JP2004123792A

JP2004123792A - 異形押出成形体

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Publication number: JP2004123792A
Application number: JP2002285851A
Authority: JP
Inventors: Hidetaka Ito; 伊藤　秀高; Hiroshi Nakano; 中野　博
Original assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Current assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority date: 2002-09-30
Filing date: 2002-09-30
Publication date: 2004-04-22
Also published as: CN101444984A

Abstract

【課題】芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる表面の外観が良好な異形押出成形体を提供する。
【解決手段】エステル交換法で製造された芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、分子量が５００以上である滑剤を０．００１〜１０重量部含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いてなる異形押出成形体、特に、ツインウォール、または３層以上のウォールを有する異形押出成形体である。
【選択図】　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂を用いた異形押出成形体に関するものである。詳しくは芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いた表面外観の優れた異形押出成形体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、優れた機械的強度、耐久性および寸法安定性を有するので、その特性により電気電子、ＯＡ、精密機械、医療、自動車、雑貨、建材等幅広い分野に利用されている。芳香族ポリカーボネート樹脂の成形は射出成形によるものが多く、射出成形に適した材料は数多く提供されている。一方建材分野においては断面が板状や丸棒、角棒などの単純形状のものや、異形押出により複雑形状を得ることが要求されるが、芳香族ポリカーボネートをこれらの押出に適用するには多くの問題がある。
【０００３】
「異形押出し成形」とは、押出機の先端に希望の形状を形作るための金型（ダイ）を取り付け、押出機内で可塑化された樹脂を、この金型を通して、連続的に一定の断面形状で押し出し、溶融状態の樹脂を冷却固化することにより、複雑な形状のものを造る成形法である。従来、該異形押出しの際には、該金型のリップに付着した異物（目やに）が成形品に混入したり、金型の複雑な形状に起因して、表面外観が悪くなったりする傾向があった。特に、高速で異形押出し成形する場合（例えば成形速度（線速度）０．０１ｍ／ｓ以上のような条件での成形）には、シ−ト成形等、他の押出し成形と比べ、成形体表面で摩擦によって皺が発生し、外観が悪くなるという問題があった。即ち、異形押出しでは、高速処理によって、外観不良が生じるという難点を有する。
また、射出成形は、金型内に溶融樹脂を押出、冷却固化して、離型する方法であって、異形押出成形とは明確に区別されるが、このような射出成形に使用される芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の離型剤としては、ステアリン酸モノグリセリド等の分子量が５００未満の低いものが好ましいとされていた。射出成形性に適したポリカーボネート系樹脂としては、例えば、特許文献１および２に提案されている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平５−２６２９７０号
【特許文献２】
特公昭５２−３５６９６号
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、これら従来の問題点を解決し、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる表面の外観が良好な異形押出成形体を提供すること、中でもツインウォール成形体及び３層以上のウォールを有する異形押出成形体を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上述の問題を解決するためになされたものであり、その要旨は、エステル交換法で製造された芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、炭化水素系、高級脂肪酸、高級アルコ−ル系、及びエステル系より選ばれ、且つ重量平均分子量が５００以上である滑剤を０．００１〜１０重量部含有することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いた異形押出成形体に関する。
【０００７】
