CN102047171A - 眼镜透镜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及眼镜透镜。本发明的目的在于提供色调优异的眼镜透镜。本发明涉及眼镜透镜及其制造方法,该眼镜透镜由如下所述的树脂组合物成形而得到,该树脂组合物含有:(1)聚碳酸酯树脂100重量份;(2)脂肪酸酯系脱模剂0.05~0.5重量份,是选自(i)由碳原子数1~20的一元醇和碳原子数10~30的饱和或不饱和脂肪酸形成的酯以及(ii)由甘油和碳原子数10~30的饱和或不饱和脂肪酸形成的全酯中的至少1种,并且金属钾含量在15ppm以下且金属钠的含量在30ppm以下;(3)苯并三唑系紫外线吸收剂0.1~0.25重量份;(4)受阻酚系抗氧化剂0.1~0.3重量份;以及(5)磷系热稳定剂0.005~0.1重量份。

Description

眼镜透镜
技术领域
本发明涉及使用了透明性、成形耐热性优异、再生性能高、即使有热过程也很少黄色化、色调优异的树脂组合物而制成的眼镜透镜。进一步详细而言,本发明涉及使用了含有特定金属含量在规定标准以下的脱模剂的树脂组合物的眼镜透镜。
背景技术
聚碳酸酯树脂折射率高、透明性和耐冲击性优异,作为透镜材料、尤其是眼镜透镜材料而广泛使用。聚碳酸酯树脂眼镜透镜,与以往的玻璃透镜和专利文献1所示的塑料透镜相比,既轻薄、冲击强度又高、安全。因此,逐渐用于视力矫正用透镜、太阳镜、保护眼镜等。
使用聚碳酸酯树脂组合物进行注射成形时,存在回收利用注入口、流道以及浇口处等的制品屑时,因制品屑的热过程而导致眼镜透镜本身色调变差(黄色化)的问题。另外,也存在因成形时的热过程而导致眼镜透镜色调易于变差的问题。因此,作为眼镜透镜的成形材料,需要一种具有再生性能、成形耐热性以及350℃以上高温成形时的热稳定性的聚碳酸酯树脂组合物。
专利文献2中公开了利用在聚碳酸酯树脂中含有特定紫外线吸收剂、脱模剂的树脂组合物而形成的眼镜透镜。但是,成形耐热性、再生性能不充分。
专利文献3中公开了一种聚碳酸酯树脂组合物,其使用具有将特定金属成分控制在特定量以下的季戊四醇结构脱模剂,且脱模性和水解性优异。但是作为眼镜透镜而言,成形耐热性、再生性能不充分。
(专利文献1)日本特开2001-288289号公报
(专利文献2)日本特开2006-154783号公报
(专利文献3)日本特开2005-42003号公报
发明内容
本发明的目的在于提供色调优异的眼镜透镜。另外,本发明的目的在于提供回收利用了制品屑等的色调优异的眼镜透镜。另外,本发明的目的在于提供抑制因成形时的热过程而导致成形材料的变黄而制造色调优异的眼镜透镜的方法。另外,本发明的目的在于提供抑制因制品屑等的回收利用而导致成形材料的变黄、制造色调优异的眼镜透镜的方法。
本发明人等为了达成上述目的,对在聚碳酸酯树脂中使用的脱模剂、热稳定剂、紫外线吸收剂进行了认真研究,结果发现,通过使用特定的脂肪酸酯系脱模剂且金属钾和金属钠的含量在规定标准以下、并使用磷系热稳定剂,可以在不阻碍成形性、且不损失透镜透明性的情况下,改善因成形时的热而导致的色调变化,进而完成了本发明。
本发明中,所谓成形耐热性是指,即使暴露在挤压压缩成形等透镜成形时的长期高温持续状态下,成形材料的变黄也少。另外,所谓再生性能是指,即使回收利用制品屑等而施加热过程、成形材料的色调变化也小。
即本发明包含以下的发明。
1、一种由树脂组合物成形而得到的眼镜透镜,其中,所述树脂组合物含有:
(1)聚碳酸酯树脂100重量份,
(2)脂肪酸酯系脱模剂0.05~0.5重量份,是选自(i)由碳原子数1~20的一元醇和碳原子数10~30的饱和或不饱和脂肪酸所形成的酯以及(ii)由甘油和碳原子数10~30的饱和或不饱和脂肪酸所形成的全酯中的至少1种,并且金属钾含量在15ppm以下且金属钠的含量在30ppm以下;
(3)苯并三唑系紫外线吸收剂0.1~0.25重量份;
(4)受阻酚系抗氧化剂0.1~0.3重量份;和
(5)磷系热稳定剂0.005~0.1重量份。
2、如上述1所述的眼镜透镜,其中,脂肪酸酯系脱模剂是(i)由碳原子数1~20的一元醇和碳原子数10~30的饱和脂肪酸所形成的酯以及(ii)由甘油和碳原子数10~30的饱和脂肪酸所形成的全酯两者的混合物。
3、如上述1所述的眼镜透镜,其中,苯并三唑系紫外线吸收剂是2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑。
