CZ199896A3 - Cover and adhesive composition based on chlorinated polyolefins with high content of chlorine - Google Patents

Cover and adhesive composition based on chlorinated polyolefins with high content of chlorine Download PDF

Info

Publication number
CZ199896A3
CZ199896A3 CZ961998A CZ199896A CZ199896A3 CZ 199896 A3 CZ199896 A3 CZ 199896A3 CZ 961998 A CZ961998 A CZ 961998A CZ 199896 A CZ199896 A CZ 199896A CZ 199896 A3 CZ199896 A3 CZ 199896A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
adhesive composition
chlorinated
dinitrosobenzene
polyolefin
lead
Prior art date
Application number
CZ961998A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroyoshi Ozawa
Noboru Kamiya
Ryuji Futaya
Original Assignee
Lord Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lord Corp filed Critical Lord Corp
Publication of CZ199896A3 publication Critical patent/CZ199896A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/26—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C09J123/28—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J115/00—Adhesives based on rubber derivatives
    • C09J115/02—Rubber derivatives containing halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Předložený vynález se týká adhezivnich kompozic vhodných pro spojovaní rázných materiálů, jako elastomerů na kovové substráty. Přesněji se předložený adhezivnich kompozic na bázi chlorovaných s významně vysokým obsahem chloru.
vynález týká polyolef ínů
Dosavadní stav techniky . ·- > -j. r- i i ž
Pro spojováni elastomerů ke kovovým plochám je běžně Široka řada adhezivnich kompozicí. Mnoho z těchto adhezivnich kompozici používá různé halogenované polymery k zajištění adhezivní kompozice se schopnosti vytvořit film, se zvýšenou lepivosti, a s odolností vůči okolnímu prostředí. Jedním z nejběžnéjšich a nejúčinnějších polymerních halogenovaných materiálů je chlorovaný přírodní kaučuk nebo chlorovaný syntetický kaučuk, jako je chlorovaný polyizoprén. Bylo zjištěno,že chlorované přírodní a syntetické kaučuky zajišťuji vynikající schopnosti vytvořeni filmu, adhezivní afinitu ke kovovým povrchům i vulkanizovaným elastomerům, a odolnost vůči okolnímu prostředí při použití lepivých kompozici ke spojovaní elastomerních hmot ke kovovým plochám.
Tradičné způsob přípravy chlorovaných kaučukových •nal ů pracovaných pro adhezivní kompozice typicky jako je zanrnuje použiti vysoce chlorovaných rozpouštědel, tětracnlormetan. Nerůstající počet regulačních opatřeni z hlediska. prostředí, týkajících se chlorovaných rozpouštědel,omezuje možnost a použitelnost mnoha chlorovaných rozpouštědel.Ve skutečnosti může být používáni chlorovaných rozpouštědel v průmyslu ve velmi blízké budoucnosti zcela zakázáno.
Způsoby přípravy chlorovaných kaučukových materiálů, při nichž se nepoužívají chlorovaná rozpouštědla, jsou stále zkoumány. Nicméně doposud byi rozvíjen způsob, který zajišťuje chiorkaučukové materiály ekvivalentní s materiál', vyráběnými způsobem na bázi chlorovaných rozpouštědel, jako 5» -1 je tetrachlormeoan. Proto adhezivní průmysl provádí průzkum alternativních materiálů, které mohou být připraveny -bez použití chlorových rozpouštědel, a kterými lze účinně nahradit tradiční chlórkaučukové materiály.
Chlorované pólyoleíiny, jako je chlorovaný polyethylen, mohou být připraveny bez použití chlorovaných uvažovány pro použití prostředcích jako rozpouštědel, a přednostně mohou být v kaučukovo-kovových adhezivních alternativy k chlórkaučukovým hmotám.Chlorované polyolefiny však nemají tradičně odpovídající schopnost smáčet kov, nebo odoincst vůči okolnímu prostředí,tak, aby byly vhodné pro použití v lepících kompozicích kaučuku na kov.
Proto jsou potřebné chlorované polymerní hmoty, které mohou být připraveny bez účasti chlorovaných rozpouštědel, a které lze použít jako efektivní náhradu tradičních chlórkaučukových hmot.
P ods t a t a vy nálezu:
Předloženy vynález popisuje chlorované polyoleiiny, které mohou být připraveny bez účasti chlorovaných rozpouštědel, a které mohou být použity v prostředcích k lepení kaučuku na kov, tím, ze mají schopnost efektivně i
smáčet kov, s adhezní afinitou k vulkanizovanému kaučuku a s odolností vůči okolí.
Současná bylo neočekávaně nalezeno, že chlorované polyolefiny s významně vysokým obsahem chloru lze použít v lepících prostředcích,kde zajišťují ekvivalentní nebo vyšší výkon, než je výkon poskytovaný tradičním chicrkaučukovým materiálem používaným v lapících prostředcích.
Přesněji, předložený vynález popisuje adhezivní prostředky Λ obsahující chlorovaný polyolefin a síťovaci činidlo, přičemž chlorovaný polyolefin má obsah chloru vyšší než asi 60 % a molekulovou hmotnost vyšší než asi 500. Vysoce chlorované polyolefiny ve vynálezu jsou přednostně připraveny způsobem zahrnujícím dispergaci a cnloraci polyoleflnových částic s velkým specifickým povrchem ve vodném prostředí.
Ne i lepši provedení vynálezu
Polyolefin z chlorovaného poiyoi předloženého vynálezu může být v podsta polyolefin odvozený z monomerů ethylenu a/ne Typické příklady polyoiefínů, které mohou být efínu podle tě jakýkoliv bo propylenu. využity při přípravě chlorovaných polyoiefínů podle předloženého vynálezu, zahrnují polyethylen, polypropylen, kopolymer ethylen-propylen, terpolymer ethylen- propylen-dien, terpolymer ethylen-propylen-hexadien, terpolymer ethylen propylen - dicyklopentadien, terpolymer ethylen - propylen - ethylidenorbornen. Preferován je polyethylen.
Polyolefíny podle vynálezu způsoby, jako jsou rozpouštění nebo v rozpouštědle nebo vodě a vystavení plynnému chloru.Jiné chlorační způsoby vhodné chlorovaných polyoiefínů podle předloženého vyňal mohou být dispergace výsledného chlorovány polyolefinu roztoku pro přípravu ezu zahrnují vedeni plynného chloru, do roztaveného nebo tavného polyolefínu. Ať se požije jakákoliv metoda, je podstatné, aby se chlorace vedla až do obsahu chloru v polyolefínu v rozmezí od asi 60 do 75 %, přednostně od asi 65 do 70 %.