本発明の一態様としては、前記芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、リン系酸化防止剤を５０〜１０００ｐｐｍ含有する、フェノール系酸化防止剤を２００〜５０００ｐｐｍ含有する、又はベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を５００〜１５０００ｐｐｍ含有する前記異形押出成形体が提供される。
本発明の他の態様とし、前記芳香族ポリカーボネート樹脂が、下記式（Ｉ）で示されるフェノール性末端基と下記式（ＩＩ）示される非フェノール性末端基との数的存在比が１／２５以上３／５以下である前記異形押出成形体が提供される。
【０００８】
式（Ｉ）
【化３】

【０００９】
式（ＩＩ）
【化４】

【００１０】
前記式中、Ｒ^１及びＲ^２は各々独立して、水素原子またはアルキル基を表す。
【００１１】
また、本発明の好ましい態様として、ツインウォール形状もしくは３層以上のウォールの形状を有する前記異形押出成形体が提供される。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に係る異形押出成形体は、エステル芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）を含有する組成物（Ａ）からなる。
本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、原料として、芳香族ジヒドロキシ化合物類（ｂ１）及び炭酸結合を導入し得る化合物類（ｂ２）などを用い、エステル交換法によって製造することが必要である。
【００１３】
芳香族ジヒドロキシ化合物類（ｂ１）の具体例としては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［＝ビスフェノールＡ］、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−（３，５−ジフェニル）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−２，５−ジエトキシジフェニルエーテルなどが例示される。
これらの中でも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［＝ビスフェノールＡ］が好ましい。また、これらの芳香族ジヒドロキシ化合物類は１種でも、必要に応じて２種以上を併用して共重合体とすることもできる。
【００１４】
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）製造用の他方の原料である炭酸結合を導入し得る化合物（ｂ２）としては、炭酸ジエステル類などが挙げられる。炭酸ジエステル類の具体例としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、およびジトリルカーボネートなどの置換ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。中でも好ましいのは、ジフェニルカーボネート、置換ジフェニルカーボネートであり、特に好ましいのはジフェニルカーボネートである。これらの炭酸ジエステル類は、１種でも２種以上を併用してもよい。
【００１５】
芳香族ジヒドロキシ化合物類（ｂ１）と炭酸ジエステル類（ｂ２）との混合比率は、所望の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の分子量と末端ＯＨ基濃度により決められる。芳香族ジヒドロキシ化合物類（ｂ１）１モルに対して、炭酸ジエステル類（ｂ２）を等モル量以上とするのが一般的であり、好ましくは１．０１〜１．３０モル、特に好ましくは１．０１〜１．２０モルである。このモル比が１．０１モルより小さくなると、製造された芳香族ポリカーボネートの末端ＯＨ基が増加して、ポリマーの熱安定性が悪化する。一方、モル比が１．３０より大きくなると、同一条件下ではエステル交換法の速度が低下し、所望とする分子量の芳香族ポリカーボネート樹脂の製造が困難となる。
【００１６】
エステル交換法により芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）を製造する際には、通常エステル交換触媒が使用される。エステル交換触媒としては特に制限はないが、主としてアルカリ金属化合物類、及び／又は、アルカリ土類金属化合物類が使用され、これらの触媒は、１種類でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、補助的に塩基性ホウ素化合物類、塩基性リン化合物類、塩基性アンモニウム化合物類またはアミン系化合物類などの塩基性化合物類を併用することもできる。
アルカリ金属化合物類の具体例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムの水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、酢酸塩、リン酸水素塩及びフェニルリン酸塩などの無機アルカリ金属化合物類、ならびに有機酸類（ステアリン酸、安息香酸など）、アルコール類（メタノール、エタノールなど）及びフェノール類（石炭酸及びビスフェノールＡなど）との塩などの有機アルカリ金属化合物類が挙げられる。
