BG100670A

BG100670A - Покривни и залепващи състави на база хлорирани полиолефини с високо съдържание на хлор

Info

Publication number: BG100670A
Application number: BG100670A
Authority: BG
Inventors: Hiroyoshi Ozawa; Noboru Kamiya; Ryuji Futaya
Original assignee: Lord Corp
Current assignee: Lord Corp
Priority date: 1994-01-11
Filing date: 1996-06-21
Publication date: 1997-04-30
Also published as: JPH09509194A; CA2177836A1; US5492963A; TR28512A; CN1141638A; EP0739362A1; CZ199896A3; US5534591A; PL315626A1; HUT75186A; CA2177836C; NO962903D0; NO962903L; EP0739362A4; HU9601887D0; CN1064691C; JP2927369B2; WO1995018835A1

Abstract

Залепващите състави имат съдържание на хлор, по-високо от 60%, и молекулно тегло, по-високо от 500.Те съдържат хлориран полиолефин и омрежващо средство. Полиолефините се получават по метод, опазващ околната среда и се използват като подходящи заместители на обичайните хлорирани естествени каучуци,без да се влошават качествата на лепилото. Методът включва диспергиране и хлориране на полиолефинови частички с висока специфична повърхност във водна среда.

Description

ПОКРИВНИ И ЗАЛЕПВАЩИ СЪСТАВИ НА БАЗА ХЛОРИРАНИ ПОЛИОЛЕФИНИ С ВИСОКО СЪДЪРЖАНИЕ НА ХЛОР Област на изобретението

Изобретението се отнася до залепващи състави, използвани за залепване на различни материали,такива като еластомерни материали,към метални основи.По -специално изобретението се отнасящо залепващи състави на база хлорирани полирлефини,които имат значително високо съдържание на хлор.

Предшестващо състояние на техниката

В последно време има голямо разнообразие от залепващи състави за залепване на еластомерни материали към метални повърхности. Много от тези залепващи състави използавт различни халогенирани полимери за получаване на залепващи състави с филмообразуваща способност, с повишена адхезия и с подобрена устойчивост на неблагоприятните въздействия на околната среда. Един от най-обичайните и най-ефективни халогенирани полимерни материали е хлорираният естествен каучук или хлорираният синтетичен каучук, катъв като хлориран полиизопрен. Установено е ,че хлорираните есте ствени и синтетични каучуци осигуряват отлични филмообразуващи свойства, адхезионен афинитет както към металните повърхности,така и към вулканизираните еластомери и добра устойчивост на въздей ствието на околната среда, когато се използват за получаване на залепващи състави, за залепване на еластомерни материали към метални повърхности.

Методът за получаване на хлорираните каучуко• ·

ви материали,обичайни използвани в залепващите състави,обикновено включва употребата на хлорирани разтворители с високо съдържание на хлор,такива като тетрахлорометан.Преобладаващият брой указания за опазване на околната среда,отнасящи се до хлорираните разтворители, ограничават достъпността и възможността за използването на много от хлорираните разтворители.В действителност,използването на хлорирани разтворители в промишлеността , в много близко бъдеще може да бъде напълно забранено.

Затова в последно време се търсят методи за получаване на хлорирани каучукови материали,при които не се използват хлорирани разтворители.Обаче,методите,които вече са създадени за получаване на хлорирани каучукови материали,равностойни на ма териалите,произведени по методите,основаващи се на използването на хлорирани разтворители,такива като тетрахлорометан, трябва все още да се доразвиват.. Затова индустрията за лепила все още се нуждае от други материали,които могат да бъдат получени без използването на хлорирани разтворители и които могат да бъдат ефективни заместители на обичайните хлорирани каучукови материали.

Хлорирани полиолефини,такива като хлориран подиети лен,могат да бъдат получени без използването на хлорирани разтворители и се считат предварително като добър заместител на хлорираните каучукови материали при използване в състави за залепване на каучук към метал.Хлорираните полиолефини обаче обикновено не притежават подходяща умокряща-метала,способност или добра устойчивост на въздействието на околната среда,така че да са ефективни при използването им в състави за залепване на каучук към метал.

Затова съществува необходимост от създаването на хлорирани полимерни материали,които могат да бъдат получени без

използването на хлорирани разтворители и които могат да бъдат ! използвани като ефективен заместител на обичайните хлорирани каучукови материали.

Описание на изобретението

Изобретението се отнася до хлорирани полиолефини, които могат да бъдат получени без използването на хлорирани разтворители и които могат да бъдат използвани в състави за залепване на каучук към метал,така че да осигурят ефективна умокрящаметала, способност, адхезионен афинитет к^м вулканизирания каучук и добра устойчивост на въздействие на околната среда.Понастоящем бе неочаквано установено,че хлорирани полиолефини,които имат значително високо съдържание на хлор,могат да се използват в залепващи състави,така че да осигурят ефект,еквивалентен или по-добър от ефекта,осигуряван от обичайните хлорирани каучукови материали, които са използвани в залепващите състави.По-специално изобретението се отнася до залепващ състав,включващ хлориран полиолефин и омрежващо средство,в който състав хлорираният полиолефин има съдържание на хлор по-високо от около 60 % и молекулно тегло повисоко от около 500.Хлорираните полиолефини с високо съдържание на хлор,съгласно изобретението, за предпочитане се получават по метод,който включва диспергиране и хлориране на полиолефинови частички с голяма повърхност във водна среда..