Chlorované polyolefíny mají typicky molekulovou hmotnost v rozmezí od asi 500 do 15 000, přednesené od asi 1 000 do 7000.Chlorované polyolefíny s výše uvedeným specifickým obsahem chloru viskozitu v toí a molekulovou, hmotností mají eaké typicky jenu při 20 % hmotn. a 25 °C mezi asi 10 centipoise centipoise významně důvod, že a 500 centipoise, přednostně mezi asi 100 a 350 centipoise.Jako bylo řečeno výše, je to vysoký obsah chloru, který zde byl zjištěn jako chlorované polyolefíny podle předloženého vynáiezu vykazují vynikající vlastnosti.
>ou ii v adhezivních kompozicích pro účely podie předloženého vynálezu byla zjištěna jako zejména výhodná určitá třída polyolefínů.Tato třída chlorovaných polyolefínů se připraví způsoby přijatelnými pro okolní proseředí, které nezahrnuji použiti chlorovaných tetrachlormethan.Bylo zjištěno, přijatelnými pro okolí se snadno připraví chlorované polyolefíny s významně vysokým obsahem chloru požadovaným podle předloženého vynalezu. Mnoho z hlediska okolního prostředí v japonských patentových přihláškách Č. 4173303,4036302, 3199274,3199206, 3199207 a 4046905, stejné jako v americkém patentu US č. 5 180 791.
rozpouštědel, jako je že těmico způsoby z těchto postupů vhodných bylo popsáno, např.
Příkladný způsob přijatelný pro prostředí a použitelný při přípravě preferovaných chlorovaných polyolefínů podle vynálezu obecně jako první obsahuje vytvoření suspenze nebo disperze jemného polyoleflnového prášku s velkým specifickým povrchem ve vodě. Suspenze nebo disperze se typicky stabilizuje povrchové aktivní látkou, jako jsou neionogenní a/ne bo an i ont ová povrc hová činidla.Příklady ne i onoge η ηí ch povrchová aktivních činidel zahrnuji polyoxyalkylenové kondenzáty mastných kyselin s dlouhým řetězcem nebo alkoholu, jako je kyselina stearová nebo oleylalkohol, nebo stejné deriváty sorbitanu, jako je monostearát sorbitanu a jejich kombinace, zatímco příklady aniontového typu povrchově aktivních látek zahrnují mýdla mastných kyselin s dlouhým řetězcem, jako je stearát sodný, alkoholické sírany a odpovídající materiály.Preferovaným aniontovým povrchově aktivním činidlem pro přípravu vodné suspenze nebo disperze polyethylenového prášku je stearát sodný.
Vodná suspenze nebo disperze polyolefinu se potom typicky vystaví plynnému chloru za přítomnosti voině-radikálových iniciátorů nebo ultrafialového záření. Chlorace se běžné provádí za teploty v rozmezí od asi 0 °C do 70 °C.Postup chlorace lze přerušit v bodě, kdy je obsah chloru v poiyoiefínu méně než 55 % a disperze se. potom zpracuje v kulovém mlýně nebo se zpracuje mechanicky, aby se exponovala vnitřní část každé disperzní polyolefinové částice. To umožňuje provádět chloraci vyšší rychlostí, než by bylo z tohoto hlediska jinak možné.Je důležité, že podmínky chlorace nejsou tak náročné, aby zapříčinily značné štěpení řetězců polyoleflnových polymerních řetězců.Když se dosáhne požadované hladiny chlorace, chlorovaný polyolefln se může separovat filtrací, promýváním vodou, a sušením ve vakuu.
Přiklad preferovaného , pro okolí přijatelného postupu vhodného pro přípravu chlorovaných poiyethylénů s vysokým obsahem chloru podle předloženého vynálezu používá ο
jemně práškovaný polyolefínový prášek se specifickým povrchem asi 300 do 20 000 cm2/g,suspendovaný ve vodném prostředí, a je detailně popsán v UK patentové přihlášce č. 2 239 457
A a americkém patentu U.S. č. 5 180 791.
Chlorované polyolefiny se typicky používají v množství ležícím od asi 5 do 95, přednostně od asi 25 do 70 % hmotn. z podstatných složek předložené adhezivní kompozice. Podstatné složky předložené adhezivní kompozice zde znamenají chlorovaný polyolefín a zesíťovací činidlo.
Síťovacím činidlem podle vynálezu může být v podstatě jakákoliv sloučenina schopná zasíťovat chlorované polyolefiny pod i předloženého vynálezu. Příklady zesiťovacích činidel iných v oomto vynálezu zahrnují aromatické nitroso.iny, aromatické dioximy a alifatické bis-ni troami.ny,
Přičemž preferovány jsou aromatické nitroso sloučeniny.
Preferovanými aromatickými nitroso-sioučeninami podle předloženého vynálezu může být jakýkoliv aromatický uhlovodík, jako jsou benzeny, naftaleny, antráčeny, bifenyly, a podobné, obsahující nejméně dvě nitroso-skupiny spojené přímo s nesousedíčími uhlíkovými atomy kruhu.Ještě výhodnéji,tyto nitroso - sloučeniny jsou popsány jako aromatické sloučeniny s i až 3 aromatickými jádry, včetně kondenzovaných aromatických jader,se 2 až 6 nitrososkupinami vázanými přímo na nesousecici uhlíkové atomy jádra.
oučasné preferovanými nitrosoaromaticke sloučeniny, a dinitrosonaftaieny, jako sloučeninami jsou dinitrosozejmena dinitrosobenzeny jsou meta- nebo para-dinitrosonaftaieny. Jádrové vodíkové atomy aromatických jader mohou být nahrazeny alkyi, alkoxy, cykloalkyl, aryl, araikýi, alkaryi, arylamin, arvinitrcso, amino, halogen a podobnými skupinami.Přítomnost těchto substituentů v aromatických jádrech ma v předloženém vynálezu malý vliv na účinnost nitroso-sioučenin.Jak je v současné době známo, není žádné omezeni v charakteru substituentů, a tyto substituenty mohou být organické i anorganické povahy.Je tedy zřejmé, že odkazy zde na nitroso- sloučeniny zahrnují jak substituované, tak nesubstituované sloučeniny bez další specifikace.
Zejména preferované nitroso - sloučeniny jsou charakterizovány vzorcem:
(S)m - Ar - (NO)2 kde Ar je vybrán ze skupiny sestávající z fe.nylenu a naftalenu; P je jecnovazný organický radikál vybraný ze skupiny sestávající z alkyl, cykloalkyl, aryl, aralkyl, alkaryl, arylamin, a alkoxy radikálů s i až 20 atomy uhlíku,aminu nebo halogenu, přednostně je alkylskupina, která má i až 8 uhlíkových atomů; m je nula,1,2,3, nebo 4, přednostně je nula.
