CN106471075B - 显示对流动性物质改进的滑移性的润滑层形成用涂层组合物 - Google Patents

Abstract

本发明的涂层组合物用于在成形为预定形状的基材(1)的表面上形成用于提高对流动性物质的滑移性的润滑层(3)，并且其特征在于，所述涂层组合物包含作为所述润滑层(3)的组分的液体作为分散介质，和分散在分散介质中的作为润滑层(3)的组分的固体颗粒(7)。由所述涂层组合物形成的润滑层(3)进一步提高对流动性物质的滑移性，并且适用于形成设置在如容器或盖等包装材料的内表面上的润滑层(3)。

Description

显示对流动性物质改进的滑移性的润滑层形成用涂层组合物

技术领域

本发明涉及用于在以预定形状成形的基材的表面上形成显示对流动性物质改进的滑移性的润滑层的涂层组合物。

背景技术

用于容纳液体内容物的容器不管形成容器的材质均必须能够有利地排出内容物。当容纳如水等具有低粘性的液体时，排出内容物几乎不是问题。然而，当内容物为如蛋黄酱或番茄酱等高度粘稠物质时，不管塑料容器或玻璃容器，排出内容物成为严重的问题。即，尽管将容器倾斜，这种内容物也不能迅速排出。除此以外，内容物倾向于附着在容器壁上并且不能全部回收。特别是，相当大量的内容物残留在容器的底部并且不能全部回收。

近几年，提出了通过在基材表面上形成液膜来改进对粘稠物质的滑移性的各种技术(例如，参见专利文献1和2)。

根据上述技术，与将如润滑剂等添加剂添加至形成基材的表面的合成树脂中的情况相比，可以显著改进滑移性，并且现在已经对其进行关注。

此处，即使根据如上所述通过在基材表面上形成液膜来改进表面特性的手段，仍不能有效防止内容物附着在容器的底部。因此，期望进一步改进滑移性。

进一步，提出了将疏水性氧化物的细颗粒附着至内表面的容器并且特征在于对内容物具有优异的非附着性(专利文献3)。

然而，通过上述容器表现出的滑移性与通过设置有液膜的容器表现出的滑移性相比较弱。

除此以外，不仅对于容器而且还对于盖材料和对于如用于使粘稠流动性物质流动的管等构件，期望改进对上述流动性物质的滑移性。

现有技术：

专利文献：

专利文献1：WO2012/100099

专利文献2：WO2013/022467

专利文献3：JP-A2010-254377

发明内容

发明要解决的问题

因此，本发明的目的是提供一种涂层组合物，其能够在以预定形状成形的基材的表面上形成显示出对粘稠流动性物质改进的滑移性的润滑层。

本发明的另一目的是提供在用作如容器和盖等包装材料的基材的表面上形成润滑层的方法。

用于解决问题的方案

根据本发明，提供用于在以预定形状成形的基材的表面上形成显示出对流动性物质改进的滑移性的润滑层的涂层组合物，所述涂层组合物包含作为构成润滑层的组分的液体作为分散介质，且所述分散介质包含分散在其中的固体颗粒作为构成润滑层的组分。

在本发明的涂层组合物中，期望的是：

(1)作为分散介质的液体为沸点为200℃以上的高沸点液体，获得45°以下的相对于基材的表面的接触角(20℃)并且具有100mPa·s以下的粘度(25℃)；

(2)相对于100质量份作为分散介质的液体，以0.01-20质量份的量分散固体颗粒；

(3)固体颗粒的粒径为5-300μm；和

(4)固体颗粒为有机颗粒。

进一步，根据本发明，提供通过将所述涂层组合物以1.0-6.2mg/cm²的量喷雾至基材的表面上而在基材的表面上形成显示出对流动性物质改进的滑移性的润滑层的方法。

在上述方法中，期望的是，作为基材，使用用于容纳流动性物质的包装材料，并且将涂层组合物喷雾至包装材料的与流动性物质接触的表面。

进一步，根据本发明，提供一种结构体，其具有通过将涂层组合物涂布至基材的表面上而在基材的表面上形成的显示出对流动性物质改进的滑移性的润滑层，所述润滑层由液体和固体颗粒形成。

发明的效果

本发明的涂层组合物呈现悬浮液的形态，所述悬浮液包含固体颗粒分散在其中的作为分散介质的液体。通过将涂层组合物涂布至以预定形状成形的基材的表面上，形成显示出对流动性物质改进的滑移性的润滑层。

