CN1064691C

CN1064691C - 基于高含氯量氯化聚烯烃的面漆和粘合剂组合物

Info

Publication number: CN1064691C
Application number: CN94194820A
Authority: CN
Inventors: 小泽宏兆; 神谷; 二谷龙治
Original assignee: RAUD Co
Current assignee: RAUD Co; Lord Corp
Priority date: 1994-01-11
Filing date: 1994-12-19
Publication date: 2001-04-18
Anticipated expiration: 2014-12-19
Also published as: WO1995018835A1; CZ199896A3; JPH09509194A; EP0739362A1; US5534591A; HU9601887D0; CA2177836A1; CN1141638A; EP0739362A4; US5492963A; JP2927369B2; TR28512A; PL315626A1; CA2177836C; NO962903L; NO962903D0; BG100670A; HUT75186A

Abstract

基于含氯量大于约60%、分子量大于约500的氯化聚烯烃的粘合剂组合物。该粘合剂组合物含有氯化聚烯烃和交联剂。该氯化聚烯烃的有利之处在于它们可用环境接受的方式制备并可作为常规氯化天然橡胶的替代物用于粘合剂组合物中而不损害粘合剂性能。优选的氯化聚烯烃通过涉及在含水介质中分散和氯化高表面积的聚烯烃颗粒的方法制备。

Description

基于高含氯量氯化聚烯烃的面漆和粘合剂组合物

技术领域

本发明涉及用于将各种材料(如弹性体材料)粘合于金属基体上的粘合剂组合物。更具体地，本发明涉及基于非常高含氯量的氯化聚烯烃的粘合剂组合物。

背景技术

目前可市购的很多粘合剂组合物都可用于使弹性体材料与金属表面粘合。这些粘合剂组合物大多数都使用各种卤化聚合物以提供具有成膜能力、增强粘合力和耐不利环境的粘合剂组合物。最常用和最有效的卤化聚合物材料之一是氯化天然橡胶或氯化合成橡胶如氯化聚异戊二烯。已发现氯化天然和合成橡胶当用于粘结弹性体材料至金属表面的粘合剂组合物中时，可提供优良的成膜性、对金属表面和硫化弹性体的粘附亲合性和耐环境特性。

制备常规用于粘合剂组合物的氯化橡胶材料的方法一般涉及使用高度氯化的溶剂如四氯化碳。涉及氯化溶剂的环保法规不断增加已限制了很多氯化溶剂的可用和可行性。事实上，在不久的将来在工业上使用氯化溶剂将被完全禁止。

因此，目前正在开发不用氯化溶剂制备氯化橡胶材料的方法。然而，希望开发出一种方法，该方法可生产与由基于氯化溶剂如四氯化碳的方法生产的材料相当的氯化橡胶材料。因此，粘合剂工业正在寻求可不用氯化溶剂制备又可作为常规氯化橡胶材料有效替代物的材料。

氯化烯烃树脂如(氯化聚乙烯)可不用溶剂制备并且以前被考虑用于橡胶与金属的粘合剂组合物中替代氯化橡胶材料。然而常规氯化烯烃树脂不能提供足够的金属润湿性或耐环境性，因此不能有效用于橡胶与金属的粘合剂组合物中。

因此存在对于可不用氯化溶剂制备又可作为常规氯化橡胶材料有效替代物的氯化聚合物材料的需求。

本发明的公开

本发明涉及可不用氯化溶剂制备且可用于橡胶与金属的粘合剂组合物中以提供有效的金属润湿能力、对硫化橡胶的粘结亲合性和耐环境性的氯化聚烯烃。目前已预想不到地发现，具有非常高含氯量的氯化聚烯烃可用于粘合剂组合物中提供相当于或优于由用于粘合剂组合物中的常规氯化橡胶材料提供的性能。更具体地，本发明涉及包括氯化聚烯烃和交联剂的粘合剂组合物。其中氯化聚烯烃具有大于约60％的含氯量和大于约500的分子量。本发明的高度氯化聚烯烃优选通过涉及在含水介质中分散和氯化高表面积聚烯烃颗粒的方法制备。