アルカリ土類金属化合物類の具体例としては、ベリリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウムまたはバリウムの水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩及び酢酸塩などの無機アルカリ土類金属化合物類、ならびに有機酸類、アルコール類及びフェノール類との塩などの有機アルカリ土類金属化合物類などが挙げられる。
【００１７】
塩基性ホウ素化合物類の具体例としては、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素等のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、またはストロンチウム塩などが挙げられる。
塩基性リン化合物類の具体例としては、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、または四級ホスホニウム塩などが挙げられる。
【００１８】
塩基性アンモニウム化合物類の具体例としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシドなどが挙げられる。
アミン系化合物類の具体例としては、４−アミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキノリンなどが挙げられる。
【００１９】
これらエステル交換触媒のうち、実用的にはアルカリ金属化合物類、塩基性アンモニウム化合物類、塩基性リン化合物類が望ましく、特にアルカリ金属化合物類が好ましい。
【００２０】
触媒の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物類（ｂ１）１モルに対して、１×１０^−９〜１×１０^−３モルの範囲で選ぶことができる。特にアルカリ金属化合物類、アルカリ土類金属化合物類では、通常は芳香族ジヒドロキシ化合物類（ｂ１）１モルに対して１×１０^−９〜１×１０^−４モル、好ましくは１×１０^−８〜１×１０^−５モルの範囲で選ばれる。塩基性ホウ素化合物類、塩基性リン化合物類、塩基性アンモニウム化合物類またはアミン系化合物類などの塩基性化合物類では、芳香族ジヒドロキシ化合物類（ｂ１）１モルに対して１×１０^−９〜１×１０^−３モル、好ましくは１×１０^−７〜１×１０^−４モルの範囲で選ばれる。
触媒量が上記範囲より少ない場合には、所定の分子量、所望の末端ＯＨ基量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）を製造するのに必要な重合活性が得られず、上記範囲より多い場合は、後記する環状オリゴマー量の増加、ポリマー色調の悪化、耐熱性の低下、耐加水分解性の低下や、ゲルの発生による異物量が増大するなど、好ましくない。
【００２１】
本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、分子量が粘度平均分子量で１００００〜５００００の範囲が好ましい。１００００未満では芳香族ポリカーボネート樹脂の機械的強度が十分ではなく、５００００以上では溶融粘度が高くなり過ぎて成形性に問題がある。上記範囲で好ましいのは１２０００〜４００００であり、中でも特に好ましいのは２００００〜２５０００である。なお、本発明において粘度平均分子量（Ｍｖ）とは、塩化メチレンを溶媒とし、ウベローデ粘度計によって２０℃の温度で極限粘度［η］を測定し、次式、すなわち、［η］＝１．２３×１０^−４×（Ｍｖ）^０．８３、により算出した値を意味する。
【００２２】
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の末端ＯＨ水酸基濃度は、（Ｂ）を用いて異形押出成形する際に、押出機の先端に取り付けた金型と成形体の間の滑り性に大きな影響を及ぼし、滑り性が悪いと、成形体の表面に皺が発生し、外観が悪くなる。発明者の実験によれば、成形体の外観を良好にする為には、下記式（Ｉ）で示される末端基と下記式（ＩＩ）で示される末端基との数的存在比が、１／２５〜３／５の範囲内とするのが好ましい。より好ましくは１／２０〜１／２、更に好ましくは２／２５〜２／５の範囲である。この数的存在比算出のための定量測定方法には、核磁気共鳴吸収法を採用する。
【００２３】
式（Ｉ）
【化５】

【００２４】
式（ＩＩ）
【化６】

【００２５】
式中、Ｒ^１及びＲ^２は各々独立して、水素原子またはアルキル基を表す。
【００２６】
上記の特性を有する芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、前記芳香族ジヒドロキシ化合物類（ｂ１）と、前記炭素結合を導入し得る化合物類（ｂ２）とを選び、通常は上記エステル交換触媒を使用して製造される。エステル交換反応を行う際には、温度は１４０〜３２０℃の範囲、ならびに圧力は常圧または減圧が選ばれ、芳香族ヒドロキシ化合物などの副生成物を除去しながら、溶融重縮合反応を行うことができる。溶融重縮合反応は、バッチ式または連続式で行うことができるが、製品の安定性などの観点から連続式で行うことが好ましい。反応は通常、温度、圧力条件を変化させた２段以上の多段工程で行われる。各段階の反応温度は、上記範囲内で反応生成物が溶融状態にあれば特に制限はなく、また反応時間は、反応の進行の程度により適宜定められるが、０．１〜１０時間で選ばれる。具体的には、第１段目の反応は常圧または減圧下で、温度は１４０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃で、反応時間は０．１〜５時間、好ましくは０．５〜３時間反応させる。ついで反応系の減圧度を上げながら反応温度を高め、最終的には２ｍｍＨｇ以下の減圧下、２４０〜３２０℃の温度で重縮合反応を行う。
