JP2003231803A - ポリカーボネート樹脂組成物および成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】紫外線吸収能および耐候性、金型汚染性に優
れ、耐衝撃性、耐熱性、色調安定性、透明性に優れた芳
香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供することにあ
る。 【解決手段】（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００
重量部に対して、（ｂ）下記構造式（１）で示される紫
外線吸収剤０．０５〜１重量部、（ｃ）亜リン酸エステ
ル系安定剤０．０１〜２重量部、を配合してなる芳香族
ポリカーボネート樹脂組成物であって、上記芳香族ポリ
カーボネート樹脂が、その末端水酸基濃度が３００ppm
以上であり、かつ、残存モノマー量が５００ppm以下の
ものであることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物に関する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂組成物に関する。詳しくは、紫外線吸収能及
び耐候性、金型汚染性、耐加水分解性に優れ、耐衝撃
性、耐熱性、色調安定性、透明性に優れた芳香族ポリカ
ーボネート樹脂組成物、及び該組成物から得られる成形
品、特に該組成物から製造されるメガネレンズに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、強度、剛性が
大きく、また耐摩擦磨耗性が優れているので、例えば、
自動車部品、各種精密機械部品等に広く用いられてい
る。しかしながら、ポリカーボネート樹脂は耐候性が十
分ではなく、例えば、屋外での使用または蛍光灯照射下
での室内使用においては、製品の変色あるいは強度の低
下により使用が制限されていた。このため、従来から種
々の光安定剤が単独であるいは数種組み合わせて用いら
れており、特にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤はそ
の効果が比較的大きいので一般に用いられている。

【０００３】例えば、特開平９−２９１２０５号公報に
はポリカーボネート樹脂１００重量部とベンゾトリアゾ
リルフェノール基を２個有する紫外線吸収剤０．５〜３
重量部を配合してなる樹脂組成物より形成されたメガネ
レンズについて記載されている。しかしながら、この発
明で使用される紫外線吸収剤は、従来の１個のベンゾト
リアゾリルフェノール基を有する紫外線吸収剤に比べ、
金型汚染性は改善されるものの紫外線吸収剤の添加量が
多いため、金型汚染性は未だ充分に満足すべきものでな
い。

【０００４】また、特公平６−５１８４０号公報にはポ
リカーボネート樹脂組成物１００重量部に対して特定の
構造で表されるアルキリデンビス（ベンゾトリアゾリル
フェノール）化合物を０．００１〜５重量部添加された
耐候性の改善されたポリカーボネート樹脂組成物が記載
されているが、この公報では、前記紫外線吸収剤の添加
により、高圧水銀灯による紫外線照射前後の黄色度の変
化（ΔＹＩ）が低下したことを示しているにすぎず、滞
留成形性及び金型汚染性、耐加水分解性についてはなん
ら言及されていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、紫外
線吸収能及び耐候性、金型汚染性、耐加水分解性に優
れ、耐衝撃性、耐熱性、色調安定性、透明性に優れた芳
香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は上記の問題を解
決するためになされたものであり、その要旨は、 （１）（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部
に対して、（ｂ）下記構造式（１）で示される紫外線吸
収剤０．０５〜１重量部、（ｃ）亜リン酸エステル系安
定剤０．０１〜２重量部を配合してなる芳香族ポリカー
ボネート樹脂組成物であって、上記芳香族ポリカーボネ
ート樹脂が、その末端水酸基濃度が３００ppm以上であ
り、かつ、残存モノマー量が５００ppm以下のものであ
ることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
に関する。

【０００７】

【化６】

【０００８】（２）亜リン酸エステル系安定剤（ｃ）が
下記一般式（２）および／または下記一般式（３）に示
される化合物であることを特徴とする上記（１）記載の
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。

【０００９】

【化７】 （Ｒ^１は、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪
族炭化水素基、脂環族炭化水素基または芳香族炭化水素
基を表す）

【００１０】

【化８】 （Ｒ²〜Ｒ⁴は、それぞれ置換基を有してもよい炭素数１
〜２０の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基または芳
香族炭化水素基を表し、ｍ及びｎは、それぞれ０〜４の
整数を表す。）

【００１１】（３）本発明は、芳香族ポリカーボネート
樹脂１００重量部に対して、さらに（ｄ）フェノール系
抗酸化剤０．０１〜２重量部を配合してなることを特徴
とする上記（１）または（２）記載の芳香族ポリカーボ
ネート樹脂組成物に関する。

【００１２】（４）また本発明は、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂１００重量部に対して、さらに（ｅ）ベンゾフ
ラノ−２−オン型化合物０．００３〜１重量部を配合し
てなることを特徴とする上記（１）ないし（３）のいず
れかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関す
る。

【００１３】（５）ベンゾフラノ−２−オン型化合物
（ｅ）が、下記構造式（４）または（５）で表される化
合物、あるいはこれらの混合物であることを特徴とする
上記（４）記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に
関する。

