材料在透射中被观察者感知为带绿色的。出人意料地，本发明的光学材料在透射中被观察者感知为带蓝色的，即，犹如它们具有范围从200°至280°色调角一样。

在其他实施例中，根据本发明的光学材料具有大于或等于121°、122°或123°的如在CIE(1976)L*a*b*国际色度系统中定义的色调角h。

本发明的光学制品，可以包含一种或多种涂层，如减反射涂层，优选地展现出在光学材料的上下文中披露的色度系数h、C*、b*和a*的值。

因此，本发明还涉及一种光学制品，其包含具有前主面和后主面的基材，其中所述基材包括包含至少部分地阻挡具有范围从400至450nm的波长的光的至少一种UV吸收剂、在从520nm至640nm范围内具有其最大吸收波长的至少一种吸收性染料A的光学材料，所述光学材料由选自以下的材料制成：聚硫氨酯材料、聚氨酯脲材料、由聚环硫化物单体或低聚物的聚合或共聚得到的材料、以及由烯丙基单体或低聚物的聚合或共聚得到的材料，

所述光学制品：

-对于2mm的光学材料厚度，具有小于或等于6的如在CIE(1976)L*a*b*国际色度系统中定义的色度系数b*，

-对于2mm的光学材料厚度，具有大于或等于120°且小于或等于180°的如在CIE(1976)L*a*b*国际色度系统中定义的色调角h。

可以调整这些染料/颜料和UV吸收剂的浓度以获得希望的h、C*、b*和a*色度系数以及在400-450nm范围内的希望的蓝光阻挡水平。

光学材料的折射率优选地是1.53或更大、更优选1.55或更大、更优选1.58或更大、并且还更优选1.60或更大，并且其优选地是1.80或更小、更优选1.70或更小、并且还更优选1.67或更小。除非另外指明，否则本申请中提及的折射率是在25℃、550nm波长下表达。

本发明的光学材料限制或避免了通常对光特别是UV射线和/或太阳光敏感的染料的光降解。

本发明还涉及上述用于保护使用者的眼睛的至少一部分免受光毒性蓝光、换言之具有范围从400至450nm、优选从420nm到450nm的的波长光的光学材料的用途。

在本发明的一些方面，光学材料具有的色度(C*)小于10(对于15°的入射角)、更优选小于5、4、3.5或3。在镜片的情况下，就配戴者的舒适度方面而言，优选的是获得低残余颜色强度(色度)制品。

本发明的吸收性染料和UV吸收剂可以优选在基材自身的制造期间通过本领域熟知的方法，例如通过浇注聚合或注射模制掺入到光学材料/基材的块体中。如本文中所使用的，染料可以是指不溶于其媒介物的颜料和本身为液体或可溶于其媒介物的染料。

这优选通过以下步骤进行：将化合物混合在光学材料组合物(光学材料树脂或可聚合组合物)中并且然后通过在适当模具中固化所述(液体)组合物来使形成基材承载的UV和蓝光滤光片。

更具体地，将光学材料组合物倒入使用垫片或胶带保持在一起的模具的腔体中。取决于所得光学材料的希望特性，可以在减小的压力下进行脱气和/或可以在将光学材料组合物浇注到模具中之前在增大的压力或减小的压力下进行过滤。在浇注所述组合物之后，可以根据预定的温度程序在烘箱或浸入水中的加热装置中加热铸模、优选镜片铸模，以固化模具中的树脂。如果需要，可以将树脂模制产品退火。

也可以使用其他方法，特别是当吸收性染料和UV吸收剂对浇铸或注射模制期间所涉及的高温不足够耐受时。此类方法包括浸渍或吸入方法，这些方法包括将基材浸入所讨论的化合物分散在其中的基于有机溶剂和/或水的热浴(其然后在基材的主体中扩散)中，在JP 2000-314088和JP 2000-241601中描述的扩散方法涉及可浸渍的临时涂层、或使用可升华材料的非接触着色，如在US 6534443和US 6554873中描述的。这些方法更详细地在例如WO 2017/077357中描述。

除了以上提及的那些之外，所述光学材料组合物可以含有本领域常用的添加剂，例如内部脱模剂、树脂改性剂、光稳定剂、聚合催化剂、色彩平衡剂、扩链剂、交联剂、自由基清除剂如抗氧化剂或受阻胺光稳定剂(HALS)、另外的染料、颜料、填充剂和粘合促进剂。

根据本发明的光学材料组合物总体上包含用于引发聚合的体系(催化剂)。取决于可聚合的化合物的性质，聚合引发体系可以包含一种或多种热或光化学聚合引发剂，或替代地热和光化学聚合引发剂的混合物。一般来说，相对于存在于组合物中的可聚合化合物的总重量，以按重量计0.01％至5％的比例使用引发剂。

