CN102027405A - 偏光眼镜透镜 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于,提供耐冲击性优异、即使含有紫外线吸收剂也不会有剥离、污染等的偏光眼镜透镜。本发明的偏光眼镜透镜的特征在于,通过预先在模具内插入将延迟值为3000nm以上的聚碳酸酯膜贴合于偏光膜两面而成的功能性膜,注射树脂组合物进行成型而制得,所述树脂组合物含有100重量份的粘均分子量17000~26000的芳香族聚碳酸酯树脂及0.1~0.5重量份的分子量300以上的紫外线吸收剂,分子量1000以下的低分子量成分的含量在1重量%以下。
Description
技术领域
本发明涉及将偏光膜嵌件成型入芳香族聚碳酸酯树脂中而成的偏光眼镜透镜。
背景技术
偏光膜作为防眩用途被用于广泛领域,也尝试用于眼镜透镜。专利文献1中记载了通过在偏光膜的单面或双面贴合具有规定延迟值的聚碳酸酯片,提供不发生着色干涉条纹的偏振片。另外,专利文献2中公开了功能性膜的嵌件成型方法。
提到眼镜透镜,近年来特别是对于安全性的要求提高了,特别是在运动时使用的眼镜透镜、面向孩子的眼镜透镜中,对不破碎的要求提高,因此芳香族聚碳酸酯树脂的使用激增。另外,防眩用的偏光眼镜透镜是以户外使用目的为主,从保护眼球功能的观点来看要求能够阻挡紫外线。
因为芳香族聚碳酸酯树脂熔融粘度高、成型加工温度高,所以在将功能性膜嵌件成型时,存在功能性膜在成型加工时熔融,发生褶皱或偏振性能下降的问题。另外,存在芳香族聚碳酸酯树脂中的低分子量物质在成型加工时挥发、或在芳香族聚碳酸酯树脂表面渗出,使与功能性膜的密合性下降,或者附着在模具中而污染偏光眼镜透镜的问题。特别是为了应对阻挡紫外线的要求,采取了在芳香族聚碳酸酯树脂中添加紫外线吸收剂的方法,但是,因紫外线吸收剂而发生的向偏光眼镜透镜的附着污染、模具污染就成了很大的问题,还因功能性膜和芳香族聚碳酸酯树脂的密合性下降而发生剥离问题,另一方面,因采取模具分解清洗的对策而存在生产率大幅度下降的问题。
(专利文献1)日本特开平03-039903号公报
(专利文献2)美国专利第6814896号说明书
发明内容
本发明的目的在于,提供耐冲击性优异,即使含有紫外线吸收剂,剥离、污染、折皱也少的偏光眼镜透镜。另外,本发明的目的在于,提供生产率优异地制造耐冲击性优异,剥离、污染、折皱少的偏光眼镜透镜的方法。进而,本发明的目的在于提供防止偏光眼镜透镜污染的方法。
本发明人等发现,通过注射低分子量成分少的芳香族聚碳酸酯树脂进行嵌件成型,得到耐冲击性优异,即使含有紫外线吸收剂,剥离、污染也少的偏光眼镜透镜,从而完成了本发明。
即,本发明包含以下的发明。
1、一种偏光眼镜透镜,其特征在于,通过预先在模具内插入将延迟值为3000nm以上的聚碳酸酯膜贴合于偏光膜两面而成的功能性膜,注射树脂组合物进行成型而制得,所述该树脂组合物含有100重量份的粘均分子量17000~26000的芳香族聚碳酸酯树脂及0.1~0.5重量份的分子量300以上的紫外线吸收剂,分子量1000以下的低分子量成分的含量在1重量%以下。
2、如上述1所述的偏光眼镜透镜,其中,该树脂组合物在2mm厚时在波长380nm下的光线透射率是0.01%以下。
3、如上述1或2所述的偏光眼镜透镜,其中,在偏光膜上,注射该树脂组合物的一侧的聚碳酸酯膜的厚度为30~1000μm。
4、一种偏光眼镜透镜的制造方法,其特征在于,包含以下工序:通过预先在模具内插入将延迟值为3000nm以上的聚碳酸酯膜贴合于偏光膜两面而成的功能性膜,注射树脂组合物进行成型,所述树脂组合物含有100重量份的粘均分子量17000~26000的芳香族聚碳酸酯树脂及0.1~0.5重量份的分子量300以上的紫外线吸收剂,分子量1000以下的低分子量成分的含量在1重量%以下。
5、如上述4所述的制造方法,其中,该树脂组合物在2mm厚时在波长380nm下的光线透射率是0.01%以下。
6、如上述4或5所述的制造方法,其中,在偏光膜上,注射该树脂组合物的一侧的聚碳酸酯膜的厚度为30~1000μm。
7、一种防止偏光眼镜透镜污染的方法,其特征在于,是预先在模具内插入将延迟值为3000nm以上的聚碳酸酯膜贴合于偏光膜两面而成的功能性膜,注射树脂组合物进行成型而制造偏光眼镜透镜时,防止偏光眼镜透镜污染的方法,
该方法中,作为树脂组合物,使用含有100重量份的粘均分子量17000~26000的芳香族聚碳酸酯树脂及0.1~0.5重量份的分子量300以上的紫外线吸收剂、分子量1000以下的低分子量成分的含量在1重量%以下的树脂组合物。
