CN105778156A - 一种基于巯烯化学反应的新型橡胶复合填料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种基于巯烯化学反应的新型橡胶复合填料的制备方法。该方法的制备步骤如下：以橡胶常用填料为原料，将待复合的两种填料分别在溶剂中进行超声波处理，使填料均匀分散，将含有双键和巯基的硅烷偶联剂分别与两种填料结构中的羟基或其他含氧基团进行反应，得到双键和巯基硅烷偶联剂改性的两种填料，最后将双键和巯基硅烷偶联剂改性的两种填料超声分散在溶剂中，加入光引发剂，利用紫外光照射，引发巯烯化学反应，将两相填料通过化学键连接起来，然后离心或者过滤分离，干燥，粉碎，过筛得到新型橡胶复合填料。利用硅烷偶联剂首先改性填料，然后利用高效巯烯化学反应将两种填料以化学键形式结合制得新型橡胶复合填料属于开创性研究。

Description

一种基于巯烯化学反应的新型橡胶复合填料的制备方法
技术领域
本发明涉及橡胶填料技术领域，具体涉及一种基于巯烯化学反应的新型橡胶复合填料的制备方法。
背景技术
橡胶，又称“软黄金”，是目前为止唯一具有高弹性的材料，是人类发展使用的重要材料之一。橡胶制品是交通运输、国防、农田水利、人民生活中的必需品，被认为是重要的战略物质。然而，除天然橡胶和氯丁橡胶等少数拉伸自补强橡胶外，绝大多数合成橡胶直接硫化后的基础性能，如模量、拉伸强度、撕裂强度、耐磨性、阻隔性、导电性、导热性等，均无法满足实际应用要求，因此，对橡胶进行填充补强是其迈向规模化生产和工业化应用必不可少的重要环节之一。橡胶材料在制成生活和工业用品时通常都需要填料的加入，橡胶工业中大量使用填料作配合剂，橡胶制品的定伸应力、拉伸强度、撕裂强度以及耐磨等性能，绝大部分是依靠填充填料实现的。在橡胶的各种组分中，除去生胶以外，填料的用量是最大的，填料的加入不仅能改善橡胶制品的物理机械性能，赋予制品良好的耐磨、耐撕裂、耐热、耐寒、耐油等多种性能，延长制品的使用寿命，而且可以在一定程度上改善橡胶制品加工性能的同时降低橡胶制品的生产成本。
目前橡胶通常使用的纳米填料主要分为以下几类，零维纳米填料：炭黑，白炭黑，纳米碳酸钙，金属氧化物(如氧化锌、氧化镁、氧化铝、四氧化三铁、二氧化钛等)，金属氢氧化物(如氢氧化锌、氢氧化镁、氢氧化铝等)等；一维纳米填料：针状硅酸盐，勃姆石，埃洛石，凹凸棒黏土，纳米微晶纤维素，纳米木质素，碳纳米管，碳纳米纤维，尼龙6纳米短纤维等；二维纳米填料：层状硅酸盐(如高岭土、蒙脱土等)，二硫化钼，石墨烯等。他们在一定的添加份数条件下对橡胶制品都有一定的补强效果，但是，单一填料补强聚合物性能越来越不能满足工业上对橡胶复合材料高性能化的要求，而将两种填料直接与聚合物基体共混制得的复合材料中，两种填料在聚合物中是相互独立存在的，热力学上同一种填料表面能接近导致其倾向于自聚，一般不具备由两种对聚合物性能产生的协同效应。因此，寻找一种将两相填料进行分子级别的复合，制备新型补强填料应用于橡胶工业一直是科技工作者研究的课题。
发明内容
本发明的目的是提供一种新型橡胶复合填料的制备方法，首先将待复合的两种填料分别利用含有双键和巯基的硅烷偶联剂进行改性，然后硅烷偶联剂改性后的两种填料采用超声波处理均匀分散在溶剂中，接着采用紫外光照射一段时间，然后将产物离心或者过滤分离，洗涤，干燥，粉碎，过筛即制得新型橡胶复合填料，利用硅烷偶联剂首先改性填料，然后利用高效巯烯化学反应将两种或多种填料以化学键形式结合制得新型橡胶复合填料属于开创性研究。
本发明以橡胶常用填料为原料，将待复合的两种填料首先在溶剂中进行超声波处理，使填料均匀分散，将含有双键和巯基的硅烷偶联剂与填料结构中的羟基或其他含氧基团结构进行反应，得到双键硅烷偶联剂和巯基硅烷偶联剂改性的填料，最后将偶联剂改性的填料超声分散在溶剂中，加入光引发剂，利用紫外光照射，引发巯烯化学反应，将两相填料通过化学键连接起来，然后离心或者过滤分离，洗涤，干燥，粉碎，过筛得到新型橡胶复合填料。