特别地，对于由聚氨酯脲和聚硫氨酯树脂的聚合或(共)聚合产生的基材，优选的催化剂选自烷基锡、烷基锡氧化物、金属配位络合物或胺，更优选烷基锡。烷基锡的优选比例是相对于组合物中存在的可聚合化合物的总重量按重量计0.02％至2％。优选的烷基锡是二丁基二氯化锡和二甲基二氯化锡。

因此，本发明还涉及一种用于制备如本文描述的光学材料的方法，所述方法包括：

-通过将至少部分地阻挡具有范围从400至450nm的波长的光的至少一种UV吸收剂，在从520nm至640nm范围内具有其最大吸收波长的至少一种吸收性染料A以及选自聚硫氨酯材料或其前体、聚氨酯脲材料或其前体、由聚环硫化物单体或低聚物的聚合或共聚得到的材料或其前体、和由烯丙基单体或低聚物的聚合或共聚得到的材料或其前体的材料或化合物混合制备光学材料组合物，以及

-优选在模具中固化所述任选的材料组合物，以便形成包含聚合物基质和所述至少一种UV吸收剂和吸收性染料A的光学材料。

所述方法通常包括制备包含希望的染料/颜料和UV吸收剂的可聚合组合物，并且涉及至少一种可聚合化合物。

在优选的实施例中，所述至少一种可聚合化合物选自烯丙基二醇碳酸酯、聚硫醇、多元醇、聚胺、聚环硫化物、聚异氰酸酯和聚异硫氰酸酯。

在本发明的一个实施例中，通过首先将UV吸收剂与至少一种第一单体混合以获得均匀的第一组合物、并且然后在所述组合物中任选地添加至少一种第二单体以获得第二组合物来制备可聚合组合物。可以将添加剂，如催化剂添加到第一和/或第二组合物中。优选地将吸收性染料A添加到第二组合物中。

根据本发明的方法是有利的，因为它不需要特定步骤，如着色并且不需要包含UV吸收剂的特定涂层。

本发明进一步涉及一种光学制品，其包含具有前主面和后主面的基材，其中所述基材包含如本说明书中披露的光学材料。光学制品优选地是眼科镜片，如塑料眼镜镜片。

在一个实施例中，光学制品由光学材料制成，所述光学材料包含：

-至少部分地阻挡具有范围从400至450nm的波长的光的至少一种UV吸收剂，

-在从520nm至640nm范围内具有其最大吸收波长的至少一种吸收性染料A，

所述光学材料：

-由选自以下的材料制成：聚硫氨酯材料、聚氨酯脲材料、由聚环硫化物单体或低聚物的聚合或共聚得到的材料、以及由烯丙基单体或低聚物的聚合或共聚得到的材料，

-对于2mm的光学材料厚度，具有小于或等于6、优选小于或等于以下值中的任一个的如在CIE(1976)L*a*b*国际色度系统中定义的色度系数b*：5.5、5、4、3，

-具有大于或等于120°且小于或等于180°的如在CIE(1976)L*a*b*国际色度系统中定义的色调角h。

以下实例以更详细但非限制方式说明本发明。除非另外说明，否则本申请中披露的所有厚度是指物理厚度。

实例

1.所使用的化学品

由包含可聚合单体、作为催化剂的二甲基二氯化锡(CAS号753-73-1)、作为吸收性染料A的Diaresin Blue

(上蓝剂，也称为溶剂紫33，CAS号86090-40-6，由三菱化学公司供应的)或溶剂紫13(CAS号81-48-1，由科莱恩公司供应的)、作为脱模剂的Zelec

用于至少部分地抑制具有范围从400至450nm的波长的光的一种或多种UV吸收剂、以及任选地作为吸收性染料B的在从410nm至450nm范围内具有其最大吸收波长的ABS-

(具有以大约421nm为中心的窄吸收峰的选择性黄色染料，由Exciton公司供应的)的组合物制备光学材料。

在本发明的实例中使用的单体是降冰片烷二异氰酸酯(ISO，CAS号74091-64-8)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(THIOL1，CAS号7575-23-7)和2,3-双((2-巯基乙基)硫代)-1-丙硫醇(THIOL2，CAS号131538-00-6)，以便产生具有1.6的折射率的聚硫氨酯基质。

在实例中使用的根据本发明的UV吸收剂是

709(2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑，CAS号3147-75-9，由西普洛化成株式会社(Shipro Kasei Kaisha)供应的)，

703(2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，CAS号3896-11-5，由西普洛化成株式会社供应的)，