8、如上述7所述的方法,其中,该树脂组合物在2mm厚时在波长380nm下的光线透射率是0.01%以下。
9、如上述7或8所述的方法,其中,在偏光膜上,注射该树脂组合物的一侧的聚碳酸酯膜的厚度为30~1000μm。
附图说明
图1是表示聚碳酸酯膜的制造装置的图。
图2是表示拉伸聚碳酸酯膜的纵向单轴拉伸机的图。
符号说明
1、T型模
2、第一冷却辊
3、第二冷却辊
4、第三冷却辊
5、牵拉辊
6、熔融挤出的聚碳酸酯树脂模
7、供给侧捏合辊
8、牵拉侧捏合辊
9、加热室
V1、供给速度
V2、牵拉速度
V2/V1、拉伸倍数
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
(芳香族聚碳酸酯树脂)
本发明中使用的聚碳酸酯树脂例如是使二元酚和碳酸酯前体反应而得到的。其中,作为用到的二元酚的具体例子,可举出2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称“双酚A”)、双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、2,2-双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷等双(羟基芳基)烷烃类。另外,可举出1,1-双(羟基苯基)环戊烷、1,1-双(羟基苯基)环己烷等双(羟基苯基)环烷烃类。另外,可举出4,4’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基醚等二羟基芳基醚类。另外,可举出4,4’-二羟基二苯基硫醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类。另外,可举出4,4’-二羟基二苯基亚砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类。另外,可举出4,4’-二羟基二苯基砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类等。这些二元酚既可以单独使用,也可以两种以上并用。
前述二元酚中,优选以2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)为主要的二元酚成分,特别地优选在全部二元酚成分中70%摩尔以上、尤其80%摩尔以上是双酚A。最优选的是二元酚成分实质是双酚A的芳香族聚碳酸酯树脂。
对制造芳香族聚碳酸酯树脂的基本方法进行简单说明。在使用光气作为碳酸酯前体的溶液法中,通常是在酸粘合剂和有机溶剂的存在下进行二元酚和光气的反应。作为酸粘合剂,例如使用氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物或吡啶等胺化合物。作为有机溶剂,例如使用二氯甲烷、氯苯等卤代烃。另外为了促进反应,例如可以使用叔胺、季铵盐等催化剂。作为分子量调节剂,例如期望使用苯酚、对叔丁基苯酚之类的烷基取代苯酚等末端终止剂。反应温度通常是0~40℃,反应时间是数分钟~5小时,反应的PH值优选保持在10以上。
使用碳酸二酯作为碳酸酯前体的酯交换法(熔融法)是在惰性气体存在下将规定比例的二元酚成分和碳酸二酯边加热边搅拌,使生成的醇或酚类蒸馏出去的方法。反应温度根据生成的醇或酚类的沸点等的不同而不同,但通常是在120~350℃的范围。反应从初期开始边减压将生成的醇或酚类蒸馏出边使反应进行。另外为了促进反应,可以使用通常的酯交换反应催化剂。作为用于此酯交换反应的碳酸二酯,例如可举出碳酸二苯酯、碳酸二萘酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等,特别优选碳酸二苯酯。
本发明中使用的芳香族聚碳酸酯树脂的粘均分子量是17000~26000,优选18000~25000,更优选19000~22500。对于超过26000的分子量,在将功能性膜嵌件成型时发生褶皱、偏光功能下降等。进一步,眼镜透镜是精密成型的,重要的是正确地转印模具的镜面从而得到规定的曲率、度数,所以期望熔融流动性好的低粘度的树脂,但是粘均分子量过低时,不能保持作为芳香族聚碳酸酯树脂特征的冲击强度。其中,芳香族聚碳酸酯的粘均分子量(M)如下计算,即,使用奥式粘度计,将由在20℃在二氯甲烷100ml中溶解聚碳酸酯树脂0.7g而成的溶液求出的比粘度(ηsp)代入下式而求出。