本发明目的具体通过以下方案来实现。
一种基于巯烯化学反应的新型橡胶复合填料制备方法，包括以下具体步骤:
(1)填料的表面改性：三口烧瓶中依次加入填料和溶剂，搅拌超声分散；将硅烷偶联剂(带有双键或者巯基)加入其中，然后加入冰醋酸调节pH到4-6，并且通过搅拌和加热处理，增加填料与硅烷偶联剂水解液的接触频率，促进偶联剂改性填料反应的进行，冷凝回流，离心或者过滤分离，洗涤，干燥，粉碎，过筛，分别制得双键和巯基硅烷偶联剂改性的两种填料。
(2)巯烯化学反应制备新型橡胶复合填料：将步骤(1)制得的双键和巯基硅烷偶联剂改性的两种填料搅拌超声均匀分散在溶剂中，加入微量光引发剂，在紫外光下照射，发生巯烯化学反应，即将上述两种通过化学键结合起来，制得复合填料的分散液，将复合填料分散液进一步离心或者过滤分离，干燥，粉碎，过筛，制得新型橡胶复合填料。
进一步地，步骤(1)所述填料含有活性基团，可与硅烷偶联剂发生反应，填料为以下填料中的任意两种：炭黑，白炭黑，纳米碳酸钙，金属氧化物(如氧化锌、氧化镁、氧化铝、四氧化三铁、二氧化钛等)，金属氢氧化物(如氢氧化锌、氢氧化镁、氢氧化铝等)，针状硅酸盐，勃姆石，埃洛石，凹凸棒黏土，纳米微晶纤维素，纳米木质素，碳纳米管，碳纳米纤维，尼龙6纳米短纤维，层状硅酸盐(如高岭土、蒙脱土)，石墨烯；
进一步地，步骤(1)与步骤(2)所述反应溶剂和洗涤溶剂可以不同，但均为以下的一种或多种的混合物：水、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、异丁醇和丙酮。
进一步地，步骤(1)所述带有双键或者巯基的硅烷偶联剂为以下的一种或多种：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、γ-巯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯丙基甲基二乙氧基硅烷、α-巯甲基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷和VP-Si-363。
进一步地，步骤(1)所述硅烷偶联剂的用量为(0.2-10)×l0-3摩尔/克填料；
步骤(1)所述偶联剂接枝填料的反应，反应温度为30-120℃，反应时间为2-48小时。
所述光引发剂为自由基光引发剂或者阳离子型光引发剂，其特征在于：所述自由基光引发剂为安息香醚类、二烷氧基苯乙酮、占吨酮、含硫醚二苯甲酮类、硫杂蒽酮、蒽醌和二苯甲酮及其衍生物中的一种或几种的组合；所述阳离子型光引发剂为二芳基碘化物、三芳基硫化物、二芳基碘鎓铜盐或二茂铁盐中任一种。
进一步地，步骤(2)所述光引发剂质量占改性填料总质量的0.1％-5％。
进一步地，步骤(2)中，所述紫外光照射时间为5min-24h。
进一步地，步骤(1)和(2)中，所述的所有搅拌为机械搅拌，速率为20-1000rpm；
进一步地，步骤(1)和(2)中，所述干燥为真空干燥(60-150℃)、冷冻干燥或喷雾干燥。
与现有技术相比，本发明具有的优点与技术效果如下：本发明工艺方法简单快捷，反应条件温和，工艺可重复性好；首次创造性的使用含有双键和巯基的硅烷偶联剂修饰两种填料，并让两种改性填料化学结合，制成复合填料，这一方法具有原创性。所制备的复合填料，表面能降低，适于制备橡胶/填料复合材料，具有很好的实用性，能够产生良好的经济效益和社会效应。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1：