【００１４】

【化９】

【００１５】

【化１０】

【００１６】（６）芳香族ポリカーボネート樹脂(ａ)
が、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとのエ
ステル交換反応により製造された芳香族ポリカーボネー
ト樹脂であることを特徴とする上記（１）ないし（５）
のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
に関する。

【００１７】（７）また本発明は、上記（１）ないし
（６）のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂
組成物より製造されたものであることを特徴とする成形
品に関する。

【００１８】（８）さらにまた本発明は、上記（１）な
いし（６）のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート
樹脂組成物から製造されたものであることを特徴とする
メガネレンズに関する。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂(ａ)は、原
料として芳香族ジヒドロキシ化合物またはこれと少量の
ポリヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルまたはホスゲン
などの炭酸結合を導入し得る化合物を用い、従来から知
られている界面重縮合法、エステル交換法などによって
製造することができる。このうち、エステル交換法によ
って製造されたものが好ましい。

【００２０】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、具体
的には、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（通常ビスフェノールＡと呼称される）、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−（３，５−ジフェニル）フェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン、２，４’−ジヒドロキシ−ジフェニ
ルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビ
ス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、３，
３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ
クロロジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−
２，５−ジエトキシジフェニルエーテルなどが例示され
る。これらの中でも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン［＝ビスフェノールＡ］が好ましい。ま
た、これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は単独で、また
は２種以上を併用して共重合体とすることもできる。

【００２１】芳香族ポリカーボネート樹脂(ａ)の製造に
用いられる他方の原料である炭酸結合を導入し得る化合
物としては、ホスゲン、炭酸ジエステル類などが挙げら
れる。炭酸ジエステル類の具体例としては、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルカ
ーボネート、ジフェニルカーボネート、およびジトリル
カーボネートなどの置換ジフェニルカーボネートなどが
挙げられる。中でも好ましいのは、ジフェニルカーボネ
ート、置換ジフェニルカーボネートであり、特に好まし
いのはジフェニルカーボネートである。これらの炭酸ジ
エステル類は、１種、または２種以上を併用してもよ
い。

【００２２】また、上記のような炭酸結合を導入し得る
化合物と共に、好ましくは５０モル％以下、さらに好ま
しくは３０モル％以下の量でジカルボン酸類、またはジ
カルボン酸エステル類を使用することができる。このよ
うなジカルボン酸類またはジカルボン酸エステル類とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフ
ェニル、イソフタル酸ジフェニルなどが挙げられる。こ
のようなカルボン酸類、またはカルボン酸エステル類を
炭酸ジエステル類と併用した場合には、ポリエステルカ
ーボネートが得られる。

【００２３】また、末端停止剤として、ｐ−ターシャリ
ーブチルフェノール、クミルフェノールなどのフェノー
ル類、２−メトキシカルボニルフェニルベンゾエート、
４−クミル安息香酸−（２’−メトキシカルボニルフェ
ニル）エステル、２−エトキシカルボニルフェニルベン
ゾエート、４−（ｏ−メトキシカルボニルフェニル）オ
キシカルボニル安息香酸−（２’−メトキシカルボニル
フェニル）エステルなどのエステル類を、必要量使用す
ることができる。

【００２４】芳香族ジヒドロキシ化合物類と炭酸ジエス
テル類との混合比率は、所望の芳香族ポリカーボネート
樹脂(ａ)の分子量と末端水酸基濃度により決められる。
芳香族ジヒドロキシ化合物類１モルに対して、炭酸ジエ
ステル類を等モル量以上とするのが一般的であり、好ま
しくは１．０１〜１．３０モル、特に好ましくは１．０
１〜１．２０モルである。

【００２５】エステル交換法により芳香族ポリカーボネ
ート樹脂(ａ)を製造する際には、通常エステル交換触媒
が使用される。エステル交換触媒としては特に制限はな
いが、主としてアルカリ金属化合物類、および／または
アルカリ土類金属化合物類が使用され、これらの触媒
は、１種類、または２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。また、助触媒として塩基性ホウ素化合物
類、塩基性リン化合物類、塩基性アンモニウム化合物
類、またはアミン系化合物類などの塩基性化合物類を併
用することもできる。

【００２６】アルカリ金属化合物類の具体例としては、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ムの水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、酢酸塩、リン酸水
素塩、フェニルリン酸塩などの無機アルカリ金属化合物
類や、ステアリン酸、安息香酸などの有機酸類、メタノ
ール、エタノールなどのアルコール類、石炭酸、ビスフ
ェノールＡなどのフェノール類との塩などの有機アルカ
リ金属化合物類が挙げられる。

