CN108350265A

CN108350265A - 聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法

Info

Publication number: CN108350265A
Application number: CN201680067628.0A
Authority: CN
Inventors: 渡边信广
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2015-11-20
Filing date: 2016-11-08
Publication date: 2018-07-31
Anticipated expiration: 2036-11-08
Also published as: KR20180084052A; KR20240068066A; JPWO2017086209A1; WO2017086209A1; US20180355166A1; CN108350265B; TWI719077B; DE112016005321T5; US11208552B2; TW201720871A; JP6795515B2

Abstract

一种聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其是含有作为(A)成分的聚碳酸酯树脂、作为(B)成分的硅酮化合物和作为(C)成分的碳数为12～22的脂肪族羧酸与甘油的酯的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，该制造方法包括如下工序：将含有上述(A)成分、(B)成分和(C)成分的配合物导入挤出机，在该挤出机的出口处的熔融树脂温度为260℃以上且325℃以下的条件下，将上述配合物在上述挤出机内进行熔融混炼，通过挤出成形得到聚碳酸酯树脂颗粒，相对于上述(A)成分100质量份，所得到的聚碳酸酯树脂颗粒含有0.01质量份以上且0.25质量份以下的上述(B)成分和0.015质量份以上且0.25质量份以下的上述(C)成分。

Description

聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法

技术领域

本发明涉及聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法。更详细而言，涉及一种聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，所述聚碳酸酯树脂颗粒即使在高温下的成形或滞留时间长的苛刻的成形温度条件下成形品也难以发生黄变，不会使脱模性降低，并且能够防止银纹等成形品的外观不良的产生。

背景技术

聚碳酸酯树脂具有透明性、耐热性、机械特性等优异的特征，被用在OA及家电的壳体或电气及电子领域的构件、各种光盘基板或透镜等光学材料、车库屋顶材料、各种建筑材料等广泛的用途中，其生产量及用途一直扩大。在这样的背景的影响下，发明出可耐受各种用途的各种各样的树脂构成，例如专利文献1记载了通过使用作为脱模剂的钠含量为15ppm以下的季戊四醇与脂肪族羧酸的全酯和苯并三唑系紫外线吸收剂由此可以得到除了优异的耐候性和透明性以外还具有良好的脱模性的成形体。其设想了特别是在室外的使用或荧光灯照射下的室内使用中特别要求紫外线吸收的效果的情况。发明的内容是在合用作为脱模剂的季戊四醇与脂肪族羧酸的全酯和苯并三唑系紫外线吸收剂的情况下针对未充分发挥紫外线吸收剂的效果的问题通过规定钠含量来实现上述效果，但是对于得到难以产生银纹等外观优异的成形品未进行研究。

另外，专利文献2中关于薄板收纳运送容器用芳香族聚碳酸酯树脂组合物有所记载，记载了在芳香族聚碳酸酯树脂中含有多元醇与高级脂肪酸的酯并使组合物中的钠含量为0.1ppm以下。该专利文献2能够减少对表面污染敏感的半导体晶片或磁盘等薄板的表面污染、并且改善了成形时的脱模性。

在照明用的透镜等中，使用聚碳酸酯树脂作为前照灯等车辆领域或投影仪用的透镜等导光部件的情况下，要求在高耐热性的基础上不仅提高脱模性、减少外观不良而且特别是黄色调低的洁净的成形品。在上述专利文献1和2中虽然记载了可得到兼顾脱模性和紫外线吸收效果、减少表面污染和改善脱模性的构成，但是，对于特别是在制造导光部件时不会使脱模性降低、能够防止银纹等外观不良的产生、并且能够抑制成形品的黄变的聚碳酸酯树脂组合物及其成形品并未记载。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2012-251013号公报

专利文献2：国际公开第2012/141336号

发明内容

发明所要解决的问题

本发明的课题在于提供一种聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，所述聚碳酸酯树脂颗粒在使用聚碳酸酯树脂颗粒得到成形品时，即使在高温下成形或滞留时间长的苛刻的成形温度条件下成形品也难以发生黄变，不会使脱模性降低，并且能够防止银纹等成形品的外观不良的产生。

用于解决问题的手段

本发明人进行了深入研究，结果发现，利用挤出机将在聚碳酸酯树脂中含有硅酮化合物和甘油与高级脂肪酸的酯的配合物制成聚碳酸酯树脂颗粒时，通过将挤出机出口处的熔融树脂温度设定为特定的范围而得到的聚碳酸酯树脂颗粒不会使脱模性降低、成形品难以发生黄变、并且能够防止银纹等成形品的外观不良的产生，从而完成了本发明。

即，本发明涉及下述[1]～[15]。

[1]一种聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，所述聚碳酸酯树脂颗粒含有作为(A)成分的聚碳酸酯树脂、作为(B)成分的硅酮化合物和作为(C)成分的碳数为12～22的脂肪族羧酸与甘油的酯，其中，

该制造方法包括如下工序：将含有上述(A)成分、(B)成分和(C)成分的配合物导入挤出机，在该挤出机的出口处的熔融树脂温度为260℃以上且325℃以下的条件下，将上述配合物在上述挤出机内进行熔融混炼，通过挤出成形得到聚碳酸酯树脂颗粒，

相对于上述(A)成分100质量份，所得到的聚碳酸酯树脂颗粒含有0.01质量份以上且0.25质量份以下的上述(B)成分和0.015质量份以上且0.25质量份以下的上述(C)成分。

[2]如上述[1]所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，上述配合物中所使用的(B)成分中的钠含量为15质量ppm以下。

[3]如上述[1]或[2]所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，上述(B)成分为选自由氢原子、烷氧基、羟基、环氧基和乙烯基组成的组中的至少一种与硅原子进行键合的硅酮化合物。

[4]如上述[1]～[3]中任一项所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，上述配合物中所使用的(A)成分中的钠含量为200质量ppb以下。

[5]如上述[1]～[4]中任一项所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，上述配合物中所使用的(C)成分中的钠含量为2质量ppm以下。

