CN104684983B - 改善的脱模聚碳酸酯组合物 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及热塑性组合物,该组合物包含:聚碳酸酯聚合物;0.05至0.2wt%的三酰甘油脱模剂;以及0.25至0.55wt%的四硬脂酸酯第二脱模剂。三酰甘油脱模剂和第二脱模剂的总量小于或等于0.6wt%,并且wt%值是基于组合物的总重量。
Description
背景技术
考虑到聚碳酸酯的良好的性能如实用的耐冲击性、玻璃般透明性、以及模塑性的平衡,其可用在多种多样的应用中。在注射模制应用中,有效的脱模是使得能够高效加工成成形制品的关键性能。因此,在部件的脱模过程中,较低的脱模力是可期望的。通过向热塑性组合物添加脱模剂可以实现较低的脱模力。脱模剂还有助于提供一致的加工性能。
几种材料(像聚酯)具有期望的脱模性能。然而,与聚碳酸酯聚合物相比,这些材料具有差的机械性能如冲击性能。进一步地,这些材料难以加工,因为对于板应用,它们具有有限的热成型性能;和/或对于注射模制件,它们具有不充分的熔体流动。
适当的脱模剂不仅有利于加工,而且在加工过程中应当是稳定的和惰性的,以这种方式使得其将不会与聚合物和其他组分反应,以及及时防止由降解引起的变色。适当的脱模剂不应当在注射模制过程中在模具表面上形成沉淀,也不应当在挤出过程中在辊压延机上形成沉淀,并且因此,在引起美观缺陷的部件的表面上成为可见的。同样,当需要时,添加剂应当维持透明性。
在一些应用中,常规脱模剂如四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)提供了可接受的脱模性能。然而,对于相对大的部件或难的型材的部件,脱模行为通常是不充分的。不充分的脱模行为导致不规则的加工或高脱模力,可能导致喷出部件的变形。
因此,仍然需要这样的热塑性组合物,其在加工过程中提供良好的脱模性能,同时保持或改善其它性能。在本公开的一个方面,针对注射模塑应用,已确定和描述了多种脱模添加剂的有利的协同效应。通过本公开的各个方面满足这种和其它需要。
发明内容
本公开一般涉及热塑性组合物,制备方法,以及使用上述组合物的制品。
在一种实施方式中,热塑性组合物包含:聚碳酸酯聚合物;0.05至0.2wt%的三酰甘油脱模剂;以及0.25至0.55wt%的四硬脂酸酯第二脱模剂。三酰甘油脱模剂和第二脱模剂的总量小于或等于0.6wt%,以及wt%值是基于组合物的总重量。
通过以下附图和具体实施方式来举例说明上述特征和其他特征。
附图说明
结合在本说明书中并且构成本说明书的一部分的附图示出了示例性方面,并且连同说明书一起,起解释本文中公开的组合物、方法和系统的原理的作用。
图1是实施例1-实施例4的摩擦系数的图解说明。
图2是实施例12的在5000小时的dYi数据的图解说明。
具体实施方式
通过参考以下具体实施方式、实施例、附图、和权利要求、以及它们以前和以后的描述,可以更容易地理解本公开。然而,在公开和描述本发明的组合物、制品、装置、系统、和/或方法之前,应该理解的是,除非另有说明,否则本公开不限于所公开的具体组合物、制品、装置、系统、和/或方法,其本身当然可以改变。还应理解的是,本文中使用的术语仅是为了描述具体方面的目的,而并非旨在进行限制。
以其最好的、目前已知的方面,还提供了本发明的以下描述作为本发明的使能教导。为此,相关领域的普通技术人员将认识并且理解的是可以对本文描述的本发明的各个方面做出改变和修改,同时仍获得本发明的有益结果。还将显而易见的是,可以通过选择本发明的一些特征而不利用其他特征来获得本发明的一些期望的益处。因此,相关领域的普通技术人员将认识到对本发明的许多修改和改变是可能的,并且在某些情况下甚至可以是期望的,并且因此还是本发明的一部分。因此,提供以下描述作为本发明的原理的说明,而并非对其进行限制。
本发明涵盖了本发明的元素的各种组合,例如,来自从属于相同的独立权利要求的从属权利要求中的元素的组合。
此外,应当理解的是,除非另有明确规定,绝不意在本文阐述的任何方法被解释为要求以特定顺序进行它的步骤。因此,在方法权利要求并不实际上详述它的步骤要遵循的顺序或在权利要求或描述中它并未另外特别说明(步骤限于特定顺序)的情况下,绝不意在推断出顺序(在任何方面)。这适用于用于解释的任何可能的非明示基础,包括:关于步骤的排列或操作流的逻辑问题;来自语法组织或标点符号的普通派生意义;以及在说明书中描述的方面的数目或类型。
通过引用将本文中提及的所有出版物合并于此,以公开和描述与所引用的出版物的相关的方法和/或材料。
还应理解的是,本文中使用的术语仅是为了描述具体方面的目的,而并非旨在进行限制。如在说明书和权利要求中使用的,术语“包含”可以包括方面“由...组成”和“基本上由...组成”。除非另有定义,否则在本文中使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。在本说明书中和在所附权利要求中,将会提到将在此定义的多个术语。
如在说明书和所附权利要求中使用的,除非上下文清楚地另外指出,否则单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数指称。因此,例如,提及“聚碳酸酯”包括两种或更多种这类聚碳酸酯的混合物。此外,例如,提及填料包括多于一种的填料。
贯穿说明书,提及“一个实施方式”、“另一个实施方式”、“一种实施方式”等,以及“一个方面”、“另一个方面”等指结合实施方式描述的特定元素(例如,特征、结构、和/或特性)包括在本文中所描述的至少一个实施方式中,并且可以或可以不存在于其他实施方式中。此外,应理解的是,在各种实施方式中所描述的元素能够以任何合适的方式组合。
在本文中,范围可以表示为从“约”一个特定值和/或至“约”另一个特定值。当表示这样的范围时,另一个方面包括从一个特定值和/或至其他特定值。类似地,当通过使用先行词“约”将值表示为近似值时,应理解的是特定值形成了另一个方面。将进一步理解的是,每个范围的端点明显地与其他端点相关而又独立于其他端点。还应理解的是,存在本文中公开的许多值,并且除了该值本身外,本文中还将每个值公开为“约”该特定值。例如,如果公开了值“10”,则也公开了“约10”。还应理解的是,还公开了两个特定单元之间的每个单元。例如,如果公开了10和15,则也公开了11、12、13和14。
如在本文中使用的,术语“可选的”或“可选地”指随后描述的事件、条件、组分或情况可以出现或可以不出现,并且描述包括其中所述事件或情况出现的实例和没有出现的实例。
如在本文中使用的,术语或短语“有效的”、“有效量”、或“有效...的条件”是指能够执行针对其表达有效量的功能或性能的这样的量或条件。如将在以下指出的,根据公认的变量如采用的材料和观察到的加工条件,所需的确切量或特定条件可以从一个方面变化到另一个方面。因此,并不一定总可以指定确切的“有效量”或“有效...的条件”。然而,应当理解的是,仅使用常规实验,本领域普通技术人员将容易地确定适当的有效量。
公开了用于制备本发明的公开组合物的组分以及用在本文公开的方法中的组合物本身。本文公开了这些和其他材料,并且应理解的是,当公开了这些材料的组合、子集、相互作用、组等时,尽管不能明确地公开具体提及的这些化合物的每种不同的单独和集体的组合和改变,但本文具体地预期并描述了每一种。例如,如果公开和讨论了特定的化合物并且讨论了能够对包括化合物的多种分子进行的大量修饰,除非明确地指出相反,否则具体预期的是化合物的每种和所有的组合与改变以及可能的修饰。因此,如果公开了一类分子A、B、和C以及一类分子D、E、和F,并且公开了组合分子的实例A-D,那么即使没有单独地述及每一种,每一种也是单独地和结合地预期的有意义的组合,认为公开了A-E、A-F、B-D、B-E、B-F、C-D、C-E、以及C-F。同样地,还公开了这些的任何的子集或组合。因此,例如,可以认为公开了子集A-E、B-F、和C-E。这个概念适用于本申请的所有方面,包括但不限于制造和使用本发明的组合物的方法中的步骤。因此,如果存在多个可以进行的额外步骤,应理解的是,这些额外的步骤中的每一个都可以利用本发明的方法的任何具体方面或方面的组合来进行。
在说明书和最后的权利要求中提及的组合物或制品中的特定元素或组分的重量份表示针对其以重量份表示的组合物或制品中的元素或组分和任何其他元素或组分之间的重量关系。因此,在包含2重量份的组分X和5重量份的组分Y的组合物中,X和Y以2:5的重量比存在,并且无论在化合物中是否包含额外的组分都以这种比率存在。
除非明确地指出相反,否则组分的重量百分数基于其中包括该组分的制剂或组合物的总重量。例如,如果认为组合物或制品中的特定元素或组分具有8重量百分数(wt%),应理解的是,该百分数相对于100%的总组成百分数。
使用标准命名法描述了化合物。例如,将没有被任何所指基团取代的任何位置理解为具有如所指键或氢原子填充的化合价。不在两个字母或符号间的破折号(“-”)用于表示取代基的连接点。例如,-CHO通过羰基中的碳连接。除非另有定义,否则本文中使用的技术术语和科学术语具有与本发明所属领域的技术人员所通常理解的相同意义。
如在本文中使用的,术语“烷基基团”是1至24个碳原子的支化或未支化的饱和烃基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十四烷基、十六烷基、二十烷基、二十四烷基等。“低级烷基”基团是包含1至6个碳原子的烷基基团。
如在本文中使用的,术语“烷氧基”是通过单个终端醚键键合的烷基基团;即,可以将“烷氧基”基团定义为-OR,其中,R是如以上定义的烷基。“低级烷氧基”基团是包含1至6个碳原子的烷氧基基团。
如在本文中使用的,术语“烯基基团”是具有2至24个碳原子以及包括至少一个碳-碳双键的结构式的烃基。不对称结构如(AB)C=C(CD)旨在包括E和Z异构体。这可以在其中存在不对称的烯烃的本文的结构式中推断,或其可以通过键符号C明确地指出。