本发明的最佳实施方式

本发明的氯化聚烯烃基本上可以是衍生自乙烯和／或丙烯单体的聚烯烃。可用于制备本发明氯化聚烯烃的聚烯烃的典型例子包括聚乙烯，聚丙烯，乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丙烯-二烯三元-聚合物，乙烯-丙烯-己二烯三元聚合物，乙烯-丙烯-环戊二烯三元聚合物，乙烯-丙烯-亚乙基降冰片烯三元聚合物，其中聚乙烯是本发明优选的。

本发明的聚烯可用如将聚烯烃溶解或分散于溶剂或水中并将所得溶液置于氯气下的技术制备。适合于制备本发明氯化聚烯烃的其它氯化方法包括直接将氯气加入熔融聚烯烃中。不管用什么方法，最重要的最将氯化进行至聚烯烃的含氯量范围为约60至75％，优选约65至70％。氯化聚烯通常具有的分子量范围为约500至1500，优选约1000至7000。具有上述特定含氯量和分子量的氯化聚烯烃在25℃时的甲苯中(浓度为20wt％)具有的粘度为约10至500厘泊，优选约100至350厘泊。如上所述，目前已发现正是非常高的含氯量使氯化聚烯烃呈现本发明的优异性能。

已发现一特定类型的聚烯烃特别适合用于本发明目的粘合剂组合物中。这类氯化聚烯烃由不涉及使用氯化溶剂如四氯化碳的环境可接受的方法制备。已发现这些环境可接受的方法易于生产本发明所需的具有非常高含氯量的氯化聚烯烃。这些环境可接受的方法中的一些公开于(例如)日本专利申请4173808、4036302、3199274、3199206、3199207和4046905及US5180791中。

用于制备本发明优选的氯化聚烯烃的环境可接受的方法的一个例子首先涉及在水中形成高表面积聚烯烃细粉末的悬浮液或分散体。悬浮液或分散体一般通过使用表面活性剂如非离子和／或阴离子型表面活性剂进行稳定。非离子型表面活性剂的例子包括长链脂肪酸或醇如硬脂酸或油醇的聚氧化烯缩合物、或其脱水山梨糖醇的衍生物如脱水山梨糖醇单硬脂酸酯及其混合物，阴离子型表面活性剂的例子包括长链脂肪酸皂如硬脂钠、硫酸醇酯和类似物质。用于制备聚乙烯粉末含水悬浮液或分散体的优选阴离子表面活性剂为硬脂酸钠。

通常接着将聚烯烃的含水悬浮液或分散体在游离基引发剂存在下或紫外线照射下置于氯气中。氯化一般在约0℃至70℃温度范围内进行。可将氯化过程在含氯量低于55％处中断。然后将分散体进行球磨或机械加工以便暴露出每个分散体聚烯烃颗粒的里面部分。这样可使氯化从此处开始以更快的速度进行。重要的是氯化条件不能剧烈以引起聚烯烃链的大量链裂解。当达到所需氯化程度时，可将氯化聚烯烃通过过滤分离，用水洗涤并在真空下干燥。

用于制备本发明高含氯量氯化聚乙烯的优选环境可接受的方法的例子是使用悬浮于含水介质中的表面积为约300至20000cm²／g的细粉状聚烯烃粉末，该方法详细公开于UK专利申请2239457A和US5180791中。

氯化聚烯烃的用量通常为本发明粘合剂组合物基本组分的约5至95wt％，优选约25至70wt％。其中本发明粘合剂组合物的基本组分是指氯化聚烯烃和交剂。

本发明的交联剂基本上可以是能够交联本发明氯化聚烯烃的任何化合物：用于本发明中的交联剂的例子包括芳香亚硝基化合物、芳族二肟和脂族双硝胺，其中芳香亚硝基化合物是本发明优选的。