(1)在1L三口瓶中，加入100g埃洛石纳米管与500mL的95％乙醇，室温下搅拌超声分散30min，使埃洛石纳米管呈絮状浑浊液。精确称取9.94g(0.04mol)γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(硅烷偶联剂KH570)加入埃洛石纳米管悬浮液中，升温至30℃，加入冰醋酸，调节pH到6，在此温度下机械搅拌，回流反应48小时，所有机械搅拌速率为20r/min。反应结束后用布氏漏斗抽滤，并将滤饼用无水乙醇洗涤，直至洗涤液pH值为7。收集固体产物，80℃干燥48小时，粉碎，过筛，得到γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷修饰的埃洛石纳米管。
(2)在1L三口烧瓶中，称取1.0g氧化石墨烯，分散到500mL95％乙醇中，室温搅拌超声分散30min，精确称取1.96g(0.01mol)γ-巯丙基三甲氧基硅烷(硅烷偶联剂KH580)加入氧化石墨烯悬浮液中，升温至50℃，加入冰醋酸，调节pH到6，在此温度下机械搅拌，回流反应24小时，所有机械搅拌速率为100r/min。离心分离取下层沉淀物，用无水乙醇洗涤，直至洗涤液pH值为7，收集沉淀物于80℃干燥48小时，粉碎，过筛得到γ-巯丙基三甲氧基硅烷修饰的氧化石墨烯。
(3)称取步骤(1)制得的γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷修饰的埃洛石纳米管29.5g与步骤(2)制得的γ-巯丙基三甲氧基硅烷修饰的氧化石墨烯搅拌超声均匀分散在250mL去离子水中，加入0.15g光引发剂安息香乙醚，在紫外光下照射10min，制得埃洛石纳米管-氧化石墨烯复合填料分散液，进一步离心分离，真空烘箱中80℃干燥48h，粉碎，过筛，制得埃洛石纳米管氧化石墨烯复合填料。
(4)按照橡胶基本配方(phr)：丁苯橡胶100，氧化锌5，硬脂酸2，过氧化二异丙苯(DCP)1，防老剂4010NA1，上述自制埃洛石纳米管氧化石墨烯复合填料变量。室温下采用双棍开炼机共混均匀后薄通出片，停放24h后用25t液压平板硫化机按照160℃×tc90(正硫化时间)硫化，得到埃洛石纳米管氧化石墨烯复合填料补强的丁苯橡胶。
实施例2：
(1)在500mL三口烧瓶中，加入10g蒙脱土分散于180mL正丙醇和20mL去离子水组成的混合溶剂中，室温下搅拌超声30min，待蒙脱土分散均匀，形成稳定的悬浮液，将1.48g(0.01mol)乙烯基三甲氧基硅烷(硅烷偶联剂A171)溶液滴加入蒙脱土悬浮液中，升温至80℃，加入冰醋酸，调节pH到4.5，机械搅拌(20r/min)，反应24小时。反应结束后用布氏漏斗抽滤，并将滤饼用无水乙醇洗涤，直至滤液pH值为7。收集固体产物于90℃干燥36小时，研磨为粉末，得到表面接枝乙烯基三甲氧基硅烷的改性蒙脱土。
(2)在500mL三口烧瓶中，加入10g未经处理的纳米碳酸钙分散于180mL正丁醇和20mL去离子水组成的混合溶剂中,搅拌超声,待分散均匀,形成稳定的悬浮液,将2.38g(0.01mol)γ-巯丙基三乙氧基硅烷(硅烷偶联剂KH590)溶液滴入纳米碳酸钙悬浮液中，升温至80℃，加入冰醋酸，调节pH在4.5之间，机械搅拌(20r/min)，反应24小时。反应结束后用布氏漏斗抽滤,并将滤饼用无水乙醇洗涤，直至滤液pH值为7。收集固体产物于90℃干燥36小时，研磨为粉末，得到表面接枝3-巯丙基三乙氧基硅烷的改性纳米碳酸钙。