在涂层组合物中，作为分散介质的液体为与分散在组合物(悬浮液)中的固体颗粒一起、构成形成的润滑层的组分。所述液体不能通过加热等方法除去。因此，通过施涂在基材的表面上而形成的涂层组合物的层以其本身的形态作为润滑层而不需要进行如加热等后处理，并且提供本发明的大优势。

通过使用本发明的涂层组合物形成的润滑层包含，在涂层组合物中用作分散介质的液体和悬浮分散在涂层组合物中的固体颗粒。此类结构体的润滑层显示出对流动性物质优异的滑移性并且还显示出对粘度为1260mPa·s以上的粘稠流动性物质，如蛋黄酱，番茄酱，水性糊，蜂蜜，各种调味汁类，芥末，调味品，果酱，巧克力酱，如乳液等美容液，液体洗涤剂，洗发水，护发素等优异的滑移性。

因此，本发明的涂层组合物可以优选用作用于在容纳上述粘稠物质的包装材料(例如，容器或盖)的表面(与内容物接触的表面)上形成润滑层的手段。

附图说明

[图1]为示出通过使用本发明的涂层组合物在基材的表面上形成的润滑层的状态的模型图。

[图2]为示出作为设置有通过使用本发明的涂层组合物形成的润滑层的基材的优选实施方案的直接吹塑成形的瓶的图。

[图3]为示出固体颗粒在涂层组合物中的存在状态的图，其中图3(a)为当包含很多固体颗粒时润滑层的模型图和图3(b)为当包含较少固体颗粒时润滑层的模型图。

[图4]为说明滑移性的试验条件的图。

具体实施方式

本发明的涂层组合物包含用作分散介质的液体和分散在所述液体中的固体颗粒。液体和固体颗粒二者都为构成通过将涂层组合物涂布至预定基材的表面上形成的润滑层的组分。

参照图1，润滑层3通过将本发明的涂层组合物涂布至基材1的与流动性物质接触的表面1上而形成，并且包含液体5和固体颗粒7。液体3用作涂层组合物中的分散介质和固体颗粒7为分散在涂层组合物中的颗粒。

如从附图可知，其中固体颗粒7分散在涂层组合物中的结构直接反映在与在表面1上流动的流动性物质直接接触且因此，显示出对流动性物质优异的滑移性的润滑层3上。即，与当流动性物质直接在表面1上流动时相比滑移性大大改进。

已知的是，如果在如容器等包装材料的表面上形成液体的膜，则对内容物的滑移性改进。如果从具有形成在其内表面上的上述液膜的包装材料(例如，容器)中排出粘稠内容物，则内容物以液-液接触的方式从包装材料中排出。即，内容物不以固-液接触而以液-液接触的方式沿包装材料的内表面流下。因此，如果使用与内容物非混溶性的油性液体，则可以改进对包含水的水性物质的滑移性。进一步，如果使用与内容物非混溶性的水性液体，则可以改进对油性物质的滑移性。

此处，通过使用本发明的涂层组合物形成的润滑层3具有其中固体颗粒7分散在液体5中的结构，因此，显示出与当通过仅使用液体5形成的液膜时相比对流动性物质(例如，对容器中的内容物)进一步改进的滑移性。

例如，如后述实验例所示，如果在聚丙烯片的表面上形成液体石蜡的润滑层(固体颗粒没有分散在其中的液膜)与通过使用包含米糠蜡(固体颗粒7)分散在其中的液体石蜡(液体5)的涂层组合物形成润滑层的实验例1(本发明)相比，关于蛋黄酱样食品(详细条件，参照实施例)的滑落速度，在实验例1中，蛋黄酱样食品更迅速地滑落。

如上所述，当通过使用本发明的涂层组合物形成包含其中存在固体颗粒7的液体5的润滑层3时，对流动性物质的滑移性进一步改进，本发明人推测其原因如下所述。

即，如果与润滑层3接触的流动性物质(例如，如容器等包装材料中的内容物)落下，则固体颗粒7用作辊并且与流动性物质一起滚动落下。因此，认为与当通过仅使用液体5形成膜(液体层)时相比，滑移性进一步改进。事实上，在其中在固体颗粒7附着至基材1的表面的状态下形成液体5(食用油)的层的实验例19中，对流动性物质的滑移性与上述实验例1相比较差。这是因为，在该情况下，固体颗粒7固定在基材1的表面上并且不能起辊的作用。