本发明优选的芳香亚硝基化合物可以是含有至少两个与不相邻环碳原子直接相连的亚硝基基团的苯、萘、蒽、联苯等。更特别地，这种亚硝基化合物可描述为具有1至3个芳核(包括稠合芳核)的芳香化合物，该化合物具有2至6个直接与不相邻核碳原子相连的亚硝基基团。本发明优选的亚硝基化合物是二亚硝基芳族化合物，特别是二亚硝基苯和二亚硝基萘，如间或对二亚硝基苯和间或对二亚硝基萘。芳核的核氢原子可被烷基、烷氧基、环烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、芳胺、芳亚硝基、氨基、卤素等取代。在芳核上存在这些取代基对本发明中的亚硝基化合物的活性几乎没有影响。迄今已经知道，对取代基的特性不存在限制，且这些取代基本身可以是有机或无机的。因此，这里对于亚硝基化合物，除非另有规定，应理解为既包括取代的又包括未取代的亚硝基化合物。

特别优选的亚硝基化合物特征在于其通式为：

(R)m-Ar-(NO)₂

其中Ar选自亚苯基和亚萘基；R为选自具有1至20个碳原子的烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、芳胺和烷氧基的有机基团或卤素，优选具有1至8个碳原子的烷基基团，m为0、1、2、3或4，优选为0。

适合用于实施本发明的部分非限制列出的亚硝基化合物包括间二亚硝基苯，对二亚硝基苯，间二亚硝基萘、对二亚硝基萘，2，5-二亚硝基-对繖花烃，2-甲基-1，4-二亚硝基苯，2-甲基-5-氯-1，4-二亚硝基苯，2-氟-1，4-二亚硝基苯，2-甲氧基-1，3-二亚硝基苯，5-氯-1，3-二亚硝基苯，2-苄基-1，4-二亚硝基苯，2-环己基-1，4-二亚硝基苯及其混合物。特别优选的亚硝基化合物包括对二亚硝基苯和间二亚硝基苯。

本发明的交联剂用量通常为本发明基本组分的量约10至60，优选约30至40wt％。

除氯化聚烯烃外，本发明的粘合剂组合物，可含有除上述氯化聚烯烃外可作为成膜组分的另外的卤化聚合物材料。这些另外的卤化聚合物基本上可以是除上述具有特定含氯量和分子量的氯化聚烯烃之外的任何卤化聚合物，代表性例子包括氯化天然橡胶，含氯和溴的合成橡胶包括聚氯丁二烯，氯化聚氯丁二烯，氯化聚丁二烯，丁二烯／卤化环共轭二烯加成物，氯化丁二烯苯乙烯共聚物，氯磺化聚乙烯，溴化聚(2，3-二氯-1，3-丁二烯)，α-卤代丙烯腈与2，3-二氯-1，3-丁二烯的共聚物，聚乙烯醇缩丁醛，氯化聚(氯乙烯)及其混合物。因此在实施本发明中基本上任何已知的天然和合成弹性体(包括这些弹性体混合物)的含卤衍生物都可用作另外的卤化聚合物材料。本发明中优选使用溴化聚(2，3-二氯-1，3-丁二烯)和／或氯磺化聚乙烯作为本发明另外的卤化聚合物材料。

若使用，则另外的卤化聚合物材料的用量为本发明粘合剂组合物总组分(不包括水和溶剂的1至99、优选约10至40wt％。

本发明的粘合剂组合物可任意性地含有除酸化合物，目的是消去粘合过程中产生的酸化合物副产品。本发明的除酸化合物可以是任何已知的金属氧化物如锌、镉、镁、铅和锆的氧化物，铅黄，锆盐及其混合物。除了金属氧化物外或作为金属氧化物的替代物，也可将各种含铅的化合物用作除酸化合物。这些含铅化合物的例子包括铅盐如磷酸和饱和与不饱和有机二羧酸及酸酐的多碱式铅盐。铅盐的具体例子包括二碱式邻苯二甲酸铅、一水合三碱式马来酸铅、四碱式富马酸铅、二碱式亚磷酸铅及其混合物。含铅化合物的其它例子包括碱式碳酸铅、一氧化铅和二氧化铅。除酸化合物也可以是环氧乙烷(环氧)化合物。