如在本文中所使用的,术语“羧酸”是由化学式-C(O)OH来表示。
如在本文中所使用的,术语“醛”是由化学式-C(O)H来表示。
如在本文中使用的,术语“数均分子量”或“Mn”可以可互换地使用,并且是指样品中的所有聚合物链的统计平均分子量,并且由以下式定义:
其中,Mi是链的分子量并且Ni是该分子量的链的数目。对于聚合物如聚碳酸酯聚合物或聚碳酸酯-PMMA共聚物,可以通过本领域普通技术人员熟知的方法测定Mn。应理解的是,如在本文中使用的,通过凝胶渗透色谱法测定并且用聚碳酸酯标准校准Mn。例如,可以使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱,在1毫克/毫升的样品浓度并且在适当的流动相溶剂下进行凝胶渗透色谱法。
如在本文中使用的,术语“重均分子量”或“Mw”可以可互换地使用,并且由以下式定义:
其中,Mi是链的分子量并且Ni是该分子量的链的数目。与Mn相比,Mw考虑了对分子量平均有贡献的测定中给定的链的分子量。因此,给定的链的分子量越大,链对Mw的贡献越多。应理解的是,如在本文中使用的,通过凝胶渗透色谱法测定Mw。在一些情况下,通过凝胶渗透色谱法测定并且用聚碳酸酯标准校准Mw。可以使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱,在1毫克/毫升的样品浓度并且在适当的流动相溶剂下进行凝胶渗透色谱法。
如在本文中使用的,术语“聚碳酸酯”或“聚碳酸酯类”包括但不限于共聚碳酸酯、均聚碳酸酯和(共)聚酯碳酸酯。
贯穿说明书,用在提及聚合物的成分中的术语“残基”和“结构单元”是同义的。
用在公开的热塑性组合物的制造中的本文中公开的每种组分材料是商业可获得的和/或用于生产其的方法对于本领域技术人员来说是已知的。
应理解的是,本文公开的组合物具有某些功能。本文公开了用于执行所公开功能的某些结构要求,并且应理解的是,存在可以执行与所公开的结构有关的相同功能的多种结构,并且这些结构通常将达到相同的结果。热塑性组合物
本公开总体上涉及热塑性组合物,以及,更具体地说,涉及包含脱模剂的热塑性组合物。为此,根据本公开的各个方面,披露了一种热塑性组合物,其通常包含聚碳酸酯聚合物、三酰甘油脱模剂、以及至少一种第二脱模剂。
在一个方面,热塑性组合物包含
a.聚碳酸酯聚合物;以及
b.三酰甘油脱模剂;
c.第二脱模剂,包含:
i.完全酯化的多元醇脂肪酸酯;
ii.多元醇脂肪酸偏酯;
iii.饱和的α烯烃低聚物;
iv.线性低密度聚乙烯;或
v.包含前述至少一种的组合。
其中,相对于热塑性组合物的总重量,三酰甘油脱模剂的存在量为0.05wt%至1wt%以及第二脱模剂的存在量为0.05wt%至1wt%。
聚碳酸酯
如在本文中使用的,术语“聚碳酸酯”包括具有重复结构碳酸酯单元的均聚碳酸酯和共聚碳酸酯。在一个方面,聚碳酸酯可以包括例如,如在美国专利号7,786,246中述及的任何聚碳酸酯材料或材料的混合物,将其全部合并于此用于公开各种聚碳酸酯组合物和方法的具体目的。
在一个方面,如在本文中公开的,聚碳酸酯可以是脂肪族二醇类聚碳酸酯。在另一个方面,例如,聚碳酸酯可以包括获得自二羟基化合物如不同于脂肪族二醇的双酚的碳酸酯单元。
在各个方面,聚碳酸酯可以包括含两种或更多种不同碳酸酯单元的共聚物。例如,聚碳酸酯共聚物可以包括获得自1,1-双(4-羟基苯基)甲基苯基甲烷(双AP)和第二化学不同的二羟基单体如双酚(例如,双酚A)的重复碳酸酯单元。可替换地,聚碳酸酯共聚物可以包括获得自2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(也称为N-苯基酚酞双酚、3,3-双(4-羟基苯基)-2-苯基异吲哚啉-1-酮、或“PPPBP”)和第二化学不同的二羟基单体如双酚(例如,双酚A(BPA))的重复碳酸酯单元。在另一个方面,聚碳酸酯聚合物包括由包含BPA并且包含二甲基双酚环己酮(DMBPC)、至少一种异山梨醇、或至少一种脂肪族二醇的单体形成的聚碳酸酯共聚物。在进一步的方面,聚碳酸酯共聚物获得自至少一种酸单体。在更进一步的方面,聚碳酸酯聚合物包括由包含BPA和包含癸二酸的单体形成的聚碳酸酯共聚物。
在一个方面,聚碳酸酯a)包含双酚A聚碳酸酯。在另一个方面,聚碳酸酯a)包含至少两种不同双酚A聚碳酸酯的共混物。
聚碳酸酯类树脂可以选自聚碳酸酯或包括聚碳酸酯的树脂共混物。因此,在一个方面,可以将聚碳酸酯用作组合物中的基础树脂。包含芳香族碳酸酯链单元的聚碳酸酯包括具有式(I)的结构单元的组合物:
其中,R1基团是芳香族、脂肪族或脂环族基团。R1可以是芳香族有机基团,并且,在一个可替换的方面,可以是式(II)的基团:
-A1-Y1-A2- (II)
其中,A1和A2各自是单环二价芳基基团,并且Y1是具有使A1与A2分开的零个、一个或两个原子的桥连基。在一个示例性方面,一个原子将A1与A2分开。这种类型的基团的示例性实例是-O-、-S-、-S(O)-、-S(O2)-、-C(O)-、亚甲基、环己基-亚甲基、2-[2,2,1]-二环庚叉基、乙叉基、异丙叉基、新戊叉基、环己叉基、环十五烷叉基、环十二烷叉基、金刚烷叉基等。在另一个方面,零个原子将A1与A2分开,示例性实例是双酚。桥连基Y1可以是烃基或饱和烃基如亚甲基、环己叉基或异丙叉基。
可以通过碳酸酯前体与二羟基化合物的肖-鲍曼(Schotten-Bauman)界面反应来产生聚碳酸酯。通常,将水性碱如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等与有机的水不混溶的溶剂混合,如苯、甲苯、二硫化碳、或二氯甲烷,其包含二羟基化合物。相转移剂通常用来促进反应。可以单独或混合地将分子量调节剂加入反应物混合物。还可以单独或混合地添加剂即时描述的支化剂。
可以通过界面反应聚合物前体如二羟基化合物,其中仅一个原子分开A1和A2,来产生聚碳酸酯。如在本文中所使用的,术语“二羟基化合物”包括,例如,具有如下通式(III)的双酚化合物:
其中Ra和Rb各自独立地表示氢、卤素原子、或单价烃基;p和q各自独立地是0至4的整数;以及Xa表示化学式(IV)的基团和一种:
其中Rc和Rd各自独立地表示氢原子或单价线性或环状烃基,以及Re是二价烃基。
可以由式(IV)表示的双酚化合物的类型的实例包括:双(羟基芳基)烷烃系列如1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(或双酚A)、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷等;双(羟基芳基)环烷烃系列如1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷等,或包括上述双酚化合物中的至少一种的组合。
可以由式(III)表示的其他双酚化合物包括其中X是-O-、-S-、-SO-或-SO2-的那些。这类双酚化合物的一些实例是双(羟基芳基)醚如4,4′-二羟基二苯基醚、4,4′-二羟基-3,3′-二甲基苯基醚等;双(羟基二芳基)硫化物如4,4′-二羟基二苯基硫化物、4,4′-二羟基-3,3′-二甲基二苯基硫化物等;双(羟基二芳基)亚砜如4,4′-二羟基二苯基亚砜、4,4′-二羟基-3,3′-二甲基二苯基亚砜等;双(羟基二芳基)砜如4,4′-二羟基二苯基砜、4,4′-二羟基-3,3′-二甲基二苯基砜等;或包括上述双酚化合物中的至少一种的组合。
可以用在聚碳酸酯的缩聚中的其他双酚化合物由式(V)表示:
其中,Rf是具有1至10个碳原子的烃基的卤素原子或卤素取代的烃基;n是值0至4。当n至少是2时,Rf可以相同或不同的。可以由式(IV)表示的双酚化合物的实例是间苯二酚;取代的间苯二酚化合物如3-甲基间苯二酚、3-乙基间苯二酚、3-丙基间苯二酚、3-丁基间苯二酚、3-叔丁基间苯二酚、3-苯基间苯二酚、3-枯基间苯二酚、2,3,4,6-四氟间苯二酚、2,3,4,6-四溴间苯二酚等;儿茶酚;氢醌;取代的氢醌如3-甲基氢醌、3-乙基氢醌、3-丙基氢醌、3-丁基氢醌、3-叔丁基氢醌、3-苯基氢醌、3-枯基氢醌、2,3,5,6-四甲基氢醌、2,3,5,6-四叔丁基氢醌、2,3,5,6-四氟氢醌、2,3,5,6-四溴氢醌等;或包括上述双酚化合物中的至少一种的组合。
也可以使用由以下式(VI)表示的双酚化合物如2,2,2′,2′-四氢-3,3,3′,3′-四甲基-1,1′-螺双-[1H-茚]-6,6′-二醇。
在一个方面,双酚化合物是双酚A。
典型的碳酸酯前体包括碳酰卤,例如碳酰氯(光气)、和碳酰溴;双-卤代甲酸酯,例如,二元酚如双酚A、氢醌等的双-卤代甲酸酯,和二醇如乙二醇和新戊二醇的双卤代甲酸酯;以及碳酸二芳酯,如碳酸二苯酯、碳酸二(甲苯基)酯和碳酸二(萘基)酯。在一个方面,用于界面反应的碳酸酯前体是碳酰氯。
也可以采用由两种或更多种不同二元酚或二元酚与二醇或与羟基封端或酸封端的聚酯或与二元酸或与羟基酸或与脂肪族二酸的共聚物的聚合而产生的聚碳酸酯,在这种情况下,选择使用碳酸酯共聚物而不是均聚物。通常,有用的脂肪族二酸具有2至40个碳原子,例如十二烷二酸。
在组合物中也可以使用支化(支链,branched)聚碳酸酯,以及线性(直链,linear)聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的共混物。可以通过在聚合过程中添加支化剂来制备支化聚碳酸酯。这些支化剂可以包括含有至少三种官能团的多官能有机化合物,这些官能团可以是羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基、以及包括上述支化剂中的至少一种的组合。具体的实例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三对羟基苯基乙烷、靛红-双酚、三酚TC(1,3,5-三((对羟基苯基)异丙基)苯)、三酚PA(4(4(1,1-双(对羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、均苯三酸、以及二苯甲酮四羧酸等,或包括上述支化剂中的至少一种的组合。基于给定层中的聚碳酸酯的总重量,可以以0.05至2重量百分数(wt%)的水平添加支化剂。
