CN105324425A - 用于生产具有高质量和良好加工性的光学质量产品的聚碳酸酯组合物 - Google Patents
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Abstract
用于制备聚碳酸酯组合物的方法包括在催化剂的存在下熔融聚合二羟基化合物和碳酸酯化合物以形成聚碳酸酯;以及添加1至400ppm的三硬脂酸甘油酯以形成聚碳酸酯组合物,其中聚碳酸酯组合物是未猝灭的。
Description
技术领域
本公开总体涉及未猝灭的(未淬火的,unquenched)熔融聚碳酸酯的生产。
背景技术
通常在一系列反应器中在催化剂的存在下通过使双酚化合物与碳酸酯化合物反应来实现聚碳酸酯的熔融聚合。在聚合完成之后,通常猝灭催化剂(在本文中称为猝灭的聚碳酸酯),并添加任何添加剂,以产生聚碳酸酯组合物。通过熔融缩聚方法产生的用于介质存储应用(如CD、DVD、和BLU-RAYTM盘(disc))的聚碳酸酯组合物,当没有猝灭催化剂时(在本文中称为未猝灭的聚碳酸酯),通常经历质量问题,如光学特性的降低。光学质量的这种降低可能最终降低未猝灭的聚碳酸酯用于介质存储应用的适用性。
在未猝灭的聚碳酸酯中可能发生光学特性的降低,这是由于存在活性聚合催化剂,其可以催化在某些添加剂和聚碳酸酯主链之间的反应。例如,通常将脱模剂加入猝灭的聚碳酸酯组合物以促进得到的聚碳酸酯组合物的进一步处理。在猝灭的聚碳酸酯中,通常添加单硬脂酸甘油酯(GMS)和/或三硬脂酸季戊四醇酯(PETS)作为脱模剂。然而,GMS分子含有在活性催化剂的存在下可以与聚碳酸酯反应的羟基,其导致光学特性的降低,以致组合物不适合用于介质存储应用。PETS已经表明在未猝灭的聚碳酸酯中具有良好的稳定性,但还已表明会降低从其模制的盘的光学质量。
因此,可以用于介质存储应用的包含脱模剂的未猝灭的熔融聚碳酸酯组合物以及其制备方法是所期望的。
发明内容
本文中公开了用于制备熔融聚碳酸酯组合物的方法,用于制备熔融聚碳酸酯组合物的系统以及由其制备的聚碳酸酯组合物。
在一种实施方式中,用于制备聚碳酸酯组合物的方法可以包括:在催化剂的存在下熔融聚合二羟基化合物和碳酸酯化合物以形成聚碳酸酯;以及添加1至400ppm的三硬脂酸甘油酯以形成聚碳酸酯组合物,其中聚碳酸酯组合物是未猝灭的,其中聚碳酸酯具有如通过凝胶渗透色谱法并基于聚碳酸酯标准测定的8,000至19,000道尔顿的重均分子量。
通过以下附图和详细描述来举例说明上述和其它特征。
附图说明
以下是附图的简要描述,在附图中相同的要素(元件)编号相同,并且呈现其用于说明本文公开的示例性实施方式的目的而并非限制其的目的。
图1示意性地描述了用于其中没有添加催化剂猝灭剂(淬火剂,quenchingagent)的聚碳酸酯生产的装置设计(plantdesign);以及
图2是实施例1-11的所得浊度水平(cloudlevel)的图解说明。
具体实施方式
几个熔融聚碳酸酯(PC)工艺通过猝灭来稳定聚碳酸酯,即,用猝灭剂来中和剩余的活性聚合催化剂。猝灭剂通常是酸性的,并且不同于出于其它目的而添加的可能会降低催化剂活性的添加剂。如在本领域中所理解的,“猝灭剂”降低催化剂的活性以防止在制备的最后阶段中,例如,当将各种添加剂加入聚碳酸酯组合物时,发生不必要的反应。猝灭剂可以最小化或防止在活性催化剂的存在下在添加剂和聚合物主链之间可能发生的反应。这样的反应可能导致添加剂的效率的损失、聚碳酸酯的分子量的变化、以及得到的聚碳酸酯组合物的性能的变化(如光学特性的降低)中的一种或多种。令人惊讶地发现,可以将按重量计百万分之1至400(ppm),具体地,50至350ppm,更具体地,100至200ppm的脱模剂三硬脂酸甘油酯(GTS)加入未猝灭的熔融聚碳酸酯以产生可以例如用于介质存储应用的光学级熔融聚碳酸酯。此结果是特别令人惊讶的,这是因为在聚碳酸酯的熔融制备中经常使用的α催化剂的寿命较长,并且几乎全部催化剂在聚合过程之后还存在。
如在本文中所使用的,术语“未猝灭的聚碳酸酯”可以包括以下一种或多种:(1)聚碳酸酯组合物,其包含活性催化剂;(2)聚碳酸酯组合物,其中催化剂没有被中和,尤其是,被完全中和;(3)聚碳酸酯组合物,其中在聚碳酸酯和催化剂之间的反应性没有降低;(4)聚碳酸酯组合物,其中,通过添加猝灭剂,在没有降低聚合设备(polymerizationunit)和挤出机的出口之间的催化剂活性的情况下形成聚碳酸酯组合物;(5)聚碳酸酯组合物,其中,相对于任何添加的α催化剂,已添加小于或等于50摩尔%的酸;以及(6)聚碳酸酯组合物,其中在聚碳酸酯的制备过程中基本上没有添加猝灭剂(如该术语在本领域中被理解的),具体地路易斯或质子(布朗斯台德,Bronsted)酸性化合物。
在一种具体实施方式中,术语“未猝灭的聚碳酸酯”是其中在聚碳酸酯的制备过程中基本上没有添加猝灭剂的聚碳酸酯组合物。如上所述,“猝灭剂”是本领域的术语,其是指加入熔融聚合的聚碳酸酯以特定地用来降低催化剂的活性水平的试剂。“猝灭剂”并不包括为了一个目的(例如,作为热稳定剂、紫外光稳定剂、阻燃剂、脱模剂、增塑剂、润滑剂、染料、颜料等)常用于聚碳酸酯组合物的制备的组分,其还可以具有降低催化剂活性的辅助作用。因此,在一种具体实施方式中,术语“未猝灭的聚碳酸酯”是指这样的聚碳酸酯,其并不包括显著量的猝灭剂,例如按重量计百万分之0(ppm)至小于1ppm,0ppm至小于0.1ppm,0ppm至小于0.01ppm,或0ppm至小于0.001ppm,各自基于未猝灭的聚碳酸酯的重量。在一种实施方式中,没有添加猝灭剂。
猝灭剂包括硼酸酯(例如,B(OCH3)3、B(OCH2CH3)3、和B(OC6H6)3、硼酸锌、磷酸硼、硬脂酸铝、硅酸铝、碳酸锆、C1-C12醇锆(zirconiumC1-C12alkoxide)、羟基羧酸锆、磷化镓、锑化镓、氧化锗、C1-C32有机锗化合物、C4-C32四有机锡化合物、C6-C32六有机锡化合物(例如,[(C6H6O)Sn(CH2CH2CH2CH3)2]2)、Sb2O3、氧化锑、C1-C32烷基锑、氧化铋、C1-C12烷基铋、乙酸锌、硬脂酸锌、C1-C32烷氧基钛、和氧化钛、磷酸、亚磷酸、次亚磷酸、焦磷酸、多磷酸、硼酸、氢氯酸、氢溴酸、硫酸、亚硫酸、己二酸、壬二酸、十二烷酸、L-抗坏血酸、天冬氨酸、苯甲酸、甲酸、乙酸、柠檬酸、谷氨酸、水杨酸、烟酸、富马酸、马来酸、草酸、苯亚磺酸(benzenesulfinicacid)、硫酸C1-C12二烷基酯(C1-C12dialkylsulfate)(例如,硫酸二甲酯和硫酸二丁酯)、式R1SO3R2的烷基磺酸酯,其中R1是氢、C1-C12烷基、C6-C18芳基、或C7-C19烷基芳基,以及R2是C1-C12烷基、C6-C18芳基、或C7-C19烷基芳基(例如,苯磺酸酯、对甲苯磺酸酯、甲基苯磺酸酯、乙基苯磺酸酯、苯磺酸正丁酯、苯磺酸辛酯和苯磺酸苯酯、对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸乙酯、对甲苯磺酸正丁酯、对甲苯磺酸辛酯和对甲苯磺酸苯酯,尤其是对甲苯磺酸烷基酯如对甲苯磺酸正丁酯)、式(RaSO3 -)(PRb 4)+的磺酸鏻盐,其中Ra是氢、C1-C12烷基、C6-C18芳基、或C7-C19烷基芳基,以及每个Rb独立地是氢、C1-C12烷基或C6-C18芳基,式A1-(Y1-SO3X1)m的磺酸衍生物,其中A1是化合价为m的C1-C40烃基,Y1是单键或氧原子,X1是式–CR15R16R17的仲或叔烷基、一价(一当量,一等价,oneequivalent)的金属阳离子、铵阳离子(例如,NRb 3 +,其中每个Rb独立地是氢、C1-C12烷基或C6-C18芳基)、或鏻(磷鎓,phosphonium)(例如,PRb 4 +,其中每个Rb独立地是氢、C1-C12烷基或C6-C18芳基),其中R15是氢原子或具有1至5个碳原子的烷基,R16是氢原子、苯基或具有1至5个碳原子的烷基,以及R17与R15相同或不同并且具有和R15相同的定义,条件是R15、R16和R17的两个不能是氢原子,以及m是1至4的整数,条件是当Y1是单键时,在m的量中的所有X1不能是一价的金属阳离子,式+X2-A2-Y1-SO3 -的化合物,其中A2是二价烃基,+X2是仲、叔或季铵阳离子或仲(例如,叔或季鏻阳离子,以及Y1是单键或氧原子,式A3-(+X3)n·(R-Y1-SO3 -)n的化合物,其中A3是化合价为n的C1-C40烃基,+X3是仲、叔或季铵阳离子(例如,NRb 3 +,其中每个Rb独立地是氢、C1-C12烷基或C6-C18芳基)、或仲、叔或季鏻阳离子(例如,PRb 4 +,其中每个Rb独立地是氢、C1-C12烷基或C6-C18芳基),R是单价C1-C40烃基,n为2至4的整数,以及Y1是单键或氧原子,式A5-Ad1-A4-(Ad2-A5)l的化合物,其中A5是单价或二价C1-C40烃基,A4是二价C1-C40烃基,每个Ad1和Ad2独立地是酸酐基团,选自-SO2-O-SO2-、-SO2-O-CO-和-CO-O-SO2-,以及l是0或1,条件是当l是O时,-(Ad2-A5)l是氢原子或在A4和A5之间的键,其中A5是二价烃基或单键,具有式RaRbN-A-SO3Rc的氨基磺酸酯,其中Ra和Rb各自独立地是氢、C1-C12烷基、C6-C22芳基、C7-C19烷基芳基或Ra和Rb单独或组合地与N(例如,吡咯基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、咔唑基、喹啉基、咪唑基、哌嗪基、噁唑基、噻唑基、吡唑基、吡咯啉基、吲哚基、嘌呤基、吡咯烷基等)形成芳族或非芳族杂环化合物,Rc是氢,以及A是C1-C12烷基、C6-C18芳基、或C17-C19烷基芳基(例如,化合物如N-(2-羟基乙基)哌嗪-N’-3-丙磺酸、1,4,-哌嗪双(乙磺酸)、和5-二甲基氨基-1-萘磺酸),式RaRbRcN+—A—SO3 -的磺酸酯铵(ammoniumsulfonicester),其中Ra、Rb各自独立地是氢、C1-C12烷基、C1-C12芳基、C7-C19烷基芳基,或Ra和Rb单独或组合地与N(例如,吡咯基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、咔唑基、喹啉基、咪唑基、哌嗪基、噁唑基、噻唑基、吡唑基、吡咯啉基、吲哚基、嘌呤基、吡咯烷基等)形成芳族或非芳族杂环化合物,Rc是氢,以及A是C1-C12烷基、C6-C18芳基、或C7-C19烷基芳基,磺化聚苯乙烯,丙烯酸甲酯-磺化苯乙烯共聚物,以及包含前述项的至少一种的组合。猝灭剂可以包括化合物的组合,例如对甲苯磺酸烷基酯如对甲苯磺酸正丁酯和磷酸。
如在本文中所使用的,“聚碳酸酯”是指具有式(1)的重复结构碳酸酯单元的组合物
其中R1基团的总数的至少60%含有芳族部分以及其余量是脂族、脂环族、或芳族的。每个R1可以是C6-30芳族基团,即,含有至少一个芳族部分。R1可以衍生自式HO-R1-OH尤其是式(2)的二羟基化合物
HO–A1–Y1–A2–OH(2)
其中每个A1和A2是单环二价芳族基团以及Y1是单键或具有分开A1与A2的一个或多个原子的桥连基。一个原子可以分开A1与A2。具体地,每个R1可以衍生自式(3)的双酚
其中Ra和Rb各自独立地是卤素、C1-12烷氧基、或C1-12烷基;以及p和q各自独立地是0至4的整数。应当理解的是,当p是0时,Ra是氢,以及同样,当q是0时,Rb是氢。此外,在式(3)中,Xa是连接两个羟基取代的芳族基团的桥连基,其中每个C6亚芳基的羟基取代基和桥连基彼此位于C6亚芳基上的邻、间、或对位(具体地,对位)。桥连基Xa可以是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、或C1-18有机基团。C1-18有机桥连基可以是环状或无环、芳族或非芳族的,并且可以进一步包含杂原子如卤素、氧、氮、硫、硅、或磷。可以排列C1-18有机基团以致连接至其的C6亚芳基各自连接至C1-18有机桥连基的共同的烷叉基(alkylidene)碳或不同的碳。p和q可以各自是1,以及Ra和Rb各自是C1-3烷基,具体地,甲基,其在每个亚芳基上与羟基间位排列。
Xa可以是取代或未取代的C3-18环烷叉基、式–C(Rc)(Rd)–的C1-25烷叉基,其中Rc和Rd各自独立地是氢、C1-12烷基、C1-12环烷基、C7-12芳基烷基、C1-12杂烷基、或环状C7-12杂芳基烷基,或式–C(=Re)–的基团,其中Re是二价C1-12烃基。这种类型的基团包括亚甲基、环己基亚甲基、乙叉基、新戊叉基、和异丙叉基、以及2-[2.2.1]-二环庚叉基、环己叉基、环戊叉基、环十二烷叉基、和金刚烷叉基。
Xa可以是C1-18亚烷基、C3-18亚环烷基、稠合的C6-18亚环烷基、或式–B1–G–B2–的基团,其中B1和B2是相同或不同的C1-6亚烷基,以及G是C3-12环烷叉基或C6-16亚芳基。例如,Xa可以是式(4)的取代的C3-18环烷叉基
其中Rr、Rp、Rq、和Rt各自独立地是氢、卤素、氧、或C1-12烃基;Q是直接键、碳、或二价氧、硫、或–N(Z)–,其中Z是氢、卤素、羟基、C1-12烷基、C1-12烷氧基、或C1-12酰基;r是0至2,t是1或2,q是0或1,以及k是0至3,条件是Rr、Rp、Rq、和Rt的至少两个一起是稠合脂环族、芳族、或杂芳族环。应当理解的是,在稠环是芳族的情况下,如式(4)中所示的环将具有不饱和碳-碳键,其中环是稠合的。当k是1以及i是0时,如式(4)中所示的环含有4个碳原子,当k是2时,如式(4)中所示的环含有5个碳原子,以及当k是3时,环含有6个碳原子。两个相邻基团(例如,Rq和Rt一起)可以形成芳族基团或Rq和Rt一起可以形成一个芳族基团,以及Rr和Rp一起可以形成第二芳族基团。当Rq和Rt一起形成芳族基团时,Rp可以是双键氧原子,即,酮。
其中Xa是式(4)的取代的C3-18环烷叉基的双酚(3)可以用于制备包含式(1a)的苯并[c]吡咯酮碳酸酯单元的聚碳酸酯
其中Ra、Rb、p、和q如在式(3)中,R3各自独立地是C1-6烷基,j是0至4,以及R4是C1-6烷基、苯基、或用高达5个C1-6烷基取代的苯基。苯并[c]吡咯酮碳酸酯单元可以具有式(1b)
其中R5是氢或C1-6烷基。R5可以是氢。其中R5是氢的碳酸酯单元(1a)可以衍生自2-苯基-3,3’-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮(还被称为N-苯基酚酞双酚,或“PPPBP”)(还被称为3,3-双(4-羟基苯基)-2-苯基异吲哚啉-1-酮)。
这种类型的其它双酚碳酸酯重复单元是式(1c)和(1d)的靛红碳酸酯单元
其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基,p和q各自独立地是0至4,以及Ri是C1-12烷基、用15个C1-10烷基可选取代的苯基、或用1至5个C1-10烷基可选取代的苄基。Ra和Rb可以各自是甲基,p和q可以各自独立地是0或1,以及Ri可以是C1-4烷基或苯基。
衍生自其中Xa是取代或未取代的C3-18环烷叉基(4)的双酚(3)的双酚碳酸酯单元的实例包括式(1e)的环己叉基桥接的、烷基取代的双酚
其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基,Rg是C1-12烷基,p和q各自独立地是0至4,以及t是0至10。每个Ra和Rb的至少一个可以与环己叉基桥连基间位排列。Ra和Rb可以各自独立地是C1-4烷基,Rg可以是C1-4烷基,p和q可以各自是0或1,以及t是0至5。Ra、Rb、和Rg可以各自是甲基,r和s可以各自是0或1,以及t可以是0或3,具体地是0。
衍生自其中Xa是取代或未取代的C3-18环烷叉基的双酚(3)的其它双酚碳酸酯单元的实例包括金刚烷基单元(1f)和单元(1g)
其中Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基,以及p和q各自独立地是1至4。每个Ra和Rb的至少一个可以与环烷叉基桥连基间位排列。Ra和Rb可以各自独立地是C1-3烷基,以及p和q可以各自是0或1。Ra、Rb可以各自是甲基,p和q可以各自是0或1。含碳酸酯的单元(1a)至(1g)可用于制备具有高玻璃化转变温度(Tg)和高热变形温度的聚碳酸酯。
式HO-R1-OH的其它可能的二羟基化合物包括式(5)的化合物
其中每个Rh独立地是卤素原子、C1-10烃基如C1-10烷基、卤素取代的C1-10烷基、C6-10芳基、或卤素取代的C6-10芳基,以及n是0至4。卤素可以是溴。
特定的芳族二羟基化合物(本文中还被称为二羟基反应物)的一些说明性实例包括以下:4,4'-二羟基联苯、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷、1,2-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1,1-双(羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环已烷、1,1-双(4-羟基苯基)异丁烯、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷、反式-2,3-双(4-羟基苯基)-2-丁烯、2,2-双(4-羟基苯基)金刚烷、α,α'-双(4-羟基苯基)甲苯、双(4-羟基苯基)乙腈、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二溴-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2-双(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯、4,4'-二羟基二苯甲酮、3,3-双(4-羟基苯基)-2-丁酮、1,6-双(4-羟基苯基)-1,6-己二酮、乙二醇双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)砜、9,9-双(4-羟基苯基)芴、2,7-二羟基芘、6,6'-二羟基-3,3,3',3'-四甲基螺(二)茚满(“螺二茚满双酚”)、3,3-双(4-羟基苯基)邻苯二甲酰亚胺、2,6-二羟基二苯并-对二噁英、2,6-二羟基噻蒽、2,7-二羟基酚黄素、2,7-二羟基-9,10-二甲基吩嗪、3,6-二羟基二苯并呋喃、3,6-二羟基二苯并噻吩、和2,7-二羟基咔唑、间苯二酚、取代的间苯二酚化合物如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间苯二酚等;儿茶酚;氢醌;取代的氢醌如2-甲基氢醌、2-乙基氢醌、2-丙基氢醌、2-丁基氢醌、2-叔丁基氢醌、2-苯基氢醌、2-枯基氢醌、2,3,5,6-四甲基氢醌、2,3,5,6-四叔丁基氢醌、2,3,5,6-四氟氢醌、2,3,5,6-四溴氢醌等,或包含前述二羟基化合物的至少一种的组合。