Най-добрият начин за осъществяване на изобретението

Полиолефинвт за получаване на хлорирания полиолефин, съгласно изобретението, може по същество да бъде всеки полиолефин,който произхожда от етиленов и / или пропиленови мономери. ЗЕипшщи примери на полиолефини,които могат да се използват за получаване на хлорираните полиолефини,съгласно изобретението,са полиетийей,полиприпилен,етилен-пропиленов съполимер, етилен-пропилен-диенов тердолимер,етилен-пропилен-хексадиенов тер-4полимер,етилен-пропилен-дициклопентадиен терполимер,етилен-προч пилен-етилиденнорборнен терполимер,като понастоящем полиетиленът е предпочитан.

Полиолефините,съгласно изобретението, могат

да бъдат хлорирани по методики,такива като разтваряне или диспер тиране на полиолефина в разтворител или вода и подлагане на получения в резултат разтвор на въздействието на газообразен хлор. Други методи на хлориране,подходящи за получаване на хлорираните полиолефини,съгласно изобретението,включват директно пропускане на газообразен хлор през стопен полиолефин. Независимо кой метод се използва,същественото е това,че хлорирането се осъществява до достигане на хлорно съдържание на полиолефина в границите от около 60 до 7.5 %, за предпочитане от около 65 до 70 Хлорираните полиолефини обикновено имат молекулно тегло в границите от около 500 до 15,000, за предпочитане от около 1,000 до 7,000.Хлориран полиолефин със специфично съдържание на хлор и молекулно тегло в посочените по-горе граници, обикновено има вие козитет в толуен при 20 тегловни процента и при 25°С между около 10 сантипоаза и 500 сантипоаза,за предпочитане между около 100 сантипоаза и 350 сантипоаза.Както е посочено по-горе,значително високото съдържание на хлор е това,което понастоящем се счита че е причина хлорираните полиолефини да проявяват отлични качества, съгласно изобретението.

Известен клас полиолефини,.Макто бе установено, е особено полезен за получаването на залепващите състави, съгласно изобретението. Този клас хларирани полиолефини се получава по методи,приемливи с оглед опазването на околната среда,които не включват използването на хлорирани разтворители,такива като тетрахлорометан.Установи се ,че по тези приемливи с оглед опазването на околната среда,методи лесно се получават

хлорирани полиолефини,които имат значително високо съдържание на хлор,както се изисква за целите на изобретението.Някои от тези съобразени с изискванията за опазване на околната среда,методи са описани в,например искане за патент в Япония Л 4173808, 4036302, 3199274, 3199206, 3199207/, и 4046905,както и в патент на САЩ Я 5,180,791.

Един примерен,приемлив с оглед опазването на околната среда,метод,който се използва за получаване на предпочитаните хлорирани полиолефини,съгласно изобретението, обикновено включва първо получаването на суспензия или дисперсия на фин прах от полиолефин,който има голяма повърхност във вода-Суспензията или дисперсията обикновено се стабилизира посредством използването на повърхностно-активно вещество,такава като нейонен и/ или анйонен тип повърхностно-активни вещества.Примерите за повърхностно-активни вещества от нейонен тип включват полиоксиалкилено ви кондензати на мастни киселини с дълги вериги или на мастни алкохоли с дълги вериги,такива като стеаринова киселина или олеил алкохол,или сорбитанови производни на същите,такива като сорбитан моностеарат и комбинации от тях,докато примерите на повърхностно-активни вещества от анйонен тип включват сапуни на мастни киселини с дълги вериги,такива като натриев стеарат, алкохолни сулфати и подобни на тях материали.Предпочитаното анйонно повърхностно-активно вещество за получаване на водна суспензия или дисперсия от прахообразен полиетилен е натриевият стеарат.

Водната суспензия или дисперсия на полиолефина след това обикновено се подлага на въздействието на газообразен хлор в присъствието на инициатори на свободни радикали или на ултравиолетово лъчение.Хлорирането обикновено се осъществява при температури в границите от около 0°С. до 70°-С.Процесът на хлорирането може да ве прекъсне в момент,когато хлорното съдържание • · • · на полиолефина е по-ниско от 55 % и след това дисперсията да се обработи в топкова мелница или механично така,че да се изложи на действието на хлора вътрешната част на всяка диспергирана частичка полиолефин.Това позволява хлорирането да протече при по-висока скорост отколкото би било възможно от тази гледна точка. От съществено значение е,че хлорирането протича при не много твърди условия,че да се причини значително разкъсване на веригите на долиолефиновия полимер.Когато се постигне желаното ниво на хлориране, хлорираният полиолефин може да се отдели посредством филтруване, да се промие с вода и да се изсуши във вакуум.

йример за предпочитан метод,приемлив с оглед опазване на околната среда,който е полезен за получаването на хлорирани полиетилени с високо съдържание на хлор,съгласно изобре тението, използва фино разпратен полиетилен на прах,който има специфична повърхност от около 300 до 20,000 см /г,суспендиран във водна среда и е описан с подробности в заявка за патент на Обединеното Кралство № 2 239 457 А и в патент на САЩ № 5 180 791.

