CN112011111A - 一种超高分子量聚乙烯内衬管及其及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于塑料管材技术领域，具体涉及一种超高分子量聚乙烯内衬管及其及其制备方法，该内衬管包括以下重量份的原料组成：超高分子量聚乙烯84~92份，聚乙烯2~4份，纳米填料4~8份，粘合催化剂0.01~0.018份，抗氧化剂0.5~1.2份。本发明内衬管具有较强的抗磨损和热变形性。

Description

一种超高分子量聚乙烯内衬管及其及其制备方法
技术领域
本发明属于塑料管材技术领域，具体涉及到一种超高分子量聚乙烯内衬管及其及其制备方法。
背景技术
超高分子量聚乙烯是一种线型结构具有优异综合性能的热塑性工程塑料。与其它工程塑料相比，超高分子量聚乙烯具有表面硬度和热变形温度低、弯曲强度以及蠕变性能较差等缺点。这是由于超高分子量聚乙烯的分子结构和分子聚集形态造成的，可通过填充和交联的方法加以改善。
采用玻璃微珠、玻璃纤维、云母、滑石粉、二氧化硅、三氧化二铝、二硫化钼、炭黑等对超高分子量聚乙烯（UHMW-PE）进行填充改性，可使表面硬度、刚度、蠕变性、弯曲强度、热变形温度得以较好地改善。用偶联剂处理后，效果更加明显。如填充处理后的玻璃微珠，可使热变形温度提高30℃。
玻璃微珠、玻璃纤维、云母、滑石粉等可提高硬度、刚度和耐温性；二硫化钼、硅油和专用蜡可降低摩擦因数，从而进一步提高自润滑性；炭黑或金属粉可提高抗静电性和导电性以及传热性等。但是，填料改性后冲击强度略有下降，若将含量控制在40%以内，超高分子量聚乙烯（UHMW-PE）仍有相当高的冲击强度。
由于填料与超高分子量聚乙烯属于互不相容成分，即使经偶联剂处理后具有相当高的冲击强度和较强的热变形性，但是若将其应用在油田内衬管，强度和耐腐蚀性需要更高。
发明内容
为了解决现有技术的不足，并且对现有产品进行进一步的优化，本发明公开了一种超高分子量聚乙烯内衬管及其及其制备方法，本发明具有较高的耐热变形性以及较强的耐磨性。
本发明通过以下技术方案来实现：
一种超高分子量聚乙烯内衬管，包括以下重量份的原料组成：超高分子量聚乙烯84~92份，聚乙烯2~4份，纳米填料6~10份，粘合催化剂0.01~0.018份，抗氧化剂0.5~1.2份。
超高分子量聚乙烯是分子量150万以上的无支链的线性聚乙烯。热变形温度(0.46MPa)85℃，熔点130～136℃。超高分子量聚乙烯是一种高分子化合物，很难加工，并且具有超强的耐磨性、自润滑性，强度比较高、化学性质稳定、抗老化性能强。
聚乙烯既可以与超高分子量聚乙烯相似相容，又可以通过自身的体积与纳米填料形成想成相互包裹的结构，提高各原料之间的相容性。
粘合催化剂：可以提高无机原料和有机原料之间的粘合性，使其混合均匀。
抗氧化剂：可以抑制管材老化。
进一步的，所述纳米填料的制备方法为：
（1）将粒径10~30微米的玻璃微珠和气相白炭黑、硅烷偶联剂混合后在真空度0.04~0.06mpa下均质5~10分钟，然后真空干燥后研磨，得到混合粉体；
（2）将步骤（1）得到的混合粉体平铺，使用紫外光辐照30~50分钟，然后再与硅烷偶联剂混合，即得。
纳米填料主料是无机原料，经耦合剂处理后会增加其亲油性，有助于与超高分子聚乙烯的粘合，但是耦合剂本身与无机填料之间的粘合性也属于有机和无机结合，本发明通过紫外光照射后会使硅烷偶联剂的官能团处于激活状态，而玻璃微珠和气相白炭黑的表面的晶格发生变化，使其处于激活状态，辐照后会增强两者之间的结合性，并且使两者之间的结合键接近化学键力，然后在通过二次偶联剂处理使其表面更接近有机状态，有助于纳米填料在超高分析量聚乙烯中的分散，防止无机填料的析出，影响管材的性能。
进一步的，所述紫外光辐照的条件是：紫外光强度为3.0~10W/m2。