4、如上述1所述的眼镜透镜,其中,苯并三唑系紫外线吸收剂是2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]。
5、如上述1所述的眼镜透镜,其中,受阻酚系抗氧化剂是具有季戊四醇骨架的受阻酚系抗氧化剂。
6、如上述1所述的眼镜透镜,其中,磷系热稳定剂是具有2,4-二叔丁基苯基骨架的磷系热稳定剂。
7、如上述1所述的眼镜透镜,其中,聚碳酸酯树脂组合物具有如下特征,即将用双轴挤压机将该聚碳酸酯树脂组合物成形而得到的颗粒利用单轴挤压机进行再挤压成形而得到的颗粒的色调变化(ΔE)在2.5以下,
ΔE={(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2}1/2
“用双轴挤压机成形得到的颗粒(原生颗粒(virgin pellet))”的色调:L、a、b
“用单轴挤压机再挤压成形得到的颗粒(再生颗粒(repellet))”的色调:L’、a’、b’
ΔL:L-L’
Δa:a-a’
Δb:b-b’
8、一种将树脂组合物成形的眼镜透镜的制造方法,其中,所述树脂组合物含有:
(1)聚碳酸酯树脂100重量份,
(2)脂肪酸酯系脱模剂0.05~0.5重量份,是选自(i)由碳原子数1~20的一元醇和碳原子数10~30的饱和或不饱和脂肪酸所形成的酯以及(ii)由甘油和碳原子数10~30的饱和或不饱和脂肪酸所形成的全酯中的至少1种,并且金属钾含量在15ppm以下且金属钠的含量在30ppm以下,
(3)苯并三唑系紫外线吸收剂0.1~0.25重量份;
(4)受阻酚系抗氧化剂0.1~0.3重量份;和
(5)磷系热稳定剂0.005~0.1重量份。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
(聚碳酸酯树脂)
本发明所使用的聚碳酸酯树脂是使二元酚和碳酸酯前体反应而得到的芳香族聚碳酸酯树脂。其中,作为用到的二元酚的具体例子,可举出2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称“双酚A”)、双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、2,2-双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷等双(羟基芳基)烷烃类。另外,可举出1,1-双(羟基苯基)环戊烷、1,1-双(羟基苯基)环己烷等双(羟基苯基)环烷烃类。另外,可举出4,4’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基醚等双羟基芳基醚类。另外,可举出4,4’-二羟基二苯基硫醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类。另外,可举出4,4’-二羟基二苯基亚砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类。另外,可举出4,4’-二羟基二苯基砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类。这些二元酚既可以单独使用,也可以两种以上并用。
前述二元酚中,优选以2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)为主的二元酚成分,特别优选在全部二元酚成分中70摩尔%以上、尤其是80摩尔%以上是双酚A。最优选的是二元酚成分实质是双酚A的芳香聚碳酸酯树脂。
对制备聚碳酸酯树脂的基本的方法进行简单地说明。对于作为碳酸酯前体使用光气的溶液法而言,通常是在酸结合剂和有机溶剂的存在下进行二元酚和光气的反应。作为酸结合剂,例如可使用氢氧化钠或氢氧化钾等碱金属氢氧化物,或吡啶等胺类化合物。作为有机溶剂,例如可使用二氯甲烷、氯苯等卤代烃。另外为了促进反应,例如可以使用叔胺或季铵盐等催化剂。作为分子量调节剂,例如优选使用苯酚或对叔丁基苯酚之类的烷基取代苯酚等末端终止剂。反应温度通常是0~40℃,反应时间是几分钟~5小时,反应的pH值优选保持在10以上。
作为碳酸酯前体使用碳酸二酯的酯交换法(熔融法),是在惰性气体存在下将规定比例的二元酚和碳酸二酯边加热边搅拌,使生成的醇或酚类馏出的方法。反应温度根据生成的醇或酚类的沸点而不同,但通常是在120~350℃的范围。反应从初期开始,一边进行减压来使生成的醇或酚类馏出一边使反应进行。另外为了促进反应可以使用通常的酯交换反应催化剂。作为用于该酯交换反应的碳酸二酯,例如可举出碳酸二苯酯、碳酸二萘酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等,特别优选碳酸二苯酯。