Хлорираните полйолефини обикновено се използват в количество в границите от около 5 до 95 ,за предпочитане от около 25 до 70,тегловни процента от основните инградиенти на състава,съгласно изо,бретението.Основните инградиенти,съгласно изобретението, тук се отнасят до хлорирания полиолефин и до омреж ващото средство.

Омрежващото средство,съгласно изобретението, може по същество да бъде всяко съединение,способно да омрежи хлорираните полиолефини,съгласно изобретението.Примерите на омрежващи средства,полезни в съставите,съгласно изобретението, включват ароматни нитрозо съединения, ароматни диоксими и алифатни биснитроамини като ароматните нитрозо съединения са предпочитани.

-7- * • · · · · · « · • · · · · · • · ♦ · · ···

Предпочитаните ароматни нитрозо съединения, f съгласно изобретението,могат да бъдат всякакви ароматни въглеводороди, такива като бензени,нафталени,антрацени,бифенили и други подобни,съдържащи най-малко две нитрозо групи,прикрепени директно към въглеродни атоми/които не са съседни/ на ароматния пръстен.По-специално ,такива нитрозо съединения са описани като ароматни съединения,които притежават от I до 3 ароматни ядра, включително кондензирани ароматни ядра, и имат от 2 до 6. нитрозо групи,прикрепени директно към въглеродни,несъседни атоми от ароматния пръстен. Предпочитаните ,съгласно изобретението, нитрозо съединения са динитрозо ароматните съединения,по-специално динитрозобензените и динитрозонафталените,такива като мета-или пара* динитрозобензените и мета- или дара-динитрозонафталените.^Водородните атоми на ароматните ядра могат да бъдат заместени с алкил, алкокси,циклоалкил,арил,аралкил,алкилари л,ариламин,арилнитрозо, амино ,халоген и други подобни групи „Наличието на такива заместители в ароматните ядра оказва слабо влияние върху активността на нитр^т/съединенията,съгласно изобретението. Дотолкова,доколкото е известно понастоящем,няма ограничения по отношение на характера на заместителя и такива заместители могат да бъдат органични или неорганични по природа.Така,където в текста тук се споменава нитрозо съединение би трябвало да се разбира че включва и заместените и незаместените нитрозо съединения,освен ако не е посочено друго.

Особено предпочитаните нитрозо съединения се характеризират със следната формула :

/к/_м -Ατ-/Νΰ/₂ където Αχ е избран от групата,състояща се от фенилен и нафтален; Е означава моновалентен органичен радикал,избран от групата, състояща се от алкил,циклоалкил, арил, аралкил, алкиларил, • ···

-a ариламино и алкокси радикали,които съдържат от I до 20 въглеродни атома, амино група или халоген и за предпочитане означава ал килна група,съдържаща от 1 до 8 въглеродни атома; и м означава нула, 1,2,3, или 4, за предпочитане нула.

Частично неограничително изброяване на нитро-

зо съединенията,които са подходящи за използване при осъществяването на изобретението,включва м-динитрозобензен, р-динитрозобензен, м-динитрозонафтален, р-динитрозонафтален, 2,5-динитрозо -р-цимен, 2-метил- I,4-динитрозобензен,2-метил-5-хлоро-1,4-динитрозобензен, 2-флуоро-1,4-динитрозобензен,2-метокси-1,З-динитрозо-бензен, 5-хлоро-1,3-динитрозобензен, 2-бензил-1,4- динитрозобензен, 2-циклохексил-1,4-динитрозобензен и комбинации от тях. Особено предпочитаните нитрозо съединения включват р-динитрозобензен и м -динитрозо-бензен..

Омрежващото средство,съгласно изобретението, обикновено се използва в количество в границите от около 10 до 60 , за предпочитане от около 30 до 40 , процента спрямо теглото на основните инградиенти на състава,съгласно изобретението..

В добавка на хлорирания полиолефин,залепва

щите състави,съгласно изобретението, могат за предпочитане да съдържат допълнително халогениран полимерен материал,който може да действа, в допълнение на описания по-горе хлориран полиолефин,. като филмо-образуващ компонент .Допълнителният халогениран полимерен материал може по същество да бъде всеки халогениран полимер,различен от хлорираните полиолефини,които имат специфично съдържание на хлор и молекулни тегла,описани по-горе,, и примерите за такива полимери включват хлориран естествен каучук, хлор- и бром-съдържащи синтетични каучуци,включително полихлоропрен,хлориран полихлоропрен,хлориран полибутадиен,бутадиен / халогенирани

• · · · • · · · ♦ · ·

циклични кондензирани диенови адукти,хлорирани бутадиен стиренови съполимери,хлорсулфонирани полиетилени, бромиран поли /2,3-дихлоро- 1,3 - бутадиен/, съполимери на d-халоакрилонитрили и 2,3-дихлоро- 1,3 -бутадиен, поливинилбутирал, хлориран поли /винил хлорид/, и смеси от тях.Така по същество, всеки от известните халоген-съдържащи производни на естествените и синтетични еластомери може да се използва като допълнителен халогениран полимерен материал при осъществяване на изобретението,включително и смеси от такива еластомериДюнастоящем се предпочита използването на бромиран поли /2,3-дихлоро -1,3 -бутадиен / и /или хлоросулфониран полиетилен като допълнителен халогениран полимерен материал в съставите,съгласно изобретението.