式(3)的双酚化合物的具体实例包括1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(下文“双酚A”或“BPA”)、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-2-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮、2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮(PPPBP)、和1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环已烷(DMBPC)。还可以使用包含前述二羟基化合物的至少一种的组合。聚碳酸酯可以是衍生自双酚A的线性均聚物,其中每个A1和A2可以是对亚苯基,以及Y1可以是在式(3)中的异丙叉基。
碳酸二芳酯可以具有式(I)
其中n是整数1至3以及每个R2独立地是直链或支链、可选取代的C1-34烷基(具体地C1-6烷基,更具体地C1-4烷基)、C1-34烷氧基(具体地C1-6烷氧基,更具体地C1-4烷氧基)、C5-34环烷基、C7-34烷基芳基、C6-34芳基、卤素基团(具体地氯基团)、或–C(=O)OR',其中R'是H、直链或支链C1-34烷基(具体地C1-6烷基,更具体地C1-4烷基)、C1-34烷氧基(具体地C1-16烷氧基,具体地C1-4烷氧基)、C5-34环烷基、C7-34烷基芳基、或C6-34芳基。
碳酸二芳酯与二羟基化合物的摩尔比可以大于1,等于1,或小于1。当表达至至少三位小数时,碳酸二芳酯与二羟基化合物的摩尔比可以小于1,例如0.996或更小,具体地0.962至0.996,更具体地,0.968至0.996,甚至更具体地,0.971和0.994。碳酸二芳酯与二羟基化合物可以以2:1至1:2的摩尔比,具体地,1.5:1至1:1.5的摩尔比,更具体地,1.05:1至1:1.05的摩尔比,甚至更具体地,1:1的摩尔比存在。
如在本文中所使用的,“聚碳酸酯”进一步包括均聚碳酸酯(其中在聚合物中的每个R1是相同的)、在碳酸酯中包含不同的R1部分的共聚物(“共聚碳酸酯”)、包含碳酸酯单元和其它类型的聚合物单元(如酯单元)的共聚物、以及包含均聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯的至少一种的组合。
具体类型的共聚物是聚酯碳酸酯,还被称为聚酯-聚碳酸酯。除式(1)的重复碳酸酯链单元以外,这种共聚物进一步包含式(7)的重复单元
其中J是衍生自二羟基化合物的二价基团,并且可以是例如C2-10亚烷基、C6-20亚环烷基、C6-20亚芳基、或聚氧化亚烷基,其中亚烷基含有2至6个碳原子,具体地,2、3或4个碳原子;以及T是衍生自二羧酸的二价基团,并且可以是例如C2-10亚烷基、C6-20亚环烷基或C6-20亚芳基。可以使用包含不同的T和/或J基团的组合的共聚酯。聚酯可以是支链或直链的。
J可以是具有直链、支链、或环状(包括多环)结构的C2-30亚烷基。J可以衍生自以上式(3)的芳族二羟基化合物。J可以衍生自以上式(4)的芳族二羟基化合物。J可以衍生自以上式(5)的芳族二羟基化合物。
可以用来制备聚酯单元的芳族二羧酸包括间苯二酸或对苯二酸、1,2-二(对羧基苯基)乙烷、4,4'-二羧基二苯醚、4,4'-二苯甲酸、或包含前述酸的至少一种的组合。还可以存在含有稠环的酸,如在1,4-、1,5-、或2,6-萘二羧酸中。具体二羧酸包括对苯二酸、间苯二酸、萘二羧酸、环己烷二羧酸、或包含前述酸的至少一种的组合。具体二羧酸包含间苯二酸和对苯二酸的组合,其中间苯二酸与对苯二酸的重量比是91:9至2:98。J可以是C2-6亚烷基以及T可以是对亚苯基、间亚苯基、萘、二价脂环族基团、或它们的组合。这类聚酯包括聚(对苯二酸亚烷基酯)。
在共聚物中酯单元与碳酸酯单元的摩尔比可以广泛变化,例如1:99至99:1,具体地,10:90至90:10,更具体地,25:75至75:25,其取决于最终组合物的所期望的性能。
聚酯-聚碳酸酯的聚酯单元可以衍生自间苯二酸和对苯二酸的组合(或它们的衍生物)与间苯二酚的反应。聚酯-聚碳酸酯的聚酯单元可以衍生自间苯二酸和对苯二酸的组合与双酚A的反应。聚碳酸酯单元可以衍生自双酚A。聚碳酸酯单元可以衍生自间苯二酚和双酚A,其中间苯二酚碳酸酯单元与双酚A碳酸酯单元的摩尔比为1:99至99:1。
可以通过熔融聚合过程,通过在熔融状态下使单体如二羟基反应物和碳酸酯化合物如光气或碳酸二苯酯共反应来制备聚碳酸酯。熔融聚合过程可以是间歇或连续熔融过程。在任一情况下,使用的熔融聚合条件可以包括两个或更多不同的反应阶段,例如,第一反应阶段,其中将初始芳族二羟基化合物和碳酸二芳酯转化成低聚物聚碳酸酯,以及第二反应阶段,其中将在第一反应阶段中形成的低聚物聚碳酸酯转化至高分子量聚碳酸酯。这样的“分阶段的”聚合反应条件尤其适用于连续聚合体系,其中在第一反应容器中低聚合初始单体,然后将在其中形成的低聚物聚碳酸酯连续转移到一个或多个下游反应器,其中将低聚物聚碳酸酯转化至高分子量聚碳酸酯。通常,在低聚阶段中,产生的低聚物聚碳酸酯具有1,000至7,500道尔顿的数均分子量(Mn)。在一个或多个随后的聚合阶段中,可以增加聚碳酸酯的数均分子量到8,000至25,000道尔顿(利用聚碳酸酯标准)。
聚碳酸酯可以具有如通过凝胶渗透色谱法并基于聚碳酸酯标准所确定的8,000至19,000道尔顿,具体地,13,000至18,500道尔顿,更具体地,13,000至18,000道尔顿的重均分子量。
基于聚碳酸酯的所有末端基团的摩尔总量,聚碳酸酯可以具有小于或等于20摩尔%,具体地,小于或等于15摩尔%,更具体地,小于或等于10摩尔%的量的末端羟基。
聚碳酸酯可以具有如按照ASTMD1238在300℃、1.5千克(kg)下所测定的小于或等于40克/10分钟(g/10min),具体地,4至40g/10min,具体地,4.5至15g/10min或15至35g/10min的熔体流动。聚碳酸酯可以具有如按照ASTMD1238在250℃、1.5kg下所测定的小于或等于10g/10min的熔体流动。
聚碳酸酯可以具有如利用3.2mm厚样品,利用ASTMD1003-00,程序B并利用CIE标准光源C,在单向观看下所确定的大于90%的透光度。
术语“熔融聚合条件”应理解为意指为影响在酯交换催化剂的存在下在二羟基化合物和碳酸酯化合物之间的反应所必要的那些条件。虽然在上述过程中通常不使用溶剂,并且反应物芳族二羟基化合物和碳酸酯化合物处于熔融状态下,但可以作为溶剂混合物如与丙酮的混合物,将二羟基化合物和/或碳酸酯化合物加入聚合设备。反应温度可以是100℃至350℃,具体地,180℃至310℃。压力可以是在大气压、超大气压、或大气压至15托的压力范围下(在反应的初始阶段中),以及在减压下(在后期阶段中),例如,0.2至15托。反应时间通常是0.1小时至10小时。
在聚合中可以采用一种或多种酯交换催化剂。这样的催化剂包括式(R3)4Q+X的相转移催化剂,其中每个R3是相同或不同的,并且是C1-10烷基;Q是氮或磷原子;以及X是卤素原子或C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。酯交换催化剂包括氢氧化四丁基铵、氢氧化甲基三丁基铵、乙酸四丁基铵、氢氧化四丁基鏻、乙酸四丁基鏻、苯酚四丁基鏻、或包含前述项的至少一种的组合。催化剂可以包括式NaKHPO4的磷酸钠钾。
在聚碳酸酯的熔融酯交换聚合生产中使用的催化剂可以包括α和/或β催化剂。β催化剂通常是挥发性的并在升高的温度下降解,因而在早期的低温聚合阶段中可以使用。
可能的一种或多种β催化剂可以包括季铵化合物、季鏻化合物或包含前述项的至少一种的组合。季铵化合物可以是结构(R4)4N+X-的化合物,其中每个R4是相同或不同的,并且是C1-20烷基、C4-20环烷基、或C4-20芳基;以及X-是有机或无机阴离子,例如氢氧根、卤根(卤离子,halide)、乙酸根、酚根(phenoxide)、羧酸根、磺酸根、硫酸根、甲酸根、碳酸根、或碳酸氢根。有机季铵化合物的实例包括氢氧化四甲基铵、氢氧化四丁基铵、乙酸四甲基铵、甲酸四甲基铵、乙酸四丁基铵、以及包含前述项的至少一种的组合。通常使用氢氧化四甲基铵。