进一步的，所述玻璃微珠、和气相白炭黑、硅烷偶联剂的重量比为（50~70）:（20~40）:1。
进一步的，步骤（1）和步骤（2）中使用的硅烷偶联剂用量比为1:（2~3）。
进一步的，所述粘合催化剂为二乙酸二丁基锡。
进一步的，所述抗氧化剂为二丁基羟基甲苯。
进一步的，所述超高分子量聚乙烯分子量为350~550万，所述聚乙烯分子量为50万以下。
本发明还公开了上述超高分子量聚乙烯内衬管的制备方法，按上述重量份组成称取物料并通过高速搅拌机混匀，利用单螺杆挤出机挤出成型制得；单螺杆挤出机的挤出温度为一区140℃~160℃，二区180℃~230℃，三区240℃~290℃，四区170℃~200℃。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：具有较强的抗磨损和抗热变形性。
具体实施方式
通过以下实施例对本发明技术方案来进行进一步的说明。
实施例1 一种超高分子量聚乙烯内衬管
取分子量为350~550万的超高分子量聚乙烯88份，分子量为50万以下的聚乙烯3份，纳米填料8份，二乙酸二丁基锡0.015份，二丁基羟基甲苯0.8份。按上述重量份组成称取物料并通过高速搅拌机混匀，利用单螺杆挤出机挤出成型制得；单螺杆挤出机的挤出温度为一区150℃，二区200℃，三区260℃，四区185℃。
所述纳米填料的制备方法为：
（1）将粒径10~30微米的玻璃微珠和气相白炭黑、硅烷偶联剂以重量比6:30:0.5混合后在真空度0.05mpa下均质8分钟，然后真空干燥后研磨，得到混合粉体；
（2）将步骤（1）得到的混合粉体平铺，使用强度为6.5W/m2的紫外光辐照40分钟，然后再与硅烷偶联剂混合，即得。
步骤（1）和步骤（2）中使用的硅烷偶联剂用量比为1:2.5。
实施例2 一种超高分子量聚乙烯内衬管
取分子量为350~550万的超高分子量聚乙烯84份，分子量为50万以下的聚乙烯4份，纳米填料10份，二乙酸二丁基锡0.018份，二丁基羟基甲苯0.5份。按上述重量份组成称取物料并通过高速搅拌机混匀，利用单螺杆挤出机挤出成型制得；单螺杆挤出机的挤出温度为一区140℃，二区230℃，三区240℃，四区170℃。
所述纳米填料的制备方法为：
（1）将粒径10~30微米的玻璃微珠和气相白炭黑、硅烷偶联剂以重量比50:40:0.5混合后在真空度0.04mpa下均质10分钟，然后真空干燥后研磨，得到混合粉体；
（2）将步骤（1）得到的混合粉体平铺，使用强度为10W/m2的紫外光辐照30分钟，然后再与硅烷偶联剂混合，即得。
步骤（1）和步骤（2）中使用的硅烷偶联剂用量比为1:2。
实施例3 一种超高分子量聚乙烯内衬管
取分子量为350~550万的超高分子量聚乙烯92份，分子量为50万以下的聚乙烯2份，纳米填料6份，二乙酸二丁基锡0.01份，二丁基羟基甲苯1.2份。按上述重量份组成称取物料并通过高速搅拌机混匀，利用单螺杆挤出机挤出成型制得；单螺杆挤出机的挤出温度为一区160℃，二区180℃，三区290℃，四区200℃。
所述纳米填料的制备方法为：
（1）将粒径10~30微米的玻璃微珠和气相白炭黑、硅烷偶联剂以重量比70:20:0.5混合后在真空度0.06mpa下均质5分钟，然后真空干燥后研磨，得到混合粉体；
（2）将步骤（1）得到的混合粉体平铺，使用强度为3.0W/m2的紫外光辐照50分钟，然后再与硅烷偶联剂混合，即得。
步骤（1）和步骤（2）中使用的硅烷偶联剂用量比为1:3。
对比例1 一种超高分子量聚乙烯内衬管
与实施例1的区别是：将二乙酸二丁基锡去掉，其他同实施例1。
对比例2 一种超高分子量聚乙烯内衬管
与实施例1的区别是：在纳米材料的制备方法中去掉紫外辐照，具体为：