Ако се използва, допълнителният халогениран полимерен материал, обикновено се употребява в количество в границите от около 1 до 99, за предпочитане от около 10 до 40,процента спрямо теглото на всичките инградиенти / без водата и разтворителя/ на съставите, съгласно изобретението..

Залепващите състави,съгласно изобретението, могат по желание да съдържат акцентор на киселина с цел да се улавя всеки киселинен страничен продукт,получен по време на процеса на свързване.Акценторът на киселина,съгласно изобретението, може да бъде всеки известен метален оксид,такъв като оксидите на цинка,кадмия,магнезия,оловото, и циркония; оловен оксид, циркониеви соли и комбинации от тях.Различни съдържащи олово съединения могат да се използват като акцептори на киселинни съединения, на мястото на или в добавка на, металния оксид.Примерите за такива съдържащи олово съединения включват оловни соли,такива като полиосновни оловни соли на фосфорната киселина и на наситени и ненаситени органични докарбоксилови киселини и на киселинни анхидриди.Специфичните примери за оловни соли включват • · ···· · · · · · • · ·· ···· · • · ···· ··· ···· ··· ·· ·· ·· ··

-10диосновен оловен фталат, триосновен оловен малеат, тетраосно- ι вен оловен фумарат, диосновен оловен фосфит и смеси от тях.Други примери за съдържащи олово съединения включват основен оловен карбонат, оловен оксид и оловен диоксид.Акценторът на киселинното съединение може също да бъде един оксиран / епокси /съединение.

Ако се използва,акценторът на киселинното съединение обикновено се употребява в количество в границите от около 0.1 до 10, за предпочитане от около 0.5 до 2, процента от теглото на всички инградиенти / с изключение на водата и разтворителя/ на залепващите състави,съгласно изобретението.

Залепващите състави,съгласно изобретението, могат по желание да съдържат други добре познати адитиви,включително пластификатори,пълнители,пигменти, повърхностно-активни вещества,диспергиращи средства, омокрящи средства, усилващи средства и други подобни, в количества, които се използват от специалистите в областта на лепилата ,за да се получи желания цвят или гъстота.Примерите за такива инградиенти включват активен въглен, силициев диоксид,такъв като опушен кварц, натриев алумосиликат, и титанов диоксид и органични пигменти или багрила..

Залепващите състави,съгласно изобретението, могат да бъдат приготвени във вид на готови форми на база разтворител или на база -вода^В случая на готови форми на база разтворител,инградиентите на лепилото са смесени в подходящ разтворител. Разтворителят може по същество да бъде всеки разтворител,способен да разтвори добре инградиентите с цел получаването на залепващ състав,способен да бъде приложен под формата на тънък филм. Разтворителите,използвани за получаване на готови форми,съгласно изобретението, включват алифатни кетони,такива като метилетил кетон,метилизобутил кетон, алифатни естери,такива като етилацетат, и бутил ацетат, и ароматни въглеводороди,такива като толуен и кси• · · ·

лен. Разтворителят обикновено се използва в количество,достатъчно, за да се получи общо съдържание на твърди вещества /нелетливи/ в границите от около 10 до 40, за предпочитане от около 20 до 30 %,

В случая на получаване на готови форми на водна база, хлорираният полиолефин се използва под формата на латекс. Лате&сът на хлорирания полиолефин може да бъде получен в съответствие с методите,известни в тази област на техниката,такива като разтваряне на хлорирания полиолефин в разтворител и прибавяне на повърхностно-активно вещество към получения в резултат .разтвор. След това към разтвора може да се добави водата при висока скорост на разбъркване за де се емулгира полимера.След това разтворителят се отдестилира до получаването на латекс,който може да бъде подходящо използван в готовите форми на база вода.Латексът на хлорирания полиолефин след това се комбинира с другите инградиенти и достатъчно количество вода,за предпочитане дейонизирана вода, така че да се получи залепващ състав,който има обичайно съдържание на твърди вещества между около 10 и 70 %, за предпочитане между около 30 и 50

Залепващите йъотайи могат Да се нанасят върху повърхност,която трябва да бъде залепена,посредством разпръскване, потапяне, нанасяне с четка, избървване,нанасяне с валяк или други подобни, след което се оставя залепващият състав да се суши.Залепващият състав обикновено се нанася в количество, достатъчно за образуване на сух филм с дебелина в границите от около 0.1 до 1.0 мм, за предпочитане от около 0.2 до 0.8 мм.