【００２７】アルカリ土類金属化合物類の具体例として
は、ベリリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロン
チウム、バリウムの水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、酢
酸塩などの無機アルカリ土類金属化合物類や、有機酸
類、アルコール類、フェノール類との塩などの有機アル
カリ土類金属化合物類などが挙げられる。

【００２８】塩基性ホウ素化合物類の具体例としては、
テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロ
ピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホ
ウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニル
ホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジル
ホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジ
ルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニル
ホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェ
ニルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素、等のナトリウ
ム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネ
シウム塩、バリウム塩、またはストロンチウム塩などが
挙げられる。

【００２９】塩基性リン化合物類の具体例としては、ト
リエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、
トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフ
ィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィ
ン、または四級ホスホニウム塩などが挙げられる。

【００３０】塩基性アンモニウム化合物類の具体例とし
ては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ
エチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアン
モニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒド
ロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、ト
リメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチ
ルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジ
ルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアン
モニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウ
ムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒド
ロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、
ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチ
ルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリ
フェニルアンモニウムヒドロキシドなどが挙げられる。

【００３１】アミン系化合物類の具体例としては、４−
アミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジ
ン、２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、
４−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾー
ル、２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メ
ルカプトイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミ
ノキノリンなどが挙げられる。

【００３２】これらエステル交換触媒のうち、実用的に
はアルカリ金属化合物類、塩基性アンモニウム化合物
類、塩基性リン化合物類が望ましく、特にアルカリ金属
化合物類が好ましい。

【００３３】触媒の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合
物類１モルに対して、１×１０^−９〜１×１０^−３モル
の範囲で選ぶことができる。特にアルカリ金属化合物
類、アルカリ土類化合物類では、通常は芳香族ジヒドロ
キシ化合物類１モルに対して、１×１０^−９〜１×１０
^−４モル、好ましくは１×１０^−８〜１×１０^−５モル
の範囲で選ばれる。塩基性ホウ素化合物類、塩基性リン
化合物類、塩基性アンモニウム化合物類またはアミン系
化合物類などの塩基性化合物類では、芳香族ジヒドロキ
シ化合物類１モルに対して１×１０^−９〜１×１０^−３
モル、好ましくは１×１０^−７〜１×１０^−４モルの範
囲で選ばれる。

【００３４】触媒量が上記範囲より少ない場合には、所
定の分子量、所望の末端水酸基量を有する芳香族ポリカ
ーボネート樹脂(ａ)を製造するのに必要な重合活性が得
られず、上記範囲より多い場合は、後記する環状オリゴ
マー量の増加、ポリマー色調の悪化、耐熱性の低下、耐
加水分解性の低下や、ゲルの発生による異物量が増大す
るなど、好ましくない。

【００３５】芳香族ポリカーボネート樹脂(ａ)の分子量
は、粘度平均分子量（Ｍｖ）で２０，０００〜５０，０
００の範囲が好ましい。２０，０００未満では芳香族ポ
リカーボネート樹脂の機械的強度、さらにはレンズ成形
後の耐衝撃性が低下するため、好ましくない。また、５
０，０００以上では溶融粘度が高くなり過ぎて成形性に
問題がある。上記範囲で好ましい粘度平均分子量は２
０，０００〜４０，０００であり、中でも特に好ましく
は２１，０００〜３０，０００である。なお、本発明に
おいて粘度平均分子量（Ｍｖ）は、塩化メチレンを溶媒
とし、ウベローデ粘度計によって２５℃の温度で極限粘
度［η］を測定し、次式、すなわち、 ［η］＝１．２３×１０^−４×（Ｍｖ）^0.83、により算
出した。

【００３６】芳香族ポリカーボネート樹脂(ａ)の末端水
酸基濃度は、３００〜２，０００ppmの範囲が好まし
く、さらに好ましくは３５０〜１０００ppm、特に好ま
しくは４００〜８００ppmの範囲である。

【００３７】本発明において芳香族ポリカーボネート樹
脂(ａ)の末端水酸基濃度(ppm)は、Macromol.Chem.88 21
5(1965)に記載されている、四塩化チタンと酢酸を用い
る比色定量法により測定することができ、ビスフェノー
ルＡを基準物質として次式、すなわち、末端水酸基濃度
(ppm)＝芳香族ポリカーボネート樹脂中の末端水酸基量
（μmol／ｇ）×１７、で算出することができる。

【００３８】上記の特性を有する芳香族ポリカーボネー
ト樹脂(ａ)は、前記芳香族ジヒドロキシ化合物類と、前
記炭酸結合を導入し得る化合物類とを選び、通常は上記
エステル交換触媒を使用して製造される。エステル交換
反応を行う際には、１４０〜３２０℃の温度範囲、圧力
は常圧または減圧が選ばれ、芳香族ヒドロキシ化合物な
どの副生成物を除去しながら、溶融重縮合反応を行う方
法が挙げられる。