[6]如上述[1]～[5]中任一项所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，上述(C)成分为硬脂酸与甘油的酯。

[7]如上述[6]所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，上述硬脂酸与甘油的酯为单硬脂酸甘油酯。

[8]如上述[1]～[7]中任一项所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，上述(A)成分为芳香族聚碳酸酯树脂。

[9]如上述[1]～[8]中任一项所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，上述(A)成分的粘均分子量为9,000以上且30,000以下。

[10]如上述[1]～[9]中任一项所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，上述(A)成分的粘均分子量为10,000以上且20,000以下。

[11]如上述[1]～[10]中任一项所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，上述(A)成分中的含水率为50质量ppm以上且3000质量ppm以下。

[12]如上述[1]～[11]中任一项所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，为了调节上述配合物中的含水率，向挤出机内导入0.01质量份以上且0.5质量份以下的水。

[13]如上述[12]所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，调节上述配合物中的含水率时所使用的水在25℃测定的电导率为1μS/m以下。

[14]如上述[13]所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，调节上述配合物中的含水率时所使用的水从上述挤出机的原料投入口供给至挤出机内。

[15]如上述[1]～[14]中任一项所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，上述挤出机具有排气口，在该排气口的出口的真空度为-700mmHg以下的条件下进行上述挤出成形。

发明效果

利用通过本发明的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法得到的颗粒而得到的成形品不会使与模具的脱模性降低，即使在高温下的成形或滞留时间长的苛刻的成形温度条件下成形品也难以发生黄变，并且能够防止银纹等成形品的外观不良的产生。

附图说明

图1是示出本发明的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法中使用的挤出机的一例的示意图。

具体实施方式

下面，对本发明的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法详细地进行说明。需要说明的是，在本说明书中，作为优选的规定可以任选地采用，可以说更优选为所优选的规定彼此的组合。另外，在本说明书中，涉及数值的记载的“A～B”这样的术语是指“A以上且B以下”(A＜B的情况下)或“A以下且B以上”(A＞B的情况下)。

本发明的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法是含有作为(A)成分的聚碳酸酯树脂、作为(B)成分的硅酮化合物和作为(C)成分的碳数为12～22的脂肪族羧酸与甘油的酯的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，该制造方法包括如下工序：将含有上述(A)成分、(B)成分和(C)成分的配合物导入挤出机，在该挤出机的出口处的熔融树脂温度为260～325℃的条件下，将上述配合物在上述挤出机内进行熔融混炼，通过挤出成形得到聚碳酸酯树脂颗粒，相对于上述(A)成分100质量份，所得到的聚碳酸酯树脂颗粒含有0.01质量份以上且0.25质量份以下的上述(B)成分和0.015质量份以上且0.25质量份以下的上述(C)成分。

[导入挤出机的配合物]

<(A)聚碳酸酯树脂>

在本发明的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法中，作为(A)成分，使用聚碳酸酯树脂。作为聚碳酸酯树脂，既可以为芳香族聚碳酸酯树脂也可以为脂肪族聚碳酸酯树脂，从耐冲击性、耐热性更优异出发，优选使用芳香族聚碳酸酯树脂。

(芳香族聚碳酸酯树脂)

作为芳香族聚碳酸酯树脂，可以使用通过芳香族二元酚与碳酸酯前体的反应而制造的芳香族聚碳酸酯树脂。与脂肪族聚碳酸酯树脂相比，芳香族聚碳酸酯树脂的耐热性、阻燃性和耐冲击性良好，因此，能够作为配合物的主要成分。

作为芳香族二元酚，可以列举：4，4’-二羟基联苯；1，1-双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷和2，2-双(4-羟基苯基)丙烷[双酚A]等双(4-羟基苯基)链烷烃；双(4-羟基苯基)环烷烃；双(4-羟基苯基)醚；双(4-羟基苯基)硫醚；双(4-羟基苯基)砜；双(4-羟基苯基)亚砜；双(4-羟基苯基)酮等。其中，优选双酚A。作为芳香族二元酚，既可以为使用这些芳香族二元酚中的一种的均聚物、也可以为使用两种以上的共聚物。此外，也可以为将多官能性芳香族化合物与芳香族二元酚合用而得的热塑性无规支链聚碳酸酯树脂。

作为碳酸酯前体，可以列举：碳酰卤、卤代甲酸酯、碳酸酯等，具体而言，可以列举：光气、二元酚的二卤代甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯和碳酸二乙酯等。

在本发明中优选使用的芳香族聚碳酸酯树脂的制造中，可以根据需要使用封端剂。作为封端剂，可以使用在芳香族聚碳酸酯树脂的制造中公知的封端剂，例如，作为其具体的化合物，可以列举：苯酚、对甲酚、对叔丁基苯酚、对叔辛基苯酚、对枯基苯酚、对壬基苯酚和对叔戊基苯酚等。这些一元酚可以各自单独使用，也可以组合使用两种以上。

本发明中优选使用的芳香族聚碳酸酯树脂可以具有分支结构。为了导入分支结构，可以使用支化剂，可以使用例如：1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷；α，α’，α”-三(4-羟基苯基)-1，3，5-三异丙基苯；1-[α-甲基-α-(4’-羟基苯基)乙基]-4-[α’，α’-双(4”-羟基苯基)乙基]苯；间苯三酚、偏苯三酸和靛红双(邻甲酚)等具有三个以上官能团的化合物等。

从树脂组合物的机械强度等的物性面的观点出发，本发明中所使用的(A)成分的聚碳酸酯树脂的粘均分子量(Mv)优选为9,000～40,000、更优选为9,000～30,000、进一步优选为10,000～30,000、更进一步优选为14,000～30,000。另外，从将树脂组合物制成导光部件等光学成形品的观点出发，考虑到成形性，优选为9,000～20,000、更优选为10,000～20,000、进一步优选为11,000～18,000。需要说明的是，粘均分子量(MV)可以利用乌氏粘度计测定20℃下的二氯甲烷溶液[浓度：g/L]的粘度，由此测定特性粘度[η]，通过Schnell公式([η]＝1.23×10^-5Mv^0.83)计算出。