Částečný neomezující seznam nitroso-sioučenin, ktere jsou vhodné pro použití při provedeni vynalezu., zahrnuje m-dinitrosobenzen,p-dinitrosobenzen, m-dinitrosonaítalen, p-dinitrosonaítalen, 2,5 - dinitroso - p - cymen,
2-methy1-1,4-dinitrosobenzen,
- m e t h y i - 5 - c h i o i— i , 4 - d i ~ i t r o s o b e n z e η,
2-f iuor-í
5-chlor-i
2-cyklohe Zejměn
4-dinitrosobenzen, 2-methoxy-i,3-dinitrosobenzen, 3-dinitrosobenzen, 2-benzyl-l, 4-dinitrosobenzen, y1-1,4-dinitrosobenzen, a jejicn kombinace.
preferovanými nitrososioučeninami jsou p-dinitrosobenzen a m-dinitrosobenzen.
Síťovací činidlo podle vynálezu je typicky používáno v množství v rozmezí cd asi 10 do 60, přednostně asi 30 až 40 % hmotnostních z podstatných složek předloženého vynálezu.
Spolu s chlorovanými polyolefíny mohou adhezivní kompozice podle předloženého vynálezu výhodně obsahovat přídavný halogenovaný polymerní materiál, který může sloužit, přídavné s výše popsaným chlorovaným polyolefínem, jako složka tvořící film. Přídavným halogenovaným polymerním materiálem může být v podstatě jakýkoliv polyolefíny halogenovaný polymer se specifickým obsahem chloru a molekulovou hmotností, popsané výše,a reprezentativní příklady zahrnují chlorovaný přírodní kaučuk, chlor a brom obsahující syntetické kaučuky zahrnující polychloropren, chlorovaný polychloropren. chlorovaný polybutadien, adukty outadienu/ halogenovaného cyklického konjugovaného dlenu,chlorované buzadien-styrenové kopolymery, chlorsuifonovaný polyethylen, brómovaný póly(2,3-dichloi—i,3-butadien), kopolymery alfa-halcgenakrylonitrilů a 2,3-dichlor-l,3-cutadienu, polyvinyibutyrai, chlorovaný póly(vinyichloridi , a jejich směsi. Tyto v podstatě jakékoliv ze známých halogen obsahujících derivátů přírodních a syntetických eiastomerů mohou být při provádění tohoto vynálezu použity jako přídavné halogenované polymerní materiály, včetně směsí těchto eiastomerů..Zde je preferováno použití brómovaného póly i 2,3-dichior-l,3-butadienu) a / nebe chlorsuiionovaného jmy ne;
chlorované polyethylenu jako přídavného materiálu podle vynalezu.
haloge novaného polymern í ho
Fokud se použije, pak je přídavný halogenovaný polymerní materiál typicky zpracován v množství ležícím od asi 1 do 99, přednostně od asi 10 do 40, % hmotn.všech složek (vyjma vody a rozpouštědla; adhezivní kompozice.
Adhezivní kompozice podle předloženého vynálezu mohou výhodné obsahovat sloučeninu pohlcující kyselinu pro Účely zpracování jakýchkoliv vedlejších acidických produktů, které vzniknou v průběhu spojování.Činidlem pohlcujícím kyselinu může být podle předloženého vynalezu jakýkoliv známý oxid kovu, jako jsou oxidy zinku, kadmia,hořčíku,olova a zirkonu, kiej t,sol i obsahující zirkonia, a jejich kombinace.Různé olovo iloučeniny lze také pcuží* jako činidlo pohlcující kyselinu namíšto, nebo spolu s, oxidem kovu.Příklady takových sloučenin olova zahrnují soli olova, jako jsou vicesytné soli olova kyseliny fosforečné a nasycených nebo nenasycených organických dikarboxylových kyselin a anhydridů kyselin. Specifické příklady soli olova zahrnují dvojsytný ftalát olova, monohydrát trojsytného maleátu olova,čtyřsytný fumarát olova,dvojsytný fosfit olova, a jejich směsi
Další příklady olovo obsahujících sloučenin obsahuji zásaditý uhličitan olovnatý, oxid olovnatý a dioxid olova. Činidlem pohlcujícím kyselinu může také být oxiranová (epoxy) sloučenina.
Pokud se použije, pak se v předloženém vynálezu kyselinu pohlcující činidlo typicky přidává v množství v rozmezí od asi 0,1 do 10, přednostně od asi 0,5 do 2, % hmotn.všech složek (vyjma vody a rozpouštědla) adhezivní kompozice.
Adhezivní prostředky podle předloženého vynálezu mohou výhodně obsahovat další dobře známá aditiva, zahrnující plast.ifikátory, plniva, pigmenty, povrchově aktivní látky, dispergační činidla, smáčedla, zesilovací prostředky a podobné, v množství, která se používají odborníky v oblasti adhezivní techniky pro získaní požadované barvy a konzistence.Příklady výhodných přísad zahrnují saze, siliku jako je odkouřená silika. hlinitokřemičitan sodný. oxid titaničitý, a organické pigmenty nebo organické barviva.
Adhezivní kompozice podle předloženého vynálezu mohou být připraveny jako látky na bázi rozpouštědla nebo na bázi vody.V případe formulace na bázi rozpouštědla jsou přísady k lepidlu spojeny ve vhodném rozpouštědle.Rozpouštědlo může být v podstatě jakékoliv rozpouštědlo vhodné k odpovídajíčímu rozpuštění přísad pro vytvoření adhezivní kompozice.která je vhodná k aplikaci jako tenký film. Rozpouštědla vhodná pro přípravu podle předloženého vynálezu zahrnuji alifatické ketony.jako je methylethylketon, methylisobutylketon, alifatické estery jako jsou ethylacetát a butylacetát. a aromatické uhlovodíky jako jsou toluen a xylen. Rozpouštědlo se typicky použije v množství, které odpovídá získáni zcela pevného ( netékavého ) obsahu v rozmezí od asi 10 do 40. přednostné od asi 20 do 30.procent.
