KR20230163616A - 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 A) a-1) 다분산 지수(poly dispersity index, PDI)가 2.05 이하인 폴리카보네이트 0 내지 75 중량% 및 a-2) 다분산 지수가 2.05 초과인 폴리카보네이트 25 내지 100 중량%를 포함하는 폴리카보네이트 수지 100 중량부; B) 글리시딜기를 포함하는 방향족 비닐 화합물-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체 0.01 내지 1 중량부; 및 C) 지방산을 포함하는 인계 열안정제 0.01 내지 1 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 재활용 폴리카보네이트를 고함량으로 포함하여도 내변색성 및 내충격성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.

Description

폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품{POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE SAME AND MOLDING PRODUCTS COMPRISING THE SAME}
본 발명은 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 기계적 재활용을 거친 폴리카보네이트를 고함량으로 포함함에도 불구하고 고온에서 장기간 노출 시에도 내변색성 및 내충격성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
플라스틱은 우수한 생산성, 경량성, 단열성 등의 다양한 장점으로 수십 년간 다양한 분야에서 사용되고 있으나 구조적 특징상 분해가 잘 일어나지 않아 매립 시 환경오염 문제를 발생시킨다. 이러한 문제를 해결하기 위해 다양한 연구들이 진행되어 왔으며 그 중에 한 가지가 재활용이다. 폐플라스틱을 재활용하면 환경 오염 문제를 해결할 수 있으며 비용 감소 측면에서도 큰 효과를 볼 수 있다.
플라스틱 재활용 방법에는 기계적 재활용 방법, 화학적 재활용 방법 및 열적 재활용 방법이 있다. 먼저 기계적 재활용은 플라스틱을 재활용하는 방법 중 가장 대표적이고 오랫동안 사용된 방법으로, 최종 소비자들이 사용하고 버린 폐플라스틱을 회수하고 이를 세척 및 분리한 후 분쇄한 다음 이를 다시 녹여서 재활용 펠릿으로 만든다. 이렇게 만들어진 재활용 펠릿을 버진 원료와 일정한 비율로 혼합해 재활용 플라스틱 소재로 만든다.
화학적 재활용 방법은 플라스틱이 탄소와 수소로 구성되어 있다는 점을 이용하여 열이나 압력을 가하여 원래의 석유나 기초 화학원료로 되돌려 재활용하는 기술이다. 즉, 플라스틱에서 특정 고분자만 추출하거나 손수 단분자 물질로 회수하여 재중합하는 방법이다.
마지막으로 열적 재활용 방법은 일반 폐기물과 함께 폐 플라스틱을 직접 연소시켜 발생되는 열을 이용하는 기술로 직접 소각법과 폐플라스틱을 건조, 압축, 고화시켜 고체연료(RDF)를 제조하는 방법이 있다. 열적 재활용 방법은 폐기물을 500~600 ℃에서 열분해 가스화하고, 미분해 탄소성분을 1,000~1,500 ℃에서 완전히 가스화하여 생성가스로서 일산화탄소와 수소를 효율적으로 회수하고, 이 가연성 가스를 사용하여 가스엔진, 가스터빈 등에 이용하는 방법이다.
폴리카보네이트 수지는 투명하면서도 내열성 및 충격강도가 우수하여 건축 소재, 전기·전자 제품의 외장재 및 부품, 자동차 부품 및 광학 부품을 비롯한 각종 산업용 수지로서 광범위하게 활용되고 있다. 사용된 후 폐기되는 폴리카보네이트 수지는 재활용하기 위해 기계적 재활용 방법이 주로 사용되고 있다. 그러나, 재활용된 폴리카보네이트는 일련의 재활용 과정을 진행하면서 열화(degradation)가 수반되어 열적 안정성 및 기계적 물성이 저하되어 수지 조성물 내에 소량으로만 사용될 수밖에 없어 재활용 비율이 낮다.
따라서, 재활용 폴리카보네이트를 수지 조성물 내에 고함량으로 포함하여 재활용 비율을 높이고 탄소 배출량을 감소시키고 환경을 보호할 수 있으면서도 열적 안정성 및 기계적 물성이 우수한 수지 조성물의 개발이 요구되고 있다.