(3)称取步骤(1)制得的乙烯基三甲氧基硅烷改性的蒙脱土10g与步骤(2)制得的3-巯丙基三乙氧基硅烷改性的纳米碳酸钙10g搅拌超声均匀分散在无水乙醇/去离子水体积比4:1的溶剂中，加入0.08g光引发剂二苯甲酮，在紫外光下照射30min，制得蒙脱土-纳米碳酸钙复合填料分散液，进一步离心分离，收集下层沉淀物，90℃真空干燥36h，粉碎，过筛，制得蒙脱土-碳酸钙复合填料。
(4)按照橡胶基本配方(phr)：顺丁橡胶100，氧化锌5，硬脂酸2，促进剂CZ1.5，促进剂DM0.5，硫磺1.5，防老剂RD1，上述自制蒙脱土-碳酸钙复合填料变量。室温下采用双棍开炼机共混均匀后薄通出片，停放24h后用25t液压平板硫化机按照160℃×tc90(正硫化时间)硫化，得到蒙脱土-碳酸钙复合填料补强的顺丁橡胶。
实施例3：
(1)在500mL三口烧瓶中，加入180mL异丙醇，20mL去离子水，接着称取10g纳米氧化锌加入混合溶剂中，室温搅拌超声分散30min，精确称取3.23g(0.02mol)乙烯基三氯硅烷(硅烷偶联剂A150)加入纳米氧化锌悬浮液中，升温至60℃，加入冰醋酸，调节pH到6，在此温度下机械搅拌，回流反应48小时，所有机械搅拌速率为200r/min。反应结束后用布氏漏斗抽滤，并将滤饼用无水乙醇洗涤，直至洗涤液pH值为7。收集固体产物于80℃干燥48小时，粉碎，过筛得到表面接枝乙烯基三氯硅烷的改性纳米氧化锌。
(2)在500mL三口烧瓶中，加入180mL无水乙醇，20mL去离子水，接着称取1g氧化石墨烯加入混合溶剂中，室温搅拌超声分散30min，精确称取0.406g(0.002mol)γ-巯丙基甲基二乙氧基硅烷(硅烷偶联剂802)加入氧化石墨烯悬浮液中，升温至60℃,加入冰醋酸，调节pH到6，在此温度下机械搅拌，回流反应48小时，所有机械搅拌速率为200r/min。离心分离取下层沉淀物，用无水乙醇洗涤，直至上层洗涤液pH值为7，收集沉淀物于80℃干燥48小时，粉碎，过筛得到γ-巯丙基甲基二乙氧基硅烷修饰的氧化石墨烯。
(3)称取步骤(1)制得的乙烯基三氯硅烷改性的纳米氧化锌9.5g与步骤(2)制得的γ-巯丙基甲基二乙氧基硅烷改性氧化石墨烯0.5g搅拌超声均匀分散在200mL无水乙醇与去离子水体积比9:1的溶剂中，加入0.045g光引发剂安息香乙醚和0.005g二苯甲酮，在紫外光下照射2h，制得氧化锌-氧化石墨烯复合填料分散液，进一步冷冻干燥，粉碎，过筛，制得氧化锌-氧化石墨烯复合填料。
(4)按照橡胶基本配方(phr)：天然橡胶100，硬脂酸2，促进剂CZ1.5，促进剂DM0.5，硫磺1.5，防老剂MB1，上述自制氧化锌-氧化石墨烯复合填料变量。室温下采用双棍开炼机共混均匀后薄通出片，停放24h后用25t液压平板硫化机按照160℃×tc90(正硫化时间)硫化，得到氧化锌-氧化石墨烯复合填料补强的三元乙丙橡胶。
实施例4：
(1)在1L三口烧瓶中，加入50g勃姆石与500mL的95％乙醇，搅拌超声分散30min，使勃姆石呈絮状浑浊液，精确称取11.22g(0.04mol)乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷，加入勃姆石悬浮液中，升温至50℃，加入冰醋酸，调节pH到5，在此温度下机械搅拌，反应36小时，所有机械搅拌速率为100r/min。反应结束后用布氏漏斗抽滤，并将滤饼用无水乙醇洗涤，直至洗涤液pH值为7。收集固体产物于100℃干燥24小时，粉碎，过筛得到乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷修饰的勃姆石。
(2)在1L三口瓶中，加入1.0g氧化石墨烯,分散到500mL95％乙醇中，搅拌超声分散1h，精确称取1.96g(0.01mol)γ-巯丙基三甲氧基硅烷(硅烷偶联剂KH580),加入氧化石墨烯悬浮液中，升温至50℃，加入冰醋酸，调节pH到5，在此温度下机械搅拌，反应36小时，所有机械搅拌速率为100r/min。离心分离取下层沉淀物，用无水乙醇洗涤，直至上层洗涤液pH值为7，收集沉淀物于100℃干燥24小时，粉碎，过筛得到γ-巯丙基三甲氧基硅烷修饰的氧化石墨烯。