本发明使用的聚碳酸酯树脂的分子量,以粘均分子量计优选为17000~30000,特别优选为20000~26000。眼镜透镜是精密成形品,所以正确地复制模具的镜面从而得到规定的曲率、度数是非常重要的。因此,期望熔融流动性好的低粘度聚碳酸酯树脂,但是若粘度过低就不能保持作为聚碳酸酯树脂特征的冲击强度。在此,聚碳酸酯树脂的粘均分子量如下计算,即,使用奥式粘度计利用在20℃将聚碳酸酯树脂0.7g溶解于100ml的二氯甲烷中而成的溶液而求出的比粘度(ηsp),再将其代入下式从而求出粘均分子量。
ηsp/c=[η]+0.45×[η]2c
[η]=1.23×10-4M0.83
c=0.7                (其中,[η]是极限粘度)
(脂肪酸酯系脱模剂)
在本发明的树脂组合物中,为了在熔融成形时使从眼镜透镜模具脱模的脱模性提高而含有脂肪酸酯系脱模剂。
作为脂肪酸酯系脱模剂,使用选自(i)由碳原子数1~20的一元醇和碳原子数10~30的饱和或不饱和脂肪酸所形成的酯、(ii)由甘油和碳原子数10~30的饱和或不饱和脂肪酸所形成的全酯中的至少1种脱模剂。
作为(i)由碳原子数1~20的一元醇和碳原子数10~30的饱和或不饱和脂肪酸所形成的酯,可举出硬脂酸十八醇酯、十六酸十六醇酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕榈酸异丙酯等,优选硬脂酸十八醇酯。
作为(ii)由甘油和碳原子数10~30的饱和或不饱和脂肪酸所形成的全酯,可举出三硬脂酸甘油酯、三(二十二烷酸)甘油酯、三山梨酸甘油酯等。
这些脱模剂,可使用1种或2种以上。优选(i)由碳原子数1~20的一元醇和碳原子数10~30的饱和脂肪酸所形成的酯、和(ii)由甘油和碳原子数10~30的饱和脂肪酸所形成的全酯的混合物。混合重量比(前者/后者)优选为45~15/55~85,更优选40~15/60~85。
脂肪酸酯之中,优选使用三硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯和硬脂酸十八醇酯的混合物。特别优选使用三硬脂酸甘油酯和硬脂酸十八醇酯的混合物。混合重量比(前者/后者)优选45~15/55~85,更优选40~15/60~85。
脱模剂的含量,相对于聚碳酸酯树脂100重量份,为0.05~0.5重量份,优选为0.08~0.4重量份,更优选为0.1~0.3重量份。若脱模剂的含量比0.05重量份少时则得不到良好的脱模性,如果超过0.5重量份时则眼镜透镜的变色会变差。
脱模剂也可以与本领域人员所知的其它脱模剂进行并用,但在并用时,优选脂肪酸酯系脱模剂的含量为0.05~0.5重量份、是脱模剂的主成分。
在脂肪酸酯系脱模剂中,脱模剂中的金属钾含量在15ppm以下,优选在12ppm以下,更优选在10ppm以下。
另外,脱模剂中的金属钠含量在30ppm以下,优选在25ppm以下,更优选在20ppm以下。该混合物中的各金属元素量多时会导致成形品的色调劣化。
脂肪酸酯系脱模剂中的金属钾、钠是作为制备该脱模剂时的杂质而残留的物质。这些杂质主要来自于制备原料的杂质、脱模剂的制备催化剂等,可以通过精制除去。需要说明的是,对于脱模剂中的金属钾、钠,可以在用硫酸和硝酸的混合溶液将脱模剂分解后,使残渣溶解到盐酸中,用感应耦合等离子体质量分析装置(ICP-MS)对该溶液进行分析。
(苯并三唑系紫外线吸收剂)
本发明的树脂组合物含有苯并三唑系紫外线吸收剂。苯并三唑系紫外线吸收剂是具有苯并三唑骨架的紫外线吸收剂。作为苯并三唑系紫外线吸收剂,可举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二枯基苯基)苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-枯基-6-苯并三唑苯基)、2,2’-对亚苯基双(1,3-苯并嗪-4-酮)、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰胺甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑,可以单独使用它们或者使用两种以上的混合物。