特别是，如果用作如瓶等容器，其中通过使用本发明的涂层组合物在基材1的表面上形成润滑层3的结构体除了显示出对内容物改进的滑移性以外，还起显著抑制内容物附着并残存在底部的作用。

例如，在后述实验例中，在内表面上形成润滑层3的瓶填充有作为内容物的蛋黄酱样食品(粘度：1260mPa·s@25℃)，并且评价底部的附着残存性。

在固体颗粒分散在根据本发明形成在内表面上的润滑层中的瓶中，从试验结果可知，已经显著抑制蛋黄酱样食品附着残存在其中。

关于有效防止内容物附着残存在底部的原因，本发明人认为，即使在内容物滑落之后，以保持液体5的状态、固体颗粒7仍然保持在基材1的表面上，并且使容器的底部存在保持在固体颗粒7的表面上的液体5。即，在形成不包含分散在其中的微细固体颗粒7的润滑层(单独液膜)的情况下，如果将容器倒立或倾斜，则液体5由于其自重而脱离基材的表面(容器的内表面)。结果，在底部对内容物的滑移性大幅降低。然而，通过借助使用本发明的涂层组合物形成润滑层3，液体5由于固体颗粒7而牢固地保持在基材1的表面(容器的内表面)上，结果，在底部也稳定地显示出滑移性。

进一步，如果将容器倒立或倾斜以将内容物从容器中排出，所述容器为在基材1的表面上形成本发明的涂层组合物的润滑层3的结构体的最优选实施方案，则液体5的一部分和固体颗粒7的一部分落下并且与内容物一起排出。然而，如果容器回到直立状态，则将液体5保持在表面上的固体颗粒7与内容物相比较不倾向于滑落。即，固体颗粒7留在容器的底部并且当下次排出内容物时再次显示出优异的滑移性。

在通过选择用作涂层组合物中的分散介质的适当种类的液体(润滑层3中的液体5)并且选择要分散在涂层组合物中的适当种类的固体颗粒(润滑层3中的固体颗粒7)在基材1或容器的内表面上形成润滑层3的情况下，容器可以有利地用于容纳迄今不能顺畅排出的粘稠内容物。特别是，本发明的基材1可以最有利地用作用于容纳如蛋黄酱、番茄酱和各种调味品等粘度(25℃)为1260mPa·s以上的内容物的容器。

<基材的表面和基材的形态>

参照图1，如果能够保持作为构成润滑层3的组分的液体5和固体颗粒7，且同时如果可以成形以满足用途，则对于通过使用本发明的涂层组合物在其上形成润滑层3的基材1的表面没有特别的限定。即，基材1的表面可以由合成树脂、玻璃或金属制成。即，具有上述表面的基材1有利地用作包装材料和用于使粘稠流动性物质流动的管。特别是，包装材料可以为合成树脂容器、玻璃容器、金属容器，或者可以为用于密封容器的口部由合成树脂制成的盖、或可以为用于从容器倾倒内容物由合成树脂制成的倒出配件(pouring fitting)。

特别是，当结构体用作容器时，期望的是，将本发明应用于迄今已经用于容纳粘稠内容物的内表面由合成树脂或玻璃形成的容器，特别是，内表面由合成树脂形成的容器。这是因为使粘稠内容物容易排出。因此，形成基材1的表面(例如，包装材料的内表面)的材料最期望为合成树脂。

期望作为用于形成基材1的表面的材料的合成树脂(以下，称为底层树脂)可以为可成形的任意的热塑性树脂或热固性树脂。然而，一般地，从可以容易地成形并且能够稳定地保持油性液体(液体5)和在表面上也保持油性液体的固体颗粒7的此类观点，优选热塑性树脂。

作为热塑性树脂，可以示例以下树脂；即，

烯烃系树脂如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚(1-丁烯)、聚(4-甲基-1-戊烯)，和如乙烯、丙烯、1-丁烯或4-甲基-1-戊烯等α-烯烃的无规或嵌段共聚物，及其环状烯烃共聚物；

乙烯-乙烯基系共聚物如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-氯乙烯共聚物；

苯乙烯系树脂如聚苯乙烯、丙烯腈·苯乙烯共聚物、ABS和α-甲基苯乙烯·苯乙烯共聚物；

乙烯基系树脂如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯·偏二氯乙烯共聚物、聚(丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸甲酯)；