(3)称取步骤(1)制得的乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷的改性勃姆石29.5g与步骤(2)制得的γ-巯丙基三甲氧基硅烷修饰的氧化石墨烯烯搅拌超声均匀分散在95％乙醇中，加入0.15g光引发剂9，10-蒽醌，在紫外光下照射12h，制得埃洛石纳米管-氧化石墨烯复合填料分散液。可以进一步离心分离，收集下层沉淀物，喷雾干燥，粉碎，过筛，制得勃姆石-氧化石墨烯复合填料。
(4)按照橡胶基本配方(phr)：丁苯橡胶100，氧化锌5，硬脂酸2，过氧化二异丙苯(DCP)1.5，防老剂4010NA1，上述自制勃姆石-氧化石墨烯复合填料变量。室温下采用双棍开炼机共混均匀后薄通出片，停放24h后用25t液压平板硫化机按照160℃×tc90(正硫化时间)硫化，得到勃姆石-氧化石墨烯复合填料补强的丁苯橡胶。
实施例5：
(1)在1L三口烧瓶中，加入50g纳米微晶纤维素粉末与500mL的95％乙醇，室温下搅拌超声分散30min，使纳米微晶纤维素分散均匀，精确称取7.61g(0.04mol)乙烯基三乙氧基硅烷加入纳米微晶纤维素悬浮液中，升温至90℃，加入冰醋酸，调节pH到4，在此温度下机械搅拌，回流反应12小时，所有机械搅拌速率为500r/min。反应结束后用布氏漏斗抽滤，并将滤饼用无水乙醇洗涤，直至洗涤液pH值为7。收集固体产物于100℃干燥24小时，粉碎，过筛得到乙烯基三乙氧基硅烷修饰的纳米微晶纤维素。
(2)在1L三口烧瓶中，加入5.0g纳米二氧化钛粉末与500mL95％乙醇中，室温下搅拌超声分散30min，使纳米二氧化钛分散均匀，加入0.224g2-巯基乙基三乙氧基硅烷(0.001mol)，升温至90℃，加入冰醋酸，调节pH到4，在此温度下机械搅拌，回流反应,12小时，所有机械搅拌速率为500r/min。离心分离取下层沉淀物，用无水乙醇洗涤，直至上层洗涤液pH值为7，收集沉淀物于100℃干燥24小时，粉碎，过筛得到2-巯基乙基三乙氧基硅烷修饰的纳米二氧化钛。
(3)称取步骤(1)制得的乙烯基三乙氧基硅烷修饰的纳米微晶纤维素9.5g与步骤(2)制得的2-巯基乙基三乙氧基硅烷修饰的纳米二氧化钛分散在去离子水中，加入0.15g光引发剂占吨酮，在紫外光下照射5min，制得纳米微晶纤维素-纳米二氧化钛复合填料分散液，进一步离心分离，收集下层沉淀物，喷雾干燥，粉碎，过筛，制得基于巯烯化学反应的纳米微晶纤维素-纳米二氧化钛复合填料。
(4)按照橡胶基本配方(phr)：丁苯橡胶100，氧化锌5，硬脂酸2，过氧化二异丙苯(DCP)1.5，防老剂RD1，上述自制纳米微晶纤维素-纳米二氧化钛复合填料变量。室温下采用双棍开炼机共混均匀后薄通出片，停放24h后用25t液压平板硫化机按照160℃×tc90
(正硫化时间)硫化，得到纳米微晶纤维素-纳米二氧化钛复合填料补强的丁苯橡胶。
表1
表2
部分新型复合填料补强橡胶硫化胶的力学性能见表1；阿克隆磨耗性能见表2。

Claims (9)

1.一种基于巯烯化学反应的新型橡胶复合填料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:
（1）填料的表面改性：加入填料和溶剂，室温下搅拌超声分散，得填料分散液；将带有双键或者巯基的硅烷偶联剂加入填料分散液中，然后加入冰醋酸调节pH到4-6，并且通过搅拌和加热处理，冷凝回流，离心或者过滤分离，洗涤，干燥，粉碎，过筛，分别制得双键和巯基硅烷偶联剂改性的两种填料；