季鏻化合物可以是结构(R5)4P+X-的化合物,其中每个R5是相同或不同的,并且是C1-20烷基、C4-20环烷基、或C4-20芳基;以及X-是有机或无机阴离子,例如氢氧根、卤根、羧酸根、磺酸根、硫酸根、甲酸根、碳酸根、或碳酸氢根。在X-是多价阴离子如碳酸根或硫酸根的情况下,可以理解的是,在季铵和鏻结构中的正电荷和负电荷恰好平衡。例如,在R20至R23各自为甲基以及X-是碳酸根的情况下,可以理解的是,X-表示2个(CO3 -2)。有机季鏻化合物的实例包括氢氧化四甲基鏻、乙酸四甲基鏻、甲酸四甲基鏻、氢氧化四丁基鏻、乙酸四丁基鏻(TBPA)、乙酸四苯基鏻、苯酚四苯基鏻(tetraphenylphosphoniumphenoxide)、以及包含前述项的至少一种的组合。通常使用TBPA。
采用的β催化剂的量通常基于在聚合反应中采用的二羟基化合物的摩尔总数。当提及在聚合反应中采用的β催化剂(例如,鏻盐)与所有二羟基化合物的比率时,方便的是指每摩尔一种或多种二羟基化合物的鏻盐的摩尔数,意指鏻盐的摩尔数除以在反应混合物中存在的每种单独的二羟基化合物的摩尔总数。在反应混合物中每二羟基化合物的总摩尔数采用的β催化剂(例如,有机铵或鏻盐)的量通常将是1x10-2至1x10-5,具体地,1x10-3至1x10-4摩尔。
α催化剂通常比β催化剂更加热稳定且挥发性更小。几乎所有的α催化剂(例如,大于80wt%,具体地大于90%)在聚合过程之后还存在。因此,此催化剂可用于催化在聚合过程的下游的另外的(并且通常是不想要的)反应,如在挤出机中。
α催化剂可以包含碱金属或碱土金属离子的来源。这些离子的来源包括碱土金属氢氧化物如氢氧化镁和氢氧化钙。碱金属离子的来源可以包括碱金属氢氧化物如通过氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、以及包含前述项的至少一种的组合举例说明的。碱土金属氢氧化物的实例是氢氧化钙、氢氧化镁、以及包含前述项的至少一种的组合。这些中,氢氧化钠是特别期望的。通常将以足以使得采用的每摩尔二羟基化合物提供1x10-2至1x10-8摩尔,具体地,1x10-4至1x10-7摩尔的金属氢氧化物的量使用α催化剂。碱土金属和碱金属离子的其它可能的来源包括羧酸的盐(如乙酸钠)和乙二胺四乙酸(EDTA)的衍生物(如EDTA四钠盐、和EDTA镁二钠盐)、以及包含前述项的至少一种的组合。例如,α催化剂可以包括羧酸的一种或多种碱金属盐、羧酸的一种或多种碱土金属盐、或包含前述项的至少一种的组合。在另一个实施例中,α催化剂包括Na2MgEDTA或其盐。
α酯交换催化剂还可以,或可替换地,包括非挥发性无机酸的一种或多种盐。例如,α催化剂可以包括非挥发性无机酸的一种或多种盐如NaH2PO3、NaH2PO4、Na2HPO3、NaHCO3、Na2CO3、KH2PO4、CsH2PO4、Cs2HPO4、Cs2CO3、以及包含前述项的至少一种的组合。可替代地,或另外地,α酯交换催化剂可以包括磷酸的一种或多种混合碱金属盐,如NaKHPO4、CsNaHPO4、CsKHPO4、以及包含前述项的至少一种的组合。
可以通过在聚合过程中添加支化剂来制备支链聚碳酸酯。这些支化剂包括含有至少三个官能团的多官能有机化合物,上述官能团选自羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基、以及前述官能团的混合物。具体实例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯(trimellitictrichloride)、三对羟基苯基乙烷、靛红-双酚、三酚TC(1,3,5-三((对羟基苯基)异丙基)苯)、三酚PA(4(4(1,1-双(对羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰苯二甲酸酐、苯均三酸、和二苯甲酮四羧酸。可以以0.05至2.0wt%的水平添加支化剂。可以使用包含直链聚碳酸酯和支链聚碳酸酯的混合物。以下支化结构的含量可以小于或等于2,000ppm,具体地,小于或等于1,000ppm,以及更具体地,小于或等于500ppm。
支化剂可以用于聚合并且可以导致聚合物熔融强度的增加。可以将支化剂(1,1,1-三-(羟基苯基)乙烷(THPE))以溶解在支化溶剂(branchingsolvent)中的支化剂溶液引入聚合设备,具体地,引入聚合和/或低聚容器。选择用于溶解支化剂的支化溶剂可以是任何溶剂,其能够以足以将所期望量的支化剂递送或引入聚合设备的水平溶解支化剂。支化溶剂可以包括低级烷醇,如C1-4烷醇,包括甲醇、乙醇、丙醇(如正丙醇和异丙醇)、正丁醇、包含前述项的一种或多种的组合。
可以以使得其将导致在最终的支链聚碳酸酯中包含高达1.5摩尔百分比(摩尔%),具体地,高达1.0摩尔%,更具体地,高达0.5摩尔%的支化剂的量引入支化剂。相对于支化剂和溶剂溶液的总重量,在溶液中存在的溶解的支化剂的量可以是0.5至50重量百分比(wt%),具体地,5至40wt%,更具体地,15至35wt%的量。基于聚碳酸酯重复单元的总量,聚合的聚碳酸酯可以以100至5,000ppm,具体地,500至4,000ppm,更具体地,1,000至3,500ppm的量包含支化剂。
可以将链终止剂引入聚合设备。链终止剂可以是,例如,单官能酚。
通常,聚碳酸酯的熔融聚合采用聚合设备,其可以包括一个或多个混合器、一个或多个缓冲容器、一个或多个低聚容器、一个或多个聚合容器、一个或多个挤出机、一个或多个洗涤器、一个或多个过滤器、或包括前述项的一种或多种的组合。熔融聚合设备可以包括聚合容器、熔体过滤器(meltfilter)、和挤出机,其中熔体过滤器位于挤出机的上游。熔融聚合设备可以包括第一和第二平行管线,其中第一平行管线连接至位于挤出机的上游的熔体过滤器,以及其中第二平行管线连接至位于第二挤出机的上游的第二熔体过滤器。
在聚合容器或在一系列的聚合容器(其可以具有增加的温度和真空)中可以发生聚合。初始聚合容器可以是低聚设备。
图1示出熔融聚碳酸酯聚合系统。最初,可以连同催化剂C(其可以包括β催化剂)一起,以固定摩尔比将二羟基化合物A和碳酸酯化合物B加入预混合器10以形成预混合物。同样,在加入预混合器10之前,可以结合二羟基化合物A和碳酸酯化合物B以形成混合物。
可以将预混合器维持在160至180摄氏度(℃)和大气压下。可以将预混合物和任何另外的碳酸酯化合物B和催化剂C’送至第一低聚容器20,其中上述另外的碳酸酯化合物B和/或催化剂C’与加入预混合器的相同或不同。催化剂C’可以包括α催化剂。可以在230至260℃的温度和140至200毫巴大气压(毫巴绝压(mbara))的真空下操作第一低聚容器,并且可以从聚合反应除去苯酚副产物(phenolby-product)。然后混合物可以流入第二低聚容器21,其可以在270至290℃的较高温度和30至50毫巴绝压的较深真空(deepervacuum)下操作,例如,用于进一步除去苯酚。然后,如在低聚容器中形成的预聚物流动到第一聚合容器30,其可以在290至315℃的温度和1至2.5毫巴绝压下操作。然后,来自第一聚合容器的流出物可以流动到第二聚合容器31,其可以在290至315℃和0.5至1.5毫巴绝压下操作以导致熔融聚碳酸酯的形成。例如通过洗涤器50,可以从低聚容器20、21和/或从聚合容器30、31除去苯酚副产物E和任何溶剂。
然后,聚合物可以流动到挤出机40,其中可以将添加剂F,例如,脱模剂(如GTS)加入熔融聚合物。挤出机40可以是双螺杆挤出机并且通过在进料口(喉部,throat)处和/或下游经由例如侧填充器(侧填充口,侧进料口,sidestuffer)直接进料至挤出机40中,可以结合至少一种组分。还可以将添加剂与聚合物混合成母料并进料至挤出机中。可以在允许组合物流动的温度下操作挤出机40。在挤出机40之后,可以可选地将得到的产物(例如,聚碳酸酯组合物)泵送通过熔体过滤器60(例如,不锈钢过滤器,并且其具有2.5至50微米)以从聚碳酸酯组合物除去凝胶和其它杂质。同样,熔体过滤器60可以可选地位于挤出机40之前。然后可以在模头(die-head)中将聚碳酸酯组合物绞股(铸带,stranded)并最后造粒和包装。根据需要,当切割挤出物时,如此制备的颗粒可以是例如四分之一英寸长或更短。这样的颗粒可以用于随后的模制、成形、或成型。典型的标称产量/管线范围为2至15吨/小时,具体地,3至6.6吨/小时。
聚碳酸酯组合物可以进一步包含添加剂。添加剂可以包括各种添加剂,条件是选择一种或多种添加剂以不显著不利地影响热塑性组合物的期望性能。可以在用于形成组合物的组分的混合过程中的适当的时间混合添加剂。添加剂可以可溶于和/或不可溶于聚碳酸酯。添加剂可以包括流动改性剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外(UV)光稳定剂、UV吸收添加剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂(离型剂)、抗静电剂、防雾剂、抗菌剂、着色剂、表面效应添加剂、辐射稳定剂、阻燃剂、抗滴落剂(如TSAN)、或包含前述项的一种或多种的组合。一种或多种添加剂可以是本质不是酸性的添加剂。基于组合物的总重量,一种或多种添加剂的总量可以是0.01至5wt%。