聚酰胺树脂如尼龙6、尼龙6-6、尼龙6-10、尼龙11和尼龙12；

聚酯树脂如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、及其共聚合的聚酯；

聚碳酸酯树脂；

聚苯醚树脂；和

可生物降解树脂如聚乳酸等。

当然，还可以使用上述热塑性树脂的共混物作为底层树脂，只要其不损害成形性即可。

在本发明中，在上述热塑性树脂中，期望使用已经用作用于容纳粘稠内容物的容器的材料的烯烃系树脂和聚酯树脂，并且最期望使用烯烃系树脂。

即，与如PET等聚酯树脂相比，烯烃系树脂具有低的玻璃化转变温度(Tg)并且在室温下显示高的分子运动性。因此，当包含如食用油等油性液体的润滑层3形成在基材1的表面上时，油性液体部分浸透至其内部。结果，基材1稳定地保持润滑层3(液体5和也保持表面上的液体5的固体颗粒7)。

除此以外，烯烃系树脂可挠性高并且还用于可挤压的容器(可挤压瓶)的直接吹塑成形。因此，甚至从将其中润滑层3形成在基材1的表面上的结构体用于上述类型的容器的观点，也适合使用烯烃系树脂。

对具有上述表面结构的基材1没有特别的限定，条件是，可以通过使用本发明的涂层组合物在基材1的表面上形成润滑层3。即，基材1可以根据用途而呈现各种形态如管形状、容器形状和盖形状等。

特别是，基材1和在基材1的表面上具有润滑层3的结构体有利地用于包装材料并且有利地以例如，合成树脂容器、玻璃容器、金属容器的形态以及盖和倒出配件(管口)的形态使用。

进一步，在具有由合成树脂制成的内表面的容器的情况下，基材1可以为使用形成内表面的合成树脂形成整个容器的单层结构，或者可以为包括其它合成树脂的层的层压结构。

特别是，当内表面由烯烃系树脂或聚酯树脂形成时，可以采用包括经由适当的粘接剂树脂层层压的氧阻挡层或氧吸收层作为中间层，此外，在外表面侧包括与形成内表面的底层树脂(烯烃系树脂或聚酯树脂)相同的树脂的层的多层结构。

多层结构的氧阻挡层由如乙烯·乙烯醇共聚物或聚酰胺等氧阻挡性树脂形成，进一步，氧阻挡性树脂可以共混有其它热塑性树脂，只要不损害氧阻挡性即可。

如JP-A-2002-240813等记载，氧吸收层包括氧化性聚合物和过渡金属催化剂。由于过渡金属催化剂的作用，氧化性聚合物被氧氧化；即，吸收氧并且切断氧的透过。氧化性聚合物和过渡金属催化剂已经在上述JP-A-2002-240813中详细说明并且此处不再详细说明。然而，如果说明，氧化性聚合物的代表性实例为具有叔碳原子的烯烃系树脂(例如，聚丙烯、聚丁烯-1、或其共聚物)、热塑性聚酯、脂肪族聚酰胺；含二甲苯基的聚酰胺树脂；和含烯键式不饱和基团的聚合物(例如，衍生自如丁二烯等多烯的聚合物)。作为过渡金属催化剂，可以示例如铁、钴、镍等过渡金属的无机盐，或者其有机酸盐及其配合物。

用于粘接各层的粘接剂树脂本身是已知的，并且其实例包括用如马来酸、衣康酸或富马酸等羧酸，或者用其酸酐，或者用酰胺或酯接枝改性的烯烃系树脂；乙烯-丙烯酸共聚物；离子交联的烯烃系共聚物；和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

上述各层的厚度可以根据各层所需要的性质来适当地设定。

进一步，可以设置使用如烯烃系树脂等纯树脂与在形成上述多层结构的基材1期间产生的如毛刺等废料(scrap)的共混物的再生树脂层作为内层。当然，或者在使用烯烃系树脂或聚酯树脂形成内表面(上述基材1的表面)的容器中，还可以使用聚酯树脂或烯烃系树脂形成其外表面。

对容器的形状也没有特别的限定。即，容器可以根据形成容器的材料而呈现如杯子状、瓶状、袋(口袋)状、注射器状、壶状、盘状等形态，并且可以拉伸成形。

特别是，在合成树脂容器的情况下，具有内表面的预制品通过本身已知的方法来成形，进行如通过热密封将膜贴附至其和如模塞助压成形等真空成形或吹塑成形等后加工以使容器成形。