在一个方面,可以通过二羟基化合物和碳酸二酯之间的熔融缩聚反应生产聚碳酸酯。可以用于生产聚碳酸酯的碳酸二酯的实例是碳酸二苯酯、双(2,4-二氯苯基)碳酸酯、双(2,4,6-三氯苯基)碳酸酯、双(2-氰基苯基)碳酸酯、双(邻硝基苯基)碳酸酯、碳酸二甲苯酯、间甲酚碳酸酯、碳酸二萘酯、双(二苯基)碳酸酯、双(甲基水杨基)碳酸酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯等,或包括上述碳酸二酯中的至少一种的组合。在一个方面,碳酸二酯是碳酸二苯酯或双(甲基水杨基)碳酸酯。
在一个方面,聚碳酸酯是熔融聚碳酸酯。在另一个方面,聚碳酸酯是界面聚碳酸酯。在进一步的方面,通过熔融聚合过程来制备熔融聚碳酸酯。在甚至进一步的方面,通过界面聚合过程来制备界面聚碳酸酯。
在一个方面,聚碳酸酯是熔融聚碳酸酯。在另一个方面,聚碳酸酯是界面聚碳酸酯。在进一步的方面,通过熔融聚合法制备熔融聚碳酸酯。在更进一步的方面,通过界面聚合法制备界面聚碳酸酯。
聚碳酸酯的数均分子量可以是3,000至1,000,000克/摩尔(g/mol)。在该范围内,数均分子量,在一个方面,可以大于或等于10,000g/mol,在另一个方面,大于或等于20,000g/mol,并且在又另一个方面,大于或等于25,000g/mol。数均分子量,在一个方面,可以小于或等于100,000g/mol,在可替换的方面,小于或等于75,000g/mol,在仍另一个可替换的方面,小于或等于50,000g/mol,并且,在又另一个可替换的方面,小于或等于35,000g/mol。
在一个方面,聚碳酸酯可以包含不同等级的聚碳酸酯。聚碳酸酯可以具有不同的另外的官能团,其可以或可以不被结合到聚合物中。例如,聚碳酸酯可以选自PC 105和/或PC 175,两者均市售自SABIC’s Innovative Plastics business。另外,聚碳酸酯可以是高粘度聚碳酸酯,例如,聚碳酸酯可以具有小于或等于10克(g)/10分钟(min)的熔体体积速率(MVR),具体地,小于或等于6g/10分钟,如在300摄氏度(℃)/1.2(千克)kg下测得。另外的官能团的非限制性实例包括芳族基团、苯基,例如,双酚A(BPA)、烷基、卤素基团、或酰胺基团。
在300摄氏度(℃)/1.2(千克)kg下,聚碳酸酯可以具有2克(g)/10分钟(min)至250g/10分钟的MVR。例如,MVR可以是23.5g/10分钟至28.5g/10分钟。
例如,聚碳酸酯可以通过熔融法制备并且可以具有大于50%,具体地,大于80%,更具体地,80%至小于100%,更具体地,80%至95%的封端水平[以%表示的苯酚端基与总端基(OH+苯酚)量的比率]。
在一个方面,使用标准测定聚碳酸酯聚合物的数均分子量。在另一个方面,标准是聚苯乙烯。因此,当提及“聚苯乙烯基础”时,该提及表示使用的标准。
在一个方面,聚碳酸酯聚合物可以包括具有15,000道尔顿至150,000道尔顿的数均分子量(聚苯乙烯基础)的聚碳酸酯聚合物。在进一步的方面,聚碳酸酯聚合物可以包括具有27,000道尔顿至80,000道尔顿的数均分子量(聚苯乙烯基础)的聚碳酸酯聚合物。在更进一步的方面,聚碳酸酯聚合物可以是具有27,000道尔顿至80,000道尔顿的数均分子量(聚苯乙烯基础)的BPA聚碳酸酯。在另一个方面,在27,000道尔顿至80,000道尔顿的数均分子量(聚苯乙烯基础)下,聚碳酸酯共聚物可以以与例如二甲基双酚环己酮(DMBPC)、异山梨醇、脂肪族二醇或酸(例如,癸二酸)的组合包含BPA。
在一个方面,相对于热塑性组合物的总重量百分数,聚碳酸酯包括至少5wt%。在进一步的方面,相对于热塑性组合物的总重量百分数,组合物包含大于或等于90wt%,具体地,大于或等于91wt%,更具体地,大于或等于95wt%,仍更具体地,大于或等于99wt%的聚碳酸酯,仍更具体地,大于或等于99.4wt%的聚碳酸酯。在进一步的方面,相对于热塑性组合物的总重量百分数,聚碳酸酯包含至少99wt%。在另一个方面,相对于热塑性组合物的总重量百分数,总聚碳酸酯量是5wt%至99.7wt%。在进一步的方面,相对于热塑性组合物的总重量百分数,总聚碳酸酯量是1wt%至99.7wt%。在更进一步的方面,相对于热塑性组合物的总重量百分数,总聚碳酸酯量是1wt%至99.92wt%。在又进一步的方面,相对于热塑性组合物的总重量百分数,总聚碳酸酯量是1wt%至99.5wt%。在另一个方面,相对于热塑性组合物的总重量百分数,总聚碳酸酯量是1wt%至99.91wt%。在进一步的方面,相对于热塑性组合物的总重量百分数,总聚碳酸酯量是1wt%至99.47wt%。
在一个方面,聚碳酸酯是界面聚碳酸酯。
脱模剂
公开的组合物还包含第二组分。第二组分是三酰甘油脱模剂。
在一个方面,组合物包含式(A)的脱模剂:
其中,R1、R2和R3可以是具有8至20个碳原子以及0至6个不饱和度(unsaturations)的相同或不同的烃链。
在一个方面,R1、R2和R3独立地选自C8-C20烷基、C8-C20卤代烷基、C8-C20多卤代烷基、C8-C20烯烃、以及C8-C20烷氧基。在另一个方面,R1、R2和R3独立地选自C17H35。
在至少一个方面,三酰甘油脱模剂包括三硬脂酸甘油酯(GTS)。在室温下,GTS是具有72-75℃的熔点的固体,这有利于处理脱模剂。该完全酯化的甘油分子不以单硬脂酸甘油酯(GMS)包括游离的羟基基团,因此,没有促进热塑性组合物的降解。比PETS小的分子,GTS保留了部分迁移至与PETS相比提供较好的脱模的熔融的表面的充足的流动性,还具有比GMS少的积垢(plate-out)。
在一个方面,相对于热塑性组合物的总重量,三酰甘油脱模剂的存在量为0.01wt%至5wt%。在进一步的方面,相对于热塑性组合物的总重量,三酰甘油脱模剂的存在量为0.01wt%至3wt%。在另一个方面,相对于热塑性组合物的总重量,三硬脂酸甘油酯的存在量为0.01wt%至5wt%。在甚至进一步的方面,相对于热塑性组合物的总重量,三硬脂酸甘油酯的存在量为0.01wt%至3wt%。
在一个方面,相对于热塑性组合物的总量,三酰甘油脱模剂的存在量为0.05至0.2wt%,具体地,0.05至0.15wt%。
第二脱模剂
在至少一个方面,热塑性组合物包含一种或多种另外的脱模剂。在一个方面,热塑性组合物包含选自以下的脱模剂(被称为第二脱模剂):完全酯化的多元醇脂肪酸酯、多元醇脂肪酸偏酯、饱和的α烯烃低聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、或包含前述脱模剂的至少一种的组合。
在一个方面,热塑性组合物包含第二脱模剂,其选自完全水合的多元醇脂肪酸酯、多元醇脂肪酸偏酯、饱和的α烯烃低聚物、线性低密度聚乙烯、或包含前述的至少一种的组合。
在另一个方面,多元醇脂肪酸偏酯包含具有2至6个游离羟基部分和C10-C36脂肪酸酯部分的脂族多元醇。在一个方面,第二脱模剂包含聚α-烯烃低聚物(PAO)。在进一步的方面,热塑性组合物包含至少一种第二脱模剂,其选自季戊四醇四硬脂酸酯;单硬脂酸甘油酯;饱和聚(α)低聚物;和线性低密度聚乙烯。在甚至进一步的方面,热塑性组合物包含至少两种第二脱模剂,其选自季戊四醇四硬脂酸酯(PETS);单硬脂酸甘油酯(GMS);饱和聚(α)低聚物;和线性低密度聚乙烯。在又一个方面,热塑性组合物包含至少一种第二脱模剂,其包含季戊四醇四硬脂酸酯;单硬脂酸甘油酯;饱和聚(α)低聚物;线性低密度聚乙烯。
在进一步的方面,热塑性组合物包含至少一种具有动物源或植物源的第二脱模剂。在一个方面,具有源动物或植物源的第二脱模剂,其中动物源是100%基于硬脂酸酯以及植物源是至少50%基于棕榈源。在另一个方面,动物或植物源的脱模剂包含多元醇脂肪酸酯;多元醇脂肪酸偏酯;饱和的α烯烃低聚物;或线性低密度聚乙烯;或包含前述至少一种的组合。
在一个方面,热塑性组合物进一步包含第三脱模剂。在另一个方面,第三脱模剂可以选自完全多元醇脂肪酸酯;多元醇脂肪酸偏酯;饱和的α烯烃低聚物;线性低密度聚乙烯;或包含前述至少一种的组合。在进一步的方面,第三脱模剂具有动物源或植物源。
所选择的脱模剂不应该影响基本要求如透明性、机械性能、或玻璃化转变温度(Tg)。
在一个方面,在室温下,PETS是固体,熔点(Mp)为60-63℃,如同大多数小分子添加剂,高负载可能会劣化最终热塑性组合物的基本性能,例如,延性损失和Tg降低。在进一步的方面,对于一些应用,在相同负载下,PAO是比PETS更好的脱模剂,同时保持透明性。然而,PAO具有低挥发性(闪点(Fp)210℃)。不受限于理论,当处理时,PAO的低挥发性,连同PAO的液体特性,可以引起困难,从而使得难以均化PAO与其它成分的混合物。此外,在非常高负载下,PAO可以使模塑部件留下油性感,其可以干扰二次加工。在甚至进一步的方面,在每摩尔的基础上,相比于PAO和PETS,GMS给出最好的脱模性能。不受限于理论,比PETS更小的分子,GMS的有效性依赖于分子迁移到热塑性组合物和模具之间的界面的能力。此相同的迁移率,其带来更高的脱模性能,还可以导致过度的积垢,从而引起在模塑部件上的外观问题。脱模剂量的微调可以带来在足够的脱模性能和可接受的积垢生成之间的适当平衡。然而,GMS具有在分子中的两个游离羟基。这些游离羟基可以反应与在热塑性组合物中的碳酸酯键,从而引起Mw降低。亚磷酸的添加可以抑制羟基的反应性,然而代价是最终材料的水解稳定性。
三种先前讨论的脱模剂(PETS、PAO和GMS)的任何一种可以与GTS结合以产生改善的脱模。结合的脱模剂的协同效应可以大大提高脱模性能。