한국 공개특허 제2011-0126425호
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 기재는 재활용 폴리카보네이트를 고함량으로 포함함에도 내변색성 및 내충격성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 기재는 상기 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 기재는 상기 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 기재의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 기재는 A) a-1) 다분산 지수(poly dispersity index, PDI)가 2.05 이하인 폴리카보네이트 0 내지 75 중량% 및 a-2) 다분산 지수가 2.05 초과인 폴리카보네이트 25 내지 100 중량%를 포함하는 폴리카보네이트 수지 100 중량부; B) 글리시딜기를 포함하는 방향족 비닐 화합물-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체 0.01 내지 1 중량부; 및 C) 지방산을 포함하는 인계 열안정제 0.01 내지 1 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.
상기 a-1) 다분산 지수(poly dispersity index, PDI)가 2.05 이하인 폴리카보네이트는 바람직하게는 버진(virgin) 폴리카보네이트이고, a-2) 다분산 지수가 2.05 초과인 폴리카보네이트는 바람직하게는 재활용 폴리카보네이트일 수 있다.
상기 B) 공중합체는 바람직하게는 이의 총 중량에 대해 글리시딜 (메트)아크릴레이트를 25 내지 35 중량%를 포함할 수 있다.
상기 B) 공중합체는 바람직하게는 중량평균 분자량 6,500 내지 8,500 g/mol이고 유리전이온도 60 내지 70 ℃일 수 있다.
상기 C) 지방산을 포함하는 인계 열안정제는 바람직하게는 지방산을 포함하는 유기 포스페이트일 수 있다.
상기 C) 지방산을 포함하는 인계 열안정제는 바람직하게는 융점이 350 ℃ 이상일 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 바람직하게는 A) 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대해 D) 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 1 내지 20 중량부를 포함할 수 있다.
상기 D) 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체는 바람직하게는 하기 화학식 1로 표시되는 방향족 폴리카보네이트계 제1 반복 단위; 및 하기 화학식 2로 표시되는 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 제2 반복 단위;를 포함하거나 또는 하기 화학식 3으로 표시되는 반복 단위를 포함할 수 있다.
[화학식 1]
(상기 화학식 1에서, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시 또는 할로겐 중에서 선택되고, Z는 비치환되거나 또는 C1-6 알킬이나 C6-20 아릴로 치환된 C1-10 알킬렌; 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌; 산소; S; SO, SO2 또는 CO 중에서 선택된다.)
[화학식 2]
(상기 화학식 2에서, X1 및 X2는 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고, Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 수소, C1-6 알킬, 할로겐, 히드록시기, C1-6 알콕시기 또는 C6-20 아릴기 중에서 선택되고, R5 내지 R8은 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시기, C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴 중에서 선택되고, n2는 30 내지 120의 정수이다.)
[화학식 3]
(상기 화학식 3에서, X3 및 X4는 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고, R9 내지 R12는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시, 또는 C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고, n1은 30 내지 120의 정수이다.)
상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 바람직하게는 A) 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대해 E) 착색제 1 내지 15 중량부를 포함할 수 있다.
상기 E) 착색제는 바람직하게는 산화아연, 일산화티타늄, 이산화티타늄, 삼산화티타늄, 산화철, 알루미네이트 및 소듐 알루미늄 설포실리케이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 바람직하게는 120 ℃에서 1,000 시간 동안 방치 전후의 시편(두께 2 mm)을 ASTM D2244에 의거하여 측정한 색상 b 값의 차이(△b)가 1.2 이하일 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 바람직하게는 120 ℃에서 1,000 시간 동안 방치한 시편(두께 1/8")으로 ASTM D256에 의거하여 측정한 충격강도가 4.5 kgf·cm/cm 이상일 수 있다.