另外，在本发明中，作为碳酸酯树脂，使用芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物或含有芳香族聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的树脂的情况下，能够提高阻燃性和低温下的耐冲击性。从阻燃性的观点出发，构成该共聚物的聚有机硅氧烷更优选为聚二甲基硅氧烷。

<(B)硅酮化合物>

在本发明的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法中，在导入挤出机的配合物中，作为(B)成分，可以使用硅酮化合物。(B)成分的硅酮化合物是为了在将本发明的聚碳酸酯树脂组合物颗粒化时发挥润滑剂的作用、具有抑制黄变的效果和在成形时防止银纹等外观不良的效果而使用的成分。

作为(B)成分的硅酮化合物，可以使用如聚二甲基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷等化合物所表示的那样在硅原子上具有碳数为1～12的烃基的硅酮化合物。

另外，作为(B)成分的硅酮化合物，也可以使用纯硅油(日文原文：ストレ一トシリコ一ンオイル)和改性硅油。

纯硅油是指与硅原子键合的有机基团为甲基、苯基或氢原子的硅酮化合物。作为纯硅油的具体例，可例示出：硅酮的侧链和末端均为甲基的二甲基硅油、硅酮的侧链的一部分为苯基的甲基苯基硅油、硅酮的侧链的一部分为氢原子的甲基氢硅油。

改性硅油是指在纯硅油的侧链或末端导入了有机基团的硅酮化合物，因有机基团的导入位置而分类为侧链型、两末端型、单末端型和侧链两末端型。作为改性硅油中所导入的有机基团，可以列举：氢原子、烷基、芳基、芳烷基、氟代烷基、氨基、酰胺基、环氧基、巯基、羧基、聚醚基、羟基、烷氧基、芳氧基、聚氧化烯基、乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基等。

(B)成分的硅酮化合物优选为由下式所表示的结构单元形成的聚合物或共聚物，为选自由氢原子、烷氧基、羟基、环氧基和乙烯基组成的组中的至少一种与硅原子键合而成的硅酮化合物。

(R¹)_a(R²)_bSiO_(4-a-b)/2

[式中，R¹表示选自由氢原子、烷氧基、羟基、环氧基和乙烯基组成的组中的至少一种，R²表示碳数为1～12的烃基。另外，a、b分别为满足0＜a≤3、0≤b＜3、0＜a+b≤3的整数。]

作为R¹，优选为甲氧基、乙烯基。另外，作为R²所表示的烃基，可以列举：甲基、乙基、苯基等。

上述硅酮化合物中，对于作为本发明中(B)成分使用而言有用性特别高的化合物为由含有苯基作为上述式中R²所表示的烃基的结构单元形成的含官能团的硅酮化合物。另外，既可以为含有一种有机基团作为上述式中R¹所表示的有机基团的硅酮化合物，也可以为含有不同种类的多个有机基团作为上述式中R¹所表示的有机基团的硅酮化合物，还可以为它们的混合物。并且，优选使用上述式中的有机基团(R¹)/烃基(R²)的值为0.1～3、优选为0.3～2的硅酮化合物。此外，硅酮化合物既可以为液态，也可以为粉末状。对于液态的硅酮化合物而言，其室温下的粘度优选为10～500,000cSt左右。另外，将聚碳酸酯树脂组合物用在光学用途中的情况下，优选减少与聚碳酸酯树脂的折射率差，优选硅酮化合物的折射率优选为1.45～1.65、更优选为1.48～1.60。

在(B)成分的硅酮化合物中，由于其制造工序等而含有钠，但是，在本发明中，优选使用钠含量尽可能低的硅酮化合物。(B)成分中的钠含量高时，导致(C)成分的一部分变质而产生改性物。该改性物可以列举：以下述式(I)所示的、例如单酯所具有的两个羟基反应而具有碳酸酯结构的化合物。

[化1]

上述式(I)中，R¹⁰表示碳数为11～21的烷基。

推断该改性物导致成形品的黄变，因此，优选使用钠含量尽可能低的(B)成分。另外，认为由于(C)成分的一部分变质，从而聚碳酸酯树脂颗粒中的(C)成分含量降低而导致脱模性变差。(B)成分中的钠含量优选为15质量ppm以下、更优选为10质量ppm以下。(B)成分可以使用市售的化合物，但是，即使对于市售的化合物而言，即使是制造商相同、并且为同一等级的产品，钠含量有时也变动。因此，使用(B)成分时，优选预先考察(B)成分中的钠含量率，使用钠含量率低的(B)成分或者使钠含量降低后使用。(B)成分有时着色为淡黄色，优选使用着色少的(B)成分。

作为上述所示的降低钠等金属成分的方法，已知有利用氢氧化铝、合成水滑石、硅酸镁、硅酸铝、活性炭等进行吸附处理的方法。

<(C)碳数为12～22的脂肪族羧酸与甘油的酯>

在本发明的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法中，在导入挤出机的配合物中，作为(C)成分，使用碳数为12～22的脂肪族羧酸与甘油的酯。该(C)成分是为了提高使用所得到的聚碳酸酯树脂颗粒得到成形品时的脱模性而使用的成分。(C)成分是通过使碳数为12～22的脂肪族羧酸与甘油进行酯化反应而制成单酯、二酯或三酯由此得到的物质。在此，作为碳数为12～22的脂肪族羧酸，可以列举：十二酸、十三酸、十四酸、十五酸、十六酸(棕榈酸)、十七酸、十八酸(硬脂酸)、十九酸等饱和脂肪族羧酸、以及油酸、亚油酸、亚麻酸等不饱和脂肪族羧酸。它们之中，优选碳数为14～20的脂肪族羧酸，特别优选硬脂酸和棕榈酸。