V případe formulace na bázi vody se použijí chlorované polyolefíny ve formě latexu.Latex chlorovaných polyolefinů může být připraven způsoby známými ze stavu techniky, jako je rozpouštěním chlorovaného polyolefinů v rozpouštědle a přidání povrchově aktivní látky k výslednému roztoku.Voda se potom může k roztoku přidat za vysokého smyku. aby se polymer emulgoval.Potom se rozpouštědlo odstraní a získá se latex, který se výhodné použije ve formulaci na bázi vody.Latex z chlorovaných polyolefinů se potom spojí s ostatními přísadami a příslušným množstvím vody, přednostné deionizované vody, a tím se připraví adhezivní kompozice s typickým obsahem celkových pevných látek mezi asi 10 až 70 ?o, přednostně mezi asi 30 až 50 %.
Adhezivní kompozice může být aplikována na povrch, il který se má spojit, nestříkáním, namáčením, kartáčkem, roztíráním, nanášením válečkem, nebo podobně, a potom se ponechá adhezivni kompozice zaschnout.Adhezivni kompozice se typicky používá v množství, které odpovídá vytvoření suchého filmu, o tlouštce ležící od asi 0,1 do 1.0 mils, přednostně od asi 0,2 do 0,S mils.
Adhezivni. kompozice podle předloženého vynálezu jsou schopné spojit jakýkoliv substrát nebo povrch*, který je způsobilý přijmout adhezivni kompozici.Materiál, který lze spojit s povrchem, jako je kovový povrch, podle předloženého vynálezu, je přednostně polymerní materiál, zahrnující jakýkoliv elasccmerní materiál vybraný z přírodních kaučuků a olefinických syntetických kaučuků včetně polychloroprenu, polybutadienu, neoprenu, styren-butadienového kaučuku, kaučuku,ethy ien-propyi en-dienového ,akrylcnitril-butadienového kaučuku, brómovaného i sobuty 1 en-isoprer.oveho kaučuku., a podobně.Povrch, se kterým je materiál spojen, může být jakýkoliv povrch schopný přijmout lepidlo, jako je sklo, plast,nebo průmyslový povrch, a přednostně kovový povrch, vybraný z běžných kovových struktur, jako je železo, ocel (včetně nerez oceli), chemicky zpracovaná ocel, jako je fosfátová zinečnata ocel, olovo, hliník,chemicky zpracovaný hliník jako je anodický hliník,méd ,mosaz, bronz, Monelův kov,nikl, zinek,a tak podobné.
i sobutylen-i sopránového kaučukového t er po 1 yme ru.
Fred používány kovu. Typi a potažený přiloží za kovu a ela;
ložené adhezivni kompozice jsou přednostně ke spojování elastomerních materiálů k povrchu cky se lepicí kompozice nanese na povrch kovu, kovový povrch a elastomerní substrát se potom tepla a tlaku, aby se dokončilo slepení.Povrch stomerní substrát se typicky k sobé připojí za tlaku, od asi 20,7 do 172,4 MPa, přednostně od asi 20 MPa do 50 MPa. Získaná kaučukovo-kovová sestava se současně zahřívá na teplotu, od asi 130 °C do 220 °C, přednostně od asi 140 °C do 170°C. Sestavení by mělo trvat při použitém tlaku, a teplotě po dobu od asi 3 minut do 60 minut, v závislosti na rychlosti vytvrzování a tloušťce kaučukového substrátu. Tento postup ss může provádět nanesením kaučukového substrátu jako částečně tavného materiálu na kovový povrch, jako například při injekčním vstřikování. a
Postup může být také prováděn použitím lisování, přetlačování nebo technikami lisovací vulkanizace.Po dokončení postupu je spoj zcela vulkanizován a hotov pro použití ve finální aplikaci.
Adhezř jedno- nebo V j e d η o ρ o t a h o v kompozice vynálezu mohou být použity v dvounátěrových adhezivních systémech, systému, se adhezivní kompozice jednoduše aplikuje mezi materiály, d v o u p o t a h o v é m systém;.
které mají být slepeny. Ve předložená adhezivní kompozice použije jako adhezivní krycí prostředek, který se typicky aplikuje na povrch kovu, opatřený běžným základním nátěrem.
Následující příklady jsou předloženy pro ilustraci vynálezu, a nelze je považovat za omezující rozsah předloženého vynálezu, který je definován v nárocích.
PŘÍKLAD 1
Do dispergátoru se vloží 1,100 g xylenu a za běhu dispergátoru se v uvedeném poradí přidá 90 g sazí, 60 g dvojsytného fosfitu olova, 5 g vypařené siliky a 30 g p-dinitrosobenzenu. Teplota získané p-dinitrosobenzenové disperze se udržuje pod 60 °C a dispergátor se zastaví , když dosáhne zrnitost 1,5 mils a méně, měřeno HAGEMAN brusným měřidlem. Do mísící nádoby vybavené míchadlem se potom přidá 1,400 g xylenu.Míchadlo se spustí a 600 g chlorovaného polyethylenu (CPE-HE 1200-Nippon Paper Industries) s viskositou v toluenu při 2Ú % hmotn. a 25 °C 350 centipoise, a obsahem chloru 67 %, se přidá do míchané nádoby a rozpustí se na chlorovaný polyethylenový roztok.Výše připravená p-dinitrosobenzenová disperze a 200 g 30 .¾ hmotnostně hromovaného poiy-2,3-dichlorbutadienu (obsah bromu 23 %) perchlorethylenového roztoku jsou přidány do chlorovaného polyethylenového roztoku v tomto pořadí a směs se míchá po dobu 1 hodiny.
PSÍKLAD 2
Adhezivní kompozice se připraví způsobem podle Příkladu i,s tou výjimkou, Se chlorovaný polyethylen má viskozitu 70 cps a obsah chloru 63 %.
SROVNÁVACÍ PŘIKLAD 3
Adhezivní kompozice se připraví stejným způsobem jako v Příkladu i s tou výjimkou, že se použije přírodní chlorovaný kaučuk (ADK CR-701-Asahi Denka Kogyo K.K.) namísto chlorovaného polyethylenu. Viskozita a obsah chloru v chlorovaném přírodním kaučuku jsou 169 cps resp. 67 % .
Adhezivní kompozice připravené podle Příkladů 1 -3 se nanesou ponořením do adhezivní kompozice na tryskáním ocelového písku očištěné, odmaštěné ocelove kupóny 1,6 mm x 25 mm x 60 mm. Potažené kupóny se ponechají sušit přibližně hodinu při podmínkách okolí.
'otažene or?