图2示出作为本发明的基材1的最优选实施方案的直接吹塑成形的瓶。

在图2，整体由10表示的瓶包括具有螺纹的颈部11，经由肩部13延续至颈部11的体部壁15，和封闭体部壁15的下端的底壁17。上述液膜形成在填充有例如，粘稠内容物的瓶10的内表面上。

<涂层组合物>

本发明的涂层组合物用于在基材1的表面上形成润滑层3。在固体颗粒7分散在润滑层3中的同时，润滑层3中的液体5用作分散介质。

因此，用作分散介质的液体5根据赋予基材1的表面以滑移性的对象物(例如，包装材料中的内容物)来适当地选择。

液体5不是涂布涂层组合物之后要除去的液体，并且该涂布的层以本身的形态用作润滑层3。因此，当然，液体5必须为在大气压下具有小的蒸汽压的非挥发性液体，例如沸点为200℃以上的高沸点液体。这是因为如果使用挥发性液体，则液体容易挥发并且经时消失，使其难以形成润滑层3。

此外，液体5应当如上所述具有高沸点，此外，应当与表面1上流动的流动性物质非混溶。进一步，期望的是，液体5对表面1显示高润湿性并且能够在表面1上均匀地形成润滑层3。因此，从这些观点来看，期望的是，液体5相对于表面1获得的接触角(20℃)为45度以下并且液体5的粘度(25℃)为100mPa·s以下。即，不管形成基材1的表面的材料是否为合成树脂、玻璃或金属，均可使用满足上述性质的液体5。

进一步，对于满足上述性质的液体5，如果液体的表面张力大大地不同于要滑落的物质(例如，容器中的内容物)的表面张力，则该液体显示出高的润滑效果；即，这种液体适用于本发明。

例如，为了改进对水或对包含水的亲水性物质的滑移性，期望使用表面张力处在10-40mN/m、特别是16-35mN/m范围内的油性液体作为液体5。代表性实例为液体石蜡、合成石蜡、氟系液体、氟系表面活性剂、硅油、脂肪酸甘油三酯和各种植物油。作为植物油，可以优选使用大豆油、菜子油、橄榄油、米糠油、玉米油、红花油、芝麻油、棕榈油、蓖麻油、鳄梨油、椰子油、杏仁油、胡桃油、榛子油和色拉油。

在本发明的涂层组合物中，分散在液体5(分散介质)中的固体颗粒不溶解在其中，即，润滑层3中的固体颗粒7不溶解在液体5中而以固体形态存在于其中。固体颗粒7也不溶解在具有形成在基材1的表面上的润滑层3的结构体的表面上流动的流动性物质(例如，容器中的内容物)中。此处，期望的是，固体颗为粒径(颗粒的中值粒径)为300μm以下、优选100μm以下的细颗粒。如果粒径过大，则颗粒不能充分程度地滚动并且不能充分程度地发挥滑移性的改进效果。进一步，从颗粒均匀分散在润滑层3(液体5)中而不聚集的此类观点，期望的是粒径为5μm以上。

此外，当结构体用于显示出润滑层3的滑移性时，固体颗粒7必须维持在固体状态。因此，期望的是，固体颗粒的熔点为40℃以上。

对固体颗粒7的材料没有特别的限定，因此，其可以通过使用任意种类的有机材料或无机材料来形成。然而，从保持在基材1的表面上和与润滑层3中存在的液体5的亲和性的观点，期望的是，固体颗粒7是有机颗粒而不是如金属颗粒或金属氧化物颗粒等无机颗粒。期望的是，颗粒由例如，烯烃系蜡、米糠蜡、巴西棕榈蜡、各种纤维素和固化的有机树脂(例如，通过使多官能丙烯酸系单体固化获得的固化产物)而形成。特别是，从可以用于为食品的内容物而没有限定的观点，期望米糠蜡等。

当本发明的涂层组合物涂布至基材1的表面时，涂层以本身的形态用作润滑层3。因此，制备涂层组合物使得润滑层3以使得显示出优异的滑移性的此类比例的量包含液体5和固体颗粒7。

因此，期望的是，相对于100质量份用作分散介质的液体5，固体颗粒7以0.01-10质量份、特别是0.1-5质量份的量分散在涂层组合物中。当通过使用以如上所述的量包含液体5和固体颗粒7的涂层组合物来形成润滑层3时，液体5与固体颗粒7的比例几乎完全反映在润滑层3中。因此，由于固体颗粒7的滚动使得滚动性充分发挥，除此以外，液体5被固体颗粒7稳定地保持，使得表现出优异的滑动效果。