若使用，则除酸化合物的用量通常为本发明粘合剂组合物总组分(不包括水和溶剂)的约0．1至10，优选约0．5至2wt％。

本发明的粘合剂组合物可任意在含有用量为粘合剂领域熟练技术人员公知的其它添加剂，包括增塑剂、填料、颜料、表面活性剂、分散剂、润湿剂、增强剂等以获得所需的颜色和稠度。任意组分的例子包括炭黑、二氧化硅如气相法二氧化硅、硅铝酸钠、二氧化钛和有机颜料或染料。

本发明的粘合剂组合物可制为溶剂基或水基配料。对于溶剂基配料，将粘合剂的组分在合适的溶剂中混合。该溶剂基本上可以是能够充分溶解各组分的任何溶剂以形成能以薄薄膜涂布的粘合剂组合物。根据本发明用于制备配料的溶剂包括脂族酮类如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、脂族酯类和醋酸乙酯和醋酸丁酯及芳烃类如甲苯和二甲苯。通常使用足够量的溶剂以获得约10至40、优选约20至30的总固(非挥发性)含量。

对于水基配料，将氯化聚烯烃以胶乳形式使用。氯化聚烯烃可按本领域已知方法如通过将氯化聚烯烃溶于溶剂中并将表面活性剂加入所得溶液中制备。接着可在高速剪切下加入水以乳化聚合物。然后汽提溶剂即得可适合用于水基配料中的胶乳。最后将此氯化聚烯烃胶乳与其它组分和足够量的水(优选去离子水)混合以制备通常总固含量为约10至70％，优选约30至50％的粘合剂组合物。

本发明的粘合剂组合物可通过喷涂、浸涂、刷涂、擦拭、辊涂或类似方式施于要粘结的表面。然后使粘合剂组合物干燥。粘合剂组合物的涂布量应足以形成约0．1至1．0密耳、优选约0．2至0．8密耳的干燥薄膜厚度。

本发明的粘合剂组合物可以粘合能接受粘合剂组合物的任何基体或表面。根据本发明可粘结至表面如金属表面上的材料优选为聚合物材料包括各种弹性体材料，该弹性体材料选自各种天然橡胶和烯属合成橡胶包括聚氯丁二烯、聚丁二烯、氯丁橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、异丁烯-异戊二烯共聚物橡胶、三聚乙丙橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶、溴化异丁烯-异戊二烯共聚物橡胶等。粘结此材料的表面可以是能接受粘合剂组合物的任何表面如玻璃、塑料或织物表面，而选自各种常规结构金属如铁、钢(包括不锈钢)、化学处理过的钢如磷酸锌处理过的钢、铅、铝、化学处理过的铝如阳极化铅、铜、黄铜、青铜、Monel金属、镍、锌等的金属表面是优选的。

本发明的粘合剂组合物优选用于将弹性体材料粘接至金属表面上。通常将粘合剂组合物涂于金属表面并将涂布过的金属表面与弹性体基体在热和压力下结合在一起以完成粘结过程。金属和弹性体基体通常在约20．7至172．4MegaPascals(MPa)、优选约20MPa至50MPa压力下结合在一起。同时将所得橡胶-金属组合件加热至温度约130℃至220℃，优选约140℃至170℃。此组合件应根据固化速率和橡胶基体的厚度在所施加的压力和温度下保持约3分钟至约60分钟。此方法可通过(例如)在注塑过程将橡胶基体以半融材料形式涂于金属表面上的方式进行。此方法还可通过使用压塑、压铸或高压固化技术进行。当此方法完成后，将粘结物充分硫化并可随时在最终领域中使用。

本发明的粘合剂组合物可用于一道或两道涂层粘合剂体系中。对于一道涂层体系，将粘合剂组合物简单涂于要粘结的材料之间。对于二道涂层体系，本发明的粘合剂组合物用作粘合剂面漆，该面漆通常涂于已先用常规粘合剂底漆打底的金属表面。