【００２７】
溶融重縮合反応を行う装置には特に制限がなく、槽型、管型または塔型のいずれの型式であってもよく、各種の撹拌翼を備えた縦型重合槽、横型一軸撹拌翼型または横型二軸撹拌翼型などの重合槽を使用することができる。ここで最終重合槽は横型であることが好ましい。溶融重縮合反応中の雰囲気は特に制限はないが、反応生成物の品質の観点から、窒素ガスなどの不活性ガス存在下または減圧下で行うのが好ましい。
【００２８】
溶融重縮合反応終了後、製造された芳香族ポリカーボネート樹脂は通常、ペレットとして回収されるが、その際、生成した芳香族ポリカーボネート樹脂中に残存するモノマーや副生物などの低分子量成分を除去するために、ベント式押出機で溶融混練しつつ強制的に揮発させるのがよい。芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）中の残存モノマーとしては、芳香族ジヒドロキシ化合物類、炭酸ジエステル類、これらの重縮合反応時の副生物および末端停止剤であるものモノヒドロキシ化合物類が挙げられる。
【００２９】
溶融重縮合を行う際に触媒、特にアルカリ金属化合物類触媒を用いた場合には、エステル交換法ポリカーボネート中の残存触媒を、失活剤によって中和するのが好ましい。残存触媒を中和する失活剤としては、例えばイオウ含有酸性化合物類またはそれより形成される誘導体類が挙げられる。失活剤の使用量は、触媒のアルカリ金属化合物類の量に対して０．５〜１０当量が好ましく、１〜５当量が特に好ましい。生成する芳香族ポリカーボネート樹脂を基準とする場合には、通常１〜１００ｐｐｍの範囲であり、特に好ましいのは１〜２０ｐｐｍである。
イオウ含有酸性化合物類またはそれより形成される誘導体類の例としては、スルホン酸、スルフィン酸、硫酸またはそれらのエステル類であり、具体的にはジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、そのメチル、エチル、ブチル、オクチルおよびフェニルエステル類、ベンゼンスルホン酸、そのメチル、エチル、ブチル、オクチル、フェニルおよびドデシルエステル類、ベンゼンスルフィン酸、トルエンスルフィン酸、ナフタレンスルホン酸などが挙げられる。これらの化合物のうち、ｐ−トルエンスルホン酸のエステルまたはベンゼンスルホン酸のエステル類が好ましく、これらの化合物は１種でも２種以上を併用することもできる。
【００３０】
生成した芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）に、上記失活剤を添加する方法については、特に限定されるものではなく、従来から知られている方法によることができる。例えば、上記の失活剤を直接または希釈剤で希釈して、溶融または固体状態にある生成した芳香族ポリカーボネート樹脂に添加し、混合する方法によることができる。具体的には重縮合反応器、反応器からの樹脂移送ライン、または押出機で溶融混練する際のいずれかで失活剤を添加することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂に混合することができる。また、ミキサーなどで芳香族ポリカーボネート樹脂のペレット、フレークまたは粉末などに失活剤を混合した後、押出機によって溶融混練する方法であってもよい。
【００３１】
本発明で用いる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物（Ａ）は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）１００重量部に対し、分子量が５００以上である滑剤（Ｃ）を０．００１〜１０重量部含有する。滑剤の含有量は、０．０１〜１重量部が好ましく、０．１〜０．５重量部がより好ましい。
【００３２】
前記滑剤（Ｃ）は、好ましくは炭化水素系、高級脂肪酸若しくは高級アルコ−ル系、及びエステル系より選ばれる。特に、高級脂肪酸の高級アルコールエステルが好ましく、例えばペンタエリスリトールテトラステアレート、ステアリルステアレート、ベヘニルベヘネード等が挙げられる。中でも、４価以上の多価アルコ−ルの高級脂肪酸エステルが好ましく、特に多価アルコ−ルの高級脂肪酸エステルで、１分子中に２箇所以上のエステル結合を含むものが好ましい。特にペンタエリスリトールテトラステアレートが好ましい。炭化水素系の滑剤としては、流動パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等；高級脂肪酸系の滑剤としては、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等；高級アルコール系の滑剤としては、ステアリルアルコール等が挙げられる。
【００３３】
本発明では、更に、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、リン系酸化防止剤を５０〜１０００ｐｐｍ含有させるのが好ましい。リン系酸化防止剤としては、例えばトリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、ビス（２，６ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ブチルフェニル）−４，４‘−ビフェニレン−ジ−ホスホナイト等が挙げられるが、中でも特にトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましい。これらのリン系酸化防止剤は単独でもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