또한, 본 기재는 A) a-1) 다분산 지수(poly dispersity index, PDI)가 2.05 이하인 폴리카보네이트 0 내지 75 중량% 및 a-2) 다분산 지수가 2.05 초과인 폴리카보네이트 25 내지 100 중량%를 포함하는 폴리카보네이트 수지 100 중량부, B) 글리시딜기를 포함하는 방향족 비닐 화합물-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체 0.01 내지 1 중량부, 및 C) 지방산을 포함하는 인계 열안정제 0.01 내지 1 중량부를 포함하여 200 내지 350 ℃ 및 100 내지 400 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 기재는 상기 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품을 제공한다.
본 발명에 따르면 재활용 폴리카보네이트를 고함량으로 포함함에도 불구하고 고온에서 장기간 노출시에도 내변색성 및 내충격성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 등을 제공하는 효과가 있다.
나아가, 본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 재활용 폴리카보네이트의 함량을 높일 수 있음에 따라 폐 플라스틱의 재활용 비율을 높이고 온실가스를 줄이며 에너지를 절약할 수 있는 이점을 제공한다.
이하 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물에 관하여 상세하게 설명한다.
본 발명자들은 열적 안정성 및 내충격성이 낮은 재활용 폴리카보네이트를 포함하는 수지에 글리시딜기를 포함하는 방향족 비닐 화합물-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체 및 지방산을 포함하는 인계 열안정제를 소정 함량으로 포함하는 경우, 재활용 폴리카보네이트를 고함량으로 포함함에도 고온에서 장기간 노출 후황색으로 변하는 변색성이 억제되고 내충격성이 우수한 것을 확인하고, 이를 토대로 더욱 연구에 매진하여 본 발명을 완성하게 되었다.
본 기재에 의한 폴리카보네이트 수지 조성물을 상세하게 살펴보면 다음과 같다.
본 기재의 폴리카보네이트 수지 조성물은 A) a-1) 다분산 지수(poly dispersity index, PDI)가 2.05 이하인 폴리카보네이트 0 내지 75 중량% 및 a-2) 다분산 지수가 2.05 초과인 폴리카보네이트 25 내지 100 중량%를 포함하는 폴리카보네이트 수지 100 중량부; B) 글리시딜기를 포함하는 방향족 비닐 화합물-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체 0.01 내지 1 중량부; 및 C) 지방산을 포함하는 인계 열안정제 0.01 내지 1 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하고, 이러한 경우 고온에서 장기간 노출 시에도 내변색성 및 내충격성이 뛰어난 효과가 있다.
a-1) 다분산 지수(poly dispersity index, PDI)가 2.05 이하인 폴리카보네이트
상기 a-1) 폴리카보네이트는 다분산 지수가 일례로 2.05 이하, 바람직하게는 2 이하, 보다 바람직하게는 1 내지 2일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 다분산 지수는 분자량의 분포를 의미하고 중량평균 분자량을 수평균 분자량으로 나누어 산출한 값이다. 다분산 지수가 높다는 의미는 분자량 분포의 표준 편차가 크다는 의미로, 중량평균 분자량보다 크거나 작은 분자량이 더 많이 존재함을 의미한다.
본 기재에서 중량평균 분자량 및 수평균 분자량은 별도로 정의하지 않는 이상 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 이용하여 측정할 수 있고, 구체적인 예로 용출액으로 THF(테트라하이드로퓨란)을 사용하여 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있다. 이때 구체적인 측정예로, 용매는 THF, 컬럼온도는 40 ℃, 유속은 0.3 ml/min, 시료 농도는 20 mg/ml, 주입량은 5 ㎕로 하여 컬럼 모델은 1xPLgel 10㎛ MiniMix-B(250x4.6mm) + 1xPLgel 10㎛ MiniMix-B(250x4.6mm) + 1xPLgel 10㎛ MiniMix-B Guard(50x4.6mm), 측정기기는 Agilent 1200 series system, Refractive index detector: Agilent G1362 RID, RI 온도는 35 ℃, 데이터 처리는 Agilent ChemStation S/W, 및 시험방법(Mn, Mw 및 PDI)은 OECD TG 118 조건으로 측정할 수 있다.
