JPS6081245A - ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 - Google Patents
ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物Info
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- JPS6081245A JPS6081245A JP18996983A JP18996983A JPS6081245A JP S6081245 A JPS6081245 A JP S6081245A JP 18996983 A JP18996983 A JP 18996983A JP 18996983 A JP18996983 A JP 18996983A JP S6081245 A JPS6081245 A JP S6081245A
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- JP
- Japan
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- polycarbonate resin
- molding
- mold
- partial ester
- resin composition
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ｕ発すノの技術分野］
不発明は成形時に用いる金型を腐食することのないポリ
カーボネート樹脂組成物に関する。
カーボネート樹脂組成物に関する。
［発明の技術的背景とその問題点］
ポリカーボネート樹脂の成形品は、射出成形法、中空成
形法、圧縮成形法２回転成形法など神々の成形法で成形
されている。
形法、圧縮成形法２回転成形法など神々の成形法で成形
されている。
しかしながら、これら成形法にあっては成形温度が通常
２５０〜３２０°Ｃと高温であるため、成形金型が腐食
され易いという問題を生じている。とくに、表面にメッ
キ処理を施していないような精密金型、又は金星部分の
腐食は著しい。
２５０〜３２０°Ｃと高温であるため、成形金型が腐食
され易いという問題を生じている。とくに、表面にメッ
キ処理を施していないような精密金型、又は金星部分の
腐食は著しい。
金型が腐食すると、■得られた成形品の外観が不良とな
る、■成形品の離型性が低下する、■成形品の寸法精度
が低下する、■金型の耐用年数は短縮する、などの工業
的には不都合な事態を招く。
る、■成形品の離型性が低下する、■成形品の寸法精度
が低下する、■金型の耐用年数は短縮する、などの工業
的には不都合な事態を招く。
［発明の目的］
本発明は、その成形時に金型を腐食しないポリカーボネ
ート樹脂組成物の提供を目的とする。
ート樹脂組成物の提供を目的とする。
［発明の概要］
本発明者らは、上記した金型腐食の原因を見出すべく鋭
意研究を重ねた結果、その主原因は、ポリカーボネート
樹脂の製造過程で該樹脂に含有される塩化メチレンのよ
うな塩素化合物が成形時に熱分解して塩化水素などを発
生するということにあることを知り得た。
意研究を重ねた結果、その主原因は、ポリカーボネート
樹脂の製造過程で該樹脂に含有される塩化メチレンのよ
うな塩素化合物が成形時に熱分解して塩化水素などを発
生するということにあることを知り得た。
すなわち、ポリカーボネート樹脂の工業的な製造法とし
ては広く溶剤法が適用されているが、この溶剤法は、通
常塩化メチレンの存在下で、二価フェノールとカーホネ
ート前駆体とを反応させるものである。したがって、こ
の溶剤法で製造されたポリカーボネート樹脂には必然的
に塩化メチレンが残留して含有されることになる。そし
て、この１１１化メチレンは、成形時に適用される成形
温度によって熱分解して塩化水素を発生し、この塩化水
素が金型を腐食することになる。
ては広く溶剤法が適用されているが、この溶剤法は、通
常塩化メチレンの存在下で、二価フェノールとカーホネ
ート前駆体とを反応させるものである。したがって、こ
の溶剤法で製造されたポリカーボネート樹脂には必然的
に塩化メチレンが残留して含有されることになる。そし
て、この１１１化メチレンは、成形時に適用される成形
温度によって熱分解して塩化水素を発生し、この塩化水
素が金型を腐食することになる。
以−にの知見に基づいて金型の腐食防止問題を考察した
場合、第１の対策と推定できるものは、ポリカーポネー
Ｉ・樹脂の製造時に塩化メチレン等の塩素化合物を完全
に除去することであり、第２の対策と推定できるものは
、ある程度の塩化メチレンが含有されていてもこれらが
成形時に熱分解して塩化水素を発生するという事態を抑