また、本発明では、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、酸化防止剤、好ましくはフェノール系酸化防止剤を２００〜５０００ｐｐｍ含有するのが好ましい。フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−オブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４―ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４‘−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等が挙げられるが、中でも、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが好ましい。これらの酸化防止剤は単独でもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
本発明では、更に、例えば屋外で使用する建材用などの場合、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、紫外線吸収剤、好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を５００〜１５０００ｐｐｍ含有させるのが好ましい。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−ｙｌ）フェノールが挙げられるが、中でもトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましい。これらの紫外線吸収剤は単独でもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
本発明では、必要に応じて、更に該芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に対し、上記以外の熱安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、難燃剤、顔料や染料などの着色剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤、防曇剤、熱線吸収剤、天然油、合成油、ワックス、ガラス繊維や炭素繊維などの有機系または無機系充填剤、ポリエチレンテレフタレートなどの他の熱可塑性樹脂を添加することもできる。
【００３７】
上記したような芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、当該エステル交換法で製造された芳香族ポリカーボネート樹脂と滑剤とを所定の配合比率で、さらに所望により、成形のため又は成形体に必要な物性を与えるために添加剤を添加して、通常の配合方法により製造される。特に、例えばシリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍ、単軸押出し機などの条件により、溶融混練で配合、製造されるのがよい。なお、滑剤、ならびに所望により添加される各種添加剤や他の熱可塑性樹脂等の配合方法は特に限定されないが、芳香族ポリカーボネート樹脂がエステル交換法により製造された後、溶融状態にある間に、所定の量を添加することもできるし、また、芳香族ポリカーボネート樹脂を製造後、一旦ペレット化した芳香族ポリカーボネート樹脂を、再度溶融して添加することもできる。かかる添加方法としては、溶融混練が充分に行われる段階で数回に分割して供給する方法、溶融混練の初期に同時に添加する方法が挙げられる。要するに、本発明では、該滑剤や添加剤等の全配合量が、ベースとなる芳香族ポリカーボネート樹脂に、均一に配合する方法であれば、特に限定されない。
【００３８】
これら滑剤や各種添加剤、ならびに他の熱可塑性樹脂の添加量は、上記の範囲内でそれぞれ使用されるが、本発明の目的を損なわない範囲とするのが好ましい。特に、グレージング用途などの視認性を要求される用途では、ヘイズが低いことが好ましく、芳香族ポリカーボネート樹脂に添加する物質が充填剤、他の熱可塑性樹脂の場合には、成形体の透明度が低下することがあり、この場合の添加量はヘイズが一定値以下となる量とすることが好ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のヘイズは、内面を８００番以上番手の研磨剤で研磨した金型を用い、射出成形法によって成形した厚さが３ｍｍの平板について、測定した値が５０％以下が好ましく、さらに好ましくは２０％以下であり、特に好ましくは５％以下である。
【００３９】