·=,= ·; 1 ' ř i r o d n i m k a u č u k e m
N14 styren-butadienovým kaučukem (S3P). Kaučuk se připojí na potažené kupóny tavným lisováním při tlaku 100 kg.ft./cm2.Teploty lepení a doby lepení pro NR, UR
5BR substráty jsou 104 °C,160 °C, a 154 °C a 30 minut.Některé z lepených kuponů minut, 30 minut, e podrobí předsuéeni nebo předvulkanizačním tepelným podmínkám. Při předsuéeni se kupóny vystaví teplotě 154 ° C podobu 5 minut. Předsuéeni simuluje skutečné pracovní podmínky a napomáhá určit, zda lepidlo zůstává dostatečné účinné k úspěšnému slepení kaučukové sloučeniny.Slepená kaučukovo-kovová spojení se potom podrobí následujícím testům.
Počáteční adheze / přilnavost
Spojené díly se podrobí destrukci podle testu ASTM D429-Metcda B.Díly jsou zkoušeny v crhu s úhlem odtrhu 45 stupňů. Zkouška se provádí při pokojové teplotě testovací rychlost. 20 inch/minutu. Když se slepený díl poškodí,měří se hodnota maxima pevnosti při odtrhováni (měřeno v kg/in.) a retence kaučuku na adhezivní potažené ploše, dílu v procentech.
Dvě hodiny vroucí voda
Spojené díly se na hranách vylešti brusným kotoučem. Kaučuk se potom spojí s kovem drátem z nerez oceli, aby se slepená plocha stlačila. Tak se vystaví slepený spoj vlivu prostředíPoškození se iniciuje naříznutím lepeného spoje čepelkou. Díly se potom umístí do kádinky naplněné vroucí vodou. Díly se ponechají v tomto prostředí 2 hodiny.Změří se pevnost adheze a retence kaučuku na dílu v procentech.
Výsledky výše uvedných testů jsou v Tabulce i dále
V datech je uveden odkaz na poškozeni v tělese kaučuku (R).
Poškozeni je vyjádřeno v procentech, a požadováno je vysoké procento v poškození kaučuku, neboť to znamená, že lepený spoj je pevnější než kaučuk sám o sobě.
Označeni X/YR znamená, že spoj vykazuje pevnost adheze X kg/in. a poškozeni kaučuku Y procent.
Tabulka*!
substrát Test Př. 1 Př. 2 Př. 3
NR í přilnavost 32,8/ 13,3/ 25,8/ t 1
1 L pfiv. 100R 2R 100R 1
Γ I vroucí 3 6,2/ i o, 9/ 2 8,2/ —1 1 1
I voda 99R 6P 95R J
!
1 I . i I přilnavost (a; i 3,6/ 4 OF: 7,2/ OP 3,6/ 1 i 1
IIR I přilnavost 47,2/ 48, 8/ 43,6/
1 1 1 pfiv. 99R 93?. 66R 1 j
1 SBR | přilnavost 83,5/ 83,0/ 63,5/ 1 1
1 1 1 100R 97P. 93R 1
i'a') podroben předsušení na 154°0 po dobu 5 minut.
PŘIKLAD 4
D o dispergátoru se vloží 122 g xylenu a za míchání dispergátoru se přidá 10 g sazi, 5,0 g dvojsytného iosíitu olova a 28 g p-dinitrosobenzenu, pre-dispergovaného v xylenu ( 37,2 % netěkavé složky) v uvedeném pořadí.Teplota disperze se udržuje pod 60 °C a dispergace pokračuje, až dosáhne zrnitost disperze 1,5 mils nebo méně, měřeno HAGEMAN brusným měřidlem. Pooom se přidá 10 g chlorovaného polyethylenu (CPE-HE 1200-Nippon Paper Industries) s viskozitou v roztoku toluenu při 20 % hmotn. a 25 °C 350 cps a obsahem chloru 67 % chlorovaného polyethylenu do disperze a míchání pokračuje, pokud se chlorováhý polyethylen rozpouští na meziprodukt disperze.
Do míchané nádoby vybavené míchadlem se přidá 84,5 xylenu. Potom se do mísící nádoby přidá 50 g dodatkového chlorovaného polyethylenu za míchání spolu se 175 g výše uvedené disperze meziproduktu.Do vytvořené smési se potom přidá 125 g 12 ti % roztoku v toluenu chiorsulionovaného polyethylenu ÍHYPALON 45 - E.I.Du Pont de Nemours & Co.) a 85,5 g hromovaného poly-2,3-dichlorbutadienového ( obsah 23 % bromu) roztoku v perchlorethylénu při 29,2 % netěkavého obsahu.
Finální fomuiace, obsahující 60 g celkově chlorovaného polyethylenu, 25 g brómovaného pcly-2,3-dichlorbutadienu, 15 g chiorsulfonovaného polyethylenu, 10 g p-dinitrosobenzenu, 10 g sazí, a 5,0 g dvojsytného fosforečnanu olovnatého, a jeho netěkavé přísady, má celkový netěkavý obsah 24,0 %.
SROVNÁVACÍ PŘÍKLAD 5
Připraví se adhezivní kompozice podle Příkladu 4 s tou výjimkou, že meziproduktová disperze obsahuje 123,1 g xylenu, 10 g sazí, 5,0 g dvojsytného fosfitu olova, 26,9 g p-dinitrosobenzenu í je pre-dispergován v xylenu při 37,2 % netěkavého obsahu) a 10 g stejného chlorovaného přírodního kaučuku jako v Příkladu 3.
Finální formulace, obsahující 70 g celkově chlorovaého přírodního kaučuku, 30 g brómovaného polydichlorbutadienu, 10 g p-dinitrosobenzenu, 10 g sazí, a 5,0 g dvojsytného fosforečnanu olovnatého jako jeho netékave přísady, má také celkový etěkavý obsah 24,0
Λ
Ocelové kupčny, které byly očištěné tryskáním ocelového písku a odmaštěné rozpouštědlem jsou potaženy ponořením, běžným základním nátěrem (CHEMLOK 205-Lord Corporation),nechájí se uschnout, a potom s>
ponořením dvěma krycími adhezivy Příkladů 4a 5.
potáhnou
Potažené
Xuoonv jsou spojeny s 1/4-silnými podložkami standardní formulace přírodního kaučuku umístěním v kompresní lisovací formě po dobu 15 minut při 154 °C.Kupóny jsou testovány na procentické poškození kaučuku, kaučuku po vystavení namáhání 3 hodiny. Výsledky jsou
Původní pevnost spojení a a také procentické poškození a vystaveni vroucí vodě po dob', uvedeny dále v Tabulce 2.
aouj-Ma 2 lubstrát test
Př. 4
Př. 5
NP povodní
30/1001
27/1001 roučí voda i OOP.
i OOP.
PŘÍKLAD 6
Do nádoby vybavené míchadlem se vloží 1200 g xylenu. Spustí se míchadlo, přidá se 150 g chlorsulfonovaného polyethylenu (HYPALON 40-E.I.Du Pont de Nemours & Co.) s obsahem chloru 36 % hmotn., a ropustí se na roztok meziproduktu.