【００３９】溶融重縮合反応は、バッチ式または連続的
に行うことができるが、製品の安定性などの観点から連
続式で行うことが好ましい。反応は通常、温度、圧力条
件を変化させた２段以上の多段工程で行われる。各段階
の反応温度は、上記範囲内で反応生成物が溶融状態にあ
れば特に制限はなく、また反応時間は、反応の進行の程
度により適宜定められるが、０．１〜１０時間で選ばれ
る。具体的には、第１段目の反応は常圧または減圧下
で、温度は１４０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２４
０℃で、反応時間は０．１〜５時間、好ましくは０．５
〜３時間反応させる。ついで反応系の減圧度を上げなが
ら反応温度を高め、最終的には２ｍｍＨｇ以下の減圧
下、２４０〜３２０℃の温度で重縮合反応を行う。

【００４０】溶融重縮合反応を行う装置には特に制限が
なく、槽型、管型または塔型のいずれの型式であっても
よく、各種の撹拌翼を備えた竪型重合槽、横型１軸撹拌
翼型または横型２軸撹拌翼型などの重合槽を使用するこ
とができる。溶融重縮合反応中の雰囲気は特に制限はな
いが、反応生成物の品質の観点から、窒素ガスなどの不
活性ガス存在下または減圧下で行うのが好ましい。溶融
重縮合反応終了後、製造された芳香族ポリカーボネート
樹脂は通常、ペレットとして回収されるが、その際、生
成した芳香族ポリカーボネート樹脂中に残存するモノマ
ーや副生物などの低分子量成分を除去するために、ベン
ト式押出機で溶融混練しつつ強制的に揮発させて除去で
きる。芳香族ポリカーボネート樹脂(ａ)中の残存モノマ
ーとしては、芳香族ジヒドロキシ化合物類、炭酸ジエス
テル類、これらの重縮合反応時の副生物および末端停止
剤であるモノヒドロキシ化合物類が挙げられる。

【００４１】芳香族ポリカーボネート樹脂(ａ)中に含ま
れるこれら残存モノマーは、合計量５００ppm以下とす
る。残存モノマーが５００ppmを超えると、接合部の接
着強度が低下するので好ましくない。芳香族ポリカーボ
ネート樹脂(ａ)中の残存モノマー量は、３００ppm以下
がより好ましい。さらに、各残存モノマーの残存量とし
ては、モノヒドロキシ化合物類が１００ppm以下、芳香
族ジヒドロキシ化合物類が１００ppm以下、炭酸ジエス
テル類が３００ppm以下であることが好ましい。

【００４２】溶融重縮合を行う際に触媒、特にアルカリ
金属化合物類触媒を用いた場合には、エステル交換法ポ
リカーボネート中の残存触媒を、失活剤によって中和す
るのが好ましい。残存触媒を中和する失活剤としては、
例えばイオウ含有酸性化合物類またはそれより形成され
る誘導体類が挙げられる。失活剤の使用量は、触媒のア
ルカリ金属化合物類の量に対して０．５〜１０当量の範
囲が好ましく、特に好ましくは１〜５当量の範囲であ
る。生成する芳香族ポリカーボネート樹脂を基準とする
場合には、通常１〜１００ppmの範囲であり、特に好ま
しくは１〜２０ppmである。

【００４３】イオウ含有酸性化合物類またはそれより形
成される誘導体類の例としては、スルホン酸、スルフィ
ン酸、硫酸またはそれらのエステル類であり、具体的に
はジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、そのメチル、エチル、ブチル、オクチルおよびフェ
ニルエステル類、ベンゼンスルホン酸、そのメチル、エ
チル、ブチル、オクチル、フェニルおよびドデシルエス
テル類、ベンゼンスルフィン酸、トルエンスルフィン
酸、ナフタレンスルホン酸などが挙げられる。これらの
化合物のうち、ｐ−トルエンスルホン酸のエステルまた
はベンゼンスルホン酸のエステル類が好ましく、これら
の化合物は１種、または２種以上を併用することができ
る。

【００４４】上記失活剤を生成した芳香族ポリカーボネ
ート樹脂(ａ)へ添加する方法は、特に限定されるもので
はなく、従来から知られている方法によることができ
る。例えば、上記の失活剤を直接または希釈剤で希釈し
て、溶融または固体状態にある生成した芳香族ポリカー
ボネート樹脂に添加し、混合する方法によることができ
る。具体的には重縮合反応器、反応器からの樹脂移送ラ
イン、または押出機で溶融混練する際のいずれかで失活
剤を添加することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂
に混合することができる。また、ミキサーなどで芳香族
ポリカーボネート樹脂のペレット、フレーク、粉末など
に失活剤を混合した後、押出機によって溶融混練する方
法であってもよい。