本発明の異形押出成形体は、前記樹脂組成物を異形押出法によって成形してなる成形体である。異形押出法は、通常、先端に希望の形状を形作るための金型（賦形ダイ）を取り付けた押出し機により、押出機内で可塑化された前記樹脂組成物を、この金型を通して、連続的に一定の断面形状で押し出す工程と、押出された溶融状態の樹脂を冷却固化する工程とからなり、複雑な形状の成形体が得られる成形方法である。該金型の形状を種々換えることにより、望みの断面形状の異形押出成形体が得られるが、断面形状としては比較的単純なコの字型、中空角形、中空リブ付きのようなものから窓枠材のような複雑な断面形状のものにまで適用できる。用途としては窓枠、外壁材、机の引き出し、エッジ材、ＯＡ機器のパネルなどが挙げられるが、特に限定されない。
【００４０】
本発明の成形体は、例えば、建材等の用途に使用でき、中でも、ツインウォール成形体、又は３層以上のウォールを有する成形体に使用されるのが最も適している。図１（ａ）にツインウォール成形体、及び図１（ｂ）に３層のウォールを有する成形体の断面斜視図を示す。図１（ａ）のツインウォールは、対向する２つのウォール部１０と、その間に、ウォール部１０に垂直で且つ互いに平行な複数の柱部１２とを有する。図１（ｂ）の成形体は、対向する３つのウォール部１０と、２つのウォール部１０の間にそれぞれ、ウォール部１０に垂直で且つ互いに平行な複数の柱部１２とを有する構造である。図１（ａ）および（ｂ）の成形体は、断面が、各々の断面ａおよびａ’と同一である金型が先端に取り付けられた押出機により押出成形することによって得られる。
【００４１】
本発明では、前記芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いることにより、従来、ポリカーボネート樹脂を異形押出、特に高速度で異形押出する際に、成形体の表面に皺状の部分が生じて、外観が悪くなるという問題を解決している。従って、特に、押出速度（線速度）を０．０１以上（通常、０．０１〜０．１ｍ／ｓ）の高速で、異形押出し成形する場合において、特に好適であり、生産性を向上させることができる。
【００４２】
本発明の異形押出成形体は、用途によっては、表面の少なくとも一部に、ハードコート層、導電層、帯電防止層、防曇層、赤外線吸収層、光反射性被膜、印刷層及び耐候性向上のための層から選ばれる少なくとも１種の機能層が設けられているのが好ましい。これらの機能層を設ける方法は特に限定されるものではなく、従来公知の方法によることができる。例えば、異形押出する際に、表面に共押出等の手段を用いて、芳香族ポリカーボネート樹脂成形体の表面に直接設けることもできるし、機能性層を別途熱可塑性樹脂製フィルムまたはシートの表面に形成し、これらと芳香族ポリカーボネート樹脂成形体とを積層一体化して、機能層を有する成形体とすることもできる。このとき熱可塑性樹脂製フィルムまたはシートを構成する樹脂は、特に制限はないが、芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレートのようなアクリル系樹脂が好ましい。
【００４３】
芳香族ポリカーボネート樹脂成形体の表面に直接、または熱可塑性樹脂フィルムまたはシートの表面に、ハードコート層を設けるには、必要があれば、あらかじめプライマー層を設け、その上にエポキシ系、アクリル系、アミノ樹脂系、ポリシロキサン系、コロイダルシリカ系などのハードコート剤を塗布し、熱または紫外線などの手段により硬化する方法等を挙げることができる。防曇層を設けるには、通常水溶性または親水性樹脂と界面活性剤を必須成分として含有する防曇塗料を塗布し、硬化する方法を挙げることができる。
そのほか、帯電防止層、反射防止層、熱線遮断層なども、これらの機能を与える塗料を塗布し、硬化させるか、またはこれらの機能を有する薄膜層を真空蒸着法などの方法により、設けることができる。また、これらの機能性層を複合層として、二種以上の機能を同時に備えたものとすることもできる。さらに、これらの機能性層の他にまたはこれら機能性層に、印刷などにより予め美装用塗装処理を施して優れた意匠性を発揮する印刷層を設けることもできる。
【００４４】
【実施例】
以下本発明についての実施例について詳細に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
ジフェニルカーボネートとビスフェノールＡとをエステル交換させて得た芳香族ポリカーボネート樹脂を用いた。該樹脂の粘度平均分子量は２３０００であり、前記式（Ｉ）で示される末端基と前記式（ＩＩ）で示される末端基との比は１／５であった。この芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、ペンタエリスリトールテトラステアレート（日本油脂（株）製、商標名：Ｈ４７６）０．３重量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（旭電化（株）製、商標名アデカスタブ２１１２）０．０２重量部、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル（シプロ化成製、商標名：ＳＥＥＳＯＲＢ７０９）０．２５重量部、及びテトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト］メタン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商標名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）０．１重量部の割合で混合し、練り込みを行った。この樹脂ペレットを、φ５０ｍｍ単軸押出し機（ＧＭエンジニアリング社製）を用いて、樹脂温度２７０℃、ダイヘッド部の外径４．１ｍｍ、内径３．８ｍｍ、押出速度（線速度）０．０８ｍ／ｓの条件で、ツィンウォール状に異形押出しを行い、ツインウォール成形体を得た（図１（ａ）の成形体と同形状であり、ウォール部１０の厚さ０．３ｍｍ、２つのウォール部１０間の距離６．０ｍｍ、柱部１２の厚さ０．３ｍｍ、柱部１２間の距離６．１ｍｍであった）。