在一个方面,相对于热塑性组合物的总重量,第二脱模剂的存在量为0.01wt%至5wt%。例如,相对于热塑性组合物的总重量,第二脱模剂的存在量为0.01wt%至3wt%,具体地,0.25至0.55wt%,更具体地,0.35至0.55wt%。
组合物可以包含小于或等于0.6wt%的脱模剂的总量,具体地,0.3至0.6wt%,更具体地,0.3至0.55wt%。在一个方面,第二脱模剂与三酰甘油脱模剂的比率是2至5,具体地,2.5至4.5。
其它添加剂
公开的组合物可以进一步可选地包含常规用于制造聚合物树脂的一种或多种添加剂,其条件是,添加剂并不不利地影响所得组合物的所期望的性能。还可以使用添加剂的混合物。可以在混合用于形成复合混合物的成分期间,在适当的时间,混合这样的添加剂。例如,公开的组合物可以包含一种或多种填料、稳定剂、阻燃剂、冲击改性剂、着色剂、和/或脱模剂。在一个方面,组合物进一步包含一种或多种可选的添加剂,其选自抗氧化剂、阻燃剂、无机填料、和稳定剂。组合物可以不含抗静电剂和阻燃剂的一种或两者。
热稳定剂包括,例如,有机亚磷酸酯如亚磷酸三苯酯、三-(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三-(混合的单-和二壬基苯基)亚磷酸酯等;膦酸酯如膦酸二甲基苯酯等;磷酸酯如磷酸三甲酯等;或包括上述热稳定剂中的至少一种的组合。基于100重量份的总组合物(除任何填料之外),通常以0.01重量份至0.5重量份的量使用热稳定剂。在一个方面,基于100重量份的总组合物,以0.01重量份至0.2重量份的量使用热稳定剂。
抗氧化剂包括,例如,有机亚磷酸酯,如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬酯基季戊四醇二亚磷酸酯等;烷基化单酚或多酚;多酚与二烯的烷基化反应产物,如四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷等;对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物;烷基化氢醌;羟基化硫代二苯醚;烷叉基-双酚;苄基化合物;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯,如硫代丙酸二硬脂基酯、硫代丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸双十三烷基酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺等,或包括上述抗氧化剂中的至少一种的组合。基于100重量份的总组合物(除任何填料之外),通常以0.01重量份至0.5重量份的量使用抗氧化剂。
光稳定剂包括,例如苯并三唑,如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等,或包括上述光稳定剂中的至少一种的组合。基于100重量份的总组合物(除任何填料之外),通常以0.1重量份至1.0重量份的量使用光稳定剂。
增塑剂包括,例如,邻苯二甲酸酯,如二辛基-4,5-环氧-六氢邻苯二甲酸酯、三-(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯、三硬脂酸甘油酯、环氧化大豆油等,或包括上述增塑剂中的至少一种的组合。基于100重量份的总组合物(除任何填料之外),通常以0.5重量份至3.0重量份的量使用增塑剂。
抗静电剂包括,例如,十八烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠等,或上述抗静电剂的组合。在一个方面,碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、碳黑、或上述的任何组合可以用在包含化学抗静电剂的聚合树脂中,以赋予组合物静电耗散性。同样,热塑性组合物可以不含抗静电剂,例如,可以不含单硬脂酸甘油酯、硬脂基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、炭黑。
在另一个方面,UV稳定剂包括2-[2-羟基-3,5-二(1,1-二甲基苄基苯基)]-2H-苯并三唑、2,2′-亚甲基双(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚)、或季戊四醇四(2-氰基-3,3-丙烯酸二苯酯)、或包括上述中的至少一种的组合。在进一步的方面,UV稳定剂包括2-苯并三唑基-4-叔辛基苯酚。
UV稳定剂包括例如,羟基二苯甲酮;羟基苯并三唑;羟基苯并三嗪;氰基丙烯酸酯;草酰替苯胺;苯并噁嗪酮;2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(CYASORBTM5411);2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYASORBTM531);2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(CYASORBTM1164);2,2′-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORBTMUV-3638);1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷(UVINULTM3030);2,2′-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮);1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷;纳米尺寸的无机材料,如氧化钛、氧化铈、以及氧化锌,所有均具有小于100纳米的粒径;等,或包括上述UV稳定剂中的至少一种的组合。基于100重量份的总组合物(不包括任何填料),UV吸收剂的通常用量为0.01至3.0重量份。
电耗散性。同样,热塑性组合物可以不含抗静电剂。
润滑剂包括,例如,脂肪酸酯如烷基硬脂基酯,例如,硬脂酸甲酯等;硬脂酸甲酯与包括聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、以及包含上述中的至少一种的共聚物的亲水性和疏水性表面活性剂的混合物,例如,合适的溶剂中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物;或包括上述润滑剂中的至少一种的组合。基于100重量份的总组合物(除任何填料之外),通常以0.1重量份至5重量份的量使用润滑剂。
发泡剂包括,例如,低沸点卤代烃和产生二氧化碳的那些;在室温下是固体并且当加热至高于它们的分解温度的温度时,产生气体如氮气、二氧化碳、氨气的发泡剂,如偶氮二甲酰胺、偶氮二甲酰胺的金属盐、4,4′氧基双(苯磺酰肼)、碳酸氢钠、碳酸铵等,或包括上述发泡剂中的至少一种的组合。基于100重量份的总组合物(除任何填料之外),通常以1重量份至20重量份的量使用发泡剂。
此外,可以将改善流动和其他性能的材料如低分子量烃树脂添加至组合物。特别有用的低分子量烃树脂的种类是获得自石油C5至C9原料的那些,该石油C5至C9原料获得自从石油裂解获得的不饱和C5至C9单体。非限制性实例包括烯烃,例如,戊烯、己烯、庚烯等;二烯烃,例如,戊二烯、己二烯等;环状烯烃和二烯烃,例如,环戊烯、环戊二烯、环己烯、环己二烯、甲基环戊二烯等;环状二烯烃二烯,例如,二环戊二烯、甲基环戊二烯二聚体等;以及芳香烃,例如,乙烯基甲苯、茚、甲基茚等。此外,树脂可以是部分或完全氢化的。
性能
在本公开中,公开的热塑性组合物可以表现出例如维持的或改善的机械特性、热特性和形态特性。在一个方面,热塑性组合物维持了良好的机械特性同时维持了相对低的材料成本。
在本公开中,期望由降解引起的低变色和由脱模剂的挥发性引起的低表面缺陷。在进一步的方面,热塑性组合物示出了模制件的表面上美观缺陷的减少。先前,在加工过程中,挥发性化合物将迁移至热塑性组合物的表面,在模具表面上形成固体沉积。因此,在最终产品的表面上可能出现不期望的痕迹。在一个方面,热塑性组合物利用挥发性较低的化合物,在表面上示出了较少的固体沉积,以及在表面上的较少的痕迹。在另一个方面,挥发性较低的化合物是脱模剂。
在一个方面,美观使用摩擦系数示出脱模性能,因为摩擦系数影响注射模制件的脱模性能。在大多数注射模制工艺中,脱模力必须克服由部件在模腔中的粘附(静摩擦系数)和有关较低的滑动摩擦系数的部件滑出空腔引起的最大摩擦力。因此,以摩擦力对循环时间测定脱模性能,并且将其记录为摩擦系数(CoF)。使用具有25毫米(mm)的螺杆直径和40mm/秒(s)的注射速度的注射模制机阿伯格(Arburg)370,评价脱模性能。在300℃/100℃熔融/模制温度下测定脱模过程中的摩擦系数。测试标准是UL International TTC GmbH。
在一个方面,热塑性组合物的摩擦系数小于0.58。在另一个方面,热塑性组合物的摩擦系数是0.1至0.5或者0.15至0.5。在另一个方面,摩擦系数是0.16至0.33。在进一步的方面,动摩擦系数是0.16至0.23。在进一步的方面,动摩擦系数小于或等于0.22,具体地,小于或等于0.20,更具体地,0.16至0.20。在另一个方面,静摩擦系数是0.28至0.33。在另一个方面,静摩擦系数是小于或等于0.33,具体地,小于或等于0.30,更具体地,0.10至0.30。
在一个方面,GTS和另一种脱模剂的摩擦系数低于任何单一脱模剂的摩擦系数。
在一个方面,加工具有GTS和第二脱模剂的热塑性组合物,相对于聚碳酸酯聚合物的流动、冲击性能、视觉美感和可着色性,其具有脂肪酸的优选的性能。