例如，如果固体颗粒7的量大于上述范围，则如图3(a)的模型视图所示，固体颗粒7倾向于聚集并且滑动效果不能充分发挥。

进一步，如果固体颗粒7的量小于上述范围(即，如果液体5的量大)，则如图3(b)的模型视图所示，基于固体颗粒7的滚动性的滑移效果很可能变得不充分。此外，如果基材1为容器，则固体颗粒7不能充分地保持在容器的底部。因此，固体颗粒7易于消失，结果，对于抑制容器底部的内容物的附着残存的效果变得不充分。

上述本发明的涂层组合物可以通过将液体5(分散介质)和固体颗粒7以如上所述的量混合并且搅拌混合物使得固体颗粒7均匀分散而容易地制备。通常将涂层组合物以1.0-6.2mg/cm²的量涂布至基材1的表面上。因此，期望的是，通常润滑层3以如上所述的量形成在基材的表面上。如果其量过少，则润滑层3不能充分发挥滑移效果。另一方面，如果其量过多，则润滑层3会脱落并且其量变得不稳定。除此以外，难以发挥由固体颗粒7产生的滚动性。

涂层组合物具有适于涂布的粘度并且可以通过如喷雾、浸渍、使用辊或刮刀涂布机等满足基材1的表面的形态的手段来涂布。然而，在它们当中，喷雾是最合适的，因为不管基材1的表面的形态，其使得容易涂布涂层组合物，除此以外，其使得容易将涂布量(或润滑层3的量)设定在上述量的范围内。

在通过使用本发明的涂层组合物在基材1的表面上形成润滑层3的结构体的情况下，润滑层3对粘度(25℃)为100mPa·s以上的粘稠流动性物质显示出优异的滑移性。因此，该结构体可以期望地，特别是，以如容器或盖构件等包装材料的形态使用。

特别是，结构体用作容器，同时在通过适当地选择液体5和固体颗粒的种类在其内表面上形成润滑层3的情况下，显示防止内容物附着或残存在底部的效果。特别是，如果通过使用上述油性液体形成润滑层3，则本发明的结构体最期望地用作用于容纳如蛋黄酱，番茄酱，水性糊，蜂蜜，各种调味汁类，芥末，调味品，果酱，巧克力酱，如乳液等美容液，液体洗涤剂，洗发水，护发素等粘稠内容物的瓶。

实施例

现在将通过以下实验例来说明本发明。

以下说明各实验例中使用的容器(基材1)、润滑液(构成润滑层3的液体5)和内容物。

<容器>

(1)片材

作为片材，使用从后述多层瓶中切出的宽度为75mm和长度为50mm的多层片材，和宽度为75mm和长度为50mm的玻璃板。

(2)瓶

使用具有以下层构成的多层结构并且具有400g的容量的直接吹塑成形的多层瓶。

内层：低密度聚乙烯树脂(LDPE)

中间层：乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)

外层：低密度聚乙烯树脂(LDPE)

粘接层(内层、中间层和外层之间)：酸改性的聚烯烃

<润滑层>

(1)润滑层形成用液体(分散介质)

食用油A：

添加有中链脂肪酸的色拉油

(粘度：33mPa·s(25℃)，接触角：18度)。

食用油B：

未添加中链脂肪酸的色拉油

(粘度：80mPa·s(25℃)，接触角：18度)。

(2)固体颗粒

米糠蜡。

纤维素。

在各实验例中，通过将如表1或2所示的固体颗粒和上述液体(分散介质)混合并且将它们搅拌在一起来制备规定粒径的固体颗粒分散在其中的涂层组合物。以规定的量将涂层组合物均匀涂布至容器的片材上和瓶的内表面上。

<各种测量>

固体颗粒的粒径；

使固体颗粒以1％的量混合在食用油A中，并且通过激光衍射·光散射法通过使用粒径分布测量设备(LA-300，由HORIBA,Ltd制造)来测量粒径的分布。其中值粒径被视为粒径。

接触角：

将作为片材的多层片的容器的内表面面向上放置，并且将10mg用作润滑液的食用油滴加在其上。分散介质(液体5)的接触角通过在20℃、50％RH下使用用于测量接触角的仪器(Drop Master 700，由Kyowa Interface Science Co.,Ltd制造)来测量。