还可以使用增塑剂、润滑剂、和/或脱模剂。在这些类型的材料之间存在相当大的重叠,上述材料包括例如三硬脂酸甘油酯(GTS)、单硬脂酸甘油酯(GMS)、四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)、苯二甲酸酯如二辛基-4,5-环氧-六氢邻苯二甲酸酯;三-(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯;三硬脂酸甘油酯;二-或多官能芳族磷酸酯如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯;聚α烯烃;环氧化大豆油;硅酮,包括硅油;酯,例如,脂肪酸酯如烷基硬脂基酯,例如,硬脂酸甲酯、硬脂酸十八酯等;硬脂酸甲酯与包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、聚(乙二醇-共聚-丙二醇)共聚物(poly(ethyleneglycol-co-propyleneglycol)copolymer)、或包含前述乙二醇聚合物的至少一种的组合的亲水性和疏水性非离子表面活性剂的组合,例如,在适当溶剂中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物;蜡如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡等。脱模剂可以包括聚二有机硅氧烷(如聚(二甲基二苯基硅氧烷)),其在25℃下具有按照ASTMD445确定的小于或等于20平方毫米/秒(mm2/s)(具体地,15mm2/s至20mm2/s)的运动粘度,其中聚二有机硅氧烷可以具有苯基含量。热塑性组合物可以不含硬脂酸十八酯,其中,基于组合物的总重量,组合物可以包含小于或等于0.01wt%,具体地,0至0.005wt%的硬脂酸十八酯。
热稳定剂添加剂包括有机亚磷酸酯如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三-(2,6-二甲基苯基)酯、亚磷酸三-(混合的单-和二-壬基苯基)酯等;膦酸酯如二甲基苯膦酸酯等,磷酸酯如磷酸三甲酯等,或包含前述热稳定剂的至少一种的组合。热稳定剂可以是以IRGAPHOSTM168可获得的磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。基于100重量份的聚碳酸酯,热稳定剂的通常用量为0.01至5重量份。
还可以使用光稳定剂和/或紫外光(UV)吸收添加剂,还被称为UV稳定剂。光稳定剂添加剂包括苯并三唑如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等、或包含前述光稳定剂的至少一种的组合。
UV吸收添加剂包括羟基二苯甲酮;羟基苯并三唑;羟基苯并三嗪;氰基丙烯酸酯;草酰替苯胺;苯并噁嗪酮;水杨酸芳酯;二酚的单酯如间苯二酚单苯甲酸酯;2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(CYASORBTM5411);2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYASORBTM531);2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(CYASORBTM1164);2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORBTMUV-3638);聚[(6-吗啉代-s-三嗪-2,4-二基)[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(UVINULTM3008)、6-叔丁基-2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯基(UVINULTM3026)、2,4-二叔丁基-6-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-苯酚(UVINULTM3027)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚(UVINULTM3028)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(UVINULTM3029)、1,3-双[(2’氰基-3’,3’-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双-{[(2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}-丙烷(UVINULTM3030)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚(UVINULTM3033)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(UVINULTM3034)、乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(UVINULTM3035)、(2-乙基己基)-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(UVINULTM3039)、N,N’-二甲酰基-N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺(UVINULTM4050H)、双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯(UVINULTM4077H)、双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯+甲基-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯(UVINULTM4092H)、1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷(UVINULTM3030)、2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮);1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷;TINUVINTM234;纳米尺寸无机材料如氧化钛、氧化铈、和氧化锌,均具有小于或等于100纳米的颗粒尺寸;或类似物,或包含前述UV吸收剂的至少一种的组合。基于100重量份的聚碳酸酯和抗冲改性剂,UV吸收剂的用量可以为0.01至1重量份。可以特别用于本文公开的聚碳酸酯组合物的UV吸收剂包括2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(例如,CYASORBTM5411,可商购自CytecIndustries,Inc.,WoodlandPark,NewJersey)和2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(例如,CYASORBTMUV-3638,可商购自CytecIndustries,Inc.,WoodlandPark,NewJersey)、以及包含前述项的至少一种的组合。基于聚碳酸酯组合物的总重量,UV稳定剂的存在量可以为0.01至1wt%,具体地,0.1至0.5wt%,以及更具体地,0.15至0.4wt%。
可以存在着色剂如颜料和/或染料添加剂。有用的颜料可以包括,例如,无机颜料如金属氧化物和混合金属氧化物如氧化锌、二氧化钛、氧化铁等;硫化物如硫化锌等;铝酸盐;磺基-硅酸硫酸钠(sodiumsulfo-silicatessulfate)、铬酸盐等;炭黑;铁酸锌;群青蓝;有机颜料如偶氮、二偶氮、喹吖啶酮、苝、萘四羧酸、黄烷士林、异吲哚啉酮、四氯异吲哚啉酮、蒽醌、蒽酮(enthrone)、二噁嗪、酞菁、和偶氮色淀;颜料红101、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料蓝60、颜料绿7、颜料黄119、颜料黄147、颜料黄150、和颜料棕24;或包含前述颜料的至少一种的组合。