在一个方面,GTS允许制备具有非常低的摩擦系数和降低的黄度指数,同时针对相对较大的部件的注射模制而言允许充分的流动(这用纯聚碳酸酯树脂是困难的)并且保留实际的冲击的热塑性组合物。
随着时间的推移,包含聚碳酸酯的传统的热塑性组合物易于受变色的影响。参数dYi(或dE)是测量颜色稳定性通常使用的参数。这些参数还示出了热塑性组合物的热老化稳定性。通常,使用热塑性组合物在120℃下持续5,000小时或3,000小时,评价这些参数。测试标准是D1925并使用2.5mm cp。对于该测试,黄化表示老化性能的恶化。在一个方面,与不具有脱模剂的参考热塑性组合物相比,热塑性组合物的颜色稳定性示出了较低的黄度指数(Yi)。例如,热塑性组合物的Yi小于10,具体地,小于或等于5。
热塑性组合物可以具有初始透射大于或等于90%的透光度。
闪点(Fp)决定了脱模剂在加工过程中的挥发性。热塑性组合物的闪点越低,则作为结果,具有表面缺陷的积垢的可能性越高。在一个方面,Fp是至少250℃。在另一个方面,Fp范围是250℃至400℃。在进一步的方面,Fp范围是250℃至350℃。
在一个方面,组合物表现的缺口悬臂梁冲击能量等于在不存在三酰甘油脱模剂的情况下由相同的参比组合物形成的模塑制品所表现的缺口悬臂梁冲击能量。在一个方面,组合物表现的缺口悬臂梁冲击能量比在不存在三酰甘油脱模剂的情况下由相同的参比组合物形成的模塑制品所表现的缺口悬臂梁冲击能量高至少10%。在另一个方面,组合物表现的缺口悬臂梁冲击能量比在不存在三酰甘油脱模剂的情况下由相同的参比组合物形成的模塑制品所表现的缺口悬臂梁冲击能量高至少100%。具体地,在-10℃下,组合物可以具有大于或等于40千焦耳/平方米(kJ/m2)的缺口悬臂梁冲击能量,具体地,大于50kJ/m2,其是依照ASTM D256-2010并使用厚度为3.2mm的、模塑的悬臂梁式缺口冲击(INI)棒所确定。
在一个方面,按照ASTM D256-2010,形成自组合物的模塑制品表现100%的百分比延性。在另一个方面,按照ASTM D256-2010,形成自组合物的模塑制品表现至少90%的百分比延性。在进一步的方面,按照ASTMD256-2010,形成自组合物的模塑制品表现至少80%的百分比延性。在甚至进一步的方面,按照ASTM D256-2010,形成自组合物的模塑制品表现至少50%的百分比延性。
本文公开的共混的热塑性组合物、或化合物会提供镀敷性能同时保持良好的机械性能(例如,高于400焦耳/米的悬臂梁式冲击强度)。可以按照若干标准(例如,ASTM D256),并通过各种测试,如悬臂梁式测试、夏比测试、加德纳测试等,来评估机械性能。可以经由性能排序、或镀敷排序,从最佳性能(例如,“最好”)至最差性能,来测量镀敷性能的稳固性。可以在不同水平上划分排序。在一个方面,镀敷排序可以具有用于最佳性能的“10”的水平以及用于最差性能的“0”的水平。
方法
在一个方面,用于制备热塑性组合物的方法包括
1.形成共混组合物,该共混组合物包含:
a.聚碳酸酯聚合物;以及
b.三酰甘油脱模剂;以及
c.第二脱模剂;以及
2.模塑共混组合物
在另一个方面,三酰甘油脱模剂包含三硬脂酸甘油酯。在一个方面,在形成的共混组合物中,相对于共混组合物的总重量,三硬脂酸甘油酯的存在量为0.01wt%至5wt%。在另一个方面,在形成的共混组合物中,相对于共混组合物的总重量,三硬脂酸甘油酯的存在量为0.01wt%至3wt%。在进一步的方面,形成的共混组合物包含第二脱模剂,其选自季戊四醇四硬脂酸酯;单硬脂酸甘油酯;饱和聚(α)低聚物;线性低密度聚乙烯。在甚至进一步的方面,形成的共混组合物包含至少两种第二脱模剂,其选自季戊四醇四硬脂酸酯(PETS);单硬脂酸甘油酯(GMS);饱和聚(α)低聚物;和线性低密度聚乙烯。在又一个方面,形成的共混组合物包含至少一种第二脱模剂,其包含季戊四醇四硬脂酸酯;单硬脂酸甘油酯;饱和聚(α)低聚物;线性低密度聚乙烯。
在一个方面,多元醇脂肪酸偏酯包含具有2至6个游离羟基部分和C10-C36脂肪酸酯部分的脂族多元醇。
在一个方面,聚碳酸酯是界面聚碳酸酯。
在一个方面,上述方法包括由形成的共混组合物形成模塑制品。在进一步的方面,在部件的脱模期间,模塑制品表现出比在不存在三硬脂酸甘油酯脱模剂的情况下形成自相同的参比组合物的模塑制品所表现的脱模力更低的脱模力。在另一个方面,在模塑部件的表面上,模塑制品表现出比在不存在三硬脂酸甘油酯脱模剂的情况下形成自相同的参比组合物的模塑制品所表现的美观缺陷更少的美观缺陷。在进一步的方面,模塑制品表现出比在不存在三酰甘油脱模剂的情况下形成自相同的参比组合物的模塑制品所表现的dYi更低的dYi。
在另一个方面,上述方法包括聚合物熔融加工。在进一步的方面,聚合物熔融加工包括注射模塑、挤出、旋转模塑、吹塑、和热压成形。
在一个方面,热塑性组合物进一步包含第三脱模剂。在另一个方面,第三脱模剂包含选自完全多元醇脂肪酸酯;多元醇脂肪酸偏酯;饱和的α烯烃低聚物;或线性低密度聚乙烯;或包含前述项的至少一种的组合。
制品
在一个方面,制品形成自上文公开的共混的组合物。另外,制品可以是注射模制件。在进一步的方面,制品是较大制品,如飞机部件。在又一个方面,制品包括飞机部件、电气部件、电子应用部件、食品服务品部件(food service item part)、医疗器械部件、动物笼部件、电连接器部件、用于电气设备的外壳、电动机部件、汽车部件、配电装置部件、通讯设备部件、计算机部件或建筑应用部件。
在一个方面,聚碳酸酯是界面聚碳酸酯。在一个方面,聚碳酸酯是熔融聚碳酸酯。
在一个方面,模塑制品具有1.2mm至2.0mm的厚度。例如,模塑制品具有1.6mm的厚度。在另一个方面,模塑制品具有2.8至3.5mm的厚度。例如,模塑制品具有3.2mm的厚度。
更进一步,得到的复合混合物可以用来提供任何所期望的成形制品、形成的制品、或模塑制品。例如,通过各种方式如注射模塑、挤出、旋转模塑、吹塑和热压成形,将复合混合物模塑成有用的成型制品。如上所述,公开的复合材料特别适合用于制备电子元件和装置。因此,按照一些方面,公开的复合材料可以用来形成制品如印刷电路板载体、在测试插座中的燃烧件、用于硬盘驱动器的弯曲支架等。
形成的制品包括,例如,计算机和商业机器壳体、家用器具、盘、平板、把手、安全帽、汽车部件如仪表板、杯架、手套箱、内部覆盖物等。在各种进一步的方面,形成的制品包括但不限于食品用具、医疗器械、动物笼、电连接器、电气设备外壳、电动机部件、汽车部件、配电装置、通讯设备、计算机等,其中装置可以已模塑在卡扣连接器中。在进一步的方面,本公开内容的制品可以包括外部车身面板和用于户外车辆和装置的部件(包括汽车)、受保护的图像如标牌、户外外壳如电信和电气接线盒、和建筑应用如屋顶部分、壁板、以及玻璃窗。制品可以是包含所披露的聚碳酸酯的多层制品并且可以包括在它们的寿命中将暴露于UV光(无论是天然的或人工的)的制品,以及最特别是户外制品,即,那些供户外使用的制品。通过外壳、壳体、和面板来举例说明合适的制品,例如,户外车辆和装置;用于电器和电信装置的外壳;户外家具;飞机部件;船和海洋装备,包括装饰件、外壳、和壳体;舷外机壳体;测深仪壳体、个人船只;水上摩托车;池;温泉;热浴缸;阶梯;阶梯覆盖物;建设和建筑应用如玻璃窗、屋顶、窗户、地板、装饰性窗户装饰或处理;用于图片、绘画、公告、和类似展览物品的经处理的玻璃罩;壁板、和门;受保护的图像;室外和室内标牌;用于自动取款机(ATM)的外壳、壳体、面板、和部件;用于草坪和园艺拖拉机、割草机、和工具(包括草坪和花园工具)的外壳、壳体、面板、和部件;窗户和门装饰件;运动器材和玩具;用于雪地机动车的外壳、壳体、面板、和部件;休闲车板和部件;游乐场设备;制造自塑木组合的制品;高尔夫球场标志;实用井盖;计算机外壳;台式计算机外壳;便携式计算机外壳;膝上型计算机外壳;掌上计算机外壳;监视器外壳;打印机外壳;键盘;传真机外壳;复印机外壳;电话机壳体;手机外壳;无线电发送器外壳;无线电接收器外壳;灯具;照明器具;网络接口设备外壳;变换器外壳;空调器外壳;用于公共交通工具的包层或座位;用于火车、地铁、或公共汽车的包层或座位;仪表外壳;天线外壳;用于卫星天线的包层;涂布安全帽和个人防护装备;涂布的合成或天然织物;涂布的感光胶片和摄影照片;涂布的绘制品;涂布的染色制品;涂布的荧光制品;涂布的泡沫制品;以及类似的应用。
在一个方面,本公开内容涉及包含所公开的的共混聚碳酸酯组合物的制品。在进一步的方面,包含披露的共混聚碳酸酯组合物的制品用于汽车应用。在又一个方面,用于汽车应用的制品选自仪表板、顶置控制台、内饰件、中央控制台、板件、后侧边板、摇板、装饰件、挡泥板、门、后行李舱盖、行李舱盖、发动机罩、机罩、车顶、保险杠、仪表板、格栅、小外壳、支柱装饰品、包层、车身侧模制品、车轮护盖、轮毂罩、门把手、扰流板、车窗框架、前照灯边圈、前照灯、尾灯、尾灯外壳、尾灯边圈、牌照板外壳、车顶行李架、和踏步板。在又一个方面,用于汽车应用的制品选自座椅、座椅靠背、车箱地板、车门板、转向盘、无线电扬声器格栅、仪表板边框、转向柱、滴轨、能量吸收装置、蹴板、后视镜外壳、格栅开口增强件、阶梯、舱盖、按钮、旋钮、和杠杆。在甚至进一步的方面,用于汽车应用的制品选自座椅、座椅靠背、车箱地板、车门板、转向盘、无线电扬声器格栅、仪表板边框、转向柱、滴轨、能量吸收装置、蹴板、后视镜外壳、格栅开口增强件、阶梯、舱盖、按钮、旋钮、和杠杆。在甚至进一步的方面,制品选自仪表板、顶置控制台、内饰件、中央控制台、板件、后侧边板、摇板、装饰件、挡泥板、门、后行李舱盖、行李舱盖、发动机罩、机罩、车顶、保险杠、仪表板、格栅、小外壳、支柱装饰品、包层、车身侧模制品、车轮护盖、轮毂罩、门把手、扰流板、车窗框架、前照灯边圈、前照灯、尾灯、尾灯外壳、尾灯边圈、牌照板外壳、车顶行李架、踏步板、座椅、座椅靠背、车箱地板、车门板、转向盘、无线电扬声器格栅、仪表板边框、转向柱、滴轨、能量吸收装置、蹴板、后视镜外壳、格栅开口增强件、阶梯、舱盖、按钮、旋钮、和杠杆。