提供下列实施例以说明本发明但并不用于限制权利要求定义的本发明范围。

实施例1

向分散混合器中顺序加入1100g二甲苯并在转动分散混合器下顺序加入90g炭黑、60g二碱式亚磷酸铅、5g气相法二氧化硅和30g对二亚硝基苯。将所得对二亚硝基苯分散体的温度保持在60℃以下，当细度用HAGEMAN研磨测量达到1．5密耳或更小时关闭分散混合器。然后向装有搅拌器的共混容器中加入1400g二甲苯。开动搅拌器并将25℃时在20wt％甲苯溶液中粘度为350厘泊及含氯量为67％的600g氯化聚乙烯加入共混容器中并溶解形成氯化聚乙烯溶液。然后将二亚硝基苯分散体和200g30wt％溴化聚-2，3-二氯丁二烯(23％溴含量)全氯乙烯溶液顺序加入氯化聚乙烯溶液中并将共混物搅拌1小时。

实施例2

按与实施例1相同程序制备粘合剂，但使用的氯化聚乙烯的粘度和含氯量分别为70厘泊和68％。

比较实施例3

按与实施例1相同程序制备粘合剂，但用氯化天然橡胶(ADK CR-701-AsahiDenka Kogyo K．K．)代替氯化聚乙烯。氯化天然橡胶的粘度和含氯量分别为169厘泊和67％。

将上述实施例1-3中制备的粘合剂组合物通过将试件浸入粘合剂组合物中涂于已喷砂处理、脱油脂的1．6mm×25mm×60mm钢试件上。将已涂布的试件在室温下干燥约1小时。

将已涂布的试件与天然橡胶(NR)、异丁烯-异戊二烯共聚物橡胶(IIR)和苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SBR)粘结。将橡胶在100kg ft／cm²压力下通过压塑粘结至已涂布试件上。粘结温度和时间对于NR、IIR和SBR基体分别为154℃、160℃和154℃；及5分钟、30分钟和30分钟。将一些已涂布的试件暴露于预烘烤或预固化热条件下。当预烘烤时，将试件暴露于温度154℃下5分钟。这样模拟实际生产条件并有助于测量是否保持足以成功粘结橡胶材料的活性。然后对已粘结的橡胶-金属组合件进行下列测试。初始粘合

将粘合部件按ASTM Test D429-Method B拉至破裂。以45度剥离角测试部件的剥离性。测试在室温下以20英寸／分钟的速率进行。当粘合部件破裂后，测量峰剥离强度值(以kg／in计)和部件粘合剂涂布区域上的橡胶保留百分比。两小时沸水

将粘合部件用研磨轮在边上抛光。然后将橡胶用不锈钢丝从金属上拉开以使粘合区域开裂。这样将粘结线暴露于环境中。通过用刀片划伤粘结线引发破裂。然后将这些部件放入装有沸腾自来水的烧杯中。将这些部件在这种环境中保持2小时。然后测量剥离强度和橡胶保留百分比。

下表1中给出了上面的测试结果。在此数据中，将橡胶体(R)中的破裂作为标准。破裂以百分比表示，在橡胶中高破裂百分比是所需的，因为这表明粘结力强于橡胶本身。指标X／YR表示剥离强度为X kg／in和橡胶破裂为Y％的粘合剂。

表1

基体	测试	实施例1	实施例2	实施例3
NR	初始	32．8／100R	13．3／2R	25．8／100R
	沸水	36．2／99R	16．9／6R	28．2／96R
	初始^(a)	13．6／40R	7．2／0R	8．6／0R
	IIR	初始	47．2／99R	48．8／98R	43．6／66R
SBR	初始	83．5／100R	88．0／97R	63．5／98R