制することであるう 第１の対策は、従来から行なわれている生成ポリマーの
溶媒等除去操作を一層徹底して行なえばよい。しかしな
がら、この場合には除去操作に長大な運転時間が必要と
なり、ポリカーボネートｍ脂の生産性を著しく低下させ
てしまうので、工業的に有利な対策ということはできな
い。
場合、第１の対策と推定できるものは、ポリカーポネー
Ｉ・樹脂の製造時に塩化メチレン等の塩素化合物を完全
に除去することであり、第２の対策と推定できるものは
、ある程度の塩化メチレンが含有されていてもこれらが
成形時に熱分解して塩化水素を発生するという事態を抑
制することであるう 第１の対策は、従来から行なわれている生成ポリマーの
溶媒等除去操作を一層徹底して行なえばよい。しかしな
がら、この場合には除去操作に長大な運転時間が必要と
なり、ポリカーボネートｍ脂の生産性を著しく低下させ
てしまうので、工業的に有利な対策ということはできな
い。
したがって、本発明者らは第２の対策の観点に立って研
究を進めた。その結果、驚くべきことには、多少の塩素
化合物を含有するポリカーボネート樹脂であっても、そ
れに所定の部分エステルを所定量配合すると、金型の腐
食が防止されるとの知見をｆ！ｊ、本発明のポリカーボ
ネート樹脂組成物を開発するに到った。
究を進めた。その結果、驚くべきことには、多少の塩素
化合物を含有するポリカーボネート樹脂であっても、そ
れに所定の部分エステルを所定量配合すると、金型の腐
食が防止されるとの知見をｆ！ｊ、本発明のポリカーボ
ネート樹脂組成物を開発するに到った。
すなわち、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、塩
素原子量に換算して１５〜１５０ｐｐＨの塩素化合物を
含有するポリカーボネート樹脂に、脂肪族飽和−価カル
ポン酸と多価アルコールとの部分エステルを０．００１
〜０．５重量％添加して成ることを特徴とする。
素原子量に換算して１５〜１５０ｐｐＨの塩素化合物を
含有するポリカーボネート樹脂に、脂肪族飽和−価カル
ポン酸と多価アルコールとの部分エステルを０．００１
〜０．５重量％添加して成ることを特徴とする。
本発明組成物のヘースとなるポリカーボネート樹脂は、
溶剤法、すなわち、塩化メチレン等の溶剤中で、公知の
酸受容体、分子量調整剤の存在下、二価フェノールとホ
スゲンのようなカーポネーＩ・前駆体との反応によって
製造される樹脂である。
溶剤法、すなわち、塩化メチレン等の溶剤中で、公知の
酸受容体、分子量調整剤の存在下、二価フェノールとホ
スゲンのようなカーポネーＩ・前駆体との反応によって
製造される樹脂である。
ここで、使用し得る二価フェノールとしてはビスフェノ
ール類が好ましく、とくに、２．２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（ヒスフェノールＡ）か好まし
い。また、ビスフェノールＡの一部又は全部を他の二価
フェノールで置換したものであってもよい。ヒスフェノ
ールＡ以外の二価フェノールとしては、例えば、ノ＼イ
トロキノン、４．４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルフィト、ヒス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
キシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルのよ
うな化合物又はビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）フロパンのようなハロゲン化ビスフェノー
ル類をあげることができる。これら二価フェノールのホ
モポリマー又は２種以」二のコポリマー若しくはブレン
ド物であってもよい。更には、多官能性芳香族化合物を
二価フェノール及び／又はカーポネーＩ・＋ｉｉｊ駆体
と反応させた熱可・別件うンダム分岐ポリカーホネート
であってもよい。
ール類が好ましく、とくに、２．２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（ヒスフェノールＡ）か好まし
い。また、ビスフェノールＡの一部又は全部を他の二価
フェノールで置換したものであってもよい。ヒスフェノ
ールＡ以外の二価フェノールとしては、例えば、ノ＼イ
トロキノン、４．４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルフィト、ヒス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
キシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルのよ
うな化合物又はビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）フロパンのようなハロゲン化ビスフェノー
ル類をあげることができる。これら二価フェノールのホ
モポリマー又は２種以」二のコポリマー若しくはブレン
ド物であってもよい。更には、多官能性芳香族化合物を
二価フェノール及び／又はカーポネーＩ・＋ｉｉｊ駆体
と反応させた熱可・別件うンダム分岐ポリカーホネート
であってもよい。
このポリカーボネート樹脂において、含有されてよい用
人化合物の酌容量は塩素原子量に換算して１５〜＋５０
ＰＰ１１の範囲内である。 １５ｐｐｍ未満の場合には
本発明にかかる処置を施すことの必要性は小さい。１５
０ｐｐｍを超えると、後述する部分エステルの配合効果
は発揮されなくなる。
人化合物の酌容量は塩素原子量に換算して１５〜＋５０
ＰＰ１１の範囲内である。 １５ｐｐｍ未満の場合には
本発明にかかる処置を施すことの必要性は小さい。１５
０ｐｐｍを超えると、後述する部分エステルの配合効果
は発揮されなくなる。
Ｊ熊素化合物か例えば塩化メチレンの場合、樹脂中の塩
化メチレンの許容量は２０〜１５０ｐｐｍ、とくに４０
〜＋２０ＰＰｆｌｌであることか効果との関係ではに’
ｆましい。
化メチレンの許容量は２０〜１５０ｐｐｍ、とくに４０
〜＋２０ＰＰｆｌｌであることか効果との関係ではに’
ｆましい。
また、用いるポリカーボネート樹脂は、成形 性、部分
エステルの配合円滑化の点からして、その糖度平均分子
量が １５０００〜３５０００のものか好適である。
エステルの配合円滑化の点からして、その糖度平均分子
量が １５０００〜３５０００のものか好適である。
本発明の樹脂組成物においては、上記したようなポリカ
ーボネート樹脂に後述する部分エステルを０．００１〜
０，５重１１に％配合して構成される。配合！１１か０
．００１重量％未満の場合には、配合効果、すなわち金
型の腐食防止効果が小さく、また０、５重量％を超えて
もその配合量に相当する腐食防止の効果は１１１られな
いばかりではなく、かえって樹脂組成物の耐熱性が低下
してしまう。好ましくは００３〜０．１重量％である。
ーボネート樹脂に後述する部分エステルを０．００１〜
０，５重１１に％配合して構成される。配合！１１か０
．００１重量％未満の場合には、配合効果、すなわち金
型の腐食防止効果が小さく、また０、５重量％を超えて
もその配合量に相当する腐食防止の効果は１１１られな
いばかりではなく、かえって樹脂組成物の耐熱性が低下
してしまう。好ましくは００３〜０．１重量％である。
本発明に用いる部分エステルは、脂肪族飽和−価カルボ
ン酸と多価アルコールとの部分エステルであり、とくに
モノエステルが好適である。このエステルが、１５重量
％以下の飽和エステル、脂肋酊、アルコール等を含有し
ていても不都合はない。部分エステルであることか必要
である理由は明らかではないが、おそらく、そこに存在
するエステル結合と水酸ノ、（との両温か金型腐食防止
に有効に作用するものと拍定される。
ン酸と多価アルコールとの部分エステルであり、とくに
モノエステルが好適である。このエステルが、１５重量
％以下の飽和エステル、脂肋酊、アルコール等を含有し
ていても不都合はない。部分エステルであることか必要
である理由は明らかではないが、おそらく、そこに存在
するエステル結合と水酸ノ、（との両温か金型腐食防止
に有効に作用するものと拍定される。
部分エステルにおける脂肪族飽和−価カルボン酸として
は、炭素数１０〜２４のものが好ましい。とくに炭素ａ
１２〜２０のものが好適である。具体的には、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酪、アラキシン耐、ベヘニン酸などをあげることが
できる。
は、炭素数１０〜２４のものが好ましい。とくに炭素ａ
１２〜２０のものが好適である。具体的には、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酪、アラキシン耐、ベヘニン酸などをあげることが
できる。
また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、エチルエチレングリコール、ト
リメチレングリコール、テトラメチレングリコールなど
の二価アルコール；プロパントリオール、メチルプロパ
ントリオール、ブタントリオール、ペンタントリオール
、ヘキサンＩ・リオールなとの三価アルコール：エリト
リットペンタエリトリント，ジグリセリン，ソルビタン
なとの四価アルコール：アドニント，アラヒ・ントなど
の五価アルコール、アリント，タリット，ソルヒ，）・