染料通常是有机材料并且包括香豆素染料如香豆素460(蓝色)、香豆素6(绿色)、尼罗红等;镧系络合物;烃和取代的烃染料;多环芳烃染料;闪烁染料如噁唑或噁二唑染料;芳基或杂芳基取代的聚(C2-8)烯烃染料;羰花青染料;阴丹酮染料;酞菁染料;噁嗪染料;喹诺酮染料;萘四羧酸染料;卟啉染料;双(苯乙烯基)联苯染料;吖啶染料;蒽醌染料;花青染料;次甲基染料;芳基甲烷染料;偶氮染料;靛类染料、硫靛类染料、重氮染料;硝基染料;醌亚胺染料;氨基酮染料;四唑染料;噻唑染料;苝染料;紫环酮染料;二苯并噁唑基噻吩(BBOT);三芳基甲烷染料;呫吨染料;噻吨染料;萘二甲酰亚胺染料;内酯染料;荧光团如反斯托克斯位移染料,其在近红外波长内吸收并在可见光波长中发射,等;发光染料如7-氨基-4-甲基香豆素;3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素;2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑;2,5-双-(4-联苯基)-噁唑;2,2'-二甲基-对四联苯;2,2-二甲基-对三联苯;3,5,3"",5""--四叔丁基-对五联苯;2,5-二苯基呋喃;2,5-二苯基噁唑;4,4'-二苯基芪(4,4'-diphenylstilbene);4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃;1,1'-二乙基-2,2'-羰花青碘化物;3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并噻三羰花青碘化物(3,3'-diethyl-4,4',5,5'-dibenzothiatricarbocyanineiodide);7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2;7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2;2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑高氯酸盐;3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基吩噁唑高氯酸盐;2-(1-萘基)-5-苯基噁唑;2,2'-对亚苯基-双(5-苯基噁唑);罗丹明700;罗丹明800;芘、屈、红荧烯、蔻(晕苯)等;或包含前述染料的至少一种的组合。
聚碳酸酯组合物是可以具有表A所示的一种或多种性能的光学级组合物。
此外,聚碳酸酯组合物可以是光学级。光学级材料是透明的并具有小的光学变形。例如,光学级聚碳酸酯可以具有按照ASTMD1003-00、程序B、光源C,在分光光度计上在3.2mm的厚度下测试的小于1%、小于0.5%、或小于0.1%的雾度。
还提供了包含聚碳酸酯组合物的成形、成型、或模制的制品。通过各种方法如注射模制、挤出、旋转模制、吹塑、和热成型,可以将聚碳酸酯组合物模制成有用的成形制品。形成的包含聚碳酸酯组合物的制品特别可用于光学应用并且可以形成为制品如窗户、窗玻璃、或介质储存设备(如CD、DVD、和BLU-RAYTM盘)。
总而言之,用于制备聚碳酸酯组合物的方法包括在催化剂的存在下熔融聚合二羟基化合物如双酚A和碳酸酯化合物如碳酸二苯酯以形成聚碳酸酯,以及添加1至400ppm、1至200ppm、或1至150ppm的三硬脂酸甘油酯以形成聚碳酸酯组合物,其中聚碳酸酯组合物是未猝灭的(例如,至少以下一种:(1)聚碳酸酯组合物包含活性催化剂;(2)催化剂没有被中和;(3)在聚碳酸酯和催化剂之间的反应性没有降低;(4)通过添加猝灭剂,聚碳酸酯组合物在没有降低在聚合设备和挤出机的出口之间的催化剂活性的情况下形成;(5)相对于任何添加的α催化剂,已添加小于或等于50摩尔%的酸;以及(6)在聚碳酸酯的制备过程中,基本上没有添加猝灭剂);以及更特别地将二羟基化合物如双酚A和碳酸酯化合物如碳酸二苯酯以及催化剂加入混合器,使二羟基化合物和碳酸酯化合物低聚以形成低聚物,熔融聚合低聚物以形成聚合物(在聚合设备中),以及将1至400ppm、1至200ppm、或1至150ppm的三硬脂酸甘油酯和任何添加剂加入聚合物以形成聚碳酸酯组合物,其中在此过程中基本上没有添加猝灭剂,优选0ppm的猝灭剂,猝灭剂的实例包括硼酸酯、硼酸锌、磷酸硼、硬脂酸铝、硅酸铝、碳酸锆、C1-C12醇锆、羟基羧酸锆、磷化镓、锑化镓、氧化锗、C1-C32有机锗化合物、C4-C32四有机锡化合物、C4-C32六有机锡化合物、Sb2O3、氧化锑、C1-C32烷基锑、氧化铋、C1-C12烷基铋、乙酸锌、硬脂酸锌、C1-C32烷氧基钛、和氧化钛、磷酸、亚磷酸、次亚磷酸、焦磷酸、多磷酸、硼酸、氢氯酸、氢溴酸、硫酸、亚硫酸、己二酸、壬二酸、十二烷酸、L-抗坏血酸、天冬氨酸、苯甲酸、甲酸、乙酸、柠檬酸、谷氨酸、水杨酸、烟酸、富马酸、马来酸、草酸、苯亚磺酸、硫酸C1-C12二烷基酯、式R1SO3R2的烷基磺酸酯,其中R1是氢、C1-C12烷基、C6-C18芳基、或C7-C19烷基芳基,以及R2是C1-C12烷基、C6-C18芳基、或C7-C19烷基芳基,式(RaSO3 -)(PRb 4)+的磺酸鏻盐,其中Ra是氢、C1-C12烷基、C6-C18芳基、或C7-C19烷基芳基,以及每个Rb独立地是氢、C1-C12烷基或C6-C18芳基,式A1-(Y1-SO3X1)m的磺酸衍生物,其中A1是化合价为m的C1-C40烃基,Y1是单键或氧原子,X1是式–CR15R16R17的仲或叔烷基、一价的金属阳离子、铵阳离子或鏻,其中R15是氢原子或具有1至5个碳原子的烷基,R16是氢原子、苯基或具有1至5个碳原子的烷基,以及R17与R15相同或不同并具有和R15相同的定义,条件是R15、R16和R17的两个不能是氢原子,以及m是1至4的整数,条件是当Y1是单键时,在m的量中的所有X1不能是一价的金属阳离子,式+X2-A2-Y1-SO3 -的化合物,其中A2是二价烃基,+X2是仲、叔或季铵阳离子或仲、叔或季鏻阳离子,以及Y1是单键或氧原子,式A3-(+X3)n·(R-Y1-SO3 -)n的化合物,其中A3是化合价为n的C1-C40烃基,+X3是仲、叔或季铵阳离子或仲、叔或季鏻阳离子,R是单价C1-C40烃基,n为2至4的整数,以及Y1是单键或氧原子,式A5-Ad1-A4-(Ad2-A5)l的化合物,其中A5是单价或二价C1-C40烃基,A4是二价C1-C40烃基,每个Ad1和Ad2独立地是酸酐基团,其选自-SO2-O-SO2-、-SO2-O-CO-和-CO-O-SO2-,以及l是0或1,条件是当l是O时,-(Ad2-A5)l是氢原子或在A4和A5之间的键,其中A5是二价烃基或单键,具有式RaRbN-A-SO3Rc的氨基磺酸酯,其中Ra和Rb各自独立地是氢、C1-C12烷基、C6-C22芳基、C7-C19烷基芳基或Ra和Rb单独或组合地与N形成芳族或非芳族杂环化合物,Rc是氢,以及A是C1-C12烷基、C6-C18芳基、或C17-C19烷基芳基,式RaRbRcN+-A-SO3 -的磺酸酯铵,其中Ra、Rb各自独立地是氢、C1-C12烷基、C1-C12芳基、C7-C19烷基芳基、或Ra和Rb单独或组合地与N形成芳族或非芳族杂环化合物,Rc是氢,以及A是C1-C12烷基、C6-C18芳基、或C7-C19烷基芳基,磺化聚苯乙烯,丙烯酸甲酯-磺化苯乙烯共聚物,或包含前述猝灭剂的至少一种的组合。
可选地,在任何前述方法中可以添加添加剂,其中添加剂包括着色剂、热稳定剂、抗氧化剂、UV吸收添加剂、抗静电剂、流动改性剂、防雾添加剂、抗菌剂、阻燃剂、或包含前述项的一种或多种的组合,优选地其中添加剂不是酸性的。任何前述方法可以进一步可选地包括挤出,过滤,和造粒聚碳酸酯组合物,以形成聚碳酸酯颗粒,其中在聚碳酸酯组合物的挤出过程中,可以可选地将三硬脂酸甘油酯加入挤出机。
通过任何前述方法形成的未猝灭的聚碳酸酯组合物可以具有按照ASTMD1003-00、程序B、光源C,在分光光度计上在3.2mm的厚度下测试的小于1%、小于0.5%、或小于0.1%的雾度,并且可以用来制造制品,例如通过模制。示例性制品包括DVD、CD、或蓝光盘(Blu-raydisc)。
提供以下实施例用来说明制备聚碳酸酯的方法。实施例仅是说明性的而并非意在将依照本公开的方法限制于本文陈述的材料、条件、或工艺参数。
实施例
如图1所示,在连续熔融聚碳酸酯装置中进行实验。在实验中,将39.8千克/小时(kg/h)的BPA和37.3kg/h的DPC以及封端剂进料至连续搅拌预混合器10,其中在大气压和160至180℃的温度下操作预混合器10。还以75至95毫升/小时(mL/h)的速率,将乙酸四丁基鏻的3.2wt%水溶液加入预混合器。
然后将预混合器10的出口流泵送至连续搅拌的第一低聚容器20,其在240至270℃和150至200毫巴大气压(毫巴绝压)真空下操作。从低聚容器20除去包含苯酚以及未反应单体BPA和DPC的气相并在洗涤器50中连续蒸馏,其中调节回流比以致柱头温度是125至130℃,从而产生高纯度苯酚。将未反应的BPA和DPC再循环回到低聚容器20。以0.9至1.35kg/h的速率,将另外的DPC加入低聚容器20以补偿在即将到来的反应器的苯酚顶流中的DPC损失。还在低聚容器20中,以0.255至0.8毫升/分钟(mL/min)的流动速率,添加50ppmNaOH的含水流。
然后将低聚容器20的出口流泵送至第二低聚容器21,其中在270至285℃和35-40毫巴绝压真空下操作低聚容器21。由于低聚容器21的出口流的较高粘度,齿轮泵(未示出)用来将出口流输送到第一聚合容器30。在285至302℃和2.5至3.0毫巴绝压真空下操作聚合容器30。然后将离开聚合容器30的聚合物流泵送至第二聚合容器31,其是在1.0至1.5毫巴绝压的较深真空和285至305℃下操作。从低聚容器21和聚合容器30和31除去苯酚。