109(正辛基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯，CAS号83044-89-7，提供针对蓝光的保护的UV吸收剂，由永光化学公司(Everlight Chemical)供应的)，5-氯-2-羟基二苯甲酮(提及的UV吸收剂1，CAS号85-19-8，由西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich)供应的)，

9020(4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷，也称为阿伏苯宗，CAS号70356-09-1，由默克集团(Merck KGaA)供应的)，

928(2-[2-羟基-3-(二甲基苄基)-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2H-苯并三唑)，以及

1600(2-[4,6-双(1,1′-联苯-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[(2-乙基己基)氧基]苯酚，由巴斯夫公司供应的)。

2.通过浇铸制造镜片

通过使用分型工艺来组装凸模和凹模。进行中心厚度调节以获得2mm厚的样品。

实例1-2628的配制品通过使用具有用于氮气吸入和真空连接的玻璃管的100mL杜兰(Duran)瓶以小批量制备。在室温(25℃)下将UV吸收剂组分与ISO单体(异氰酸酯部分)混合，直至获得均匀混合物，或者如果UV吸收剂在室温(25℃)下在中等热量(30℃)下不溶解。

在反应混合物中添加二甲基二氯化锡催化剂，然后将其冷却至10℃，然后添加硫醇单体THIOL1和THIOL2，并且在真空下搅拌至均匀。在制备结束时添加吸收性染料和脱模剂。在一些实施例中，吸收性染料A作为溶液引入单体THIOL2中。

使用注射器将组装的模具用最终配制品填充，并且在经调节的电子烘箱中在最高130℃下进行聚合反应1天。然后拆开所述模具以获得具有2mm中心厚度的包含热固性材料主体的平光(无屈光力(power))镜片。通过在表面活性剂溶液中浸渍和声处理来清洁镜片，然后冲洗并干燥。

3.表征

使用来自Hunter公司的Cary 4000分光光度计确定镜片的光学特征。从配戴者的视角以透射模式测量在可见光谱中的光透射因数Tv，其中镜片(在中心处2mm厚度)的背(凹)侧面向检测器并且光在镜片的前侧上进入。在D65照明条件(日光)下测量Tv。由透射光谱确定光截止波长。

通过反射措施在白色背景上用上述分光光度计测量CIE三色激励值X、Y、Z(如在标准ASTM E 313-05中描述的)来如上所述地计算所制备的镜片的黄度指数Yi，其中镜片的前(凸)侧面向检测器并且光在所述前侧上进入。从观察者的视角来测量Yi的这种方式是最接近实际配戴情况的。

基于透射光谱通过光危害函数B’(λ)加权的通过计算400nm与450nm之间的平均蓝光保护因数BVC来证明保护免受光毒性蓝光。此因数是通过以下关系式定义的并且在0°入射时测量：

其中，T(λ)表示给定波长下的镜片透射因数，是以在0°与17°之间、优选0°的入射角测量的，并且B’(λ)表示以本申请人名义的披露WO2017/077359的图1上示出的光危害函数(相对光谱函数效率)。所述光危害函数是通过巴黎视觉研究所(Paris VisionInstitute)与依视路国际有限公司(Essilor International)之间的工作产生的。在此图上可以看出，蓝光在428-431nm下对人眼是最危险的。B’(λ)函数在400与450nm之间的几个值在下面给出：

在暴露于Q-sun测试的光照条件下评价了本发明镜片的耐光降解性。所述Q-sun测试包括将制备的材料引入Q-

Xe-3氙气室中，在20％(±5％)的相对湿度以及23℃(±5℃)的温度下，再现从Q-LAB购买的全光谱太阳光，并将其暴露于照射下持续40h或80h。再次通过Cary 4000分光光度计测量镜片的光学特征以得到新的透射光谱，并且计算由Q-sun测试引起的变化。

4.所制备的配制品和结果

所制备的配制品以及这些配制品和最终镜片的表征示出在下表中。

具有蓝光截断特征的镜片使用用于减少在400-450nm范围内的光的透射的不同的添加剂(部分地阻挡蓝光的各种UV吸收剂，以及实例1-4中的吸收性染料B)制造，并且由这些添加剂产生的颜色通过添加各种水平的吸收性染料A作为上蓝剂来改变。增加上蓝剂的量允许获得具有增加的带蓝色外观的一系列镜片。

结果示出，根据本发明的光学制品实现了免受蓝光(BVC：24％-34％)的良好保护、免受UV光(光截止波长≥393nm)的良好保护、在可见光谱中的高透射率(Tv>82％，不含任何减反射涂层)，以及良好的装饰外观(低Yi)。