ηsp/c=[η]+0.45×[η]2c([η]是极限粘度)
[η]=1.23×10-4M0.83
c=0.7
(紫外线吸收剂)
树脂组合物为了阻挡紫外线而含有分子量300以上的紫外线吸收剂。紫外线吸收剂的分子量优选500以上,更优选600以上。分子量上限没有特别限定,优选1000以下。
分子量300以上的紫外线吸收剂的含量,相对于芳香族聚碳酸酯树脂100重量份,为0.1~0.5重量份,优选0.1~0.4重量份,更优选0.1~0.3重量份。
分子量500以上且小于700的紫外线吸收剂的含量,相对于芳香族聚碳酸酯树脂100重量份,优选0.01~0.2重量份,更优选0.02~0.2重量份。分子量300以上且小于500的紫外线吸收剂的含量,相对于芳香族聚碳酸酯树脂100重量份,优选0.4重量份以下,更优选0.3重量份以下。
可以含有分子量不足300的紫外线吸收剂。分子量不足300的紫外线吸收剂的含量是,相对于分子量300以上的紫外线吸收剂100重量份,优选10~200重量份,更优选10~100重量份。
作为紫外线吸收剂的种类没有特别限定,可举出苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、环状亚氨酸酯系紫外线吸收剂和氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等。
作为苯并三唑系紫外线吸收剂,可举出2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯基苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-枯基-6-苯并三唑苯基)、2,2’-对亚苯基双(1,3-苯并嗪-4-酮)、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑。它们可以单独使用或者使用两种以上的混合物。
作为苯并三唑系紫外线吸收剂,优选2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯基苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑,更优选2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]。
作为二苯甲酮系紫外线吸收剂,可举出2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸基二苯甲酮(2-ヒドロキシ-4-メトキシ-5-スルホキシベンゾフエノン)、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸基二苯甲酮三水合物(2-ヒドロキシ-4-メトキシ-5-スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフエノン)、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮-5-磺酸钠(2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシ-5-ソジウムスルホキシベンゾフエノン)、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮等。
作为三嗪系紫外线吸收剂,可举出2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚、2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(辛基)氧基]苯酚等。
作为环状亚氨酸酯系紫外线吸收剂,可举出2,2’-双(3,1-苯并嗪-4-酮)、2,2’-对亚苯基双(3,1-苯并嗪-4-酮)、2,2’-间亚苯基双(3,1-苯并嗪-4-酮)、2,2’-(4,4’-二亚苯基)双(3,1-苯并嗪-4-酮)、2,2’-(2,6-亚萘基)双(3,1-苯并嗪-4-酮)、2,2’-(1,5-亚萘基)双(3,1-苯并嗪-4-酮)、2,2’-(2-甲基-对亚苯基)双(3,1-苯并嗪-4-酮)、2,2’-(2-硝基-对亚苯基)双(3,1-苯并嗪-4-酮)和2,2-(2-氯-对亚苯基)双(3,1-苯并嗪-4-酮)等。其中,优选2,2’-对亚苯基双(3,1-苯并嗪-4-酮)、2,2’-(4,4’-二亚苯基)双(3,1-苯并嗪-4-酮)和2,2’-(2,6-亚萘基)双(3,1-苯并嗪-4-酮),特别优选2,2’-对亚苯基双(3,1-苯并嗪-4-酮)。该化合物市售有竹本油脂株式会社的CEi-P(商品名),可以容易地利用。