Залепващите състави,съгласно изобретението, са способни да свържат всяка основа или повърхност,която е способна да поеме залепващия състав.Материалът,който може да бъде залепен върху повърхност,жакава като метална повърхност, за предпочитане е полимерен материал,съгласно изобретението, включително всеки еластомерен материал,избран от който и да е от есте отвените каучуци и от олефиновите синтетични каучуци,включително полихлоропрен,полибутадиен,неопрен,стирен-бутадиенов каучук, изобутилен- изопренов каучук, етилен-пропилен диенов терполимерен каучук, акрилонитрил -бутадиенов каучук, бромиран изобутйлен изопрецов каучук и други подобни.Повърхността,върху кодто ще се залепва материала може да бъде каквато и да е повърхност,способСна да поеме лепилото, такава като стъкло, пластмаса или полуфабрикат ,но за предпочитане е метално повърхност,избрана измежду обичайните основни конструктивни метали,такива като желязо, стомана /включително неръждаема стомана/,химически обработена цинк-фоссратирана стомана, олово, алуминий, алуминий,такъв като анодизиран алуминий, монел-метал, никел, цинк и други подобни.

Залепващите състави,съгласно изобретението, стомана,такава като химически обработен мед, месинг,бронз , за предпочитане се използват за залепване на еластомерен материал върху метална повърхност.Залепващият състав обикновено се нанася върху металната повърхност и покритата метална повърхност и еластомерната основа след това се свързват под въздействието на топлина и налягане до пълното завършване на процеса на залепване ..Обикновено повърхността на метала и еластомерния материал заедно се подлагат на въздействието на налягане от около

20.7 до 172.4 Мега Даскала / МПа/ ,за предпочитане от около 20 МПа до 50 МПа. Полученият в резултат комплект от каучук-метал едщявреввнно се нагрява до температура от около 130°с до 220°с, за предпочитане от около 140°С до 170°С.Комплектът трябва да остане под въздействието на приложеното налягане и температура за период от около 3 минути до 60 минути,в зависимост от ско• ·

ростта на втвърдяване и дебелината на еластомерния материал. Този процес може да се осъществи посредством нанасяне на каучуковия материал под формата на полу-разтопен материал ,върху метал ната повърхност както е ...при, например един метод за леене под налягане.Методът може също да се осъществи посредством използване на леене под налягане леене под налягане с пренасяне във форма и втвърдяване в автоклав.След като процесът е завършил,лепилото е напълно вулканизирано и е готово за използване при крайното приложение.

Залепващите състави,съгласно изобретението, могат да бъдат използвани в залепващи системи с едно или с две покрития.В системата с едно покритие,залепващият състав се прилага просто между двата материала,които трябва да бъдат свързани.При системата с две покрития,залепващият състав,съгласно изобретението, се използва като едно залепващо повърхностно покритие,които обикновено се нанася върху метална повърхност с вече нанесено първоначално покритие от обичайния адхезивен грунд..

Следните примери са предназначени да илюстри рат изобретението и не са предвидени да ограничават обхвата на изобретението, който е определен с претенциите..

Пример 1

В диспергиращо устройство се прибавят 1,100 г ксилен и по време на работа на диспергиращото устройство в него се внасят в посочения ред 90г сажди , 60 г двуосновен оловен фосфит, 5 г опушен кварц и 30 г р-динитрозобензен .Температурата на получената в резултат дисперсия се поддържа под 60°С и работата на диспергиращото устройство се прекратява когато фиността,измерена със ситото на HAGEMAM,достигне 1.5 мм или помалко^След това към смесителен съд,снабден с бъркалка,се приба• · · · ·

-14· вят 1,400 г ксилен. Бъркалката се пуска и към смесителния съд ί се прибавят 600 г хлориран полиетилен / СРЕ-НЕ 1200 - Nippon Рарет Ind, .. /,който има вискозитет на 2 0 % -ен /тегловни/ разтвор в толуен при 25°С. 350 cpg /сантипоаза/ и съдържание на хлор 67 %, и се разтварят до получаването на разтвор на хлориран полиетилен. Към разтвора на хлорирания полиетилен се прибавят в следния ред получената по-горе дисперсия на р-динитрозобензен и 200 г 30 %-ен /спрямо теглото/ перхлороетиленов разтвор на бромиран поли -2,3 -дихлоробутадиен /23 % съдържание на бром/ и сместа се разбърква в продължение на един час..

Пример 2

Получава се лепило по същата методика,както в Пример 1, с изключение на това,че вискозитетът и хлорното съдържание на използвания хлориран полиетилен са съответно 70 cps , и 68 %.

Сравнителен пример 3

Получава се лепило по методиката,както в Пример I, с изключение на това,че на мястото на хлорирания полиетилен се използва хлориран естествен каучук / ADK СЕ. -701sbwtta, /.Вискозитетът и хлорното съдържание на използвания хлориран естествен каучук са съответно 169 cps и 67% Залепващите състави,получени в посочените по-горе Примери 1-3 се нанасят върху обработени е едрозърнест материал ,под налягане, и обезмаслени стоманени отрязъци с размери 1.6 мм х 25 мм х 60 мм,чрез потаняне на отрязъците в залепващите състави.. Покритите отрязъци се оставят да съхнат в продължение приблизително на един час при стайни условия.

Покритите отрязъци се залепват към естествен каучук /NE /, изобутилен-изопренов каучук /11Е / и стирен-бутадиенов каучук / $ВЕ /.Каучукът се свързва с покритите отрязъци • · • · • · · · · ·

леене под налягане 100 кг /см . Температурите за залепване за материалите МЕ , I1E и SBE са съответно 154°С , 160°С и 154° С;: а времената за материалите в посочения по-горе ред съответно 5 минути; 30 минути и 30 минути.Някои от покритите отрязъци се подлагат на предварително сушене или на предварително втвърдяване при нагряване.Когато са подложени на предварително сушене,отря зъците са изложени на температура 154°с за 5 минути..Това наподобява естествените производствени условия и спомага за определяне то на факта,дали лепилото остава достатъчно активно за да свърже успешно каучуковото съединение ..Залепените комплекти от каучук -метал след това се подлагат на следните тестове..