^(a)在154℃下进行预烘烤5分钟。

实施例4

向分散混合器中加入122g二甲苯并在开动分散混合器下顺序加入预分散于二甲苯37．2％的非挥发性含量中的10g炭黑、5．0g二碱式亚磷酸铅和28g对二亚硝基苯。将分散体的温度保持在低于60℃下并继续进行分散直至用HAGEMAN研磨测量仪分散体的细度达到1．5密耳或更小为止。然后将25℃时在20wt％甲苯溶剂中粘度为350厘泊且含氯量为67％的10g氯化聚乙烯(CPE-HE1200-Nippon Paper Industries)加入分散体中并继续混合直至氯化聚乙烯溶解形成中间分散体。

向装有搅拌器的共混容器中加入84．5g二甲苯。然后在搅拌下与175g上述中间分散体一起加入另外50g氯化聚乙烯。接着向所得混合物中加入125g氯磺化聚乙烯(HYPALON 45-E．I．Du Pont de Nemours&Co．)在甲苯中的12．0％溶液并加入85．5g在全氯乙烯中非挥发性含量为29．2％的溴化聚2，3-二氯丁二烯(23％溴含量)溶液。

包括60g总氯化聚乙烯、25g溴化聚2，3-二氯丁二烯、15g氯磺化聚乙烯、10g对二亚硝基苯、10g炭黑和5．0g二碱式磷酸铅作为其非挥发性组分的最终配料具有的总挥发性含量为24．0％。

比较实施例5

按实施例4制备粘合剂组合物，但中间分散体包括123．1g二甲苯、10g炭黑、5．0g二碱式亚磷酸铅、26．9g对二亚硝基苯(本身预分散于二甲苯中，其非挥发性含量为37．2％)和10g用于实施例3中的相同氯化天然橡胶。

包括70g总氯化天然橡胶、30g溴化聚氯丁二烯、10g对二亚硝基苯、10g炭黑和5．0g二碱式磷酸铅作为其非挥发性组分的最终配料同样具有24．0％的总非挥发性含量。

将喷砂处理过的并已进行溶剂脱脂的钢试件用常规底漆(CHEMLOK 205-LordCorporation)浸涂、干燥，然后用实施例4和5的粘合剂浸涂。将已涂布的试件通过在154℃下将其放入压塑模中与1／4厚的天然橡胶标准配料衬垫粘合。测试其初始粘合强度和橡胶破裂百分比并在开裂和暴露于沸水中3小时后测试橡胶破裂百分比。

表2

基体	测试	实施例4	实施例5
NR	初始	30／100R	27／100R
	沸水	100R	100R

实施例6

向装有搅拌器的容器中加入1200g二甲苯。开动搅拌器并加入含氯量为36wt％的150g氯磺化聚乙烯(HYPALON40-E．I．DuPont de Nemours&Co．)并溶解形成中间溶液。

向分散混合器中加入510g二甲苯。在分散混合器运转下，顺序加入45g炭黑、100g二碱式亚磷酸铅和90g对二亚硝基苯。将分散体的温度保持于60℃以下。当用HAGEMAN研磨测量仪测量细度达到1．5密耳或更小时，将100g上述氯磺化聚乙烯中间溶液加入分散体中。

当细度达到1．5密耳或更小时关分闭分散混合器。然后将此分散体、45g25℃时其20wt％甲苯溶液粘度为170cps和含氯量为69％的氯化聚乙烯及200g氯化石蜡作为增塑剂加入余下的氯磺化聚乙烯溶液中并将共混物搅拌1小时。

实施例7

按与实施例6相同的程序制备粘合剂，但使用粘度和含氯量分别为180厘泊和69％的氯化聚乙烯。

实施例8

按与实施例6相同的程序制备粘合剂，但使用实施例3的氯化天然橡胶代替氯化聚乙烯。

对于这些粘合剂的粘结和测试方法与实施例3相同，但将常规底漆(CHEMLOK205-Lord Corporation)以约0．3密耳的干膜厚度在涂布这些粘合剂之前涂于测试试件中并干燥。对三聚乙丙橡胶底物(EPDM)的粘结温度和时间为60℃和30分钟。所得结果见下表3。