作为苯并三唑系紫外线吸收剂,优选2-(2’-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二枯基苯基)苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑。作为苯并三唑系紫外线吸收剂,更优选2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]。
在本发明的树脂组合物中,苯并三唑系紫外线吸收剂的含量,相对于聚碳酸酯树脂100重量份,是0.10~0.25重量份,优选0.12~0.23重量份,进一步优选0.15~0.20重量份。如果苯并三唑系紫外线吸收剂的含量超过0.25重量份,则成形时紫外线吸收剂升华、眼镜透镜的雾度值(haze)会增大,导致色调劣化。另外,如果苯并三唑系紫外线吸收剂的含量不足0.10重量份,则紫外线吸收性能不充分。
在本发明的树脂组合物中,可以在不损失其特性的范围内含有除苯并三唑系紫外线吸收剂以外的二苯甲酮系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、环状亚氨酸酯系紫外线吸收剂和氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等。
(受阻酚系抗氧化剂)
本发明的树脂组合物含有受阻酚系抗氧化剂。作为受阻酚系抗氧化剂,可举出三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、N,N-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰)、3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸酯-二乙基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰酸酯和3,9-双{1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷等。其中,优选使用具有季戊四醇骨架的受阻酚系抗氧化剂。特别优选季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。
这些受阻酚系抗氧化剂的含量,相对于聚碳酸酯树脂100重量份,是0.1~0.3重量份,优选是0.1~0.25重量份,更优选是0.1~0.2重量份。
(磷系热稳定剂)
本发明的树脂组合物含有磷系热稳定剂。作为磷系热稳定剂,可举出亚磷酸、磷酸、亚膦酸、膦酸及它们的酯等,具体可举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸二癸基单苯基酯、亚磷酸二辛基单苯基酯、亚磷酸二异丙基单苯基酯、亚磷酸单丁基二苯基酯、亚磷酸单癸基二苯基酯、亚磷酸单辛基二苯基酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基单邻联苯基酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二异丙酯、苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、苯膦酸二丙酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯和双(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯等。可以使用它们1种或者2种以上。其中,优选使用具有2,4-二叔丁基苯基骨架的磷系热稳定剂。
作为磷系热稳定剂,优选亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯和双(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯,特别优选使用四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯。
磷系热稳定剂的含量,相对于聚碳酸酯树脂100重量份,为0.005~0.1重量份,优选为0.008~0.08重量份,更优选为0.01~0.05重量份。
(上蓝剂)
本发明的树脂组合物中,在成形为眼镜透镜时,为了消除基于聚碳酸酯树脂、紫外线吸收剂的黄色性,可以含有上蓝剂。作为上蓝剂只要是用于聚碳酸酯树脂的上蓝剂,则可以特别顺畅地使用。通常因为容易购买而优选蒽醌系染料。