Първоначална адхезия

Залепените части се подлагат на опен до разрушаване шйгласно ASTM тест 0 429 -Метод Б. Частите се изследват за излющване с излющване под ъгъл 45 градуса.Тестът се провеж да при стайна температура със скорост на изпитване 20 инча /минута.След като залепената част се разруши, се определя стойността на максималното съпротивление на излющване /измерено в кг/инч/ и се определя процента на задържане на каучука върху покритото с лепило пространство.

Два часа в кипяща вода

Залепените части се разделят по ръбовете с режещ инструмент.След това каучукът се прикрепва обратно върху метала с тел от неръждаема стомана така,че да се стегне залепената площ.Така мястото на залепване се излага на въздействието на околната среда.Разрушаването се инициира чрез разрязване линията на залепване с. режещ диск..След това частите се поставят в чаша,напълнена с кипяща чешмяна вода..Частите остават при тези условия в продължение на 2 часа..След това се измерва съпротивлението на излющване и се определя процента на задържане на каучука върху частта.

• ·

• · • ··

Резултатите от горните тестове са отразени в Таблица 1, по-долу.При данните ,сравнението е направено спрямо разрушаването на каучуковото тяло /К/.Разрушаването е изразено в проценти, и колкото е по-висок процента на разрушаване₉на кууука, той е толкова по-желан,тъй като това означава,че адхезията на лепилото е по-здрава от самия каучук.Обозначението Х/УЕ означава ,че лепилото има съпротивление на излющване X кг/инч и разрушаване на каучука У процента.

ТАБЛИЦА I

Оснива	Тест Пример 1	Пример 2	Пример 3
	Първоначален	32.8/100Е	13.3/2Е	25.8/100Е
NE	Кипяща вода	36.2/99Е	16.9/6Е	28.2/96Е
	/а/ Първоначал/ '	I3.6/40E	7.2/ОЕ	S.6/0E
11Е	Първоначал..	47.2/99В	48.8/98Е	43.6/66Е
5 BE	Първоначал..	83.5/100Е	88.0/97Е	63.5/98К

Подложен на предварително сушене при 154°С в продължение на 5 минути.

Пример 4

В диспергиращо устройство се прибавят

122 г ксилен и по време на работа на диспергатора в посочения ред в него се внасят 10 г сажди, 5.0 г диовцовен оловен фос* фит,. 28 г р-динитрозобензен,предварително диспергиран в ксилен / при 37.2 % съдържание на нелетливи /.Температурата на дисперсията се поддържа под 60°С и диспергирането продължава докато фиността на дисперсията, определена със ситото на HAGEMAN достигне 1.5 мм или по-малко.След това към дисперсията се прибавят 10 г хлориран полиетилен /СРЕ -НЕ 1200 който има вискозитет на 20% разтвор в толуен при 25°С - 350 срь и хлорно съдържание 67 % и смесването продължава докато хлорираният полиетилен се разтвори , за да се получи междинне дисперсия.

В смесителен съд,снабден с бъркалка се приба-

вят 84.5 г ксилен.След това към смесителния съд се прибавят допълнително 50 г хлориран полиетилен заедно с 175 г от получената по-горе междинна дисперсия, при разбъркване.След това към получената в резултат смес се прибавят 125 г 12.0 ^-ен разтвор в толуен на хлоросулфониран полиетилен / HYPALON 45 -Е.1.

Dit Pent ск & Co. / и 85.5 г бромиран поли-2,3-дихлоро-бутадиен / 23 %-Тно съдържание на бром /,разтворен в перхлороетилен със съдържание на нелетливи 29.2 %.

Крайният продукт,включващ 60 г общо хлориран

поли-етилен ,25 г бромиран поли -2,3 - дихлоробутадиен ,15 г хлоросулфониран полиетилен, 10 г р-динитрозобензен,10 г сажди и 5.0 г двуосновен оловен фосфат като нелетливи компоненти ,.има крайно общо съдържание на нелетливи 24 %.

Сравнителен пример 5

Приготовлява се залепващ състав,съгласно

Пример 4, с изключение на това,че междинната дисперсия включва

123.1 г ксилен, 10 г сажда , 5.0 г двуосновен оловен фосфит,

26.9 г р-динитрозобензен / самият той,предварително диспергиран в ксилен до съдържание на нелетливи 37.2 % / и 10 г от хлорирания естествен каучук,използван в Пример 3-

Крайният състав,включващ 70 г общо хлориран естествен каучук,30 г бромиран полидихлороЗутадиен, 10 г р-динитрозобензен, 10 г сажди и 5.0 г двуосновен оловен фосфат като негови нелетливи инградиенти, има общо съдържание на нелетливи

-1824 процента.