从表中数据可看出，本发明的氯化聚烯烃提供相当于或优于常规氯化橡胶材料提供的粘合剂性能。

表3

^(a)在150℃进行预烘烤20分钟。

Claims

1．一种粘合剂组合物，包括氯化聚烯烃和交联剂，其中：氯化聚烯烃具有的含氯量大于60％、分子量大于500；和通过将氯化聚烯烃溶于有机溶剂中进行制备粘合剂组合物。

2．根据权利要求1的粘合剂组合物，其中氯化聚烯烃的聚烯烃选自聚乙烯，聚丙烯，乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丙烯-二烯三元聚合物，乙烯-丙烯-己二烯三元聚合物，乙烯-丙烯-双环戊二烯三元聚合物和乙烯-丙烯-亚乙基降冰片烯三元聚合物。

3．根据权利要求2的粘合剂组合物，其中聚烯烃为聚乙烯。

4．根据权利要求1的粘合剂组合物，其中氯化聚烯烃的含氯量为60至75％。

5．根据权利要求4的粘合剂组合物，其中含氯量为65至70％。

6．根据权利要求1的粘合剂组合物，其中氯化聚烯烃通过包括如下步骤的方法制备：

(a)在水中形成具有高表面的精细聚烯烃粉末的悬浮液或分散体；和

(b)将悬浮液或分散体在游离基引发剂存在下或在紫外线照射下置于氯气中。

7．根据权利要求6的粘合剂组合物，其中精细聚烯烃粉末具有的表面积为300至20000cm²／g。

8．根据权利要求1的粘合剂组合物，其中交联剂选自芳香亚硝基化合物、芳香二肟和脂族双硝胺。

9．根据权利要求8的粘合剂组合物，其中交联剂为芳香亚硝基化合物，选自间二亚硝基苯，对二亚硝基苯，间二亚硝基萘、对二亚硝基萘，2，5-二亚硝基对花烃，2-甲基-1，4-二亚硝基苯，2-甲基-5-氯-1，4-二亚硝基苯，2-氟-1，4-二亚硝基苯，2-甲氧基-1，3-二亚硝苯，5-氯-1，3-二亚硝基苯，2-苄基-1，4-二亚硝基苯，2-环己基-1，4-二亚硝基苯及其混合物。

10．根据权利要求9的粘合剂组合物，其中交联剂为对二亚硝基苯或间二亚硝基苯。

11．根据权利要求1的粘合剂组合物，其中还包括另外的卤化聚合物材料。

12．根据权利要求11的粘合剂组合物，其中另外的卤化聚合物材料选自氯化天然橡胶，含氯和溴的合成橡胶，包括聚氯丁二烯，氯化聚氯丁二烯，氯化聚丁二烯，丁二烯／卤化环共轭二烯加成物，氯化丁二烯苯乙烯共聚物，氯磺化聚乙烯，溴化聚(2，3-二氯-1，3-丁二烯)，α-卤化丙烯腈与2，3-二氯-1，3-丁二烯的共聚物，聚乙烯醇缩丁醛，氯化聚(氯乙烯)及其混合物。

13．根据权利要求12的粘合剂组合物，其中另外的卤化聚合物材料为溴化聚(2，3-二氯-1，3-丁二烯)，氯磺化聚乙烯或其混合物。

14．根据权利要求1的粘合剂组合物，还包括除酸化合物。

15．根据权利要求14的粘合剂组合物，其中除酸化合物为金属氧化物选自锌、镉、镁、铅和锆的氧化物，铅黄，锆盐及其混合物。

16．根据权利要求14的粘合剂组合物，其中除酸化合物为含铅化合物。

17．根据权利要求16的粘合剂组合物，其中含铅化合物选自磷酸和饱和与不饱和二羧酸及酸酐的多碱式铅盐，碳酸铅，一氧化铅和二氧化铅。

18．根据权利要求14的粘合剂组合物，其中除酸化合物为环氧乙烷化合物。

19．根据权利要求1的粘合剂组合物，其中氯化聚烯烃的用量为5至95wt％，交联剂的用量为10至60wt％。

20．根据权利要求19的粘合剂组合物，其中氯化聚烯烃的用量为25至70wt％，交联剂的用量为30至40wt％。