作为具体的上蓝剂,例如作为代表例可举出普通名Solvent Violet 13[CA.No(颜色索引No)60725;商标名Bayer公司制“Macrolex Violet B”、三菱化学(株)制“Diaresin BlueG”、住友化学工业(株)制“Sumiplast VioletB”]、普通名Solvent Violet 31[CA.No 68210;商标名三菱化学(株)制“Diaresin VioletD”]、普通名Solvent Violet 33[CA.No 60725;商标名三菱化学(株)制“Diaresin Blue J”]、普通名Solvent Blue 94[CA.No 61500;商标名三菱化学(株)制“Diaresin Blue N”]、普通名Solvent Violet 36[CA.No 68210;商标名Bayer公司制“Macrolex Violet 3R”]、普通名Solvent Blue 97[商标名Bayer公司制“Macrolex Blue RR”]以及普通名Solvent Blue 45[CA.No 61110;商标名Sandoz公司制“Tetrazole Blue RLS”]。这些上蓝剂通常以0.3~1.2ppm的浓度含在聚碳酸酯树脂中。如果含有过多量的上蓝剂则上蓝剂的吸收变强、形成视感透射率降低且暗淡的透镜。特别是对于视力矫正用眼镜透镜的情况,因为存在厚壁处和薄壁处、透镜的厚度变化大,所以如果上蓝剂的吸收强则在透镜的中央部和外周部产生了因厚度差导致的色调差,得到外观明显劣化的透镜。
(其它)
对于本发明的树脂组合物,在不影响本发明目的的范围内,可以含有其它的热稳定剂、抗静电剂、阻燃剂、红外线掩蔽剂、荧光增白剂、颜料、光扩散剂、强化填充剂、其它树脂或橡胶等。
作为硫系热稳定剂,可举出季戊四醇-四(3-月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-肉豆蔻基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-硬脂基硫代丙酸酯)、3,3’-硫代二丙酸二月桂酯、3,3’-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3,3’-硫代二丙酸二硬脂酯等,其中优选季戊四醇-四(3-月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-肉豆蔻基硫代丙酸酯)、3,3’-硫代二丙酸二月桂酯、3,3’-硫代二丙酸二肉豆蔻酯。特别优选季戊四醇-四(3-月桂基硫代丙酸酯)。该硫醚系化合物市售有住友化学工业株式会社的Sumilizer TP-D(商品名)和Sumilizer TPM(商品名)等,可以容易地应用。
树脂组合物中的硫系热稳定剂的含量,相对于聚碳酸酯树脂100重量份,优选0.001~0.2重量份。
作为本发明的眼镜透镜成形材料使用的树脂组合物,优选用双轴挤压机将该树脂组合物成形而得到颗粒、再将其用单轴挤压机进行再挤压成形而得到的颗粒的色调变化(ΔE)在2.5以下。各颗粒的色调(L、a、b)值,根据JIS K-7105,用C光源反射法进行测定,色调变化(ΔE)通过下式求出。
ΔE={(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2}1/2
“用双轴挤压机成形得到的颗粒(原生颗粒)”的色调:L、a、b
“用单轴挤压机再挤压成形得到的颗粒(再生颗粒)”的色调:L’、a’、b’
ΔL:L-L’
Δa:a-a’
Δb:b-b’
作为本发明的眼镜透镜成形材料使用的树脂组合物优选用注射成形机对该树脂组合物进行成形得到的成形板相比于滞留后得到的成形板的色调变化(ΔE)在0.3以下。各成形板的色调(L、a、b)值,根据JIS K-7105,用C光源反射法进行测定,色调变化(ΔE’)通过下式求出。
ΔE’={(ΔL’)2+(Δa’)2+(Δb’)2}1/2
“滞留前的成形板”的色调:L”、a”、b”
“滞留后的成形板”的色调:L”’、a”’、b”’
ΔL’:L”-L”’
Δa’:a”-a”’
Δb’:b”-b”’
(眼镜透镜)