、マンニットなどの六価アルコールのい ・ずれかをあ
げることかできる。とくに、三価アルコール、四価アル
コールは好ましい。
プロピレングリコール、エチルエチレングリコール、ト
リメチレングリコール、テトラメチレングリコールなど
の二価アルコール；プロパントリオール、メチルプロパ
ントリオール、ブタントリオール、ペンタントリオール
、ヘキサンＩ・リオールなとの三価アルコール：エリト
リットペンタエリトリント，ジグリセリン，ソルビタン
なとの四価アルコール：アドニント，アラヒ・ントなど
の五価アルコール、アリント，タリット，ソルヒ，）・
、マンニットなどの六価アルコールのい ・ずれかをあ
げることかできる。とくに、三価アルコール、四価アル
コールは好ましい。
かくして、本発明で用いる好適な部分エステルとしては
、例えばステアリン酸モノグリセリド。
、例えばステアリン酸モノグリセリド。
ステアリン酸ジグリセリンモジエステル，パルミチン酸
モノグリセリド、ソルビタンモノステアレートをあげる
ことができる。
モノグリセリド、ソルビタンモノステアレートをあげる
ことができる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、次のようにし
て製造することかでさる。すなわち、まず第１には、−
上記したポリカーボネート樹脂の重合前又は重合中に］
−記部分エステルを所定量配合してそのまま重合反応を
進める方法、第２には、ポリカーポネーＩ・樹脂の粉末
又はベレフトに上記部分エステルを機械的に混合し、し
かるのち溶融４１コ練する方法，第３には、ポリカーポ
ネーＩ・樹脂のベレフトに部分エステルをまぶす方法で
ある。
て製造することかでさる。すなわち、まず第１には、−
上記したポリカーボネート樹脂の重合前又は重合中に］
−記部分エステルを所定量配合してそのまま重合反応を
進める方法、第２には、ポリカーポネーＩ・樹脂の粉末
又はベレフトに上記部分エステルを機械的に混合し、し
かるのち溶融４１コ練する方法，第３には、ポリカーポ
ネーＩ・樹脂のベレフトに部分エステルをまぶす方法で
ある。
第３の力７ノ、の場合には、いわゆる混合である。
なお、このときに、酸化防止剤，熱安定剤，離ノーｉｌ
ｊ剤，難然剤，顔料等の各種添加剤：無機充填剤，ガラ
ス繊維等の各種補強材を適宜に配合することもできる。
ｊ剤，難然剤，顔料等の各種添加剤：無機充填剤，ガラ
ス繊維等の各種補強材を適宜に配合することもできる。
［発明の実施例］
実施例１〜１１
常法により、ビスフェノールＡとホスゲンとをｆｌ化メ
チレン中で反応させ、表に示したように、その粘１■平
均分子量、塩化メチレン含有量の異なる各種のポリカー
ボネート樹脂を用意した。
チレン中で反応させ、表に示したように、その粘１■平
均分子量、塩化メチレン含有量の異なる各種のポリカー
ボネート樹脂を用意した。
つぎに、部分エステルとして Ａニステアリン酸モノグ
リセリド、Ｂニステアリン酪ジグリセリンモジエステル
，Ｃ：パルミチン酸モノグリセリド、Ｄ：ソルビクンモ
ノステアレ−１・を川が，シた。
リセリド、Ｂニステアリン酪ジグリセリンモジエステル
，Ｃ：パルミチン酸モノグリセリド、Ｄ：ソルビクンモ
ノステアレ−１・を川が，シた。
これら部分エステルをポリカーボネ−１・樹脂の粉末に
表に示した割合で配合して混練したのち射出成形に供し
，以下のような金型腐食試験，匁色度試験，アイゾツト
術撃強さ測定試験を行なった。その結果を一括して表に
示した。
表に示した割合で配合して混練したのち射出成形に供し
，以下のような金型腐食試験，匁色度試験，アイゾツト
術撃強さ測定試験を行なった。その結果を一括して表に
示した。
金型腐食試験：炭素鋼（Ｓ５５Ｇ）製の金型を用いて射
出成形法（成形温度３００°Ｃ）によりｍ ７ｃｍ横４
ｃ＋ｎ厚み３．２ｍｍの平板を２００枚成形したのち、
使用済みの 金型を室温中で２４時間放置しそのと きの表面状ｙ！！＋を目視観察して評価した。評価の指
数はつぎのとおりであ る。
出成形法（成形温度３００°Ｃ）によりｍ ７ｃｍ横４
ｃ＋ｎ厚み３．２ｍｍの平板を２００枚成形したのち、
使用済みの 金型を室温中で２４時間放置しそのと きの表面状ｙ！！＋を目視観察して評価した。評価の指
数はつぎのとおりであ る。
評価Ｏ：さび発生なし
評価ｌ：点＠発生
評価２：部分的に褐色のさび発生
評価３：全面に褐色のさび発生
？６色度＝０４出成形法（成形温度３２０’Ｃ）で縦７
ｃｍ横４ｃｍ厚み３．２ｍｍの平板を成形し、スカ試験
機■製の色度計（Ｓアン トＮカラーコンピューター５）ｌ−３０Ｈ）を用いて黄
色度（Ｙ’Ｔ）を測定した。表中、（イ）は通常の射出
成形品、 （ロ）は！１１出成形成形で３０分間樹脂を滞留させた
のちに成形した射出成 形品 アインット衝撃強さ： ＡＳＴＭ ０２５Ｂに準拠して