作为氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂,可例示1,3-双-[(2’-氰基-3,3’-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基)丙烷、和1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]苯等。
(低分子量物质)
在树脂组合物中含有的分子量1000以下的低分子量物质的比例是1重量%以下、优选0.8重量%以下。低分子量物质多时,偏光眼镜透镜、模具会由于附着物而被污染,因分解清扫模具等耗费时间而生产率下降。进而,有时还会发生因低分子量物质而使功能性膜和芳香族聚碳酸酯树脂的密合性下降、剥离等问题。
其中所说的低分子量物质的量,为除了调制树脂组合物时添加的添加剂以外,还包括芳香族聚碳酸酯树脂的聚合过程中产生的未反应物、单体、寡聚物、杂质等的总量。低分子量物质的测定能够根据该领域可以测定的已知方法进行定量,特别适合使用GPC法。
要将树脂组合物中的低分子量物质的比例控制在1重量%以下,就需要使用低分子量物质比例低的芳香族聚碳酸酯树脂,使脱模剂、热稳定剂等分子量1000以下的添加剂的含量降低。
要减少芳香族聚碳酸酯树脂的聚合过程中产生的未反应物、单体、寡聚物、杂质等,可举出用催化剂加快聚合反应速度的方法、用丙酮等芳香族聚碳酸酯树脂的不良溶剂清洗而将低分子量物质除去的方法、熔融挤出时添加水等低沸点物质,通过真空减压使其共沸的方法等。
(光线透射率)
本发明中,树脂组合物在2mm厚时在380nm下的分光光线透射率优选0.01%以下,更优选0.005%以下。从保护眼球功能的对策出发,以往是进行UV-B阻挡,特别是聚碳酸酯因为聚合物本身有吸收,所以作为UV-B对策是有效的。近年来UV-A对眼球功能的影响也渐渐引起注意,作为眼镜透镜来说阻挡紫外线成了重要的项目。
(其它)
本发明的树脂组合物中,在不影响本发明目的的范围内,可以配合脱模剂、热稳定剂、上蓝剂、抗静电剂、阻燃剂、红外线掩蔽剂、荧光染料(包括荧光增白剂)、颜料、光扩散剂、强化填充剂、其它树脂或橡胶等。
树脂组合物可以含有脱模剂。作为脱模剂,优选其90重量%以上是由醇和脂肪酸的酯构成。作为醇和脂肪酸的酯,具体可举出一元醇和脂肪酸的酯和/或多元醇和脂肪酸的偏酯或者全酯。上述一元醇和脂肪酸的酯,优选碳原子数1~20的一元醇和碳原子数10~30的饱和脂肪酸的酯。此外,多元醇和脂肪酸的偏酯或者全酯优选碳原子数1~25的多元醇和碳原子数10~30的饱和脂肪酸的偏酯或者全酯。
作为一元醇和饱和脂肪酸的酯,可举出硬脂酸硬脂酯、棕榈酸棕榈酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕榈酸异丙酯等,优选硬脂酸硬脂酯。
作为多元醇和饱和脂肪酸的偏酯或全酯,可举出单硬脂酸甘油酯、双硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、硬脂酸单山梨醇酯、山萮酸单甘油酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四壬酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、联苯基联苯酯、脱水山梨醇单硬脂酸酯、硬脂酸2-乙基己酯、二季戊四醇六硬脂酸酯等二季戊四醇的全酯或偏酯等。
这些酯中,优选使用单硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、季戊四醇四硬脂酸酯、三硬脂酸甘油酯和硬脂酸硬脂酯的混合物。
脱模剂中酯的量,以脱模剂为100重量%时,优选为90重量%以上,更优选95重量%以上。
作为树脂组合物中的脱模剂的含量,相对于芳香族聚碳酸酯树脂100重量份,优选0.005~1.0重量份的范围,更优选0.01~0.6重量份的范围,进一步优选0.02~0.5重量份的范围。