（2）巯烯化学反应制备橡胶复合填料：将步骤（1）制得的双键和巯基硅烷偶联剂改性的两种填料搅拌超声均匀分散在溶剂中，加入光引发剂，在紫外光下照射，发生巯烯化学反应，即将上述两种填料通过化学键结合起来，制得复合填料的分散液，将复合填料分散液进一步离心或者过滤分离，洗涤，干燥，粉碎，过筛，制得基于巯烯化学反应的新型橡胶复合填料。
2.根据权利要求1所述的一种基于巯烯化学反应的新型橡胶复合填料的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述填料为以下填料中的任意两种：炭黑、白炭黑、纳米碳酸钙、金属氧化物、金属氢氧化物、针状硅酸盐、勃姆石、埃洛石、凹凸棒黏土、纳米微晶纤维素、纳米木质素、碳纳米管、碳纳米纤维、尼龙6纳米短纤维、层状硅酸盐和氧化石墨烯；所述金属氧化物为氧化锌、氧化镁、氧化铝、四氧化三铁和二氧化钛；所述金属氢氧化物为氢氧化锌、氢氧化镁和氢氧化铝；所述层状硅酸盐为高岭土和蒙脱土。
3.根据权利要求1所述的一种基于巯烯化学反应的新型橡胶复合填料的制备方法，其特征在于，步骤（1）与步骤（2）所述反应溶剂和洗涤溶剂可以不同，但均为以下的一种或多种的混合物：水、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、异丁醇和丙酮。
4.根据权利要求1所述的一种基于巯烯化学反应的新型橡胶复合填料的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述带有双键或者巯基的硅烷偶联剂为以下的一种或多种：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、γ-巯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯丙基甲基二乙氧基硅烷、α-巯甲基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷和VP-Si-363；带有双键或者巯基的硅烷偶联剂的用量为（0.2-10）×l0-3摩尔/克填料。
5.根据权利要求1所述的一种基于巯烯化学反应的新型橡胶复合填料的制备方法，其特征在于，步骤（1）中偶联剂接枝填料的反应，反应温度为30-120oC，反应时间为2-48小时。
6.根据权利要求1所述的一种基于巯烯化学反应的新型橡胶复合填料的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述光引发剂为自由基光引发剂或者阳离子型光引发剂，所述自由基光引发剂为以下的一种或几种：安息香醚类、二烷氧基苯乙酮、占吨酮、含硫醚二苯甲酮类、硫杂蒽酮、蒽醌和二苯甲酮及其衍生物；所述阳离子型光引发剂为二芳基碘化物、三芳基硫化物、二芳基碘鎓铜盐和二茂铁盐中任一种。
7.根据权利要求1所述的一种基于巯烯化学反应的新型橡胶复合填料的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述光引发剂质量占改性填料总质量的0.1%-5%。
8.根据权利要求1所述的一种基于巯烯化学反应的新型橡胶复合填料的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述紫外光照射时间为5min-24h。
9.根据权利要求1所述的一种基于巯烯化学反应的新型橡胶复合填料的制备方法，其特征在于，步骤（1）和步骤（2）中，所述的所有搅拌为机械搅拌，速率为20-1000rpm；所述干燥为60-150oC真空干燥、冷冻干燥或喷雾干燥。
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