Обработени с едрозърнест материал под налягане и обезмаслени стоманени отрязъци /при използване на разтворител за обезмасляването/ се покриват посредством потапяне с обичайния грунд / CHEMLOK 205 on /, сушат се и след това се покриват посредством потопяване ,в двете повърхностни залдпваищ покрития,получен в Примерите 4 и 5. Двата покрити отряй зъка се прилепват към подложки с дебелина 1/4 от естествен каучук със стандартен състав,посредством поставянето им в преса в продължение на 15 минути при 154°С. Те се подлагат на тестовете за първоначална якост на залепване и за процент на разрушаване на каучука, а също и за определяне на процентното разрушаване на каучука след като са подложени на натоварване и са били изложени на ввздействието на кипяща вода в продължение на 3 часа. Получените резултати са отразени по-долу в Таблица 2.

ТАБЛИЦА 2

Основа	Тест	Пример 4	Пример 5
	Първоначален	30/100Е	27/100Е
NE	Кипяща вода	100Е	100Е

Пример 6

Към реакционен съд,снабден с бъркалка се прибавят 1200 г ксилен.Бъркалката се пуска в действие и се прибавят 150 г хлоросулфониран полиетилен / НУРА1ОН 40 - Е.1 . Du iWt ok Йтямй. & to. / със съдържание на хлор 36 % ,спрямо теглото, и се разбъркват до получаването на междинен разтвор.

Към диспергиращо устройство се прибавят

510 г ксилен.При работа на диспергатора се прибавят в посочения ред 45 г сажди, 100 г двуосновен оловен фосфит и 90 г р-динитро-19зобензен.Температурата на дисперсията се поддържа под 60° С.Когато фиността,измерена със ситото на HAGEMAN ,достигне 1.5 мм или по-малко,към дисперсията се прибавят 100 г от получения по· горе междинен, разтвор на хлоросулфонирания полиетилен.

Работата на диспергиращото устройство се прекъсва,когато фиността на дисперсията достигне 1.5 мм или по-малко.Тогава дисперсията, 45 г от хлориран полиетилен / СРЕ-НЕ 1200 - Induct. / с вискозитет на 20 %-ен /спрямо теглото/ разтвор в толуен при 25°С * 170 ср£ и хлорно съдържание 69 %, и 200 г хлориран парафин,като пластификатор, се прибавят към остатъка от разтвора на хлорсулфонирания полиетилен и сместа се разбърква в продължение на 1 час.

Пример 7/

Приготовлява се лепило по методиката,както в Пример 6,но вискозитета и хлорното съдържание на използвания хлориран полиетилен са съответно 180 cps и 69 %.

Пример 8

Приготвя се лепило по същата методика,както в Пример 6, с изключение на това,че на мястото на хлорирания полиетилен се използва хлорирания естествен каучук от Пример 3.

Методиките за залепване и изследване,използвани за тези залепващи състави са същите,както в Пример 3 с изключение на това,че обичайния грунд /СНЕМ1ОК 205 / е приложен при дебелина на сухия филм приблизително 0.3 мм,върху опитните отрязъци и преди нанасянето на за лепващите състави е изсушен.Температурата и времето на залепване на етилен-пропилен-диеновите терполимерни основи /ЕРОМ / са съответно 160°С и 30 минути.Получените резултати са отразени по-долу • · · · · ···· ·· ·· ···· • · · · · • · · · · ·

-20в Таблица 3.

Каучуково съединение	Тест	Пример 6	Пример 7 П	ример 8
	Първоначален	29.0-100%Е	29.1-100%Е	29.3-100%Е
МЕ	Кипяща вода	34.3 -97%Е	34.0-90%Е	33.1-95Ж
	Първоначален^^З. 5-97%Е	30.3-98%Е	30.5-97%Е
	Първоначален	43.8-100%Е	51.1-100%Е	51.0-100%Е
11Е	Кипяща вода	51.5-99%Е	50.3-99%Е	51.3-99%Е
	Първоначален^^а^48.5-98%Е	47.3-98%Е	46.8-100%Е
	Първоначален	75.1-100%Е	75.0-100%Е	74.8-100%Е
SBE	Кипяща вода	80.6-99%Е	81.6-99%Е	81.3-98%Е
	Първоначален^//а//73.1-100% Е 75.8-100%Е	75.5-100%Е
	Първоначален	30.1-30%Е	30.1-32%Е	21.1-3%Е
EPDM	Кипяща вода	28.0-32%Е	29.3-35%Е	21.5-9%Е
	Първоначален	:^/а/15.0-0%Е	1&8-0%Е	15.0®

на предварително сушене в продължение на 20 минути /я/ '^а/ подложен при 150°С.