增加吸收性染料A(上蓝剂)的量降低了透射率(Tv)、黄度指数Yi和b*，而a*保持不变，从而增加了“纯蓝色”的贡献，而没有绿色或红色趋势。

Q-sun测试80h之后，不存在Yi和b*的显著变化，表明所使用的吸收性染料A是光稳定的：在苛刻的UV曝光下老化之后，镜片看起来没有更黄。

感官分析

进行的测试证实了根据本发明的镜片的更好的接受性。

第1测试：

在一个5人的小组中，将根据本发明的镜片定位在白色塑料聚合物基材垫上，并且在非直接荧光源的透射下观察到没有光学增白剂以及其淡色调，以尽可能多地避免在镜片表面上看到光反射。

对于所有观察者来说，镜片自然地被鉴定为具有带蓝色的淡色调。

第2测试：

用对比镜片，即具有以下特征的商业蓝光截断镜片，如在第一测试中对本发明的镜片进行定位并观察：

a*＝-1.9、b*＝3.6、h＝118°、C＝4.1、BVC＝28％、Tv(D65)＝95％

考虑到看到为黄绿色的对比商业镜片，本发明的所有镜片都是优选的。

Claims

1.一种光学材料，其包含：

所述光学材料：

2.根据权利要求1所述的光学材料，其进一步被定义为对于2mm的光学材料厚度，具有大于或等于120°且小于或等于145°的如在CIE(1976)L*a*b*国际色度系统中定义的色调角h。

3.根据权利要求1或2所述的光学材料，其中，所述吸收性染料A在从550nm至610nm范围内具有其最大吸收波长。

4.根据权利要求1或2所述的光学材料，其中，所述吸收性染料A是蒽醌染料。

5.根据权利要求4所述的光学材料，其中，所述吸收性染料A是溶剂紫33或溶剂紫13。

6.根据权利要求1或2所述的光学材料，其进一步被定义为具有大于或等于82％的在可见光谱中的相对光透射因数Tv，是如标准NF EN1836中定义的。

7.根据权利要求1或2所述的光学材料，其进一步被定义为对于2mm的光学材料厚度，具有小于或等于3的如在CIE(1976)L*a*b*国际色度系统中定义的色度系数a*。

8.根据权利要求1或2所述的光学材料，其进一步被定义为对于2mm的光学材料厚度，具有小于或等于5.5的如在CIE(1976)L*a*b*国际色度系统中定义的色度系数b*。

9.根据权利要求8所述的光学材料，其进一步被定义为对于2mm的光学材料厚度，具有小于或等于5的如在CIE(1976)L*a*b*国际色度系统中定义的色度系数b*。

10.根据权利要求1或2所述的光学材料，其进一步被定义为由选自聚硫氨酯材料和由聚环硫化物单体或低聚物的聚合或共聚得到的材料的材料制成。

11.根据权利要求1或2所述的光学材料，其中，所述吸收性染料A以相对于所述光学材料的总重量按重量计范围从0.1至1000ppm的量存在。

12.根据权利要求1或2所述的光学材料，其中，所述UV吸收剂以相对于所述光学材料的总重量按重量计范围从0.05％至4％的量存在。

13.根据权利要求1或2所述的光学材料，其进一步被定义为不包含具有500nm或更大且小于550nm的最大吸收波长的任何吸收性染料C。

14.根据权利要求1或2所述的光学材料，其进一步包含在从410nm至450nm范围内具有其最大吸收波长的至少一种吸收性染料B。

15.一种光学制品，其包括具有前主面和后主面的基材，其中所述基材包含根据前述权利要求中任一项所述的光学材料。

16.根据权利要求15所述的光学制品，其进一步被定义为眼科镜片。

17.一种光学制品，其包括具有前主面和后主面的基材，其中所述基材包括包含至少部分地阻挡具有范围从400至450nm的波长的光的至少一种UV吸收剂、在从520nm至640nm范围内具有其最大吸收波长的至少一种吸收性染料A的光学材料，所述光学材料由选自以下的材料制成：聚硫氨酯材料、聚氨酯脲材料、由聚环硫化物单体或低聚物的聚合或共聚得到的材料、以及由烯丙基单体或低聚物的聚合或共聚得到的材料，

所述光学制品：

18.一种用于制造根据权利要求1至14中任一项所述的光学材料的方法，所述方法包括：

-通过将至少部分地阻挡具有范围从400至450nm的波长的光的至少一种UV吸收剂，在从520nm至640nm范围内具有其最大吸收波长的至少一种吸收性染料A以及选自聚硫氨酯材料或其前体、聚氨酯脲材料或其前体、由聚环硫化物单体或低聚物的聚合或共聚得到的材料或其前体、和由烯丙基单体或低聚物聚合或共聚得到的材料或其前体的材料或化合物混合制备光学材料组合物，以及

-固化所述光学材料组合物。