得到的聚碳酸酯具有36,500道尔顿的重均分子量(基于聚苯乙烯标准)、80%的最小封端率、和1,000ppm的支化水平。应该注意的是,没有将猝灭剂加入聚碳酸酯以及任何剩余催化剂仍然是活性的。将聚合的聚碳酸酯引入双螺杆挤出机40,其中添加如在表1中描述的添加剂。
然后在过滤器60中过滤得到的混合物并造粒。利用在表2中描述的条件,从每个实施例1-9制造了总共70个盘,其中在每种条件下制造了10个盘。
将“浊度水平”指定给每个盘。没有混浊(cloud)获得1的得分,低或几乎不可见混浊获得2的得分,一些混浊获得3的得分,混浊获得4的得分,严重混浊获得5的得分,以及非常严重的混浊获得6的得分。对于每种组合物的每种测试条件,将10个盘中的每个的浊水平平均在一起并将每种组合物的7个平均得分加在一起以获得最大浊度水平为42和最小浊度水平为7的最终浊度水平。得到的最大浊度水平示于图2,其中实施例10是用于介质存储聚碳酸酯的光学质量级的未猝灭的、可商购样品,SABICTMPC4800,可商购自SABIC创新塑料业务部(SABIC’sInnovativePlasticsbusiness)以及实施例11是用于介质存储聚碳酸酯的光学质量级的猝灭的、可商购样品,LEXANTMOQ1028,可商购自SABIC创新塑料业务部。
图2表明,包含小于400ppm的GTS的未猝灭的实施例8和9导致小于或等于实施例11的猝灭的光学质量级聚碳酸酯的浊度水平。图2还表明,具有100ppm的PETS的实施例2导致未猝灭的聚碳酸酯的相对较低的浊度水平。然而,如上所述,PETS的使用还可能降低盘的其它光学性能,如颜色,因而不如小于400ppm,并且甚至更优选小于200ppm的量的GTS所期望的。还值得注意的是,如在实施例9与实施例11中所示,小于150ppm的GTS的量产生比未猝灭的组合物更好的结果。此外,实施例6、8、和9可以具有根据ASTMD1003-00、程序B、光源C,在分光光度计上在3.2mm的厚度下测试的小于1%、小于0.5%、或小于0.1%的雾度。
以下阐述制备聚碳酸酯组合物的本发明方法的一些实施方式。
实施方式1:用于制备聚碳酸酯组合物的方法包括:在催化剂的存在下熔融聚合二羟基化合物和碳酸酯化合物以形成聚碳酸酯;以及添加1至400ppm的三硬脂酸甘油酯以形成聚碳酸酯组合物,其中聚碳酸酯组合物是未猝灭的,其中聚碳酸酯具有如通过凝胶渗透色谱法并基于聚碳酸酯标准所确定的8,000至19,000道尔顿的重均分子量。
实施方式2:根据实施方式1的方法,包括添加1至200ppm的三硬脂酸甘油酯。
实施方式3:根据实施方式2的方法,包括添加1至150ppm的三硬脂酸甘油酯。
实施方式4:根据实施方式1至3中任一种的方法,其中适用一种或多种以下条件:(1)聚碳酸酯组合物包含活性催化剂;(2)催化剂没有被中和;(3)在聚碳酸酯和催化剂之间的反应性没有降低;(4)通过添加猝灭剂,聚碳酸酯组合物在没有降低在聚合设备和挤出机的出口之间的催化剂活性的情况下形成;(5)相对于任何添加的α催化剂,已添加小于或等于50摩尔%的酸;以及(6)在聚碳酸酯的制备过程中基本上没有添加猝灭剂。
实施方式5:用于制备聚碳酸酯组合物的方法,包括:将二羟基化合物、碳酸酯化合物、和催化剂加入混合器;使二羟基化合物和碳酸酯化合物低聚以形成低聚物;在聚合设备中熔融聚合低聚物以形成聚合物,将1至400ppm的三硬脂酸甘油酯和任何添加剂加入聚合物以形成聚碳酸酯组合物;其中在此过程中基本上没有添加猝灭剂,其中聚碳酸酯具有如通过凝胶渗透色谱法并基于聚碳酸酯标准所确定的8,000至19,000道尔顿的重均分子量。
实施方式6:根据实施方式1至5中任一种的方法,其中在此过程中添加0ppm的任何猝灭剂。
实施方式7:根据实施方式6的方法,其中猝灭剂是硼酸酯、硼酸锌、磷酸硼、硬脂酸铝、硅酸铝、碳酸锆、C1-C12醇锆、羟基羧酸锆、磷化镓、锑化镓、氧化锗、C1-C32有机锗化合物、C4-C32四有机锡化合物、C4-C32六有机锡化合物、Sb2O3、氧化锑、C1-C32烷基锑、氧化铋、C1-C12烷基铋、乙酸锌、硬脂酸锌、C1-C32烷氧基钛、和氧化钛、磷酸、亚磷酸、次亚磷酸、焦磷酸、多磷酸、硼酸、氢氯酸、氢溴酸、硫酸、亚硫酸、己二酸、壬二酸、十二烷酸、L-抗坏血酸、天冬氨酸、苯甲酸、甲酸、乙酸、柠檬酸、谷氨酸、水杨酸、烟酸、富马酸、马来酸、草酸、苯亚磺酸、硫酸C1-C12二烷基酯、式R1SO3R2的烷基磺酸酯,其中R1是氢、C1-C12烷基、C6-C18芳基、或C7-C19烷基芳基,以及R2是C1-C12烷基、C6-C18芳基、或C7-C19烷基芳基,式(RaSO3 -)(PRb 4)+的磺酸鏻盐,其中Ra是氢、C1-C12烷基、C6-C18芳基、或C7-C19烷基芳基,以及每个Rb独立地是氢、C1-C12烷基或C6-C18芳基,式A1-(Y1-SO3X1)m的磺酸衍生物,其中A1是化合价为m的C1-C40烃基,Y1是单键或氧原子,X1是式–CR15R16R17的仲或叔烷基、一价的金属阳离子、铵阳离子或鏻,其中R15是氢原子或具有1至5个碳原子的烷基,R16是氢原子、苯基或具有1至5个碳原子的烷基,以及R17与R15相同或不同并且具有和R15相同的定义,条件是R15、R16和R17的两个不能是氢原子,以及m是1至4的整数,条件是当Y1是单键时,在m的量中的所有X1不能是一价的金属阳离子,式+X2-A2-Y1-SO3 -的化合物,其中A2是二价烃基,+X2是仲、叔或季铵阳离子或仲、叔或季鏻阳离子,以及Y1是单键或氧原子,式A3-(+X3)n·(R-Y1-SO3 -)n的化合物,其中A3是化合价为n的C1-C40烃基,+X3是仲、叔或季铵阳离子或仲、叔或季鏻阳离子,R是单价C1-C40烃基,n为2至4的整数,以及Y1是单键或氧原子,式A5-Ad1-A4-(Ad2-A5)l的化合物,其中A5是单价或二价C1-C40烃基,A4是二价C1-C40烃基,每个Ad1和Ad2独立地是酸酐基团,其选自-SO2-O-SO2-、-SO2-O-CO-和-CO-O-SO2-,以及l是0或1,条件是当l是O时,-(Ad2-A5)l是氢原子或在A4和A5之间的键,其中A5是二价烃基或单键,具有式RaRbN-A-SO3Rc的氨基磺酸酯,其中Ra和Rb各自独立地是氢、C1-C12烷基、C6-C22芳基、C7-C19烷基芳基或Ra和Rb单独或组合地与N形成芳族或非芳族杂环化合物,Rc是氢,以及A是C1-C12烷基、C6-C18芳基、或C17-C19烷基芳基,式RaRbRcN+-A-SO3 -的磺酸酯铵,其中Ra、Rb各自独立地是氢、C1-C12烷基、C1-C12芳基、C7-C19烷基芳基、或Ra和Rb单独或组合地与N形成芳族或非芳族杂环化合物,Rc是氢,以及A是C1-C12烷基、C6-C18芳基、或C7-C19烷基芳基,磺化聚苯乙烯,丙烯酸甲酯-磺化苯乙烯共聚物,或包含前述猝灭剂的至少一种的组合。
实施方式8:根据实施方式1至7中任一种的方法,进一步包括添加添加剂,其中添加剂包括着色剂、热稳定剂、抗氧化剂、UV吸收添加剂、抗静电剂、流动改性剂、防雾添加剂、抗菌剂、阻燃剂、或包含前述项的一种或多种的组合。
实施方式9:根据实施方式8的方法,其中添加剂不是酸性的。
实施方式10:根据实施方式1至9中任一种的方法,其中分子量是13,000至18,500道尔顿。
实施方式11:根据实施方式1至10中任一种的方法,其中分子量是13,000至18,000道尔顿。
实施方式12:根据实施方式1至11中任一种的方法,其中,基于聚碳酸酯的所有末端基团的摩尔总量,聚碳酸酯具有小于或等于20摩尔%的量的末端羟基。
实施方式13:根据实施方式1至12中任一种的方法,其中聚碳酸酯具有如通过ASTMD1238在250℃、1.5kg下所测定的小于或等于40克/10分钟(g/10min)的熔体流动。
实施方式14:根据实施方式13的方法,其中熔体流动小于或等于10g/10min。
实施方式15:根据实施方式14的方法,其中熔体流动是4至10g/10min。
实施方式16:根据实施方式1至15中任一种的方法,其中支化结构的存在量为小于或等于2,000ppm。
实施方式17:根据实施方式16的方法,其中支化结构的存在量为小于或等于500ppm。
实施方式18:根据实施方式1至17中任一种的方法,其中聚碳酸酯组合物不含硬脂酸十八酯。
实施方式19:根据实施方式1至18中任一种的方法,进一步包括将聚碳酸酯组合物挤出、过滤和造粒以形成聚碳酸酯颗粒。
实施方式20:根据实施方式19的方法,其中在聚碳酸酯组合物的挤出过程中将三硬脂酸甘油酯加入挤出机。
实施方式21:通过实施方式1至20中任一种形成的未猝灭的聚碳酸酯组合物。
实施方式22:根据实施方式21的未猝灭的聚碳酸酯组合物,所述组合物具有在3.2mm的厚度下,在分光光度计上根据ASTMD1003-00、程序B、光源C测试的小于1%的雾度。
实施方式23:根据实施方式21至22中任一种的未猝灭的聚碳酸酯组合物,所述组合物具有如利用3.2mm厚样品,利用ASTMD1003-00、程序B,并利用CIE标准光源C,在单向观看下确定的大于90%的透光度。