Do dispergátoru se přidá 510 g xylenu. 2a běhu dispergátoru se přidá v uvedeném pořadí 45 g sazí, it)0 g dvojsytného fosfitu olova, a 90 g p-dinitrosobenzenu. Teplota disperze je udržována pod 60 °C. Když dosáhne zrnitost disperze 1,5 mils nebo méně, měřeno HAGEMAN brusným měřidlem, přidá se do disperze 100 g výše uvedeného roztoku meziproduktu chlorsulíonovaného polyethylenu.
Dispergácor se zastaví, když dosáhne zrnitost 1,5 mils nebo méně. Potom se disperze, 45 g chlorovaného polyethylenu (CPE-EE 1200-Nippon Paper Industries) s viskozitou 20 % hmotn. roztoku toluenu při 25 °C 170 cps a obsahu chloru 69 %, a 200 g chlorovaného parafínu jako plastifikátoru. přidá do vzniklého chlorsulfonového polyethylenového roztoku a směs se míchá po dobu 1 hodiny.
PŘÍKLAD 7
Pojivo se připraví stejným způsobem jako v Přikladu 6, ale viskozita a obsah chloru ve zpracovávném chlorovaném polyethylenu, jsou 180 cps, resp. 69 %.
PŘÍKLAD 8
Pojivo se připraví stejným způsobem, jako v Příkladu
6, s tou výjimkou, že namísto chlorovaného polyethylenu se zpracuje chlorovaný přírodní kaučuk z Příkladu í.
Spojení a testovací metody použité pro tato pojivá jsou stejné jako v Příkladu 3 s tou výjimkou, že běžný podkladový nátěr (CHEMLOK 205-Lord Corporation) se nanese na suchý film o tloušťce přibližně 0,3 miis na testovací kupóny a usuší se před aplikací uvedených pojiv. Teplota spojení a doba ethylen-propylen-dienového kaučukového substrátu. (EPDM) jsou. 160 °C a 30 minut. výsledky testů jsou uvedeny dále v Tabulce 3.
Tabulka 3 kaučuk Test Př.6 Př.7
NH 1 I přilnavost 1 1 — AT , I V . 1 29,0- 1 00%R 25,1- j. v u / a *. 29,3- 1 .·*, n?-; -J
Γ i vroucí 34,3- 34,0- 33,1-
1 ί voda i 97%R 90%R 95%R
i i 1 původní 29,5- 30,3- W* f W
1 (a) 1 97%R 93%R 97%R
IIP. l ί přilnavost 49,3/ 51,1/ 51,1/
! i PŮV. i 100%R ÍCO%R 100%?.
i vroucí 51,5/ 50,3/ 51,3/
1 I voda 99%R 99%R 99%?.
i ί Původně 48,5/ 47,3 46,8
! (a) 93%R 93%R 10ů%R
pokrač. tbl. 3 1 Př. 6 Př.7 Př. 8
SBR í | přilnavost 75,1- 75,0- 74,8-
1 i pův. 1 100%R 100%R lOOSáR
1 » I vroucí 80, ó- 81,6- 81,3-
1 I voda I 99%R 99%R 98%R
I 1 ! původně 73,1- ‘ή 75,8- 75,5-
1 (a) 1 100 %% 100%R 100%R
EPDM 1 I přilnavost 30,1- 30,1- 21,1-
1 pův. 30%R 32%R 3%R
í ! i vroucí c, <5 t U 29, J - 21,5-
ί voda I 32%R 35%S 9%R
i původně 15,0- i a g- - ? '-v 15,0-
i (a) 0%R 0%P %R
(a) podroben předsušení při i5C°C ρ· o dobu 20 minut
Jak je z ře j mé z výše uvedených dat, chlorované
polyola ííny podle předloženého vynálesu saj iS ťuj í adhezívni
ÚČi nnos t e k v i v a 1 e n t η í nebo vyšší, než mají tradiční
chlorované kaučukové materiály.

Claims (19)

  1. PATENTOVÉ
    NÁROKY
    —--- — - ϋ P“' < ”3 r~ 73 O cn s C EÍČ rs o □ —» <
    toto.
    cn σ
    o czx
    I Cí
    Oc cn
    Cí
    1. Adhezivní kompozice obsahující chlorovaný polyolefín a síťovací činidlo, kde chlorovaný polyolefín má obsah chloru vyšší než asi 60 % a molekulovou hmotnost větší než asi 500.
    kopolymerů propylen
  2. 2. Λ Adhezivní kompozice podle nároku. 1, kde polyolefín z chlorovaného polyolefinu je vybrán ze skupiny sestávající z polyethylenu, polypropylenu,
    - propylenu., terpolymeru ethylen terpolymeru ethylen - propylen - hexadienu, e t hy1e n-propyi e n-di cy ki ope ntadi e η, t e rpo1ymeru
    - propylen- echylidenorbornenu.
    ethylen dienu, terpolymeru ethylen
  3. 3. Adhezivní kompozice podle nároku 2, kde polyolefinem polyethylen.
  4. 4. Adhezivní kompozice podle nároku 1, kde obsah chloru v chlorovaném polyolefinu je v rozmezí od asi 60 do 75 %.
  5. 5. Adhezivní kompozice podle nároku 4, kde je obsah chloru v rozmezí od asi 65 do 70 % .
  6. 6. Adhezivní kompozice podle nároku 1, kde chlorovaný polyolefín je připraven způsobem, obsahujícím kroky:
    (a) vytvoření suspenze nebo disperze z jemného polyoleflnového prášku s velkým specifickým povrchem ve vodě, a
    (b) podrobení se suspenze nebo disperze plynnému chloru za přítomnosti volných radikálových iniciátorů nebo ultrafialového záření.
  7. 7. Adhezivní kompozice podle nároku 6,kde jemný polyolefinový prášek má specifický povrch od asi 300 do 20 000 cm z /g.
  8. 8. Adhezivní kompozice podle nároku 1, kde síťovací činidlo je vybráno ze skupiny sestávající z nitroso-sloučenin, aromatických dioximft a alifatických nitroaminft.
  9. 9. Adhezivní kompozice podle nároku 8, kde síťovací činidlo je aromatická rďtroso-sloučenina, vybraná ze skupiny sestávající ,z m-dinitrosobenzenu, p-dinitrosobenzenu,m-dinitrosonaftalenu, p-dinitrosonaftalenu, 2,5-dinitroso-p-cymenu,
    2-methyl-l,4-dinitrosobenzenu,
    2-methyi-5-chlor-l,4-dinitrosobenzenu,
    2-fluor-1,4-dinitrosobenzenu, 2-methoxy-l-3-dinitrosobenzenu, 5-chior-i, 3-dinitrosobenzenu, 2-benzyl-l, 4-dinitrosobenzenu, 2-cykiohexy1-1,4- dinitrosobenzenu a jejich kombinací.