树脂组合物可以含有热稳定剂。作为热稳定剂,可举出磷系热稳定剂、硫系热稳定剂和受阻酚系热稳定剂。
作为磷系热稳定剂,可举出亚磷酸、磷酸、亚膦酸、膦酸及它们的酯等,具体可举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸二癸基单苯基酯、亚磷酸二辛基单苯基酯、亚磷酸二异丙基单苯基酯、亚磷酸单丁基二苯基酯、亚磷酸单癸基二苯基酯、亚磷酸单辛基二苯基酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基单邻联苯基酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二异丙酯、苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、苯膦酸二丙酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯和双(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯等。
其中,优选亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-亚联苯基二亚膦酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亚膦酸酯和双(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亚膦酸酯,特别优选使用四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯。
树脂组合物中的磷系热稳定剂的含量,相对于芳香族聚碳酸酯树脂100重量份,优选0.001~0.2重量份。
作为硫系热稳定剂,可举出季戊四醇-四(3-月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-肉豆蔻基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-硬脂基硫代丙酸酯)、3,3’-硫代二丙酸二月桂酯、3,3’-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3,3’-硫代二丙酸二硬脂酯等,其中优选季戊四醇-四(3-月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇-四(3-肉豆蔻基硫代丙酸酯)、3,3’-硫代二丙酸二月桂酯、3,3’-硫代二丙酸二肉豆蔻酯。特别优选季戊四醇-四(3-月桂基硫代丙酸酯)。该硫醚系化合物市售有住友化学工业株式会社的Sumilizer TP-D(商品名)和Sumilizer TPM(商品名)等,可以容易地应用。
树脂组合物中的硫系热稳定剂的含量,相对于芳香族聚碳酸酯树脂100重量份,优选0.001~0.2重量份。
作为受阻酚系热稳定剂,可以列举三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、N,N-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸酯-二乙基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯和3,9-双{1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷等,特别优选十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
树脂组合物中的受阻酚系热稳定剂的含量,相对于芳香族聚碳酸酯树脂100重量份,优选0.001~0.3重量份。
树脂组合物可以含有上蓝剂。作为上蓝剂,可举出Bayer公司的Macrolex Violet B和Macrolex Blue-RR和Clariant公司的Polythrene BlueRLS等。上蓝剂用来消除芳香族聚碳酸酯树脂的黄色是有效的。上蓝剂的含量,相对于芳香族聚碳酸酯树脂,优选0.05~1.5ppm,更优选0.1~1.2ppm。