Както е видно от посочените по-горе данни, хлорираните чаването на полиолефини,съгласно изобретението, осигуряват полу адхезия,равна или по-висока от тази,която се осигуря· ва с обичайните хлорирани каучукови материали

Claims

ПРЕТЕНЦИИ

1.5алепващ състав,включващ хлориран полиоле фин и омрежващо средство,характеризиращ се с това,че хлорираният полиолефин има хлорно съдържание до-високо от около 60 % и молекулно тегло по-високо от около 500..
2.Залепващ състав,съгласно претенция 1,харак- теризиращ се с това,че полиолефинът на хлорирания полиолефин е избран от групата,състояща се от полиетилен,полипропилен,етиленг пропилен съполимер, етилен-пропилен-диен терполимер,етилен-пропилен-хексадиен терполимер, етилен-пропилен-дициклопентадиен терполимер,и етилен-пропилен-етилиденнорборнен терполимер►
3.Залепващ състав,съгласно претенция 2,характеризиращ се с това,че полиолефинът е полиетилен.
4.Залепващ състав,съгласно претенция 1,характеризиращ се с това,че хлорното съдържание на хлорирания полиолефин е в границите от около 60 до 75 %.
5.Залепващ състав,съгласно претенция 4,харак- теризиращ се с това,че хлорното съдържание е в границите от около 65 до 70 %.
6.Залепващ състав,съгласно претенция 1,характеризиращ се с това,че хлорираният полиолефин е получен по метод включващ следните етапи:

/а/получаване на водна суспензия или дисперсия на фин полиолефин на прах,които имат голяма специфична повърхност ;И /б/ подлагане на суспензията или дисперсията на въздействието на газообразен хлор в присъствието на свободни радикалови инициатори или ултравиолетово лъчение.

^.Залепващ състав,съгласно претенция 6,харак-22 теризиращ се с това,че фино разпратения полиолефин има специфична повърхност от около 300 до 20,000 см² за грам..
8.Залепващ състав,съгласно претенция 1,характеризиращ се с това,че омрежващото средство е избрано от групата,състояща се от ароматни нитрозо съединения,ароматни диоксими, и алифатни биснитроамини..
9.Залепващ състав,съгласно претенция 8,харак- тезиращ се с това,че омрежващото средство е ароматно нитрозо съединение, избрано от трупата,състояща се от м-динитрозобензен,рдинитрозобензен,м-динитрозо-нафтален, р-динитрозонафтален, 2,5 динитрозо -р -цимен, 2- метил -1,4 - динитрозобензен, 2-метил -

5- хлоро- 1,4- динитрозобензен, 2 - флуоро -1,4 - динитрозобензен, 2- метокси -1,3 - динитрозобензен, 5 -хлоро- 1,3 - динитрозобензен, 2- бензил -1,4 -динитрозобензен, 2- циклохексил -1,4динитрозобензен, и комбинации от тях...

Ю.Залепващ състав,съгласно претенция 9,характеризиращ се с това,че омрежващото средство е р-динитрозобензен или м-динитрозобензен...
11. Залепващ състав,съгласно претенция 1,харак теризиращ се с това,че понататък . включва допълнително халогениран полимерен материал..
12..3алепващ състав,съгласно претенция 11,ха- рактеризиращ се с това,че допълнителният халогениран полимерен материал е избран от трупата,състояща се от хлориран естествен каучук, хлоро- или бромо-съдържащи синтетични каучуци,включително полихлоропрен, хлориран полихлоропрен,' хлориран полибутадиен, бутадиен-/хлорирани циклични, конюгиранидиенови адукти,хлориран бутадиен стиренови съполимери, хлоросулфониран полиетилен,бромиран поли /2,3- дихлоро -1,3 - бутадиен/, съполимери на алфа-ха• · леакрилонитрили и 2,3 -дихлоро -1,3- бутадиен, поливинилбутирал, хлориран поли / винил хлорид / и смеси от тях.
13. Залепващ състав,съгласно претенция 12, характеризиращ се с това,че допълнителният халогениран полимерен материал е бромиран поли /2,3 -дихлоро -1,3 -бутадиен /, хлоросулфониран полиетилен или комбинация от тях..
14. Залепващ състав,съгласно претенция 1,характеризиращ се с това,че понататък включва акцептор на киселинно съединение.
15. Залепващ състав,съгласно претенция 14, характеризиращ се с това ,че акцепторът на киселинното съединение е метален оксид,избран от групата,състояща се от оксиди на цинка,кадмия,магнезия,оловото и циркония;оловен оксид;циркони еви соли; и комбинации от тях.
16.Залепващ състав,съгласно претенция 14,характеризиращ се с това,че акцепторът на киселинното съединение е съдържащо олово съединение.
17,.3алепващ състав,съгласно претенция 16,характеризиращ се с това,че съдържащото олово съединение е избрано от групага,състояща се от оловни соли,такива като полиосновни оловни соли на фосфорната киселина и на наситени и ненаситени органични дикарбоксилови киселини и киселинни анхидриди, оловен карбонат,оловен оксид и оловен диоксид.
18. Залепващ състав,съгласно претенция 14, характеризиращ се с това,че акцепторът на киселинното съединение е оксираново съединение.
19.Залепващ състав,съгласно претенция 1, характеризиращ се с това,че хлорираният полиолефин се използва в количество в границите от около 5 до 95 тегловни процента и • · · ♦ · ·· ·· ·· ···· ··· · · · • · · ···· · ···· • · ·· ·· ·· · · · · · • · ···· ··· ···· ··· ·· ·· ·· ··

-24омрежващото средство се използва в количество в границите от около 10 до 60 тегловни процента.
20. Залепващ състав,съгласно претенция 19, характеризиращ се с това,че хлорираният полиолефин се използва в количество в границите от около 25 до 70 тегловни процента и омрежващото средство се използва в количество в границите от около 30 до 40 тегловни процента.