在各个方面,本公开内容涉及包含披露的组合物的制品。在进一步的方面,制品用于电气和电子应用。在又一个方面,制品选自用于手机和手机盖的部件、用于电池的部件、用于计算机外壳的部件、计算机外壳和商用机壳如用于监视器的外壳、手持电子装置外壳如手机外壳、电连接器、和灯具的部件、装饰品、家用器具、屋顶、温室、阳光房、游泳池外壳、发光二极管(LED)和光板、挤出的膜和片材制品等。在又一个方面,组合物特别用于制造薄壁制品如用于电子设备的壳体。在又一个方面,可以形成自组合物的制品的另外的实例包括电气部件,如继电器、电池、电容器、和外壳,消费类电子产品如外壳和用于笔记本电脑、台式机、扩展基座、个人数字助理(PDA)、数码相机、台式机的部件,以及电信部件如用于基站终端的部件。
实施例
以下实施例用来向那些本领域普通技术人员提供完整的披露和说明:如何可以制备和评估本文公开和要求保护的组合物,以及旨在是纯粹示例性的并且不旨在限制本公开内容。除非另有说明,份是重量份,温度是以℃为单位或是在环境温度下,以及压力是大气压或接近大气压。
在以下实施例中,制备和测试了本公开内容的热塑性组合物。表1列出测试的性能,包括测试描述、测试标准、测试的样品、性能、和测量单位。
除聚碳酸酯以外,表2还列出在实施例中采用的材料。使用的PC是界面聚碳酸酯,在300℃/1.2kg下,其MVR为5.1至8g/10分钟,可获自SABIC’s Innovative Plasticsbusiness。
实施例1-实施例4:变化PETS负载
在实施例1-实施例4中,制备了包含聚碳酸酯和不同负载的季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)的热塑性组合物。PETS的不同负载是0wt%、0.1wt%、0.4wt%、和1wt%。制备热塑性组合物并挤出成粒料形式。
利用注射模塑机Arburg 370(螺杆直径为25mm以及注射速率为40mm/s)来评估脱模性能。在300℃/100℃熔体/模具温度下测量在脱模期间的摩擦系数。摩擦系数(CoF)结果列于以下表3和图1,其中通过菱形块和方块来分别表示静态和动态摩擦系数的曲线。
图1示出PETS负载的静态和动态系数。随着热塑性组合物的PETS负载的增加,脱模性能会改善,摩擦系数会降低,以及滑动力会降低。在表3和图1中的结果表明,向热塑性组合物添加少量的PETS会改善脱模性能。随着PETS的增加的负载,脱模性能持续改善,然而,负载的影响会降低。数据表明非线性相关并提示在负载超过0.4wt%时脱模性能开始呈平稳状态。
实施例5-实施例11
表4列出脱模剂,在热塑性组合物中的负载,以及实施例5-实施例11的摩擦力。
如可以在表3和表4中看到的,实施例1-实施例7说明使用单一脱模剂的情况下的摩擦力。实施例8-实施例11说明使用脱模剂的共混物的情况下的摩擦力。利用和上文针对实施例1-实施例4所披露的那些条件相同条件来处理在实施例5-实施例11中的组合物。
在实施例7中,将单一脱模剂GTS,加入热塑性组合物并挤出。类似地,在实施例3中,将单一脱模剂PETS,加入组合物并挤出。在实施例9中,制备了包含GTS/PETS的共混物的热塑性组合物并挤出。如自表3和表4所看到的,GTS/PETS的共混物具有比任何单一脱模剂,GTS或PETS,的静摩擦系数更低的静摩擦系数。因此,相比于单一脱模剂,共混物显示出静摩擦系数的改善。
在实施例6中,将单一脱模剂GMS,加入组合物并挤出。类似地,在实施例7中,将单一脱模剂GTS,加入热塑性组合物并挤出。在实施例10中,制备了包含GMS/GTS的共混物的热塑性组合物并挤出。如在表3和表4中所看到的,GMS/GTS的共混物具有比任何单一脱模剂,GMS或GTS,的静摩擦系数更低的静摩擦系数。因此,相比于单一脱模剂,共混物显示静摩擦系数的改善。
表3和表4进一步表明,当相比于GMS/PETS(实施例11)和GTS/GMS(实施例10)时,GTS/PETS组合(实施例9)的协同效应提供了最低的静摩擦系数。
实施例12:脱模剂对黄度指数的影响
包含聚碳酸酯的常规的热塑性组合物,随着时间的推移,容易发生褪色。参数dYi(或dE)是用来测量颜色稳定度的常用参数。这些参数还表明热塑性组合物的热老化稳定性。借助于若干脱模添加剂,在120℃下5,000小时,来评估这些参数。进行颜色测量以获得在图2中的dYi值。
图2图解说明,含有不同负载的各种脱模剂的热塑性组合物在5,000小时时的dYi数据。
如图2所示,GTS脱模剂的添加改善了热塑性组合物的内在老化性能。例如,包含GTS的热塑性组合物显示比没有脱模剂的参比热塑性组合物更低的Yi。相比之下,包含脱模剂如PETS或更大量的GMS的热塑性组合物显示热塑性组合物的变黄。变黄表示老化性能的恶化。因此,图2表明,包含GTS的热塑性组合物将维持或改善热塑性组合物的内在老化性能。
实施例13:脱模剂对闪点的影响
闪点(Fp)决定了脱模剂在加工过程中的挥发性。表5示出包含4种脱模剂,PETS、PAO、GMS、和GTS,的热塑性组合物的闪点。
不受限于理论,认为,热塑性组合物的闪点越低,则作为结果,具有表面缺陷的析出的可能性越高。表5表明,PAO和GMS具有低闪点。因此,PAO和GMS引起在模塑部件上的表面缺陷。PETS和GTS具有较高的闪点。因此,相比于PAO和GMS,PETS和GTS具有更低的积垢并显示在模塑部件上更少的表面缺陷。
包含GTS的热塑性组合物实施例提供了更好的脱模、改善的颜色稳定度、更低的积垢、和更少的表面缺陷。包含GTS的热塑性组合物实施例显示更好的脱模行为(在注射模塑过程中)、较低的摩擦力(在脱模期间)、良好的外观、和良好的颜色稳定度。
相对于在不存在GTS的情况下的常规脱模,本发明的热塑性组合物实施例表现改善的脱模。本发明的热塑性组合物实施例可用于制备低摩擦系数模塑制品、膜、和/或挤出片材。
实施例14-实施例17:工业验证
为了工业验证,用各种脱模剂来处理热塑性组合物,如表6所示,并相比于测试标准,实施例14。具体地,在客户处,在与实施例14的组合物类似的条件下,处理实施例15-实施例17的热塑性组合物,以用于比较。在表6中的观察结果是基于关于材料的脱模能力的客户反馈(基于他们的内部规范)。进一步直观比较获得部件的表面缺陷(根据客户)。在发生缺陷的情况下,在缺陷部件的注射点处观察到类似于斜面的缺陷。
在表6中,实施例16(GTS/PETS)和实施例17(GMS/PETS)在加工过程中是稳定的并具有良好的脱模。实施例16并不具有美观缺陷,而实施例17具有美观缺陷。如表6所示,包含GTS的实施例16具有良好的脱模并且没有美观缺陷。
脱模剂的影响的总结
表7示出各种组合物的数据的总结
表7说明将GTS加入热塑性组合物的益处。例如,包含GTS的热塑性组合物显示极好的脱模能力(类似于GMS和PAO)。另外,包含GTS的热塑性组合物对于聚碳酸酯链是惰性的,一种相对于GMS的益处。
实施例18-实施例21:冲击保留
依照ASTM D 256,在各种温度下,利用厚度为3.2mm的、模塑的缺口悬臂梁冲击棒,对含有不同的脱模剂的聚碳酸酯组合物进行缺口悬臂梁冲击试验。结果示于表8,其中D表示缺口悬臂梁冲击值大于50kJ/m2的延性样品,B表示缺口悬臂梁冲击值小于30kJ/m2的脆性样品,DB表示缺口悬臂梁冲击值为40至50kJ/m2的样品,以及BD表示缺口悬臂梁冲击值为30至40kJ/m2的样品w。缺口悬臂梁冲击强度用来比较和确定塑性材料的耐冲击性。
表8表明,包含GTS和PETS的组合的组合物在低温下具有改善的冲击性能,其中相比于仅包含PETS的实施例18,包含PETS和GTS的实施例19在-10℃下具有改善的性能。表8进一步表明,在所有温度下,仅包含GTS作为脱模剂的实施例21是延性的。
以下描述用于制备组合物和由其形成的制品的本组合物方法的一些实施方式。
实施方式1:热塑性组合物,包含:聚碳酸酯聚合物;0.05至0.2wt%的三酰甘油脱模剂;以及0.25至0.55wt%的四硬脂酸酯第二脱模剂。三酰甘油脱模剂和第二脱模剂的总量是小于或等于0.6wt%以及wt%值是基于组合物的总重量。
实施方式2:实施方式1的组合物,其中,相对于热塑性组合物的总重量,三酰甘油脱模剂的存在量为0.05wt%至0.15wt%。
实施方式3:实施方式1-2的任一组合物,其中第二脱模剂的存在量为0.35wt%至0.55wt%。
实施方式4:实施方式1-3的任一组合物,其中三酰甘油脱模剂包含三硬脂酸甘油酯。
实施方式5:实施方式1-4的任一组合物,其中第二脱模剂包含季戊四醇四硬脂酸酯(pentaerythrityl tetrastearate)。
实施方式6:实施方式1-5的任一组合物,其中脱模剂的总量是0.3wt%至0.6wt%。
实施方式7:实施方式1-6的任一组合物,其中脱模剂的总量是0.3wt%至0.55wt%。
实施方式8:实施方式1-7的任一组合物,其中第二脱模剂包含单硬脂酸甘油酯、饱和聚(α)低聚物和线性低密度聚乙烯中的至少一种以及季戊四醇四硬脂酸酯(pentaerythritol tetrastearate)。
实施方式9:实施方式1-8的任一组合物,进一步包含第三脱模剂。
实施方式10:实施方式1-9的任一组合物,其中第二脱模剂包含具有动物源或植物源的脱模剂。
实施方式11:实施方式1-10的任一组合物,其中聚碳酸酯是界面聚碳酸酯。
实施方式12:实施方式1-11的任一组合物,其中第二脱模剂与三酰甘油脱模剂的比率是2至5。
实施方式13:实施方式1-12的任一组合物,其中组合物具有小于或等于0.22的动摩擦系数。
实施方式14:实施方式1-13的任一组合物,其中组合物具有小于或等于0.33的静摩擦系数。
实施方式15:用于制备组合物的方法,包括:形成实施方式1–14的任一组合物,其中组合物是共混组合物;以及模塑上述组合物。
实施方式6:实施方式15的方法,进一步包括由组合物形成模塑制品。