作製したツインウォール成形体の表面には皺が寄ることなく、安定して成形が可能であり、外観良好な成形体が得られた。また、無色透明の成形体が得られた。
【００４５】
［比較例１］
実施例１においてペンタエリスリトールテトラステアレートの替わりに、ステアリン酸モノグリセライド（理研ビタミン社製、商標名：Ｓ１００Ａ）を０．１重量部配合した以外は、実施例と同様にして練り込みを行った。この樹脂ペレットを、実施例１と同一の押出機及び押出条件で異形押出したところ、成形体表面に皺が発生し、外観不良の成形体となった。
【００４６】
［実施例２］
実施例１において、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを除いた以外は、実施例１と同様にして練り込み、異形押出を行ったところ、皺は発生しなかったが、成形体の色が若干黄ばんでいた。
【００４７】
［実施例３］
実施例１において、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト及びテトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを除いた以外は、実施例１と同様にして練り込み、異形押出を行ったところ、皺は発生しなかったが、成形体の色が実施例２で得られた成形体より更に黄ばんでいた。
【００４８】
【発明の効果】
本発明によれば、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の異形押出の際に、高速で行っても成形体表面に皺が寄らず、外見が良好になる。本発明は、特に異形押出成形体、中でもツインウォール等の成形体を安価で簡便な方法で効率的に製造するのに適している。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１（ａ）はツインウォール成形体の一例の、図１（ｂ）は３層のウォールを有する成形体の一例の断面斜視図である。
【符号の説明】
１０　　ウォール部
１２　　柱部
ａ、ａ’　　断面

Claims

エステル交換法で製造された芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、分子量が５００以上である滑剤を０．００１〜１０重量部含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いてなる異形押出成形体。
前記滑剤が、４価以上の多価アルコ−ルの高級脂肪酸エステルである請求項１に記載の異形押出成形体。
前記滑剤が、４価以上の多価アルコ−ルの高級脂肪酸エステルで、且つ１分子中に２箇所以上のエステル結合を含む請求項１又は２に記載の異形押出成形体。
前記滑剤が、ペンタエリスリトールテトラステアレートである請求項１〜３のいずれか１項に記載の異形押出成形体。
前記芳香族ポリカーボネート樹脂が、下記式（Ｉ）で示されるフェノール性末端基と下記式（ＩＩ）示される非フェノール性末端基との数的存在比が１／２５以上３／５以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の異形押出成形体。
式（Ｉ）

式（ＩＩ）

（Ｒ^１及びＲ^２は各々独立して、水素原子またはアルキル基を表す。）
押出速度（線速度）が０．０１ｍ／ｓ以上の範囲で押出し成形してなる請求項１〜５のいずれか１項に記載の異形押出成形体。
前記芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、リン系酸化防止剤を５０〜１０００ｐｐｍ含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の異形押出成形体。
前記リン系酸化防止剤が、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトである請求項７に記載の異形押出成形体。
前記芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対しフェノール系酸化防止剤を２００〜５０００ｐｐｍ含有する請求項１〜８のいずれか１項に記載の異形押出成形体。
前記フェノール系酸化防止剤が、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト］メタンである請求項９に記載の異形押出成形体。
前記芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対しベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を５００〜１５０００ｐｐｍ含有する請求項１〜１０のいずれか１項に記載の異形押出成形体。
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）である請求項１１に記載の異形押出成形体。
ツインウォール成形体又は３層以上のウォールを有する成形体である請求項１〜１２のいずれか１項に記載の異形押出成形体。