本发明的偏光眼镜透镜具有树脂组合物层叠在功能性膜的一面的结构。树脂组合物层的厚度优选0.1~5mm,更优选0.1~3mm,进一步优选0.3~2mm。功能性膜的厚度,优选10~2000μm,更优选50~1500μm,进一步优选100~1000μm。
(功能性膜)
本发明中,在嵌件成型时预先插入到模具内的功能性膜是将延迟值为3000nm以上聚碳酸酯膜贴合于偏光膜两面而成的。形成聚碳酸酯膜的聚碳酸酯树脂优选使用上述芳香族聚碳酸酯树脂。聚碳酸酯膜中,优选不含紫外线吸收剂等添加剂。
聚碳酸酯膜的延迟值通过下式定义。
延迟值(R)=Δn×d
其中,Δn是聚碳酸酯膜的双折射率,d是膜厚(nm)。
聚碳酸酯膜的延迟值是3000nm以上,优选4000nm以上。使用延迟值不足3000nm的聚碳酸酯膜时,会发生着色干涉条纹,另外,在使用偏光眼镜透镜时,会引起眩晕、头疼等。延迟值的上限没有特别限定,一般在40000nm以下就足够了。
延迟值3000nm以上的聚碳酸酯膜的制造方法是,通过熔融挤出法或流延法制造聚碳酸酯膜,加热至比聚碳酸酯的玻璃化转变温度高5~30℃左右的温度,通过沿一个方向拉伸进行制造。此时影响延迟值的因素是聚碳酸酯膜的厚度以及拉伸倍数。
聚碳酸酯膜的厚度优选30~1000μm,更优选150~800μm,进一步优选200~400μm。因为聚碳酸酯膜贴合在偏光膜的两面,里外可以使用不同厚度的聚碳酸酯膜,但生产效率上优选贴合相同规格的聚碳酸酯膜。
注射树脂组合物侧的聚碳酸酯膜的厚度优选30~1000μm,更优选150~800μm,进一步优选200~400μm。聚碳酸酯膜的厚度过薄时,因为必须提高拉伸效率而使生产率差,进而,由于嵌件成型时注入的芳香族聚碳酸酯树脂的热而熔化,或易于发生褶皱。另外,作为偏光眼镜透镜的表面保护层的作用也不能充分发挥。聚碳酸酯膜过厚时,嵌件成型时不能很好的追随模具的弯曲,有时需要嵌件成型前的预赋型。
偏光膜本身是公知的,可以使用各种产品,另外近年来进行了大量的技术开发。特别是作为量产性、成本优势优异的产品,可举出PVA制偏光膜。
(嵌件成型)
本发明的偏光眼镜透镜通过嵌件成型制得。作为嵌件成型,可以使用注射成型、注射加压成型等已知的成型加工法。本发明的偏光眼镜透镜通过预先将功能性膜放入成型前的模具中,然后向模具中注射树脂组合物而制得。
本发明的偏光眼镜在成型后,在表面实施硬涂层,根据需要进行切割之后,再根据情况对切割面实施硬涂层,加工组装为太阳镜所必要的安装孔,组装后使用。
实施例
实施例1~2、比较例1~2
1、功能性膜的制造
使用示于图1的装有螺杆直径120mmT型模唇的挤压机,将由双酚A和光气经界面聚合法制造的分子量23700的聚碳酸酯树脂,在温度约280℃、以1200mm的宽度连续地挤出,通过用第一冷却辊和第二冷却辊以两面接触的方式进行压延,边使其冷却边成型,利用牵引辊得到0.5mm厚、1210mm宽、400m长的聚碳酸酯膜。得到的聚碳酸酯膜的延迟值在膜中央是120nm。应予说明,延迟值的测定是使用王子计测机(株)制的cobra W、以测定波长590nm进行测定的。
使用图2所示的纵向单轴拉伸机,将得到的聚碳酸酯膜在拉伸温度159℃、拉伸倍数1.7倍、供给速递4.0m/min、张力1010N的条件下进行拉伸,加工成厚度380μm、宽912mm的聚碳酸酯膜。得到的聚碳酸酯膜的延迟值是5600nm~5900nm。
将得到的聚碳酸酯膜贴合于PVA制偏光膜的两面,制成功能性膜。
(实验1)
用转鼓将表1所示各成分按表1所述的比例进行充分混合后,利用30mmφ通气口式挤压成型机在260~280℃进行颗粒化,调制出树脂组合物颗粒。
将得到的颗粒在120℃干燥4小时,使用注射成型机NISSEI ES4000在料筒温度290℃、模具温度100℃进行膜嵌件成型。插入膜是预先将上述功能性膜切割成100mm的圆形并放在模具内。以树脂注射压力30MPa将树脂组合物注射至模具内,以25MPa对透镜的模具镶块加压30s制得偏光眼镜透镜。观察成型后的偏光眼镜透镜,确认是否有膜褶皱产生。将结果示于表1。
将得到的偏光眼镜透镜在温度90℃、湿度95%处理2小时,接着常温放置30分钟后,在-20℃处理2小时,之后常温放置30分钟,将以上作为1个循环,观察100个循环处理后的偏光眼镜透镜,确认是否有膜的剥离、裂纹、龟裂等。将结果示于表1。
(实验2)
在与实验1相同条件下连续地进行250次喷射(シヨツト)成型,确认偏光眼镜透镜以及模具中是否有污染或附着物。另外,对偏光眼镜透镜的功能性膜是否剥离也进行确认。将结果示于表1.