实施方式17:实施方式15-16中的任一方法,进一步包括聚合物熔融加工。
实施方式18:实施方式17的方法,其中聚合物熔融加工包括注射模塑、挤出、旋转模塑、吹塑以及热压成形。
实施方式19:一种由实施方式1-14中的任一组合物形成的制品。
实施方式20:实施方式19的制品,其中制品是注射模制件。
实施方式21:实施方式19-20的任一制品,其中制品包括飞机部件、电气部件、电子应用部件、食品服务品部件、医疗器械部件、动物笼部件、电连接器部件、用于电气设备的外壳、电动机部件、汽车部件、配电装置部件、通讯设备部件、计算机部件、或建筑应用部件。
实施方式22:实施方式19-21的任一制品,其中制品在部件的脱模期间表现出比在不存在三酰甘油脱模剂的情况下由相同的参比组合物形成的制品所表现的脱模力更低的脱模力。
实施方式23:实施方式19-22中的任一制品,其中制品在模塑部件的表面上表现比由在不存在三酰甘油脱模剂的情况下形由相同的参比组合物形成的制品所表现出的美观缺陷更少的美观缺陷。
实施方式24:实施方式19-23中的任一制品,其中制品表现出比在不存在三酰甘油脱模剂的情况下由相同的参比组合物形成的制品所表现的dYi更低的dYi。
实施方式25:实施方式19-21中的任一制品,其中制品是较大制品。
Claims (24)
1.一种热塑性组合物,包含:
聚碳酸酯聚合物;
0.05至0.2wt%的三酰甘油脱模剂;以及
0.25至0.55wt%的四硬脂酸酯第二脱模剂;
其中所述三酰甘油脱模剂和所述第二脱模剂的总量小于或等于0.6wt%;
其中wt%值是基于所述组合物的总重量。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,相对于所述热塑性组合物的总重量,所述三酰甘油脱模剂的存在量为0.05wt%至0.15wt%。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物,其中,所述第二脱模剂的存在量为0.35wt%至0.55wt%。
4.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物,其中,所述三酰甘油脱模剂包含三硬脂酸甘油酯。
5.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物,其中,所述第二脱模剂包含季戊四醇四硬脂酸酯。
6.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物,其中,脱模剂的总量是0.3wt%至0.6wt%。
7.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物,其中,脱模剂的总量是0.3wt%至0.55wt%。
8.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物,其中,所述第二脱模剂包含单硬脂酸甘油酯、饱和聚(α)低聚物和线性低密度聚乙烯中的至少一种以及季戊四醇四硬脂酸酯。
9.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物,进一步包含第三脱模剂。
10.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物,其中,所述第二脱模剂包含具有动物源或植物源的脱模剂。
11.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物,其中,聚碳酸酯是界面聚碳酸酯。
12.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物,其中,所述第二脱模剂与所述三酰甘油脱模剂的比率是2至5。
13.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物,其中,所述组合物具有小于或等于0.22的动摩擦系数。
14.根据权利要求1-2中任一项所述的组合物,其中,所述组合物具有小于或等于0.33的静摩擦系数。
15.一种用于制备组合物的方法,包括:
形成权利要求1-14中任一项所述的组合物,其中所述组合物是共混组合物;以及
模塑所述组合物。
16.根据权利要求15所述的方法,进一步包括由所述组合物形成模塑制品。
17.根据权利要求15-16中任一项所述的方法,进一步包括聚合物熔融加工。
18.根据权利要求17所述的方法,其中,所述聚合物熔融加工包括注射模塑、挤出、旋转模塑、吹塑以及热压成形。
19.一种由权利要求1-14中任一项所述的组合物形成的制品。
20.根据权利要求19所述的制品,其中,所述制品是注射模制件。
21.根据权利要求19-20中任一项所述的制品,其中,所述制品包括飞机部件、电气部件、电子应用部件、食品服务品部件、医疗器械部件、动物笼部件、电连接器部件、用于电气设备的外壳、电动机部件、汽车部件、配电装置部件、通讯设备部件、计算机部件或建筑应用部件。
22.根据权利要求20所述的制品,其中,在所述模制件的脱模期间,所述制品表现出比在不存在所述三酰甘油脱模剂的情况下由相同的参比组合物形成的制品所表现的脱模力更低的脱模力。
23.根据权利要求20所述的制品,其中,所述制品在所述模制件的表面上表现出比不存在所述三酰甘油脱模剂的情况下由相同的参比组合物形成的制品所表现的美观缺陷更少的美观缺陷。
24.根据权利要求19-20中任一项所述的制品,其中,所述制品表现出比在不存在所述三酰甘油脱模剂的情况下由相同的参比组合物形成的制品所表现的dYi更低的dYi。
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Families Citing this family (11)
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---|---|---|---|---|
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KR101823619B1 (ko) | 2013-06-21 | 2018-01-30 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 고 품질 및 우수한 가공성을 구비한 광학 특성 제품을 제조하기 위한 폴리카보네이트 조성물 |
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JP6565057B2 (ja) * | 2014-08-08 | 2019-08-28 | 旭ファイバーグラス株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
EP3344428A1 (en) * | 2015-08-31 | 2018-07-11 | SABIC Global Technologies B.V. | Use of dual mold release agents for medical device applications |
KR101937742B1 (ko) * | 2015-11-13 | 2019-04-11 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 충격 성능이 개질된 고투명성의 용융 중합된 폴리카보네이트 |
US10961452B2 (en) | 2015-12-01 | 2021-03-30 | Siemens Medical Solutions Usa, Inc. | Method for controlling gallium content in gadolinium-gallium garnet scintillators |
US10197685B2 (en) | 2015-12-01 | 2019-02-05 | Siemens Medical Solutions Usa, Inc. | Method for controlling gallium content in gadolinium-gallium garnet scintillators |
KR102135512B1 (ko) | 2018-11-23 | 2020-07-17 | 조방섭 | 폴리올레핀계 이형 코팅제 조성물 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1219547A (zh) * | 1997-12-12 | 1999-06-16 | 通用电气公司 | 抗静电的聚碳酸酯组合物 |
CN101889041A (zh) * | 2007-10-18 | 2010-11-17 | 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 | 基于异山梨醇的聚碳酸酯、其制备方法和由其形成的制品 |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3143252A1 (de) | 1981-10-31 | 1983-05-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polycarbonaten mit verbessertem alterungsverhalten |
JPS6081245A (ja) | 1983-10-13 | 1985-05-09 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
US4904717A (en) | 1989-02-22 | 1990-02-27 | The Dow Chemical Company | Aliphatic thio additive for polycarbonate |