Ｗｌｌｌ定 ［発明の効果］ 以トの説明で明らかなように、本発明のポリカーボネー
Ｉ・樹脂組成物はその成形時に用いる金４１１を腐食す
ることがない。しかもｌ）られた成形品は機械的強度、
耐熱性、外観にも優れ、寸法精度も良好である。したが
って、本発明の樹脂組成物は各種成形用のポリカーボネ
ート樹脂組成物としてその利用分野が期待されて工業的
価値は大である。
ｃｍ横４ｃｍ厚み３．２ｍｍの平板を成形し、スカ試験
機■製の色度計（Ｓアン トＮカラーコンピューター５）ｌ−３０Ｈ）を用いて黄
色度（Ｙ’Ｔ）を測定した。表中、（イ）は通常の射出
成形品、 （ロ）は！１１出成形成形で３０分間樹脂を滞留させた
のちに成形した射出成 形品 アインット衝撃強さ： ＡＳＴＭ ０２５Ｂに準拠して
Ｗｌｌｌ定 ［発明の効果］ 以トの説明で明らかなように、本発明のポリカーボネー
Ｉ・樹脂組成物はその成形時に用いる金４１１を腐食す
ることがない。しかもｌ）られた成形品は機械的強度、
耐熱性、外観にも優れ、寸法精度も良好である。したが
って、本発明の樹脂組成物は各種成形用のポリカーボネ
ート樹脂組成物としてその利用分野が期待されて工業的
価値は大である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ｆｉ４素原子も）に換算して１５〜Ｉ！ｉｏｐｐｍ
の塩素化合物を含有するポリカーボネーＩ−樹脂に、脂
肪族盤４’１１・価カルホン酸と多価アルコールとの部
分エステルを ０．００１〜０５重量％配合して成るこ
とを特徴するポリカーボネート樹脂組成物。 ２、該部分エステルの添加ｂ１か０．０３〜０．１重量
％である特許請求の範囲第１項記載のポリカーボネート
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18996983A JPS6081245A (ja) | 1983-10-13 | 1983-10-13 | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18996983A JPS6081245A (ja) | 1983-10-13 | 1983-10-13 | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6081245A true JPS6081245A (ja) | 1985-05-09 |
| JPS6234791B2 JPS6234791B2 (ja) | 1987-07-29 |
Family
ID=16250210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18996983A Granted JPS6081245A (ja) | 1983-10-13 | 1983-10-13 | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6081245A (ja) |
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| US9390744B2 (en) | 2012-09-28 | 2016-07-12 | Sabic Global Technologies B.V. | Polycarbonate composition to produce optical quality products with high quality and good processability |
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| JPS63299718A (ja) * | 1987-05-28 | 1988-12-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | サ−ジノイズ吸収器 |
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| JPH0246680A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-02-16 | Okaya Electric Ind Co Ltd | サージ吸収素子 |
| SG176271A1 (en) | 2009-05-28 | 2012-01-30 | Teijin Chemicals Ltd | Polycarbonate resin composition and molded article comprising same |
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