分散介质的粘度；

将液体引入至烧杯中，并且将B型数字粘度计的转子(spindle)和保护部(guard)放入液体中。在温度维持在25℃下的同时，转子以10rpm转动一分钟以测量粘度。

<内容物>

将蛋(50g)、15cc醋和2.5cc盐混合在一起，并且进一步，向其中添加150cc食用油，从而制备实验用蛋黄酱样食品。在实施例和比较例中，制备所需量的内容物并使用。

进一步，通过使用各实验例的内容物，以如下所述的方式来评价滑移性(片材的滑移性)和底部(瓶)的滑移性。

<滑移性的评价>

将涂布液涂布至片材之后，保持30度的角度(参见图4)。将6mg蛋黄酱样食品滴加在其上，并且测量直到其移动5cm的时间。基于以下基准来评价滑移性。

◎：以小于14秒移动。

○：以14秒以上且小于18秒移动。

△：以18秒以上移动。

×：在60秒以上未落下。

<容器的底部滑移性的评价>

将喷雾喷嘴插入瓶中直至其底部并且在喷涂涂层组合物(涂布液)的同时拉升使得涂布液从瓶的底部开始涂布至整个侧壁表面。向具有形成在内表面上的具有分散在其中的固体颗粒的液膜的瓶中，以常规的方式引入400g内容物或蛋黄酱样食品。瓶的口部用铝箔热密封并且用盖子密封，从而获得填充后的瓶。

将填充有内容物的瓶在23℃下贮存一周。按压贮存一周后的瓶的体部，并且通过瓶的口部挤出内容物直到其最后一滴。其后，将空气引入至瓶中以恢复其原始形状。

接着，将瓶倒立(口部朝下)并且贮存1小时。其后，测量瓶的体部壁的内容物滑落程度(内容物不再附着至体部壁的程度)。依照下式计算内容物滑落率。

内容物滑落率(％)＝(其上滑落内容物的表面积/瓶的体部壁的表面积)×100

从以上计算的内容物滑落率，基于以下基准来评价滑移性。

○：内容物滑落率为90％以上。

△：内容物滑落率为50％以上且小于90％。

×：内容物滑落率为小于50％。

[实验例1-6]

通过使用多层片作为包装材料的内表面形成用材料，将通过将米糠蜡(粒径为100μm)分散在食用油A(分散介质)中获得的涂层组合物以表1中的固体颗粒量的比例和涂布量涂布至其上，并且评价滑移性。

[实验例7]

通过使用多层片作为包装材料的内表面形成用材料，除了将固体颗粒改变为米糠蜡(粒径为50μm)以外，以与实施例1相同的方式将涂层组合物以表1中示出的固体颗粒量的比例和涂布量涂布至其上，并且评价滑移性。

[实验例8]

通过使用多层片作为包装材料的内表面形成用材料，除了将固体颗粒改变为米糠蜡(粒径为250μm)以外，以与实施例1相同的方式将涂层组合物以表1中示出的固体颗粒量的比例和涂布量涂布至其上，并且评价滑移性。

[实验例9]

通过使用多层片作为包装材料的内表面形成用材料，除了将润滑液改变为食用油B以外，以与实施例1相同的方式将涂层组合物以表1中示出的固体颗粒量的比例和涂布量涂布至其上，并且评价滑移性。

[实验例10]

通过使用多层片作为包装材料的内表面形成用材料，除了将固体颗粒改变为纤维素(粒径为120μm)以外，以与实施例1相同的方式将涂层组合物以表1中示出的固体颗粒量的比例和涂布量涂布至其上，并且评价滑移性。

[实验例11]

通过使用玻璃板作为包装材料的内表面形成用材料，以与实施例1相同的方式将涂层组合物以表1中示出的固体颗粒量的比例和涂布量涂布至其上，并且评价滑移性。

[实验例12]

通过使用多层瓶作为包装材料，将通过将米糠蜡(粒径为100μm)分散在食用油A中获得的涂层组合物以表1中示出的固体颗粒量的比例和涂布量涂布至其上，并且评价底部的滑移性。

[实验例13]

通过使用多层瓶作为包装材料，将通过将米糠蜡(粒径为50μm)分散在食用油A中获得的涂层组合物以表1中示出的固体颗粒量的比例和涂布量涂布至其上，并且评价底部的滑移性。

[实验例14]