硬脂酸之类的脂肪族羧酸大多为由天然油脂类制造的含有碳数不同的其它羧酸成分的混合物。上述脂肪酸酯优选也使用：利用由天然油脂类制造的含有其它羧酸成分的混合物的形态所形成的硬脂酸或棕榈酸得到的酯化合物。

作为上述酯化合物类的具体例，可以列举例如：以单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、单棕榈酸甘油酯、单山嵛酸甘油酯等作为主要成分的酯化合物。其中，优选使用以单硬脂酸甘油酯或单棕榈酸甘油酯作为主要成分的酯化合物。进一步优选的是，优选使用单甘油酯比率为95％以上的酯化合物。

(C)成分优选为硬脂酸与甘油的酯，更优选为单硬脂酸甘油酯。

对于上述(A)成分和(C)成分中的钠含量，也与(B)成分同样，从抑制被认为来源于(C)成分的改性物的生成的观点出发，优选使用钠含量率低的(A)成分和(C)成分。(A)成分中的钠含量优选设定为200质量ppb以下，(C)成分中的钠含量优选设定为10质量ppm以下、更优选设定为5质量ppm以下、进一步优选设定为2质量ppm以下。

需要说明的是，使用原料中的钠(Na)含量如下求出：向各测定试样(使用原料)5g中添加硫酸进行加热灰化处理后，制成盐酸的水溶液，通过基于电感耦合等离子体·发光分光分析法(ICP-AES法)的测定求出。需要说明的是，基于该测定的定量下限为200质量ppb。

<配合物中的(B)成分和(C)成分的含量>

在本发明的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法中，导入挤出机的配合物中的作为(B)成分的硅酮化合物的含量相对于(A)成分的聚碳酸酯树脂100质量份优选为0.01～0.25质量份。(B)成分小于0.01质量份时，使用聚碳酸酯树脂组合物制成成形品时，有可能在成形品表面招致银纹等外观不良，因此不优选。另外，即使(B)成分含有超过0.25质量份，也不能进一步提高热稳定性，反而因(B)成分与聚碳酸酯树脂的折射率的差异使得YI升高而损害光线透射率，因此不优选。(B)成分优选为0.03～0.20质量份、更优选为0.05～0.15质量份。

另外，导入挤出机的配合物中的作为(C)成分的碳数为12～22的脂肪族羧酸与甘油的酯的含量相对于(A)成分的聚碳酸酯树脂100质量份优选为0.015～0.25质量份。通过将(C)成分设定为上述范围内，使用所得到的聚碳酸酯树脂颗粒制成成形品时，能够使脱模性良好，并且，(C)成分附着于模具表面而对成形品外观带来不良影响的可能性也减小。(C)成分优选为0.02～0.18质量份、更优选为0.03～0.15质量份。

在本发明的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法中，在导入挤出机的配合物中除上述(B)成分和(C)成分以外还可以含有其它添加剂。下面，对这些添加剂进行说明。

<(D)丙烯酸系树脂>

在上述配合物中，可以根据需要含有丙烯酸系树脂作为(D)成分。特别是使用通过本发明的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法得到的颗粒得到成形品并将该成形品作为导光板等光学构件的情况下，通过含有丙烯酸系树脂，能够提高成形品的总光线透射率，因此优选。作为丙烯酸系树脂，是指以丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯腈及其衍生物的单体单元作为重复单元的聚合物，是指均聚物或与苯乙烯、丁二烯等的共聚物。具体而言为：聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚丙烯腈、丙烯酸乙酯-丙烯酸-2-氯乙酯共聚物、丙烯酸正丁酯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等。它们之中，特别地可以优选使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。该聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)可以为公知的聚甲基丙烯酸甲酯，但优选在过氧化物或偶氮系的聚合引发剂的存在下将甲基丙烯酸甲酯单体进行本体聚合而制作的聚甲基丙烯酸甲酯。

上述(D)成分的丙烯酸系树脂的重均分子量优选为200～10万、更优选为2万～6万。重均分子量为上述范围内时，成形时难以发生聚碳酸酯树脂与丙烯酸系树脂间的相分离，制成导光板时对导光性带来不良影响的可能性降低。含有(D)成分的丙烯酸系树脂的情况下，相对于(A)成分的聚碳酸酯树脂100质量份，优选为0.01～0.5质量份、更优选为0.02～0.4质量份、特别优选为0.03～0.15质量份。

<(E)抗氧化剂>

上述配合物中可以根据需要含有抗氧化剂作为(E)成分。作为抗氧化剂，可以使用选自由酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂和硫系抗氧化剂组成的组中的至少一种。

作为酚系抗氧化剂，没有特别限制，优选使用受阻酚系。作为代表性的例子，可以列举：十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N，N′-六亚甲基双[(3，5-二叔丁基-4-羟基)氢化肉桂酰胺]、2，2-硫代二亚乙基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2，4-双(正辛基硫基)-6-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯等。

作为磷系抗氧化剂，没有特别限制，可以列举例如：亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基壬基酯、亚磷酸二苯基(2-乙基己基)酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三壬基苯基酯、亚磷酸二苯基异辛基酯、亚磷酸2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸二苯基单(十三烷基)酯、亚磷酸苯基二异癸基酯、亚磷酸苯基二(十三烷基)酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三(异癸基)酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸氢二丁酯、三硫代亚磷酸三月桂酯、二亚膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基酯、亚磷酸4，4’-亚异丙基二苯酚十二烷基酯、亚磷酸4，4’-亚异丙基二苯酚十三烷基酯、亚磷酸4，4’-亚异丙基二苯酚十四烷基酯、亚磷酸4，4’-亚异丙基二苯酚十五烷基酯、亚磷酸4，4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯基)二(十三烷基)酯、1，1，3-三(2-甲基-4-十三烷基亚磷酸酯-5-叔丁基苯基)丁烷、双(2，6-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、3，4：5，6-二苯并-1，2-氧杂膦、三苯基膦、二苯基丁基膦、二苯基十八烷基膦、三(对甲苯基)膦、三(对壬基苯基)膦、三(萘基)膦、二苯基(羟基甲基)膦、二苯基(乙酰氧基甲基)膦、二苯基(β-乙基羧基乙基)膦、三(对氯苯基)膦、三(对氟苯基)膦、二苯基苄基膦、二苯基-β-氰基乙基膦、二苯基(对羟基苯基)膦、二苯基-1，4-二羟基苯基-2-膦、苯基萘基苄基膦等。