상기 a-1) 폴리카보네이트는 일례로 버진(virgin) 폴리카보네이트일 수 있다.
본 기재에서 버진(virgin) 폴리카보네이트는 중합 제조 후 사출 등의 성형 가공을 거치지 않은 폴리카보네이트를 지칭하고, 재활용 폴리카보네이트를 포함하지 않는 폴리카보네이트를 의미할 수 있다.
상기 a-1) 다분산 지수가 2.05 이하인 폴리카보네이트는 ASTM D648에 의거하여 측정한 열변형 온도가 일례로 130.5 ℃ 이상, 바람직하게는 131 ℃ 이상, 보다 바람직하게는 131 내지 150 ℃일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 a-1) 다분산 지수가 2.05 이하인 폴리카보네이트는 중량평균 분자량이 일례로 38,000 g/mol 이상, 바람직하게는 40,000 g/mol 이상, 보다 바람직하게는 40,000 내지 100,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 a-1) 다분산 지수가 2.05 이하인 폴리카보네이트는 ASTM D256에 의거하여 두께 1/8"인 시편으로 측정한 아이조드 충격강도가 81 kgf·cm/cm 이상, 바람직하게는 81.5 kgf·cm/cm 이상, 보다 바람직하게는 81.5 내지 100 kgf·cm/cm 일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 a-1) 다분산 지수가 2.05 이하인 폴리카보네이트는 120 ℃에서 1,000 시간 동안 방치 전후의 시편(두께 2 mm)을 ASTM D2244에 의거하여 측정한 색상 b값의 차이(△b)가 1.2 이하, 바람직하게는 1 이하, 보다 바람직하게는 0.8 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 0.8일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 a-1) 폴리카보네이트는 일례로 방향족 디올 화합물 및 카보네이트 전구체를 포함하여 중합된 수지일 수 있다.
상기 방향족 디올 화합물은 일례로 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)설폰, 비스(4-히드록시페닐)설폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A; BPA), 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산 (비스페놀 Z; BPZ), 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 비스(4-히드록시페닐)디페닐메탄, 및 α,ω-비스[3-(ο-히드록시페닐)프로필]폴리디메틸실록산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 비스페놀 A일 수 있다.
상기 카보네이트 전구체는 일례로 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 디시클로헥실 카보네이트, 디페닐 카보네이트, 디토릴 카보네이트, 비스(클로로페닐) 카보네이트, m-크레실 카보네이트, 디나프틸 카보네이트, 비스(디페닐) 카보네이트, 카보닐 클로라이드(포스겐), 트리포스겐, 디포스겐, 카보닐 브로마이드 및 비스할로포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 제조 효율 및 물성 측면에서 트리포스겐, 포스겐 또는 이들의 혼합을 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
구체적인 일례로 상기 방향족 디올 화합물 및 카보네이트 전구체의 중합으로 형성된 폴리카보네이트는 하기 화학식 4로 표시되는 반복단위를 포함한다.
[화학식 4]
상기 화학식 4에서, R'1 내지 R'4는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시, 또는 할로겐이고, Z'는 비치환되거나 또는 C1-6 알킬이나 C6-20 아릴로 치환된 C1-10 알킬렌, 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2, 또는 CO이다.
바람직하게는, 상기 화학식 4에서 R'1 내지 R'4는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-3 알킬이고, Z'는 비치환되거나 또는 메틸이나 페닐로 치환된 C1-6 알킬렌일 수 있다.
a-2) 다분산 지수가 2.05 초과인 폴리카보네이트
상기 a-2) 폴리카보네이트는 다분산 지수가 일례로 2.05 초과, 바람직하게는 2.1 이상, 보다 바람직하게는 2.1 내지 3일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 a-2) 폴리카보네이트는 일례로 재활용 폴리카보네이트일 수 있고, 바람직하게는 기계적 재활용 폴리카보네이트일 수 있으며, 이 경우에 물성 밸런스가 우수하고 환경 보호 및 에너지가 절약되는 이점이 있다.