【００４５】なお、本発明においては、ポリカーボネー
トに紫外線吸収剤、離型剤、着色剤等の各種添加剤を配
合することもでき、ポリカーボネートの製造途中、又は
ペレット製造の前にこれらの添加剤を添加する場合もあ
り、一般にそれらの添加剤を含んだものを「ポリカーボ
ネート」と称する場合があるが、本発明で規定する上記
関係式の値は、これらの添加剤を全く含まないポリカー
ボネートについて求められるものである。

【００４６】本発明に用いられる紫外線吸収剤（ｂ）
は、下記構造式（１）に示されるベンゾトリアゾリルフ
ェノール基を分子中に２個有する構造のものである。

【００４７】

【化１１】

【００４８】この紫外線吸収剤を用いることにより、成
形性を阻害することなく、かつ透明性を損なうことな
く、成形加工時において、紫外線吸収剤の昇華による金
型汚染性を抑制することができる組成物を得ることがで
きる。上記構造式を有する紫外線吸収剤の市販品として
は、例えば、旭電化工業（株）製「ＬＡ−３１」（商品
名）が挙げられる。

【００４９】本発明に用いられる紫外線吸収剤（ｂ）の
配合量としては、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）１
００重量部に対して０．０５〜１重量部であり、好まし
くは０．０６〜０．７重量部であり、さらに好ましくは
０．０７〜０．４重量部である。

【００５０】次に本発明において必須成分として用いら
れる亜リン酸エステル系安定剤（ｃ）（以下、単に「リ
ン系安定剤」ということがある）としては、種々のもの
が使用し得るが、耐加水分解性が要求される組成物につ
いては、ペンタエリスリトール構造を有する亜リン酸エ
ステル系安定剤の使用は、プレッシャークッカ−試験
（１２０℃，１００％ＲＨ，５ｈｒ）後に、成形品が白
濁する虞があり好ましくない。本発明において用いられ
る亜リン酸エステル系安定剤（ｃ）としては、下記一般
式（２）および／または下記一般式（３）に示される構
造を有する亜リン酸エステル系安定剤が好ましいものと
して用いられる。

【００５１】

【化１２】 （Ｒ^１は、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪
族炭化水素基、脂環族炭化水素基または芳香族炭化水素
基を表す）

【００５２】

【化１３】 （Ｒ²〜Ｒ⁴は、それぞれ置換基を有してもよい炭素数１
〜２０の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基または芳
香族炭化水素基を表し、ｍ及びｎは、それぞれ０〜４の
整数を表す。）

【００５３】上記一般式（２）または（３）の構造を有
する亜リン酸エステル系安定剤としては、例えば、トリ
ス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホス
ファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイ
ト、トリス（エチルフェニル）ホスファイト及びトリス
（ブチルフェニル）ホスファイトなどがあげられる。上
記亜リン酸エステル系安定剤のうち、トリス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２
−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）オクチルホスファイトが好ましい。

【００５４】本発明において、亜リン酸エステル系安定
剤（ｃ）の配合量としては、芳香族ポリカーボネート樹
脂（ａ）１００重量部に対して０．０１〜２重量部であ
る。配合量が０．０１重量部より少ないと、安定剤とし
ての効果が不十分であり、一方、２重量部を超えて添加
してもそれ以上の安定剤としての効果は得られない。亜
リン酸エステル系安定剤の配合量は、０．０２〜１重量
部が好ましい。

【００５５】上記リン系安定剤を用いることにより耐候
性、耐衝撃性、透明性、色調安定性に優れた芳香族ポリ
カーボネート樹脂組成物が得られるが、このリン系安定
剤に加えて、さらにフェノール系抗酸化剤を配合するこ
とにより、さらなる耐候性、色調安定性が優れた芳香族
ポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる。

【００５６】本発明において使用されるフェノール系抗
酸化剤（ｄ）としては、特に制限はないがヒンダードフ
ェノール系が好適に用いられる。代表的な例としてはペ
ンタエリスリト−ルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チ
オジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，
Ｎ'−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピ
オナミド］、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペン
タデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス
（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニ
ル］メチル］ホスフォエート、３，３'，３"，５，
５'，５"−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ'，ａ"−
（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレ
ゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−ク
レゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−
（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリ
ル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−
１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５
Ｈ）−トリオン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリア
ジン−２−イルアミノ）フェノール等が挙げられる。上
記のうちで、特にペンタエリスリト−ルテトラキス［３
−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートが好ましい。これらのフェノール系抗酸
化剤は，チバ・スペシャルテイ・ケミカルズ社より商品
名「イルガノックス１０１０」及び「イルガノックス１
０７６」として市販されており、容易に入手することが
できる。

【００５７】上記フェノール系抗酸化剤（ｄ）の配合量
としては、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重
量部に対して０．０１〜２重量部である。配合量が０．
０１重量部より少ないと、抗酸化剤としての効果が不十
分であり、一方２重量部を超えて添加してもそれ以上の
抗酸化剤としての効果は得られない。フェノール系抗酸
化剤の配合量は上記範囲の中では，０．０２〜１重量部
が好ましい。