  10. 10. Adhezivní kompozice podle nároku 9, kde síťovací činidlo je p-dinitrosobenzen nebo m-dinitrosobenzen.
  11. 11. Adhezivní kompozice podle nároku 1 dále obsahující přídavný halogenovaný polymerní materiál.
  12. 12. Adhezivní kompozice podle nároku 11, kde přídavný halogenovaný polymerní materiál je vybrán ze skupiny sestávající z chlorovaného přírodního kaučuku, chlor a brom obsahujícího syntetického kaučuku včetné polychloroprénu,chlorovaného polychloroprénu, chlorovaného polybutadienu, aduktft butadienu/ halogenovaného cyklického konjugovaného dienu,chlorovaných butadien-styrenových kopolymerč, chlorsulfonovaného polyethylenu, brómovaného poiy(2,3-dichlor-l,3-butadienu), kopolymerů alfa-halogenakrylonitrilů a 2,3-dichlor-l,3-butadienu, pclyvinylbutyralu, chlorovaného póly(vinylchloridu), a jejich směsí.
  13. 13. Adhezivní kompozice podie nároku 12, kde přídavným halogenovaným polymerním materiálem je brómovaný poiy(2,3-dichlor-l,3 butadien),chlorsulfonovaný polyethylen nebo jejich kombinace.
    •A
  14. 14. Adhezivní kompozice podle nároku 1 obsahující dále sloučeninu pohlcující kyselinu.
  15. 15. Adhezivní kompozice podle nároku 14, kde sloučeninou pohlcující kyselinu je oxid kovu, vybraný ze skupiny sestávající z oxidů zinku, kadmia, hořčíku, olova, a zirkonu; kiejtu; soli zirkonu; a jejich kombinací.
  16. 16. Adhezivní kompozice podle nároku 14 , kde kyselinu pohlcující sloučeninou je sloučenina obsahující olovo.
  17. 17. Adhezivní kompozice podle nároku 16, kde olovo obsahující sloučenina je vybrána ze skupiny sestávající z olovnatých solí, jako jsou vícesytné olovnaté soli kyseliny nebo fosforečné a nasycené dikarboxylové kyseliny a nenasycené organické anhydridy kyselin, uhličitan olovnatý, oxid olovnatý a oxid olovičitý.
    13. Adhezivní kompozice podle nároku 14, kde sloučeninou pohlcující kyselinu je oxiranová sloučenina.
  18. 19. Adhezivní kompozice podle nároku i, kde chlorovaný poiýolefin je použit v množství v rozmezí od asi 5 do 95 % hmotn. a síťovací činidlo je použito v množství v rozmezí od asi 10 do 60 % hmotn.
  19. 20. Adhesivní kompozice podle - nároku 19, kde polyolefín je použit v množství ležícím v rozmezí do 70 % hmotn., a síťovací činidlo je použito ležícím od asi 30 do 40 % hmotn.
    chlorovaný od asi 25 v množství
CZ961998A 1994-01-11 1994-12-19 Cover and adhesive composition based on chlorinated polyolefins with high content of chlorine CZ199896A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/180,139 US5492963A (en) 1994-01-11 1994-01-11 Overcoat and adhesive compositions based on chlorinated polyolefins having high chlorine contents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ199896A3 true CZ199896A3 (en) 1996-10-16

Family

ID=22659353

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ961998A CZ199896A3 (en) 1994-01-11 1994-12-19 Cover and adhesive composition based on chlorinated polyolefins with high content of chlorine

Country Status (12)

Country Link
US (2) US5492963A (cs)
EP (1) EP0739362A4 (cs)
JP (1) JP2927369B2 (cs)
CN (1) CN1064691C (cs)
BG (1) BG100670A (cs)
CA (1) CA2177836C (cs)
CZ (1) CZ199896A3 (cs)
HU (1) HUT75186A (cs)
NO (1) NO962903D0 (cs)
PL (1) PL315626A1 (cs)
TR (1) TR28512A (cs)
WO (1) WO1995018835A1 (cs)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6225402B1 (en) 1998-09-25 2001-05-01 Mcwhorter Technologies, Inc. Aqueous based dispersions for polyolefinic substrates
US6831770B2 (en) * 2000-03-03 2004-12-14 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic display and novel process for its manufacture
US20070237962A1 (en) * 2000-03-03 2007-10-11 Rong-Chang Liang Semi-finished display panels
US7715088B2 (en) 2000-03-03 2010-05-11 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic display
US7233429B2 (en) * 2000-03-03 2007-06-19 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic display
US7052571B2 (en) * 2000-03-03 2006-05-30 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic display and process for its manufacture
US7158282B2 (en) * 2000-03-03 2007-01-02 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic display and novel process for its manufacture
US7557981B2 (en) * 2000-03-03 2009-07-07 Sipix Imaging, Inc. Electrophoretic display and process for its manufacture
US6303685B1 (en) * 2000-04-25 2001-10-16 3M Innovative Properties Company Water dispersed primers
US20020188053A1 (en) * 2001-06-04 2002-12-12 Sipix Imaging, Inc. Composition and process for the sealing of microcups in roll-to-roll display manufacturing
US7005095B2 (en) 2001-08-10 2006-02-28 Nok Corporation Process for production of vulcanized rubber-resin composites
CZ2003155A3 (cs) * 2002-01-30 2003-09-17 Rohm And Haas Company Vodné lepicí přípravky pro lepení elastomerů
US6913056B2 (en) * 2002-01-31 2005-07-05 Baxter International Inc. Apparatus and method for connecting and disconnecting flexible tubing
US7275543B2 (en) * 2002-09-20 2007-10-02 Baxter International Inc. Coupler member for joining dissimilar materials
US20050031792A1 (en) * 2003-08-04 2005-02-10 Harald Kloeckner Method for painting plastic substrates