作为本发明所说的眼镜透镜,可举出通过在成形时透镜的凸面和凹面一起复制玻璃模具表面从而进行光学加工而与期望的度数吻合地进行成形的成品透镜。另外,可举出仅凸面与成品透镜一样进行光学加工、之后按照订货等的期望度数对凹面侧进行光学加工的半成品透镜。半成品透镜,按照必要的凹面加工、通过曲线生成机或NC控制的切削刀进行研削或切削,根据需要实施平滑处理(抛光)。该切削或研削,使用内含研磨剂和研磨布的研磨皿以及具有柔软性的研磨工具等对欲平滑化(抛光)的表面进行研磨加工、使其镜面化从而完成光学加工。之后,成品透镜和半成品透镜均进行清洗、损伤和异物等的检查。另外,进行对透镜附加需要的颜色的染色工序、形成用于覆盖塑料透镜易损伤处的固化膜的硬质涂布处理工序、降低透镜表面反射提高透射率的防反射膜的成膜工序等,从而作为成品出货、被各使用者所使用。
(眼镜透镜的制造方法)
本发明包含一种将树脂组合物成形的眼镜透镜的制造方法,其中,所述树脂组合物含有:
(1)聚碳酸酯树脂100重量份;
(2)脂肪酸酯系脱模剂0.05~0.5重量份,其是选自(i)由碳原子数1~20的一元醇和碳原子数10~30的饱和或不饱和脂肪酸所形成的酯以及(ii)由甘油和碳原子数10~30的饱和或不饱和脂肪酸所形成的全酯中的至少1种,并且金属钾含量在15ppm以下且金属钠的含量在30ppm以下;
(3)苯并三唑系紫外线吸收剂0.1~0.25重量份;
(4)受阻酚系抗氧化剂0.1~0.3重量份;和
(5)磷系热稳定剂0.005~0.1重量份。
作为成形法,可举出挤压压缩成形法、注射压缩成形法、注射挤压成形法、注射加压成形法等。
(将树脂组合物作为眼镜透镜成形材料使用的方法)
本发明包含一种将树脂组合物作为眼镜透镜成形材料使用的方法,其中,所述树脂组合物含有:
(1)聚碳酸酯树脂100重量份;
(2)脂肪酸酯系脱模剂0.05~0.5重量份,其是选自(i)由碳原子数1~20的一元醇和碳原子数10~30的饱和或不饱和脂肪酸所形成的酯以及(ii)由甘油和碳原子数10~30的饱和或不饱和脂肪酸所形成的全酯中的至少1种,并且金属钾含量在15ppm以下且金属钠的含量在30ppm以下;
(3)苯并三唑系紫外线吸收剂0.1~0.25重量份;
(4)受阻酚系抗氧化剂0.1~0.3重量份;和
(5)磷系热稳定剂0.005~0.1重量份。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行进一步详细地说明。需要说明的是,份是重量份,评价按照下述方法实施。
(1)微量金属元素分析
对于脱模剂中的金属钾、钠而言,可以用硫酸和硝酸的混合溶液将脱模剂分解,然后使残渣溶解到盐酸中,用感应耦合等离子体质量分析装置(ICP-MS)对该溶液进行分析。分析装置使用岛津制作所(株)制ICPM-8500进行分析。
(2)色调(再生性能)的评价:
对于各实施例所得原生颗粒和再生颗粒,根据JIS K-7105,使用日本电色公司制SE-2000以C光源反射法测定色调(L、a、b),通过下式求出色差ΔE。ΔE越小表示再生性能越优异。
ΔE={(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2}1/2
“原生颗粒”的色调:L、a、b
“再生颗粒”的色调:L’、a’、b’
ΔL:L-L’
Δa:a-a’
Δb:b-b’
(3)成形耐热性的评价
将各实施例所得原生颗粒用日本制钢所制注射成形机J85-ELIII,在料筒温度370℃、模具温度80℃、1分钟循环条件下,成形为2mm厚的方板。连续成形20片后,使树脂在该注射成形机的料筒中滞留10分钟,成形为滞留后的2mm厚的方板。按照JIS K-7105,使用日本电色公司制SE-2000以C光源反射法测定滞留前后的平板的色调(L、a、b),通过下式求出色差ΔE’。ΔE’越小表示成形耐热性越优异。
ΔE’={(ΔL’)2+(Δa’)2+(Δb’)2}1/2
“滞留前的成形板”的色调:L”、a”、b”
“滞留后的成形板”的色调:L”’、a”’、b”’
ΔL’:L”-L”’
Δa’:a”-a”’
Δb’:b”-b”’
(4)YI(黄色度)的评价
使用各实施例所得的原生颗粒。在350℃将塑化熔融了的原生颗粒注入到设定为200℃的模具中,利用在压力约为1700psi的压力、在室温23℃的条件下冷却10分钟的挤压压缩成形法,制成直径80mm、边缘厚度9mm、度数-2.0的眼镜透镜成形品。用Great Macbeth公司制Color-Eye7000A,以C光源、视野角2°、透射法对得到的眼镜透镜成形品的YI(黄色度)进行测定。
实施例1