【００５８】本発明においては、さらに下記構造式
（４）または（５）で表される講造を有するベンゾフラ
ノ−２−オン型化合物（ｅ）を使用することができる。

【００５９】

【化１４】

【００６０】

【化１５】

【００６１】上記ベンゾフラノ−２−オン型化合物は、
ポリマー中のアルキルラジカルを捕捉し、自動酸化反応
を抑制する効果を有しており、かつ、成形加工時に黄変
を抑える効果を有する特殊な化合物である。このベンゾ
フラノ−２−オン型化合物を、亜リン酸エステル系安定
剤及びフェノール系抗酸化剤と併用することにより、大
幅な加工安定性を改善することができる。本発明におい
ては、上記構造式（４）または（５）で表される２種の
混合物であってもよい。このようなベンゾフラノ−２−
オン型化合物はチバ・スペシャリティ−・ケミカルズ社
から商品名「ＨＰ−１３６」として市販されている。亜
リン酸エステル系安定剤及びフェノール系抗酸化剤とを
組合わせたものとして、チバ・スペシャリティ−・ケミ
カルズ社から商品名「イルガノックスＨＰ２２１５」、
「イルガノックスＨＰ２２２５」、「イルガノックスＨ
Ｐ２２５１」、「イルガノックスＨＰ２９２１」、ある
いは「イルガノックスＨＰ２４１１」として市販されて
おり入手が容易である。

【００６２】ベンゾフラノ−２−オン型化合物（ｅ）の
配合量としては、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）１
００重量部に対して、０．００３〜１重量部である。
０．００３重量部より少ない場合には、ポリマー中のア
ルキルラジカルを捕捉する効果、自動酸化反応を抑制す
る効果、かつ、成形加工時に黄変を抑える効果が不十分
であり、１重量部を超えた量を添加しても、それ以上の
上記に記した効果は得られない。ベンゾフラノ−２−オ
ン型化合物の配合量は、０．００５〜０．５重量部が好
ましく、さらに好ましくは０．００７〜０．１重量部で
ある。

【００６３】本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製
造方法としては、特に制限はなく、例えば、（ａ）芳香
族ポリカーボネート樹脂、（ｂ）紫外線吸収剤、（ｃ）
亜リン酸エステル系安定剤、必要であれば（ｄ）フェノ
ール系抗酸化剤、さらに必要であれば（ｅ）ベンゾフラ
ノ−２−オン型化合物を一括溶融混練する方法、あるい
は（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、（ｂ）紫外線吸
収剤、（ｃ）亜リン酸エステル系安定剤を予め混練後、
必要であれば（ｄ）フェノール系抗酸化剤、さらに必要
であれば（ｅ）ベンゾフラノ−２−オン型化合物を配合
し、溶融混練する方法などが挙げられる。

【００６４】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
上記の（ａ）〜（ｅ）成分以外に、離型剤、さらに必要
であれば、顔料、染料などの添加剤を配合することがで
きる。

【００６５】離型剤としては、脂肪族カルボン酸、脂肪
族カルボン酸エステル、数平均分子量２００〜１５，０
００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコ
ーンオイルから選ばれた少なくとも１種の化合物等芳香
族ポリカーボネート樹脂に使用されるものが用いられ
る。これらの中で、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン
酸エステルから選ばれた少なくとも１種が好ましく用い
られる。

【００６６】脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽
和の脂肪族モノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカル
ボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸
は、脂環式カルボン酸も包含する。このうち好ましい脂
肪族カルボン酸は、炭素数６〜３６のモノ又はジカルボ
ン酸であり、炭素数６〜３６の脂肪族飽和モノカルボン
酸がさらに好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具
体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、
カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベ
ヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テ
トラトリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。

【００６７】脂肪族カルボン酸エステルを構成する脂肪
族カルボン酸成分としては、前記脂肪族カルボン酸と同
じものが使用できる。一方、脂肪族カルボン酸エステル
を構成するアルコール成分としては、飽和又は不飽和の
１価アルコール、飽和又は不飽和の多価アルコール等を
挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原
子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これら
のアルコールのうち、炭素数３０以下の１価又は多価の
飽和アルコールが好ましく、さらに炭素数３０以下の脂
肪族飽和１価アルコール又は多価アルコールが好まし
い。ここで脂肪族アルコールは、脂環式アルコールも包
含する。

【００６８】これらのアルコールの具体例としては、オ
クタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルア
ルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリト
ール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノー
ル、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロ
パン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができ
る。これらの脂肪族カルボン酸エステルは、不純物とし
て脂肪族カルボン酸及び／又はアルコールを含有してい
てもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。