US7722733B2 (en) * 2004-03-29 2010-05-25 Baxter International Inc. Method for sterile connection of tubing
EP1797153B1 (en) * 2004-06-16 2010-09-15 Lord Corporation Adhesive composition, method for bonding to a metal surface and rubber to metal adhesive
KR100866560B1 (ko) 2004-06-16 2008-11-03 로드코포레이션 접착제 조성물, 및 금속 표면에 결합하는 방법
US8501853B2 (en) * 2006-04-13 2013-08-06 Lord Corporation Aqueous adhesive for bonding elastomers
CA2609170C (en) * 2006-11-15 2011-08-23 Rohm And Haas Company Waterborne adhesive for elastomers
US20080188627A1 (en) * 2007-02-05 2008-08-07 Basf Corporation Method for making chlorinated polyolefin solutions and coatings
US20090130469A1 (en) * 2007-05-24 2009-05-21 Kei-Yi Wei Powder adhesives for bonding elastomers
CN101809072B (zh) * 2007-10-29 2014-04-09 巴斯夫公司 具有优异粘合强度的复合制品及其成型方法
EP2344600B1 (en) * 2008-11-07 2014-04-30 Lord Corporation Powdered primer for rubber to metal bonding
JP5702631B2 (ja) * 2011-03-08 2015-04-15 株式会社イノアックコーポレーション 不連続な金属被膜を有する弾性体及びその製造方法
PT2702113E (pt) * 2011-04-29 2015-10-05 Henkel IP & Holding GmbH Adesivos adequados para aplicações de colagem
KR20150038330A (ko) * 2012-07-25 2015-04-08 로오드 코포레이션 가황후 접합 방법
JP6057216B2 (ja) * 2013-08-30 2017-01-11 新生化学工業株式会社 インサート成形方法及びインサート成形品
JP6519286B2 (ja) * 2015-04-01 2019-05-29 株式会社ブリヂストン ゴム−金属積層構造体及びその製造方法
WO2017088168A1 (en) 2015-11-27 2017-06-01 Dow Global Technologies Llc Adhesive formulations for fabric/poe adhesion
EP3395840A4 (en) * 2015-12-22 2019-09-04 Nippon Paper Industries Co., Ltd. MODIFIED POLYOLEFIN RESIN
CN105462542A (zh) * 2015-12-24 2016-04-06 上海康达化工新材料股份有限公司 一种热硫化面涂胶黏剂及其制备方法
US20170251824A1 (en) * 2016-03-07 2017-09-07 Purple Innovation, Llc Cushions including a coated elastomeric cushioning element and related methods
KR102298813B1 (ko) 2016-04-04 2021-09-08 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 금속에 고무를 접합시키기 위한 개선된 접착제 조성물
CN109476929B (zh) 2016-07-06 2022-01-25 沃森工业公司 辐射可固化的底漆粘合剂
US12096858B2 (en) 2017-07-20 2024-09-24 Purple Innovation, Llc Cushions including a coated elastomeric cushioning element and related methods
CN116162192B (zh) * 2022-09-07 2024-05-14 安徽普力通新材料科技有限公司 一种耐龟裂热硫化胶粘剂用树脂及其组合物

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3258389A (en) * 1962-08-31 1966-06-28 Lord Corp Adhesive composition for bonding rubber to metal
US3258388A (en) * 1962-08-31 1966-06-28 Lord Corp Adhesive composition for bonding rubber to metal
DE2041769C3 (de) * 1970-08-22 1981-07-23 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Haftmittel
US4119587A (en) * 1977-02-25 1978-10-10 Lord Corporation Adhesive compositions comprising (a) halogenated polyolefin (b) aromatic nitroso compound and (c) lead salts
JPS61113602A (ja) * 1984-11-08 1986-05-31 Mitsui Petrochem Ind Ltd ハロゲン化変性エチレン系ランダム共重合体
US4824906A (en) * 1987-07-20 1989-04-25 E. I. Dupont De Nemours And Company Blends of grafted polyethylene with chlorinated polyethylene
US4978716A (en) * 1988-04-07 1990-12-18 The Dow Chemical Company Thermoplastic elastomers based upon chlorinated polyethylene and a crystalline olefin polymer
JP2567287B2 (ja) * 1989-12-27 1996-12-25 日本製紙 株式会社 塩素化ポリオレフィン系塗料用組成物
JPH0633324B2 (ja) * 1989-12-27 1994-05-02 日本製紙株式会社 塩素化ポリオレフィンの製造方法
JPH0627131B2 (ja) * 1989-12-27 1994-04-13 日本製紙株式会社 塩素化ポリオレフィンの製造方法
US4978703A (en) * 1990-01-04 1990-12-18 The Dow Chemical Company Thermoplastic elastomers based upon chlorinated polyethylene and a crystalline olefin polymer
JP3001930B2 (ja) * 1990-06-01 2000-01-24 旭電化工業株式会社 塩素化ポリオレフィンの製造方法
JPH0637522B2 (ja) * 1990-06-15 1994-05-18 旭電化工業株式会社 塩素化ゴムの製法
JPH0635488B2 (ja) * 1990-11-06 1994-05-11 日本製紙株式会社 塩素化ポリオレフィンの製造方法
US5385979A (en) * 1994-01-11 1995-01-31 Lord Corporation Primer and adhesive compositions based on chlorinated polyolefins having high chlorine contents

Also Published As

Publication number Publication date
CN1064691C (zh) 2001-04-18
BG100670A (bg) 1997-04-30
HUT75186A (en) 1997-04-28
HU9601887D0 (en) 1996-09-30
PL315626A1 (en) 1996-11-25
TR28512A (tr) 1996-09-02
NO962903L (no) 1996-07-10
US5534591A (en) 1996-07-09
WO1995018835A1 (en) 1995-07-13
US5492963A (en) 1996-02-20
EP0739362A1 (en) 1996-10-30
JP2927369B2 (ja) 1999-07-28
JPH09509194A (ja) 1997-09-16
NO962903D0 (no) 1996-07-10
CN1141638A (zh) 1997-01-29
CA2177836A1 (en) 1995-07-13
EP0739362A4 (en) 1997-05-28
CA2177836C (en) 2001-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ199896A3 (en) Cover and adhesive composition based on chlorinated polyolefins with high content of chlorine
JP4873573B2 (ja) 接着剤組成物、金属表面およびゴムに金属接着剤を接着する方法
US4988753A (en) Vulcanizable binder dispersion composition
CA2161107C (en) Aqueous adhesives based on chlorosulfonated polyethylene
HUT68229A (en) Aqueons adhesives based on chlorosulfonated polyethylene
US3282883A (en) Adhesive composition
KR100866560B1 (ko) 접착제 조성물, 및 금속 표면에 결합하는 방법
JP7324775B2 (ja) 水系ワンコート接着剤組成物
HUT75291A (en) Adhesive composition based on chlorinated polyolefins having high chlorine contents
AU2005262499C1 (en) Adhesive composition, method for bonding to a metal surface and rubber to metal adhesive