通过使用多层瓶作为包装材料，将通过将米糠蜡(粒径为250μm)分散在食用油A中获得的涂层组合物以表1中示出的固体颗粒量的比例和涂布量涂布至其上，并且评价底部的滑移性。

[实验例15-16]

通过使用多层片作为包装材料的内表面形成用材料，将通过将米糠蜡(粒径为100μm)分散在食用油A中获得的涂层组合物以表2中示出的固体颗粒量的比例和涂布量涂布至其上，并且评价滑移性。

[实验例17]

通过使用多层片作为包装材料的内表面形成用材料，将通过将米糠蜡(粒径为350μm)分散在食用油A中获得的涂层组合物以表2中示出的固体颗粒量的比例和涂布量涂布至其上，并且评价滑移性。

[实验例18]

通过使用多层片作为包装材料的内表面形成用材料，将食用油A以表2中示出的涂布量涂布至其上，并且评价滑移性。

[实验例19]

通过使用多层片作为包装材料的内表面形成用材料，将米糠蜡以2.5g的量涂布至其上，将食用油A以表2中示出的涂布量涂布至其上，并且评价滑移性。

[实验例20]

通过使用多层片作为包装材料的内表面形成用材料，评价在未涂布涂层组合物的情况下的滑移性。

[实验例21]

通过使用多层瓶作为包装材料，将食用油A涂布至其上，并且评价底部的滑移性。

[实验例22]

通过使用多层瓶作为包装材料，评价在未涂布涂层组合物的情况下底部的滑移性。

表1和2示出以上实验例的评价结果。

在表1和2中，Ex.代表实验例。

[表1]

[表2]

在片材和瓶的内表面上形成包含液体和固体颗粒的润滑层时，显示出对内容物改进的滑移性。由此可知，显示出对内容物优异的滑移性。

<实验例23-26>

依照以上实验例的结果，将以如表3所示的量包含固体颗粒(米糠蜡)和分散介质(食用油)的涂层组合物各自以0.6cc的量涂布至玻璃基材(薄片(preparates))上并且使得覆盖其整个表面。其后，将薄片保持垂直30秒并且回到水平状态，从而测量涂布液的相对于面积的残存比例(％)。结果如表3所示。

表3

如从表3显而易见的是，在涂层组合物中固体颗粒的比例越高，润滑层的残存比例越高。

尽管表中未示出，但如果在涂层组合物中固体颗粒的比例过高，则固体颗粒可能聚集到一起并且可能阻碍内容物滑落或者可能混入内容物中。因此，其比例(相对于100g液体，固体颗粒的量)期望为0.01-10％，特别是0.1-5％。

附图标记说明：

1：基材

3：润滑层

5：液体

7：固体颗粒

10：瓶

11：颈部

13：肩部

15：体部壁

Claims (6)

1.一种涂层组合物，其用于在以预定形状成形的基材的表面上形成显示出对流动性物质改进的滑移性的润滑层，所述涂层组合物包含作为构成所述润滑层的组分的液体作为分散介质，并且所述分散介质包含分散在其中的固体颗粒作为构成所述润滑层的组分；

所述润滑层中，在构成所述润滑层的液体中，作为构成所述润滑层的组分的所述固体颗粒以可以滚动的形式存在；

其中用作所述分散介质的所述液体为沸点为200℃以上的高沸点液体；

其中所述固体颗粒以相对于100质量份作为所述分散介质的所述液体为0.01-10质量份的量分散；

所述固体颗粒的粒径为5-300μm。

2.根据权利要求1所述的涂层组合物，其中用作所述分散介质的所述液体获得45°以下的在20℃下的相对于所述基材的表面的接触角并且具有100mPa·s以下的25℃下的粘度。

3.根据权利要求1所述的涂层组合物，其中所述固体颗粒为有机颗粒。

4.一种在基材的表面上形成润滑层的方法，其通过将权利要求1所述的涂层组合物以1.0-6.2mg/cm²的量喷雾至所述基材的表面上而在所述基材的表面上形成显示出对流动性物质改进的滑移性的润滑层。

5.根据权利要求4所述的方法，其中作为所述基材，使用用于容纳流动性物质的包装材料，并且将所述涂层组合物喷雾至所述包装材料的与所述流动性物质接触的表面上。

6.一种结构体，其具有通过将权利要求1所述的涂层组合物涂布至所述基材的表面上而在所述基材的表面上形成的显示出对流动性物质改进的滑移性的润滑层，所述润滑层由所述液体和所述固体颗粒形成。