上述抗氧化剂的含量相对于(A)成分的聚碳酸酯树脂100质量份优选为0.003～0.5质量份、更优选为0.003～0.2质量份、进一步优选为0.01～0.2质量份。通过在这样的范围内含有抗氧化剂，能够提高成形品的热稳定性。

<(F)脂环式环氧化合物>

在上述配合物中可以根据需要含有脂环式环氧化合物作为(F)成分。(F)成分的脂环式环氧化合物是指具有脂环式环氧基、即在脂肪族环内的烯键上加成一原子的氧而得的环氧基的环状脂肪族化合物。具体而言，优选使用日本特开平11-158364号公报所示的下述式(1)～(10)所表示的化合物。

[化2]

[化3]

(R：H或CH₃)

[化4]

(R：H或CH₃)

[化5]

[化6]

(a+b＝1或2)

[化7]

(a+b+c+d＝1～3)

[化8]

(a+b+c＝n(整数)，R：烃基)

[化9]

(n：整数，R：烃基)

[化10]

(R：烃基)

[化11]

(n：整数，R：烃基)

上述脂环式环氧化合物中，从在聚碳酸酯树脂中的相容性优异、不会损害透明性的方面考虑，更优选使用式(1)、式(7)或式(10)所表示的化合物。

通过在聚碳酸酯树脂中配合脂环式环氧化合物，还能够提高耐水解性。

(F)成分的脂环式环氧化合物的含量相对于(A)成分的聚碳酸酯树脂100质量份优选为0.005～0.05质量份。

在上述配合物中可以根据需要在不损害本发明效果的范围内含有其它添加剂、例如紫外线吸收剂、阻燃剂、阻燃助剂、光稳定剂、增塑剂、抗静电剂、防粘连剂、抗菌剂、增溶剂、着色剂(染料、颜料)、润滑剂、玻璃纤维等强化填充材料。

另外，导入挤出机的(A)成分中的含水率优选为50～3000质量ppm、更优选为100～1000质量ppm、进一步优选为250～500质量ppm。此外，根据(A)成分中的含水率，为了调节配合物中的含水率，优选向挤出机导入水。导入的水的量优选设定为0.01～0.5质量份、更优选设定为0.05～0.3质量份的范围，由此，能够将配合物中的含水率调节为最佳范围，能够防止(B)成分的一部分变质。调节配合物中的含水率时，向挤出机添加水的情况下，优选添加在25℃测定的电导率为1μS/m以下的水。通过使用电导率为1μS/m以下的水，能够使用水中所含的钠等杂质含量少的水，因此优选。调节配合物中的含水率时所使用的水优选从挤出机的原料投入口供给至挤出机内。

[聚碳酸酯树脂颗粒]

<聚碳酸酯树脂颗粒的制造>

含有上述(A)成分、(B)成分、(C)成分以及根据需要使用的添加剂的配合物预先利用带式混合机、亨舍尔混合机、班伯里混合机、转鼓等混合机进行混合、或者不进行混合而直接导入挤出机。挤出机可以使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、捏合机、多螺杆挤出机等。

图1是示出本发明的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法中使用的挤出机的一例的示意图。图1中，双螺杆挤出机1具有原料投入口2和排气口3。原料投入口2配置于双螺杆挤出机1的入口侧11。图1中，双螺杆挤出机1具有一个排气口3，但排气口的数量并非限定于一个。在原料投入口2连接有原料料斗21和水导入口22，在原料投入口2与原料料斗21之间配置有回转阀23。在排气口3连接有真空压力计31。在双螺杆挤出机1的出口侧12连接有聚合物过滤器4和模具5，模具5经由聚合物过滤器4与双螺杆挤出机1连接。树脂作为线料6从模具5挤出。

将上述配合物导入挤出机时，优选使用回转阀、重量控制式定量送料器等定量地导入挤出机。另外，将(A)成分、(B)成分、(C)成分以及根据需要使用的添加剂导入挤出机时，优选以相对于(A)成分达到如上所说明的配合量的方式定量地连续地导入各成分。此外，也可以向(A)成分中添加(C)成分和根据需要使用的添加剂，预先制造母料，使(A)成分、(C)成分和该母料导入挤出机。另外，(B)成分为液体的情况下，可以在挤出机的导槽部分设置供给口进行导入。

对导入挤出机内的配合物进行熔融混炼，作为线料从挤出机出口的模具挤出。需要说明的是，在挤出机模具的上游侧优选设置用于除去凝胶成分及其它异物的聚合物过滤器。所使用的聚合物过滤器可以使用用于过滤处理的过滤器，作为具体的过滤器形式，可以列举：烛型、褶裥型、叶盘型等，作为过滤器材质，可以列举：烧结金属过滤器、金属纤维无纺布过滤器、陶瓷过滤器、耐热树脂制造的膜过滤器等。过滤器的过滤精度优选为50μm以下、更优选为30μm以下、进一步优选为10μm以下。为10μm左右时，能够适当地除去凝胶成分及其它异物。

从挤出机的模具挤出的线料通过水冷等被冷却，利用造粒机切割，可以得到具有规定长度的颗粒。就颗粒尺寸而言，通常可以得到颗粒直径为2～5mm、颗粒长度为2～6mm、形状为圆柱状或椭圆柱状的颗粒。

在本发明的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法中，需要将上述挤出机模具出口处的熔融树脂温度设定为260～325℃。熔融树脂温度低于260℃时，挤出机内的熔融树脂粘度升高，熔融树脂在为了除去凝胶成分及其它异物而设置的过滤器内难以通过，因此不优选。另外，熔融树脂温度超过325℃时，制成成形品时容易发生黄变，不优选。优选将熔融树脂温度设定为270～320℃。熔融树脂温度的测定例如可以利用使用红外线的非接触式温度计容易地进行测定。