【００６９】脂肪族カルボン酸エステルの具体例として
は、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合
物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベ
ヘン酸オクチルドデシル、グリセリンモノパルミテー
ト、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステア
レート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリ
トールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノス
テレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペン
タエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリト
ールテトラステアレートを挙げることができる。

【００７０】該離型剤の配合量は、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂１００重量部に対して５重量部以下であり、好
ましくは１重量部以下である。５重量部を超えると耐加
水分解性の低下、射出成形時の金型汚染等の問題があ
る。該離型剤は１種でも使用可能であるが、複数併用し
て使用することもできる。

【００７１】また、必要に応じて添加される顔料や染料
は、従来から目的に応じて芳香族ポリカーボネート樹脂
に適宜使用されるそれ自体公知のものが使用される。

【００７２】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物は、紫外線吸収能にすぐれており、その他に透明性、
金型汚染性、耐衝撃性などの諸物性に優れているので、
特にメガネレンズの用途に適している。本発明の芳香族
ポリカーボネート樹脂組成物を用いてメガネレンズを製
造する方法は、金型を用いた射出成形による製造方法等
が挙げられる。

【００７３】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。なお、ポリカーボネート
以外の原材料と樹脂組成物試験方法を次に示す。

【００７４】（１）紫外線吸収剤−１：下記構構造式
（１）で表される紫外線吸収剤

【００７５】

【化１６】 （２）紫外線吸収剤−２：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−（１，１，３，３，−テトラメ
チルブチル）フェノール

【００７６】（３）リン系安定剤−１：２，４―ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト （４）リン系安定剤−２：２，２−メチレンビス（４，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファ
イト

【００７７】（５）フェノール系抗酸化剤：ペンタエリ
スリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０，チバ・スペシャルテ
ィ・ケミカルズ社製

【００７８】（６）ベンゾフラノ−２−オン型化合物：
下記構造式（４）で表される化合物、商品名：ＨＰ−１
３６、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製

【００７９】

【化１７】

【００８０】試験片の物性評価は次に記載のように行っ
た。

【００８１】（Ａ）曇価（Ｈａｚｅ）及び黄変度（Ｙ
Ｉ）：日本製鋼所製Ｊ−５０ＥＰ成形機を用いて厚さ３
ｍｍのプレートを２９０℃で通常成形した。得られた成
形品（プレート）について、曇価は濁度計ＮＤＨ−２０
００（日本電色工業（株）製）で測定し、黄変度は分光
式色彩計ＳＥ−２０００（日本電色工業（株）製）で測
定した。

【００８２】（Ｂ）滞留成形後のΔＥ，ΔＹＩ：日本製
鋼所製Ｊ−５０ＥＰ成形機を用いて、３２０℃−１０分
サイクルで厚さ３ｍｍのプレートを成形し、最初の１シ
ョット目と７ショット目の色相を分光式色彩計ＳＥ−２
０００を用いて測定し、ΔＥ，ΔＹＩを求めた。

【００８３】（Ｃ）ＵＶカット波長：日本製鋼所製Ｊ−
５０ＥＰ成形機を用いて、厚さ２ｍｍのプレートを２９
０℃で通常成形した。得られた成形品（プレート）を用
いて分光光度計ＵＶ−３１００ＰＣ（(株)島津製作所
製）を用いて、ＪＩＳ−Ｋ７３６１ に準拠して測定し
た。

【００８４】（Ｄ）金型汚染性：日精樹脂製ＰＳ−４０
成形機を用い、しずく型金型を用いて、成形温度２９０
℃で５００ショット連続成形し、終了後金型の付着物の
有無について評価を行った。 ○：金型の付着物が少ない。△：金型の付着物が多い。
×：金型の付着物が非常に多い。

【００８５】（Ｅ）メガネレンズの耐衝撃性試験：レン
ズ、レンズ枠およびブリッジ部のフロントならびにパッ
ド部が一体に成形されたゴーグル型金型で厚さ２ｍｍの
レンズ部を有する保護メガネを成形後、直径６ｃｍ、重
さ１．０５ｋｇの鉄球を１．８ｍの高さから落下させる
方法による落球衝撃試験を行って評価した。 ○：面衝撃試験で割れず。×：面衝撃試験で割れ発生。

【００８６】（Ｇ）ポリカーボネートの粘度平均分子量
（Ｍｖ）：ウベローデ粘度計を用いて、塩化メチレン中
２５℃の極限粘度［η］を測定し、次式より粘度平均分
子量（Ｍｖ）を求めた。 ［η］＝１．２３×１０
^−４×（Ｍｖ）^０．８３

【００８７】（Ｈ）ポリカーボネートの末端ＯＨ基含有
量：四塩化チタン／酢酸法（Makromol.Chem．８８ ２１
５（１９６５）に記載の方法）により比色定量を行っ
た。測定値は、ポリカーボネート重量に対する末端ＯＨ
基の重量をｐｐｍ単位で表示した。