본 기재에 따른 재활용 폴리카보네이트는 일련의 열화가 수반된 재활용 과정을 거치기 때문에 상기 버진 폴리카보네이트와 기계적 물성 및 열적 특성에 차이가 있고, 특히 다분산 지수 및 고온에서 장시간 노출시킨 후 ASTM D2244에 의거하여 측정한 색상 b값의 차이(△b)로 구별될 수 있다.
본 기재에서 기계적 재활용 폴리카보네이트는 생애 주기가 끝난 제품으로부터 기계적 재활용 방법으로 재활용된 폴리카보네이트를 지칭한다.
상기 기계적 재활용 폴리카보네이트는 바람직하게는 폐플라스틱을 수거, 세척 및 분리, 분쇄, 및 펠릿화 단계를 거친 폴리카보네이트일 수 있다.
구체적인 예로, 상기 기계적 재활용 폴리카보네이트는 버진 폴리카보네이트를 성형하여 제품으로 만들고 이를 최종 소비자가 사용한 후 버린 폐플라스틱을 수거하고 세척 및 분리한 다음 분쇄기로 분쇄한다. 이를 압출기에 투입하여 압출 후 펠렛타이져를 거쳐 펠릿으로 만든 것일 수 있고, 이러한 경우 폐플라스틱을 재활용하여 환경이 보호하고 물과 에너지를 줄일 수 있는 이점이 있다.
상기 a-2) 다분산 지수가 2.05 초과인 폴리카보네이트는 ASTM D648에 의거하여 측정한 열변형 온도가 일례로 130.5 ℃ 미만, 바람직하게는 130 ℃ 이하, 보다 바람직하게는 120 내지 130 ℃일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 a-2) 다분산 지수가 2.05 초과인 폴리카보네이트는 중량평균 분자량이 일례로 38,000 g/mol 이상, 바람직하게는 40,000 g/mol 이상, 보다 바람직하게는 40,000 내지 100,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 a-2) 다분산 지수가 2.05 초과인 폴리카보네이트는 ASTM D256에 의거하여 두께 1/8"인 시편으로 측정한 아이조드 충격강도가 81 kgf·cm/cm 미만, 바람직하게는 80.5 kgf·cm/cm 이하, 보다 바람직하게는 75 내지 80.5 kgf·cm/cm 일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 a-2) 다분산 지수가 2.05 초과인 폴리카보네이트는 120 ℃에서 1,000 시간 동안 방치 전후의 시편(두께 2 mm)을 ASTM D2244에 의거하여 측정한 색상 b값의 차이(△b)가 1.2 초과, 바람직하게는 1.5 이상, 보다 바람직하게는 1.7 이상, 더욱 바람직하게는 1.7 내지 3일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 A) 폴리카보네이트 수지는 일례로 상기 a-1) 다분산 지수가 2.05 이하인 폴리카보네이트 0 내지 75 중량% 및 상기 a-2) 다분산 지수가 2.05 초과인 폴리카보네이트 25 내지 100 중량%를 포함하고, 바람직하게는 a-1) 다분산 지수가 2.05 이하인 폴리카보네이트 0 내지 50 중량% 및 상기 a-2) 다분산 지수가 2.05 초과인 폴리카보네이트 50 내지 100 중량%를 포함하며, 보다 바람직하게는 a-1) 다분산 지수가 2.05 이하인 폴리카보네이트 0 내지 30 중량% 및 상기 a-2) 다분산 지수가 2.05 초과인 폴리카보네이트 70 내지 100 중량%를 포함하고, 더욱 바람직하게는 상기 a-1) 폴리카보네이트 5 내지 50 중량% 및 상기 a-2) 폴리카보네이트 50 내지 95 중량%를 포함하며, 보다 더 바람직하게는 상기 a-1) 폴리카보네이트 10 내지 50 중량% 및 상기 a-2) 폴리카보네이트 50 내지 90 중량%를 포함할 수 있고, 특히 바람직하게는 상기 a-1) 폴리카보네이트 20 내지 40 중량% 및 상기 a-2) 폴리카보네이트 60 내지 80 중량%를 포함할 수 있으며, 이 경우에 재활용 폴리카보네이트 함량이 증가되어도 고온에서 장기간 노출시에도 내열변색성 및 내충격성이 우수한 효과가 있다.