另外，在所使用的挤出机中设置有用于除去挥发成分的排气口，优选将排气口出口的真空度设定为-700mmHg以下。由此，能够除去水分及(A)成分的聚碳酸酯树脂中所含的杂质。

如此，能够制造聚碳酸酯树脂颗粒。

<聚碳酸酯树脂颗粒中的(B)成分和(C)成分的含量>

在本发明的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法中，所得到的聚碳酸酯树脂颗粒中，相对于(A)成分100质量份，(B)成分需要为0.01～0.25质量份。(B)成分小于0.01质量份时，使用聚碳酸酯树脂组合物制成成形品时，有可能在成形品表面招致银纹等外观不良，因此不优选。另外，(B)成分含有超过0.25质量份时，由于与聚碳酸酯树脂的折射率的差异使得YI升高而损害光线透射率，因此不优选。(B)成分相对于(A)成分100质量份优选为0.03～0.20质量份、更优选为0.05～0.15质量份。需要说明的是，聚碳酸酯树脂组合物中的(B)成分的含量可以通过气相色谱法进行测定，但(B)成分的含量并不会自熔融混炼前的配合量大幅变化。

在本发明的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法中，在所得到的聚碳酸酯树脂颗粒中，相对于(A)成分100质量份，(C)成分需要为0.015～0.25质量份。(C)成分小于0.015质量份时，使用聚碳酸酯树脂组合物制成成形品时，脱模性变差，不优选。另外，(C)成分超过0.25质量份时，有可能(C)成分附着于模具表面而对产品的表面外观带来不良影响，因此不优选。(C)成分相对于(A)成分100质量份优选为0.02～0.18质量份、更优选为0.3～0.15质量份。聚碳酸酯树脂组合物中的(C)成分的含量可以通过气相色谱法进行测定。

即，为了使聚碳酸酯树脂颗粒中的(B)成分和(C)成分的含量为上述含量，将导入挤出机的配合物中的(B)成分和(C)成分的含量设定为与上述记载的聚碳酸酯树脂颗粒中的(B)成分和(C)成分的含量相同的量的配合量即可。另外，对于(D)成分和(E)成分的其它添加成分也是同样。

<聚碳酸酯树脂颗粒中的(C)成分的改性率>

聚碳酸酯树脂颗粒中的(C)成分的改性率优选为30％以下。通过将(C)成分的改性率设定为30％以下，制成成形品时，能够抑制成形品的黄色度的升高。(C)成分的改性率可以如下求出：测定聚碳酸酯树脂颗粒中的(C)成分含量和来源于(C)成分的改性物的含量，以[(颗粒中的来源于(C)成分的改性物含量)/[颗粒中的(C)成分含量+颗粒中的来源于(C)成分的改性物的含量]]×100(％)的形式来求出。

通过使用上述说明的聚碳酸酯树脂颗粒进行成形，可以得到各种成形品。

作为成形方法，可以使用现有公知的各种成形方法，可以列举例如：注塑成型法、注塑压缩成形法、挤出成形法、吹塑成形法、压制成形法、真空成形法和发泡成形法等。上述注塑成型中，可以使用通常的注塑成型法或通常的注射压缩成形法、或者气体辅助成形法等特殊成形法。

制造成形品时的成形温度优选为260～340℃、更优选为280～320℃。

此外，如果将聚碳酸酯树脂颗粒进行挤出成形，也可以制成片状的成形品。为了进行挤出成形而得到片状成形品，可以使用T模挤出机等公知的挤出成形机。制造成形品时的成形温度优选为240～300℃、更优选为250～280℃。

将使用通过本发明的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法得到的聚碳酸酯树脂颗粒而成的成形品用作外观构件的情况下，也可以使用热循环成形法、高温模具、隔热模具等提高外观的成形技术。

另外，成形品部件要求阻燃化的情况下，也可以使用与具有阻燃性的树脂材料的层叠成形、双色成形等成形技术。

为了得到大型薄壁的注塑成形体，可以使用注塑压缩成形、高压或超高压的注塑成型，对于具有部分薄壁部的成形品的成形而言，也可以使用部分压缩成形等。

上述成形品可以用作照明罩、保护罩、OA、复印机、家电制品的壳体、透镜、电气电子部件、窗产品等各种用途，由于其不会使脱模性降低、成形品难以发生黄变、并且能够防止银纹等成形品不良的产生，因此，特别是能够适合地用作利用透光性的光学成形品、更具体而言能够适合地用作导光部件。这样的导光部件尤其能够适合地用作智能手机、笔记本电脑、电视等的液晶显示器用导光板(液晶面板用导光板)、汽车、铁路、机动自行车等车辆用的导光部件。近年来，为了提高白天以及日落前后的黄昏时间段的汽车的可视性，以欧洲为中心制订了日间行车灯规则，使用了本发明的聚碳酸酯树脂颗粒的成形品能够适合地用作包括面向日间行车灯的汽车用途在内的车辆用导光部件。

实施例

下面列举实施例对本发明更具体地进行说明。需要说明的是，本发明并不受这些例子限定。需要说明的是，实施例和比较例中的测定评价通过如下所示的方法进行。

<模具出口树脂温度的测定>

为了测定模具出口处的熔融树脂温度，考虑了各种方法。例如，考虑了通过使热电偶与从模具出口喷出的熔融树脂直接接触来进行测定的方法、在模具金属件内部设置热电偶并使热电偶端子前端部与内部的熔融树脂直接接触进行测定的方法、利用红外辐射温度计等以非接触的方式进行测定的方法等。