(分光光线透射率的测定)
用注射成型机(料筒温度350℃,1分钟循环)将各实施例得到的颗粒成型,得到“测定平板”(长90mm×宽50mm×厚2mm)。用Varian公司制的Cary5000测定该“测定平板”在300nm~500nm波长范围的分光光线透射率,求出380nm的分光光线透射率。将结果示于表1。
表中的符号说明
PC-1:分子量22500的聚碳酸酯(帝人化成公司制:PANLITE L-1225WP)低分子量物质0.2重量%
PC-2:分子量27000的聚碳酸酯(帝人化成公司制:PANLITE K-1285WP)低分子量物质0.2重量%
UV-1:苯并三唑型紫外线吸收剂((株)旭电化工业制ADK STAB LA-31)分子量659
UV-2:苯并三唑型紫外线吸收剂(CHEMIPRO KASEI(株)制:CHEMISORB 79)分子量323
A1:磷系稳定剂;亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(Ciba japan(株)制Irgafos 168)分子量647
A2:磷系稳定剂混合物;主成分四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯(Clariant Japan公司制:Hostanox P-EPQ)
A3:季戊四醇型酚系抗氧化剂;季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)(Ciba japan(株)制IRGANOX 1010)分子量1178
L1:脱模剂;单硬脂酸烷基酯和烷基三甘油混合物(理研维生素(株)制SL-900A)
应予说明,在原料中的聚碳酸酯以及表中的树脂组合物中存在的低分子量物质的测定,使用Tosoh制HLC-8220GPC系统,色谱柱使用TSK-gel SuperHZ 4000以及3000、2000这3根色谱柱,氯仿作为洗脱液进行测定。检测是用254nm UV进行检测,对分子量1000以下的物质进行定量。
表1
本发明的偏光眼镜透镜具有优异的偏光功能,具有阻挡紫外线效果、矫正视力效果。另外本发明的偏光眼镜透镜耐冲击性优异,即使含有紫外线吸收剂,剥离、污染、褶皱也少。根据本发明的制造方法,能够高效地制造耐冲击性优异、剥离、污染、褶皱少的眼镜透镜。根据本发明的防止偏光眼镜透镜污染的方法,能够得到耐冲击性优异、污染少的眼镜透镜。
本发明的偏光眼镜透镜能够作为防眩眼镜加以利用。
Claims (9)
1.一种偏光眼镜透镜,其特征在于,通过预先在模具内插入将延迟值为3000nm以上的聚碳酸酯膜贴合于偏光膜两面而成的功能性膜,注射树脂组合物进行成型而制得,所述树脂组合物含有100重量份的粘均分子量17000~26000的芳香族聚碳酸酯树脂及0.1~0.5重量份的分子量300以上的紫外线吸收剂,分子量1000以下的低分子量成分的含量在1重量%以下。
2.如权利要求1所述的偏光眼镜透镜,其中,该树脂组合物在2mm厚时在波长380nm下的光线透射率是0.01%以下。
3.如权利要求1或2所述的偏光眼镜透镜,其中,在偏光膜上,注射该树脂组合物的一侧的聚碳酸酯膜的厚度为30~1000μm。
4.一种偏光眼镜透镜的制造方法,其特征在于,包括以下工序:预先在模具内插入将延迟值为3000nm以上的聚碳酸酯膜贴合于偏光膜两面而成的功能性膜,注射树脂组合物进行成型,所述树脂组合物含有100重量份的粘均分子量17000~26000的芳香族聚碳酸酯树脂及0.1~0.5重量份的分子量300以上的紫外线吸收剂,分子量1000以下的低分子量成分的含量在1重量%以下。
5.如权利要求4所述的制造方法,其中,该树脂组合物在2mm厚时在波长380nm下的光线透射率是0.01%以下。
6.如权利要求4或5所述的制造方法,其中,在偏光膜上,注射该树脂组合物的一侧的聚碳酸酯膜的厚度为30~1000μm。
7.一种防止偏光眼镜透镜污染的方法,其特征在于,是预先在模具内插入将延迟值为3000nm以上的聚碳酸酯膜贴合于偏光膜两面而成的功能性膜,注射树脂组合物进行成型而制造偏光眼镜透镜时,防止偏光眼镜透镜污染的方法,
该方法中,作为树脂组合物,使用含有100重量份的粘均分子量17000~26000的芳香族聚碳酸酯树脂及0.1~0.5重量份的分子量300以上的紫外线吸收剂、分子量1000以下的低分子量成分的含量在1重量%以下的树脂组合物。
8.如权利要求7所述的方法,其中,该树脂组合物在2mm厚时在波长380nm下的光线透射率是0.01%以下。
9.如权利要求7或8所述的方法,其中,在偏光膜上,注射该树脂组合物的一侧的聚碳酸酯膜的厚度为30~1000μm。
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