종래에는 재활용 폴리카보네이트가 고온에서 장기간 노출시 내변색성 및 내충격성이 심각하게 저하되어 수지 조성물 내에 30 중량% 이하로 사용하였으나 본 발명에 따른 수지 조성물은 이러한 문제가 해결되어 재활용 폴리카보네이트를 최대 100 중량%로 포함하여도 고온에서 장기간 노출시에도 내변색성 및 내충격성이 뛰어난 이점이 있다.
B) 글리시딜기를 포함하는 방향족 비닐 화합물-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체
상기 B) 글리시딜기를 포함하는 방향족 비닐 화합물-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체는 일례로 A) 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대해 0.01 내지 1 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 0.7 중량부, 보다 바람직하게는 0.07 내지 0.5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.07 내지 0.3 중량부, 보다 더 바람직하게는 0.1 내지 0.2 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 재활용 폴리카보네이트를 고함량으로 포함함에도 불구하고 고온에서 장기간 노출 시에도 내변색성과 내충격성이 우수한 이점이 있다.
상기 B) 공중합체는 이의 총 중량에 대해 글리시딜 (메트)아크릴레이트를 일례로 25 내지 35 중량%, 바람직하게는 27 내지 32 중량%를 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 재활용 폴리카보네이트를 고함량으로 포함함에도 불구하고 고온에서 장기간 노출 시에도 내변색성과 내충격성이 우수하고 물성 밸런스가 뛰어난 효과가 있다.
본 기재에서 방향족 비닐 화합물은 일례로 일례로 스티렌, α-메틸 스티렌, ο-메틸 스티렌, ρ-메틸 스티렌, m-메틸 스티렌, 에틸 스티렌, 이소부틸 스티렌, t-부틸 스티렌, ο-브로보 스티렌, ρ-브로모 스티렌, m-브로모 스티렌, ο-클로로 스티렌, ρ-클로로 스티렌, m-클로로 스티렌, 비닐톨루엔, 비닐크실렌, 플루오로스티렌 및 비닐나프탈렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종 이상일 수 있고, 바람직하게는 스티렌일 수 있다.
본 기재에서 알킬 (메트)아크릴레이트는 알킬 아크릴레이트 및 알킬 메타크릴레이트를 모두 포함하는 것으로 정의될 수 있다.
본 기재에서 알킬 아크릴레이트는 일례로 알킬기의 탄소수가 1 내지 15인 알킬 아크릴레이트일 수 있고, 바람직하게는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸부틸 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 헵틸 아크릴레이트, n-펜틸 아크릴레이트 및 라우릴 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4개의 알킬기를 포함하는 알킬 아크릴레이트일 수 있고, 보다 바람직하게는 n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 또는 이들의 혼합일 수 있다.
본 기재에서 알킬 메타크릴레이트는 일례로 알킬기의 탄소수가 1 내지 15인 알킬 메타크릴레이트일 수 있고, 바람직하게는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 2-에틸부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 및 라우릴 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 보다 바람직하게는 탄소수 1 내지 4개의 알킬기를 포함하는 알킬 메타크릴레이트일 수 있고, 더욱 바람직하게는 메틸 메타크릴레이트일 수 있다.
상기 B) 공중합체는 바람직하게는 글리시딜 메타크릴레이트를 포함하는 스티렌-(메트)아크릴레이트 공중합체일 수 있고, 이 경우에 재활용 폴리카보네이트를 고함량으로 포함함에도 불구하고 고온에서 장기간 노출 시에도 내변색성과 내충격성이 우수하고 물성 밸런스가 뛰어난 효과가 있다.
상기 B) 공중합체는 중량평균 분자량이 일례로 6,500 내지 8,500 g/mol, 바람직하게는 7,000 내지 8,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 재활용 폴리카보네이트를 고함량으로 포함함에도 불구하고 고온에서 장기간 노출 시에도 내변색성과 내충격성이 우수한 효과가 있다.