本发明中的熔融树脂温度利用非接触型的高灵敏度红外辐射温度计(日本Avionics株式会社制造的“サ一モギァG100EX”)进行测量。需要说明的是，测量中需要测量对象物质固有的放射率设定。以示出与利用热电偶式温度计对从挤出机模具出口采集的熔融树脂的温度进行测量而得的温度相同温度的方式求出辐射率。对于本发明的聚碳酸酯树脂组合物而言，确认到通过辐射率为0.85的设定而示出与热电偶相同的温度。

熔融树脂温度的测定通过下述方法进行。将红外辐射温度计放置于三脚架上而固定于自模具出口起相距约1m的位置。利用红外辐射温度计每隔一分钟对距模具出口约5厘米的部位的熔融树脂的温度进行观测，将约30分钟的温度测定值的平均值作为熔融树脂温度。

<钠(Na)含量>

使用原料中的钠(Na)含量如下求出：向各测定试样(使用原料)5g中添加硫酸进行加热灰化处理后，制成盐酸的水溶液，通过利用电感耦合等离子体·发光分光分析法(ICP-AES法)的测定来求出钠(Na)含量。作为测定机型，使用Agilent Technologies株式会社制造的720-ES。基于该测定的定量下限为200质量ppb。

<颗粒中的(C)成分以及(C)成分改性物的含量>

将由聚碳酸酯树脂组合物形成的颗粒2.0g溶解在氯仿15mL中，添加甲醇25mL使聚碳酸酯再沉淀并静置后，将上清液液20mL浓缩干固。将所得到的干固物利用3mL的DMF再溶解，添加1ml的BSA[(N，O-双(三甲基)甲硅烷基乙酰胺)]试剂进行搅拌，进行甲硅烷基化处理。对于所得到的反应产物，在具备氢火焰离子化检测器的气相色谱仪(AgilentTechnologies公司制造的“Model 7890A”)中安装“DB-1”(长度15m、直径0.53mm、内径1.5μm)的柱，进行定量分析。测定条件设定为下述条件。

注入口温度设定为330℃，检测器温度设定为330℃，烘箱升温条件从120℃到330℃设定为10℃/分钟的升温速度，注入量设定为1μL。

将(C)成分和来源于(C)成分的下述式(II)所表示的改性物利用预先制作出的标准曲线进行定量，通过下述方法求出改性率。需要说明的是，基于该测定的定量下限为30质量ppm。

[化12]

(C)成分的改性率以[(颗粒中的来源于(C)成分的改性物含量)/[颗粒中的(C)成分含量+颗粒中的来源于(C)成分的改性物含量]]×100(％)的形式求出。需要说明的是，颗粒中的来源于(C)成分的改性物含量的定量下限小于30质量ppm的情况下，表述为不能计算出。

<YI值的测定>

在成形体的YI值的测定中，近年来成形品的大型化、薄壁化推进，有时在比作为树脂的成形条件而受到推荐的成形机的料筒温度设定更高的温度下进行成形，因此，在作为更严格温度条件的350℃下进行评价。

使用由聚碳酸酯树脂组合物形成的颗粒，利用注塑成型机将注塑成型温度设定为350℃进行注塑成型，对于所得到的尺寸80mm×40mm×厚度3mm的平板试验片，利用分光光度计“SE-2000”(日本电色株式会社制造)在C光源、2度视野的条件下测定黄度指数(YI)值。该数值越高则黄色度越高，显示发生了着色。需要说明的是，测定YI值时，对在通常周期(滞留时间：30秒)下成形而得的平板与在注塑成型机内滞留10分钟进行成形而得的平板的YI值进行测定而求出。10分钟滞留后的YI值越高，则表示耐热性越差。需要说明的是，使注塑成型机的料筒温度保持于350℃，进行注塑成型。

<脱模性的评价>

从模具中取出进行YI值的测定时进行注塑成型而得到的平板试验片，通过下述基准评价脱模性。

A：能够在不发生破损的情况下从模具中取出平板试验片。

B：从模具中取出平板试验片时，在平板试验片的一部分发现了破损。

<银纹产生的有无>

对于在注塑成型机内滞留10分钟进行成形而得到的平板试验片，通过目视按照下述评价标准对其表面外观(银纹产生的有无)进行评价。

A：未观察到银纹。

B：观察到银纹。

实施例1～9和比较例1～6

以表1所示的配合量，使用(A)～(E)成分，利用带有排气口的双螺杆挤出机(东芝机械株式会社制造、“TEM-37SS”、L/D＝40.5)以形成表1所记载的树脂温度的方式调整条件进行熔融混炼而得到颗粒。利用带有排气口的双螺杆挤出机进行熔融混炼时，从挤出机的原料投入口以相对于(A)成分100质量份为表1所示的量添加离子交换水(电导率：1μS/m以下)，得到颗粒。排气口的真空度为-720mmHg的减压。将所得到的由聚碳酸酯树脂组合物形成的颗粒的评价结果以及使用该颗粒进行注塑成型而得到的试验片的评价结果示于表1中。需要说明的是，在比较例3中，由挤出机产生异响，不能制造颗粒。

实施例和比较例中使用的(B)成分的硅酮化合物使用作为同一等级的信越化学工业株式会社制造的硅酮化合物“商品名：KR-511”，使用了尽管为同一等级但钠含量不同的六种批次的硅酮化合物“KR-511(a)～KR-511(e)”。

[表1-1]

表1(1/3)

[表1-2]

表1(2/3)

[表1-3]

表1(3/3)

实施例10和11

以表2所示的配合量，使用(A)～(E)成分，利用在挤出机料筒与模具之间装备有聚合物过滤器单元的带有排气口的双螺杆挤出机(株式会社日本制钢所制造、“TEX160α”、L/D＝31.5)，以形成表2所记载的树脂温度的方式调整条件进行熔融混炼而得到颗粒。需要说明的是，聚合物过滤器内使用绝对过滤精度10μm的叶盘型过滤器。利用带有排气口的双螺杆挤出机进行熔融混炼时，从挤出机的原料投入口以相对于(A)成分100质量份为表2所示的量添加离子交换水(电导率：1μS/m以下)，得到颗粒。排气口的真空度为-720mmHg的减压。将所得到的由聚碳酸酯树脂组合物形成的颗粒的评价结果以及使用该颗粒进行注塑成型而得到的试验片的评价结果示于表2中。