实施方式24:一种形成制品的方法,包括将实施方式19和20中的任一种的聚碳酸酯颗粒模制成制品。
实施方式24:根据实施方式24的方法,其中制品是DVD、CD、或蓝光盘。
本文公开的所有范围均包括端点,并且端点是彼此可独立组合的(例如,“高达25wt%,或,更具体地,5至20wt%”的范围包括“5至25wt%”的范围的端点和所有中间值等)。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。此外,术语“第一”、“第二”等在本文中并不表示任何顺序、数量、或重要性,而是用来表示不同于另一种要素的一种要素。术语“一个”和“一种”以及“该”在本文中并不表示对数量的限制,而是应当被解释为覆盖单数和复数,除非本文另有所示或与上下文明显矛盾。如在本文中所使用的,后缀“(s)”旨在包括它所修饰的术语的单数和复数,从而包括上述术语的一个或多个(例如,膜(film(s))包括一种或多种膜)。在整个说明书中提及“一个实施方式”、“另一个实施方式”、“一种实施方式”等是指连同实施方式一起描述的特定要素(例如,特征、结构、和/或特性)包括在本文描述的至少一种实施方式中,并且可以或可以不存在于其它实施方式中。此外,应当理解的是,在各种实施方式中,描述的要素可以以任何合适的方式结合。
虽然已参照示例性实施方式描述了本公开内容,但是本领域的技术人员将理解的是,可以进行各种变化并且等同物可以代替其要素而不背离本公开内容的范围。此外,可以进行多种修改以使特定情形或材料适应本公开内容的教导而不背离其基本范围。因此,意图在于,本公开内容并不限于公开为设想用于实施本公开内容的最佳方式的特定实施方式,而是本公开内容将包括属于所附权利要求的范围的所有实施方式。
Claims (19)
1.一种用于制备聚碳酸酯组合物的方法,包括:
在催化剂的存在下,使二羟基化合物和碳酸酯化合物熔融聚合以形成聚碳酸酯;以及
添加1至400ppm的三硬脂酸甘油酯以形成所述聚碳酸酯组合物,其中,所述聚碳酸酯组合物是未猝灭的,
其中,所述聚碳酸酯具有通过凝胶渗透色谱法并且基于聚碳酸酯标准测定的8,000至19,000道尔顿的重均分子量。
2.根据权利要求1所述的方法,包括添加1至200ppm的三硬脂酸甘油酯。
3.根据权利要求2所述的方法,包括添加1至150ppm的三硬脂酸甘油酯。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其中,一种或多种以下条件适用:(1)所述聚碳酸酯组合物包含活性催化剂;(2)没有中和所述催化剂;(3)没有降低所述聚碳酸酯和所述催化剂之间的反应性;(4)通过添加猝灭剂,在没有降低在聚合设备和挤出机的出口之间的催化剂活性的情况下形成所述聚碳酸酯组合物;(5)相对于任何添加的α催化剂,添加了小于或等于50mol%的酸;以及(6)在所述聚碳酸酯的制备过程中,基本上没有添加猝灭剂。
5.一种用于制备聚碳酸酯组合物的方法,包括:
将二羟基化合物、碳酸酯化合物、以及催化剂添加至混合器;
使所述二羟基化合物和所述碳酸酯化合物低聚以形成低聚物;
在聚合设备中熔融聚合所述低聚物以形成聚合物,
将1至400ppm的三硬脂酸甘油酯和任何添加剂添加至所述聚合物以形成所述聚碳酸酯组合物;
其中,在所述方法中基本上没有添加猝灭剂,
其中,所述聚碳酸酯具有通过凝胶渗透色谱法并且基于聚碳酸酯标准测定的8,000至19,000道尔顿的重均分子量。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法,其中,在所述方法中,添加了0ppm的任何猝灭剂。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述猝灭剂是硼酸酯;硼酸锌;磷酸硼;硬脂酸铝;硅酸铝;碳酸锆;C1-C12醇锆;羟基羧酸锆;磷化镓;锑化镓;氧化锗;C1-C32有机锗化合物;C4-C32四有机锡化合物;C4-C32六有机锡化合物;Sb2O3;氧化锑;C1-C32烷基锑;氧化铋;C1-C12烷基铋;乙酸锌;硬脂酸锌;C1-C32烷氧基钛;和氧化钛;磷酸;亚磷酸;次亚磷酸;焦磷酸;多磷酸;硼酸;氢氯酸;氢溴酸;硫酸;亚硫酸;己二酸;壬二酸;十二烷酸;L-抗坏血酸;天冬氨酸;苯甲酸;甲酸;乙酸;柠檬酸;谷氨酸;水杨酸;烟酸;富马酸;马来酸;草酸;苯亚磺酸;硫酸C1-C12二烷基酯;式R1SO3R2的烷基磺酸酯,其中,R1是氢、C1-C12烷基、C6-C18芳基、或C7-C19烷基芳基,并且R2是C1-C12烷基、C6-C18芳基、或C7-C19烷基芳基;式(RaSO3 -)(PRb 4)+的磺酸鏻盐,其中,Ra是氢、C1-C12烷基、C6-C18芳基、或C7-C19烷基芳基,并且每个Rb独立地是氢、C1-C12烷基或C6-C18芳基;式A1-(Y1-SO3X1)m的磺酸衍生物,其中,A1是具有m的化合价的C1-C40烃基,Y1是单键或氧原子,X1是式–CR15R16R17的仲烷基或叔烷基、一价的金属阳离子、铵阳离子或鏻,其中,R15是氢原子或具有1至5个碳原子的烷基,R16是氢原子、苯基或具有1至5个碳原子的烷基,以及R17与R15相同或不同并且具有与R15相同的定义,条件是R15、R16和R17中的两个不能是氢原子,以及m是1至4的整数,条件是当Y1是单键时,在m的量中的所有X1不能是一价的金属阳离子;式+X2-A2-Y1-SO3 -的化合物,其中,A2是二价烃基,+X2是仲、叔或季铵阳离子或仲、叔或季鏻阳离子,以及Y1是单键或氧原子;式A3-(+X3)n·(R-Y1-SO3 -)n的化合物,其中,A3是具有n的化合价的C1-C40烃基,+X3是仲、叔或季铵阳离子或仲、叔或季鏻阳离子,R是单价C1-C40烃基,n为2至4的整数,以及Y1是单键或氧原子;式A5-Ad1-A4-(Ad2-A5)l的化合物,其中,A5是单价或二价C1-C40烃基,A4是二价C1-C40烃基,每个Ad1和Ad2独立地是选自-SO2-O-SO2-、-SO2-O-CO-和-CO-O-SO2-的酸酐基团,以及l是0或1,条件是当l是O时,-(Ad2-A5)l是氢原子或A4和A5之间的键,其中,A5是二价烃基或单键;具有式RaRbN-A-SO3Rc的氨基磺酸酯,其中,Ra和Rb各自独立地是氢、C1-C12烷基、C6-C22芳基、C7-C19烷基芳基,或Ra和Rb单独或组合地与N形成芳族或非芳族杂环化合物,Rc是氢,以及A是C1-C12烷基、C6-C18芳基、或C17-C19烷基芳基;式RaRbRcN+-A-SO3 -的磺酸酯铵,其中,Ra、Rb各自独立地是氢、C1-C12烷基、C1-C12芳基、C7-C19烷基芳基,或Ra和Rb单独或组合地与N形成芳族或非芳族杂环化合物,Rc是氢,以及A是C1-C12烷基、C6-C18芳基、或C7-C19烷基芳基;磺化聚苯乙烯;丙烯酸甲酯-磺化苯乙烯共聚物,或包含上述猝灭剂中的至少一种的组合。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法,进一步包括添加添加剂,其中,所述添加剂包括着色剂、热稳定剂、抗氧化剂、UV吸收添加剂、抗静电剂、流动改性剂、防雾添加剂、抗菌剂、阻燃剂、或包含上述中的一种或多种的组合。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述添加剂不是酸性的。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法,其中,所述分子量是13,000至18,500道尔顿。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法,其中,所述分子量是13,000至18,000道尔顿。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法,其中,基于所述聚碳酸酯的所有末端基团的摩尔总量,所述聚碳酸酯具有小于或等于20mol%的量的末端羟基。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的方法,其中,所述聚碳酸酯具有通过ASTMD1238在250℃和1.5kg下测定的小于或等于40克/10分钟(g/10min)的熔体流动。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的方法,进一步包括将所述聚碳酸酯组合物挤出、过滤、并且造粒以形成聚碳酸酯颗粒。
15.根据权利要求14所述的方法,其中,在挤出所述聚碳酸酯组合物的过程中,将三硬脂酸甘油酯添加至挤出机。
16.一种通过权利要求1至15中任一项形成的未猝灭的聚碳酸酯组合物。
17.根据权利要求16所述的未猝灭的聚碳酸酯组合物,具有在3.2mm的厚度下根据ASTMD1003-00、程序B、光源C,在分光光度计上测试的小于1%的雾度。
18.一种形成制品的方法,包括将根据权利要求14和15中任一项所述的聚碳酸酯颗粒模制成制品。
19.根据权利要求18所述的方法,其中,所述制品是DVD、CD、或蓝光盘。
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