【００８８】（Ｊ）残留モノマー量：カラムにWaters社
製のμ−Bondersphereを使用し、溶媒としてアセトニト
リルと酢酸水との混合液を使用し、ＵＶ検出器を備えた
高速液体クロマトグラフによって測定した。

【００８９】参考例（芳香族ポリカーボネート樹脂の製
造） ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートとを原料と
し、エステル交換触媒として炭酸セシウムをビスフェノ
ールＡ１モルに対して０．５×１０^−５モル添加して、
エステル交換反応を行い、末端水酸基濃度とモノマー残
留量の異なる３種類の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｐ
Ｃ−１、ＰＣ−２、ＰＣ−３）を製造した。得られた３
種類の芳香族ポリカーボネート樹脂が溶融状態にある間
に、パラトルエンスルフォン酸ブチル（失活剤）を５pp
m添加した後、押出機で混練してペレット化した。得ら
れた３種類の芳香族ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−１、
ＰＣ−２、ＰＣ−３）についての分析値を表１に示す。

【００９０】

【表１】

【００９１】実施例１〜７、比較例１〜７ 組成物の原料を表２〜３に示す配合処方で、タンブラー
にて２０分混合後、４０ｍｍ単軸押出機にてシリンダー
温度２９０℃でペレット化し、射出成形機にて、シリン
ダー温度２９０℃にて厚さ３ｍｍのプレートを通常成形
及び１０分間３２０℃で滞留させて成形し、耐候性及び
黄変度を評価した。また、上記したゴーグル型金型で厚
さ２ｍｍのレンズ部を有する保護メガネを成形後、上記
試験法により衝撃試験を行った。評価結果を表２、表３
に示す。

【００９２】

【表２】

【００９３】

【表３】

【００９４】

【発明の効果】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物は、紫外線吸収能及び耐候性、金型汚染性、耐加水
分解性に優れ、耐衝撃性、耐熱性、色調安定性、透明性
に優れており、特にメガネレンズ用途等に極めて有用で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/524 Ｃ０８Ｋ 5/524 Ｇ０２Ｃ 7/02 Ｇ０２Ｃ 7/02 (72)発明者 山崎 俊彦 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 (72)発明者 岡崎 一雄 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 Ｆターム(参考） 4F071 AA50 AC11 AC19 AE05 AF23 AF30 AF57 AH19 BA01 BB05 BC07 4J002 CG011 EJ038 EJ068 EL079 EU166 EU188 EW048 EW067 FD037 FD039 FD056 FD078 GP01

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１０
   ０重量部に対して、 （ｂ）下記構造式（１）で示される紫外線吸収剤０．０
   ５〜１重量部、 （ｃ）亜リン酸エステル系安定剤０．０１〜２重量部、 を配合してなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物であ
   って、上記芳香族ポリカーボネート樹脂が、その末端水
   酸基濃度が３００ppm以上であり、かつ、残存モノマー
   量が５００ppm以下のものであることを特徴とする芳香
   族ポリカーボネート樹脂組成物。 【化１】
2. 【請求項２】 （ｃ）亜リン酸エステル系安定剤が下記
   一般式（２）および／または下記一般式（３）に示され
   る化合物であることを特徴とする請求項１記載の芳香族
   ポリカーボネート樹脂組成物。 【化２】 （Ｒ^１は、置換基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪
   族炭化水素基、脂環族炭化水素基または芳香族炭化水素
   基を表す） 【化３】 （Ｒ²〜Ｒ⁴は、それぞれ置換基を有してもよい炭素数１
   〜２０の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基または芳
   香族炭化水素基を表し、ｍ及びｎは、それぞれ０〜４の
   整数を表す。）
3. 【請求項３】 芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量
   部に対して、さらに（ｄ）フェノール系抗酸化剤０．０
   １〜２重量部を配合してなることを特徴とする請求項１
   または請求項２記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量
   部に対して、さらに（ｅ）ベンゾフラノ−２−オン型化
   合物０．００３〜１重量部を配合してなることを特徴と
   する請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の芳香族
   ポリカーボネート樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （ｅ）ベンゾフラノ−２−オン型化合物
   が、下記構造式（４）または（５）で表される化合物、
   あるいはこれらの混合物であることを特徴とする請求項
   ４記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 【化４】 【化５】
6. 【請求項６】 芳香族ポリカーボネート樹脂(ａ)が、芳
   香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとのエステル
   交換反応により製造された芳香族ポリカーボネート樹脂
   であることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいず
   れかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
7. 【請求項７】 請求項１ないし請求項６のいずれか１項
   に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物より製造さ
   れたものであることを特徴とする成形品。
8. 【請求項８】 請求項１ないし請求項６のいずれか１項
   に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物から製造さ
   れたものであることを特徴とするメガネレンズ。