[表2]

表2

*1 FN1500：双酚A聚碳酸酯树脂(出光兴产株式会社制造、粘均分子量(Mv)为14,400、钠含量小于0.2质量ppm、含水率为370质量ppm)

需要说明的是，对于上述聚碳酸酯树脂而言，为了调整含水率，在室温下在氮腔室内于干燥氮气氛下保管72小时以上，由此进行水分置换，调整含水率。上述记载的含水率是在实施氮气置换后在混炼实验之前采集样品利用卡尔费休法测定水分量而得的值。

*10FN1500：双酚A聚碳酸酯树脂(出光兴产株式会社制造、粘均分子量(Mv)为14,500、钠含量小于0.2质量ppm、含水率为260质量ppm)

需要说明的是，上述聚碳酸酯树脂是在氮气气氛下制造并且在混炼实验之前采集样品利用卡尔费休法测定水分量而得的值。

*2KR-511(a)：具有甲氧基和乙烯基作为官能团的硅酮化合物(信越化学工业株式会社制造、折射率为1.518、钠含量为4质量ppm)

*3KR-511(b)：具有甲氧基和乙烯基作为官能团的硅酮化合物(信越化学工业株式会社制造、折射率为1.518、钠含量为6质量ppm)

*4KR-511(c)：具有甲氧基和乙烯基作为官能团的硅酮化合物(信越化学工业株式会社制造、折射率为1.518、钠含量为10质量ppm)

*5KR-511(d)：具有甲氧基和乙烯基作为官能团的硅酮化合物(信越化学工业株式会社制造、折射率为1.518、钠含量为13质量ppm)

*6KR-511(e)：具有甲氧基和乙烯基作为官能团的硅酮化合物(信越化学工业株式会社制造、折射率为1.518、钠含量为18质量ppm)

*7S-100A：单硬脂酸甘油酯(理研Vitamin株式会社制造、商品名：リケマ一ルS-100A、钠含量小于2质量ppm)

*8BR-83：丙烯酸系树脂(三菱Rayon株式会社制造、商品名：ダイヤ于一ルBR83、Tg＝75℃、重均分子量为40,000、钠含量小于1质量ppm)

*9PEP-36A：磷系抗氧化剂、双(2，6-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯[株式会社ADEKA制造、商品名：ADK STAB PEP-36A、钠含量小于1质量ppm]

根据表1和2的结果，实施例1～11中得到的聚碳酸酯树脂颗粒示出在得到成形品时脱模性不降低、成形品难以发生黄变、防止了银纹的产生。另一方面，比较例1～6中得到的聚碳酸酯树脂颗粒示出在得到成形品时脱模性降低、或者成形品黄变、或者在成形品中产生了银纹。

产业上的可利用性

通过本发明的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法得到的颗粒在得到成形品时不会使脱模性降低、成形品难以发生黄变、并且能够防止银纹等成形品不良的产生，因此能够用作照明罩、保护罩、OA、复印机、家电制品的壳体、透镜或导光部件等光学成形品、电气电子部件、窗产品等各种用途。特别是能够适合地用于智能手机、笔记本电脑、电视等的液晶显示器用导光板(液晶面板用导光板)、包括面向日间行车灯的汽车用途在内的车辆用导光部件。

Claims

1.一种聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，所述聚碳酸酯树脂颗粒含有作为(A)成分的聚碳酸酯树脂、作为(B)成分的硅酮化合物和作为(C)成分的碳数为12～22的脂肪族羧酸与甘油的酯，

该制造方法包括如下工序：将含有所述(A)成分、(B)成分和(C)成分的配合物导入挤出机，在该挤出机的出口处的熔融树脂温度为260℃以上且325℃以下的条件下，将所述配合物在所述挤出机内进行熔融混炼，通过挤出成形得到聚碳酸酯树脂颗粒，

相对于所述(A)成分100质量份，所得到的聚碳酸酯树脂颗粒含有0.01质量份以上且0.25质量份以下的所述(B)成分和0.015质量份以上且0.25质量份以下的所述(C)成分。

2.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，所述配合物中所使用的(B)成分中的钠含量为15质量ppm以下。

3.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，所述(B)成分为选自由氢原子、烷氧基、羟基、环氧基和乙烯基组成的组中的至少一种与硅原子进行键合的硅酮化合物。

4.如权利要求1～3中任一项所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，所述配合物中所使用的(A)成分中的钠含量为200质量ppb以下。

5.如权利要求1～4中任一项所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，所述配合物中所使用的(C)成分中的钠含量为2质量ppm以下。

6.如权利要求1～5中任一项所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，所述(C)成分为硬脂酸与甘油的酯。

7.如权利要求6所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，所述硬脂酸与甘油的酯为单硬脂酸甘油酯。

8.如权利要求1～7中任一项所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，所述(A)成分为芳香族聚碳酸酯树脂。

9.如权利要求1～8中任一项所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，所述(A)成分的粘均分子量为9000以上且30000以下。

10.如权利要求1～9中任一项所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，所述(A)成分的粘均分子量为10000以上且20000以下。

11.如权利要求1～10中任一项所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，所述(A)成分中的含水率为50质量ppm以上且3000质量ppm以下。

12.如权利要求1～11中任一项所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，为了调节所述配合物中的含水率，向挤出机内导入0.01质量份以上且0.5质量份以下的水。

13.如权利要求12所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，调节所述配合物中的含水率时所使用的水在25℃测定的电导率为1μS/m以下。

14.如权利要求13所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，调节所述配合物中的含水率时所使用的水从所述挤出机的原料投入口供给至挤出机内。

15.如权利要求1～14中任一项所述的聚碳酸酯树脂颗粒的制造方法，其中，所述挤出机具有排气口，在该排气口的出口的真空度为-700mmHg以下的条件下进行所述挤出成形。