상기 B) 공중합체는 유리전이온도가 일례로 60 내지 70 ℃, 바람직하게는 62 내지 67 ℃일 수 있고, 이 범위 내에서 재활용 폴리카보네이트를 고함량으로 포함함에도 불구하고 고온에서 장기간 노출 시에도 내변색성과 내충격성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 유리전이온도(Tg)는 시차주사열량계(Differential Scanning Calorimetry; DSC)를 이용하여 측정할 수 있고, 구체적인 예로 TA Instrument사의 시차주사열량계를 이용하여 측정할 수 있다.
상기 B) 공중합체는 융점이 일례로 110 ℃, 바람직하게는 115 ℃ 이상일 수 있고, 이 범위 내에서 이 경우에 재활용 폴리카보네이트를 고함량으로 포함함에도 불구하고 고온에서 장기간 노출 시에도 내변색성과 내충격성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 융점은 TA 사에서 제조한 시차 주사 열량계(DSC: Differential Scanning Calorimeter 2920)를 이용하여 측정할 수 있다. 구체적인 측정예로, 융점은 DSC를 온도 0 ℃에서 평형에 이르게 한 후, 분당 20 ℃씩 증가시켜 180 ℃까지 올린 후, 분당 20 ℃씩 감소시켜 -60 ℃까지 내린 후, 분당 10 ℃씩 증가시켜 180 ℃까지 온도를 증가시키는 방법으로 측정할 수 있다. 여기에서 융점은 두 번째 온도가 상승하는 동안 흡열 곡선의 꼭대기 영역을 취해 얻어진다.
상기 B) 공중합체는 에폭시 당량(Epoxy equivalent weight, EEW)이 일례로 400 내지 550 g/mol, 바람직하게는 450 내지 500 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 재활용 폴리카보네이트를 고함량으로 포함함에도 불구하고 고온에서 장기간 노출 시에도 내변색성과 내충격성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 에폭시 당량은 1 몰의 에폭시계 수지가 함유하는 에폭시기의 g 수를 의미하고, 단위는 g/mol 또는 g/eq.로 표시한다.
본 기재에서 에폭시 당량은 본 발명이 속한 기술 분야에서 통상적으로 사용하는 측정방법에 의하는 경우 특별히 제한되지 않으나, 구체적인 예로 실온에서 시료 적당량을 공전삼각 플라스크에 채취하고, 1,4-디옥산 20 ml을 가하여 용해시킨다. 시료가 완전히 용해되면, HCl 5 ml을 적가한 다음, 30분 후에 Cresol Red 지시약을 투입하고 NaOH 용액으로 적정한다. 적정시 분홍색에서 황색으로 변한 다음, 자색으로 변하는 점을 종점으로 하고, 동시에 공실험(blank test)을 실시하여 하기 수학식 1에 의하여 에폭시 당량을 계산한다.
[수학식 1]
EEW(g/eq)=시료무게/(B-A)×1000
A = 시료 적정시 소비된 적정용액의 양
B = 공실험 시 소비된 적정용액의 양
상기 B) 공중합체는 단위 사슬 길이당 에폭시기의 수는 일례로 10 내지 20개, 바람직하게는 12 내지 18개, 보다 바람직하게는 14 내지 16개일 수 있고, 이 범위 내에서 고온에서 장기간 노출 시에도 내변색성과 내충격성이 우수한 효과가 있다.
C) 지방산을 포함하는 인계 열안정제
상기 C) 지방산을 포함하는 인계 열안정제는 A) 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대해 0.01 내지 1 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 0.7 중량부, 보다 바람직하게는 0.07 내지 0.5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.07 내지 0.3 중량부, 보다 더 바람직하게는 0.1 내지 0.25 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 재활용 폴리카보네이트를 고함량으로 포함함에도 불구하고 고온에서 장기간 노출 시에도 내변색성과 내충격성이 우수한 이점이 있다.