在依常法用表面聚合法将双酚A和光气聚合得到的粘均分子量23900的聚碳酸酯树脂粉末100份中,添加作为脱模剂的表1所示的脂肪酸酯系脱模剂(R-1)0.25份、作为紫外线吸收剂的2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑(UV-1)0.20份、下述受阻酚系抗氧化剂(A-1)0.10份、下述磷系热稳定剂(A-2)0.01份和下述磷系热稳定剂(A-3)0.02份、以及作为上蓝剂的下述式(B)所示的化合物0.6ppm,用转鼓充分混合后,利用
Figure BPA00001259005800151
通气式双轴挤压成形机在290℃进行颗粒化(原生颗粒)。
另外,为了观察因再生颗粒导致的色调变化,利用通气式单轴挤压成形机在280℃对原生颗粒连续2次实施颗粒化从而得到再生颗粒。按照上述评价方法对这些原生颗粒和再生颗粒进行评价。其评价结果示于表2。
实施例2~6、比较例1~4
除以表2所示的量使用表1所示的脱模剂以外,实施与实施例1同样的操作。其评价结果示于表2。
实施例7
在依常法用表面聚合法将双酚A和光气聚合得到的粘均分子量22400的聚碳酸酯树脂粉末100份中,添加作为脱模剂的表1所示的脂肪酸酯系脱模剂(R-1)0.25份、作为紫外线吸收剂的2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚](UV-2)0.18份、下述受阻酚系抗氧化剂(A-1)0.10份、下述磷系热稳定剂(A-2)0.01份、以及上述式(B)所示的上蓝剂0.4ppm,用转鼓充分混合后,利用通气式双轴挤压成形机在290℃进行颗粒化(原生颗粒)。
另外,为了观察因再生颗粒导致的色调变化,利用
Figure BPA00001259005800163
通气式单轴挤压成形机在280℃对原生颗粒连续2次实施颗粒化从而得到再生颗粒。按照上述评价方法对这些原生颗粒和再生颗粒进行评价。其评价结果示于表2。
实施例8~12、比较例5~8
除以表2所示的量使用表1所示的脱模剂以外,实施与实施例1同样的操作。其评价结果示于表2。
需要说明的是,表1和表2所示的各标记表示如下的化合物。
(1)聚碳酸酯树脂
PC-1;将双酚A和光气利用表面聚合法聚合得到的粘均分子量23900的聚碳酸酯树脂粉末
PC-2;将双酚A和光气利用表面聚合法聚合得到的粘均分子量22400的聚碳酸酯树脂粉末
(2)脂肪酸酯系脱模剂
将下述脂肪酸酯系脱模剂(R-1、R-2)、以及按特定重量比率使这些混合的脱模剂用于本研究。混合比例示于表1。
R-1;三硬脂酸甘油酯和硬脂酸十八醇酯的混合物(理研维生素公司制Rikemal SL900A(商品名))
R-2;三硬脂酸甘油酯和硬脂酸十八醇酯的混合物(理研维生素公司制Rikemal SL900(商品名))
(3)苯并三唑系紫外线吸收剂
UV-1;2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑
UV-2;2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]
(4)受阻酚系抗氧化剂
A-1;季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]
(5)磷系热稳定剂
A-2;亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯
A-3;以下的a-1成分、a-2成分、以及a-3成分的71∶15∶14(重量比)的混合物
a-1成分:四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、以及四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-亚联苯基二亚膦酸酯的100∶50∶10(重量比)混合物
a-2成分:双(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯和双(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯的5∶3(重量比)混合物
a-3成分:亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯
表1
表1
Figure BPA00001259005800181
表2
Figure BPA00001259005800191
表2(续)
Figure BPA00001259005800211