BE1009195A3 (nl) * | 1995-03-13 | 1996-12-03 | Dsm Nv | Samenstelling die polycarbonaat en een wrijvingverlagend middel bevat, en hieruit verkregen voorwerpen. |
DE19732090C1 (de) | 1997-07-25 | 1999-03-25 | Bayer Ag | Polycarbonatformmassen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Beschichtungen in coextrudierten Platten |
US6008280A (en) | 1997-11-20 | 1999-12-28 | Bayer Corporation | Polycarbonate compositions having good mold-release properties |
CA2341013A1 (en) | 1998-09-16 | 2000-03-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Antistatic polymeric compositions |
JP3845213B2 (ja) * | 1998-11-05 | 2006-11-15 | 帝人化成株式会社 | シート用ポリカーボネート樹脂組成物 |
DE19925125A1 (de) | 1999-06-01 | 2000-12-07 | Bayer Ag | Polycarbonatformmassen zur Herstellung von Artikeln mit verminderter Staubanlagerung |
JP4399079B2 (ja) | 2000-02-16 | 2010-01-13 | 帝人化成株式会社 | 光学用ポリカーボネート樹脂成形材料および光ディスク基板 |
WO2001060889A1 (en) | 2000-02-18 | 2001-08-23 | General Electric Company | Method for preparation of polycarbonates |
US6921784B2 (en) | 2001-07-27 | 2005-07-26 | Teijin Chemicals, Ltd. | Polycarbonate-based molding material and optical disk substrates |
US6555646B2 (en) | 2001-08-30 | 2003-04-29 | General Electric Company | Process for preparing polycarbonate |
ATE540071T1 (de) | 2002-04-22 | 2012-01-15 | Mitsubishi Chem Corp | Hohlkörper enthaltend eine aromatische polycarbonatzusammensetzung |
JP4267363B2 (ja) | 2003-05-07 | 2009-05-27 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 光学情報基板用ポリカーボネート組成物 |
JP2005068375A (ja) | 2003-08-27 | 2005-03-17 | Sumitomo Dow Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
US7258923B2 (en) | 2003-10-31 | 2007-08-21 | General Electric Company | Multilayered articles and method of manufacture thereof |
US7148313B2 (en) | 2004-03-26 | 2006-12-12 | Teijin Chemicals, Ltd. | Polycarbonate resin composition and molded articles thereof |
US7498401B2 (en) | 2005-03-03 | 2009-03-03 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture |
US7728059B2 (en) | 2006-02-14 | 2010-06-01 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polycarbonate compositions and articles formed therefrom |
JP4499049B2 (ja) | 2006-03-07 | 2010-07-07 | 出光興産株式会社 | ブルーレイディスク基板用成形材料及びエイチ・ディー・デジタルバーサタイルディスク基板用成形材料 |
EP2128187B1 (en) | 2007-02-27 | 2019-04-17 | Teijin Chemicals, Ltd. | Method for producing molded article |
US7999041B2 (en) | 2007-05-07 | 2011-08-16 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Neutral static polycarbonates, methods of making, and articles formed therefrom |
JP5273877B2 (ja) * | 2008-05-28 | 2013-08-28 | 帝人株式会社 | 眼鏡レンズ |
JP5617186B2 (ja) | 2009-04-20 | 2014-11-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
CN102443256B (zh) * | 2010-10-15 | 2014-12-31 | 黑龙江鑫达企业集团有限公司 | 一种高耐热pc/asa合金材料及其制备方法 |
CN103597031B (zh) | 2011-04-15 | 2015-10-14 | 帝人株式会社 | 用于片材储存/运输容器的芳香族聚碳酸酯树脂组合物 |
WO2013067684A1 (en) | 2011-11-08 | 2013-05-16 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | High heat polycarbonate and siloxane copolycarbonate blends that provide ductile high heat options for flame retardant applications |
WO2014049571A1 (en) | 2012-09-28 | 2014-04-03 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polycarbonate composition to produce optical quality products with high quality and good processability |
US20140094545A1 (en) | 2012-09-28 | 2014-04-03 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Enhanced polycarbonate extrusion grades |
JP2014118415A (ja) | 2012-12-13 | 2014-06-30 | Sumika Styron Polycarbonate Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
JP2014118416A (ja) | 2012-12-13 | 2014-06-30 | Sumika Styron Polycarbonate Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
KR101823619B1 (ko) | 2013-06-21 | 2018-01-30 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 고 품질 및 우수한 가공성을 구비한 광학 특성 제품을 제조하기 위한 폴리카보네이트 조성물 |
-
2013
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1219547A (zh) * | 1997-12-12 | 1999-06-16 | 通用电气公司 | 抗静电的聚碳酸酯组合物 |
CN101889041A (zh) * | 2007-10-18 | 2010-11-17 | 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 | 基于异山梨醇的聚碳酸酯、其制备方法和由其形成的制品 |
Also Published As
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