所述纳米填料的制备方法为：将粒径10~30微米的玻璃微珠和气相白炭黑、硅烷偶联剂以重量比6:30:0.5混合后在真空度0.05mpa下均质8分钟，然后真空干燥后研磨，得到混合粉体，即得。
试验例耐磨损、热变形实验
试验方法：将实施例1-3与对比例1-2制得的管材分别截取30公分长度，并且将管剪切成条，然后放置在转轴上作转轮状安置5扇，然后将其放入10目-20目石英砂的水悬浊液中搅拌，搅拌1200转/分钟，转动2小时后，计算磨损量，磨损量计算方法为：磨损后重量与磨损前重量的比值，如表1所示。
耐高温变形试验方法：GB/T1634-2004测试，结果如表1所示。
表1 测试结果
项目 实施例1 实施例2 实施例3 对比例1 对比例2
磨损量 0.08 0.089 0.092 0.126 0.149
热变形温度 134.0 129.1 127.3 120.5 115.6
由于本发明应用在油田内，需要管材具有一定的韧性，纳米填料一般不超过10%，一旦超过会影响其韧性和可扭转性，而随着纳米填料增多，其热变形温度是增高的，为了控制纳米填料的量又能增加其抗热变形能力，本发明改变了传统超高分子量聚乙烯与纳米填料的配方，新研制出新的配方与新成分，制得的超高分子量聚乙烯内衬管具有较强的抗磨损性和抗热变形性。
经过试验表1发现：实施例1-3具有较好的抗磨损性和抗热变形性，同时实施例1与对比例1-2相比，添加粘合催化剂二乙酸二丁基锡可以降低其磨损量和提高热变形效果，而紫外光处理后的纳米填料会使整体原料具有相容性，在抗磨损和热变形上具有更好的效果。

Claims (9)

1.一种超高分子量聚乙烯内衬管，其特征在于，包括以下重量份的原料组成：超高分子量聚乙烯84~92份，聚乙烯2~4份，纳米填料6~10份，粘合催化剂0.01~0.018份，抗氧化剂0.5~1.2份。
2.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯内衬管，其特征在于，所述纳米填料的制备方法为：
（1）将粒径10~30微米的玻璃微珠和气相白炭黑、硅烷偶联剂混合后在真空度0.04~0.06mpa下均质5~10分钟，然后真空干燥后研磨，得到混合粉体；
（2）将步骤（1）得到的混合粉体平铺，使用紫外光辐照30~50分钟，然后再与硅烷偶联剂混合，即得。
3.根据权利要求2所述的超高分子量聚乙烯内衬管，其特征在于，所述紫外光辐照的条件是：紫外光强度为3.0~10W/m2。
4.根据权利要求2所述的超高分子量聚乙烯内衬管，其特征在于，所述玻璃微珠、和气相白炭黑、硅烷偶联剂的重量比为（50~70）:（20~40）:0.5。
5.根据权利要求2所述的超高分子量聚乙烯内衬管，其特征在于，步骤（1）和步骤（2）中使用的硅烷偶联剂用量比为1:（2~3）。
6.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯内衬管，其特征在于，所述粘合催化剂为二乙酸二丁基锡。
7.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯内衬管，其特征在于，所述抗氧化剂为二丁基羟基甲苯。
8.根据权利要求1所述的超高分子量聚乙烯内衬管，其特征在于，所述超高分子量聚乙烯分子量为350~550万，所述聚乙烯分子量为50万以下。
9.根据权利要求1-8任一所述的超高分子量聚乙烯内衬管的制备方法，其特征在于，按上述重量份组成称取物料并通过高速搅拌机混匀，利用单螺杆挤出机挤出成型制得；单螺杆挤出机的挤出温度为一区140℃~160℃，二区180℃~230℃，三区240℃~290℃，四区170℃~200℃。
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