实施例13~14、比较例9
使用成形机NISSEI ES4000,将上述实施例1、实施例7以及比较例5所得的原生颗粒成形为直径70mm、边缘厚度3mm、度数-1.2的眼镜透镜成形品。成形条件是在310℃将塑化熔融了的原生颗粒注入到设定为温度130℃的模具中,用3.2mm加压冲进行注射加压成形。此时的循环时间是以240秒进行。作为模具,使用可以以一次注射加压制造6个眼镜透镜成形品的模具。
将得到的眼镜透镜分别粉碎,向上述实施例1、实施例7以及比较例5得到的原生颗粒80重量份中分别添加眼镜透镜粉碎品20重量份。使用该混合物相同条件下进行注射加压成形。
测定使用原生颗粒得到的眼镜透镜成形品以及使用混合物得到的眼镜透镜成形品的YI(黄色度),将其结果示于表3。YI(黄色度)是使用Great Macbeth公司制Color-Eye7000A,以C光源、视野角2°的条件利用透射法测定的。
表3
表3
Figure BPA00001259005800221
本发明使用的树脂组合物,成形耐热性优异,即使在透镜成形时长时间暴露在高温保持状态变黄也少。因此本发明的眼镜透镜色调优异。本发明使用的树脂组合物再生性能优异,即使再利用制品屑等施加热过程色调变化也少。因此含有制品屑等再利用品的本发明的眼镜透镜色调优异。本发明的眼镜透镜耐冲击性、透明性、紫外线阻断性能优异。
依照本发明的制造方法,可得到色调优异的眼镜透镜。另外,依照本发明的制造方法,可得到即使再利用制品屑等色调也优异的眼镜透镜。
产业上的可利用性
本发明的眼镜透镜,可用于视力矫正用透镜、太阳镜及保护眼镜等。

Claims (8)

1.一种眼镜透镜,由树脂组合物成形而得到,其中,所述树脂组合物含有:
(1)聚碳酸酯树脂100重量份;
(2)脂肪酸酯系脱模剂0.05~0.5重量份,是选自(i)由碳原子数1~20的一元醇和碳原子数10~30的饱和或不饱和脂肪酸所形成的酯以及(ii)由甘油和碳原子数10~30的饱和或不饱和脂肪酸所形成的全酯中的至少1种,并且金属钾含量在15ppm以下且金属钠的含量在30ppm以下;
(3)苯并三唑系紫外线吸收剂0.1~0.25重量份;
(4)受阻酚系抗氧化剂0.1~0.3重量份;和
(5)磷系热稳定剂0.005~0.1重量份。
2.如权利要求1所述的眼镜透镜,其中,脂肪酸酯系脱模剂是(i)由碳原子数1~20的一元醇和碳原子数10~30的饱和脂肪酸所形成的酯以及(ii)由甘油和碳原子数10~30的饱和脂肪酸所形成的全酯的混合物。
3.如权利要求1所述的眼镜透镜,其中,苯并三唑系紫外线吸收剂是2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑。
4.如权利要求1所述的眼镜透镜,其中,苯并三唑系紫外线吸收剂是2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]。
5.如权利要求1所述的眼镜透镜,其中,受阻酚系抗氧化剂是具有季戊四醇骨架的受阻酚系抗氧化剂。
6.如权利要求1所述的眼镜透镜,其中,磷系热稳定剂是具有2,4-二叔丁基苯基骨架的磷系热稳定剂。
7.如权利要求1所述的眼镜透镜,其中,对于聚碳酸酯树脂组合物而言,将用双轴挤压机将该聚碳酸酯树脂组合物成形而得到的颗粒用单轴挤压机进行再挤压成形而得到的颗粒的色调变化ΔE在2.5以下,
ΔE={(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2}1/2
“用双轴挤压机成形而得到的颗粒即原生颗粒”的色调:L、a、b
“用单轴挤压机再挤压成形而得到的颗粒即再生颗粒”的色调:L’、a’、b’
ΔL:L-L’
Δa:a-a’
Δb:b-b’
8.一种眼镜透镜的制造方法,包括将树脂组合物成形的工序,其中,所述树脂组合物含有:
(1)聚碳酸酯树脂100重量份;
(2)脂肪酸酯系脱模剂0.05~0.5重量份,是选自(i)由碳原子数1~20的一元醇和碳原子数10~30的饱和或不饱和脂肪酸所形成的酯以及(ii)由甘油和碳原子数10~30的饱和或不饱和脂肪酸所形成的全酯中的至少1种,并且金属钾含量在15ppm以下且金属钠的含量在30ppm以下;
(3)苯并三唑系紫外线吸收剂0.1~0.25重量份;
(4)受阻酚系抗氧化剂0.1~0.3重量份;和
(5)磷系热稳定剂0.005~0.1重量份。
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