상기 C) 지방산을 포함하는 인계 열안정제는 바람직하게는 지방산을 포함하는 유기 포스페이트이고, 보다 바람직하게는 지방산을 포함하는 유기 알칼리 포스페이트이며, 더욱 바람직하게는 지방산을 포함하는 유기 소듐 포스페이트일 수 있고, 이 경우에 C) 지방산을 포함하는 인계 열안정제가 수지 조성물 내에 균일하게 분산되어 고온에서 장기간 노출 시에도 내변색성과 내충격성을 향상시키는 효과가 있다.
상기 C) 지방산을 포함하는 인계 열안정제는 보다 바람직하게는 유기 소듐 포스페이트에 인산 및 펜타에리트리톨테트라스테아레이트를 포함하여 이루어진 화합물을 지방산으로 코팅한 것일 수 있고, 이 경우에 C) 지방산을 포함하는 인계 열안정제가 수지 조성물 내에 균일하게 분산되어 고온에서 장기간 노출 시에도 내변색성과 내충격성이 우수한 이점이 있다.
상기 지방산은 바람직하게는 탄소수 8 내지 20개, 보다 바람직하게는 탄소수 14 내지 20개, 더욱 바람직하게는 16 내지 18개일 수 있고, 이 경우에 수지 조성물 내에 균일하게 분산되어 내변색성과 내충격성을 개선시키는 이점이 있다.
상기 C) 지방산을 포함하는 인계 열안정제는 일례로 융점이 350 ℃ 이상, 바람직하게는 380 ℃ 이상, 보다 바람직하게는 380 내지 420 ℃일 수 있고, 이 범위 내에서 고온에서 장기간 노출 시에도 내변색성과 내충격성이 우수한 이점이 있다.
D) 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체
본 발명에서 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 폴리카보네이트 주쇄에 폴리실록산이 도입된 점에서 상기 a-1) 폴리카보네이트와 구별된다.
상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 A) 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대해 일례로 D) 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 1 내지 20 중량부, 바람직하게는 2 내지 15 중량부, 보다 바람직하게는 5 내지 12 중량부, 더욱 바람직하게는 7 내지 12 중량부를 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 고온에서 장기간 노출 시에도 내변색성과 내충격성이 보다 개선되는 이점이 있다.
상기 D) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 일례로 방향족 디올 화합물과 카보네이트 전구체의 중합에 의해 형성된 폴리카보네이트 주쇄에 폴리실록산이 도입된 수지일 수 있다.
상기 D) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 일례로 폴리카보네이트와 폴리실록산의 축합 중합에 의해 제조되거나, 또는 방향족 디올 화합물, 카보네이트 전구체 및 폴리실록산을 계면중합하여 제조될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다.
상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 일례로 하기 화학식 1로 표시되는 방향족 폴리카보네이트계 제1 반복 단위; 및 하기 화학식 2로 표시되는, 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 제2 반복 단위;를 포함한다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시 또는 할로겐 중에서 선택되고, Z는 비치환되거나 또는 C1-6 알킬이나 C6-20 아릴로 치환된 C1-10 알킬렌; 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌; 산소; S; SO, SO2 또는 CO 중에서 선택된다.
바람직하게는 상기 화학식 1에서 R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-3 알킬이고, Z는 비치환되거나 또는 메틸이나 페닐로 치환된 C1-6 알킬렌일 수 있다.
바람직하게는 상기 화학식 1에서 R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-3 알킬이고, Z는 비치환되거나 또는 메틸이나 페닐로 치환된 C1-6 알킬렌일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 제1 반복단위는, 바람직하게는 방향족 디올 화합물인 비스페놀 A와 카보네이트 전구체인 트리포스겐이 중합된 경우로 하기 화학식 1-1로 표시된다.
[화학식 1-1]
[화학식 2]
상기 화학식 2에서, X1 및 X2는 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고, Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 수소, C1-6 알킬, 할로겐, 히드록시기, C1-6 알콕시기 또는 C6-20 아릴기 중에서 선택되고, R5 내지 R8은 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시기, C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴 중에서 선택되고, n2는 30 내지 120의 정수이다.
바람직하게, 상기 화학식 2에서 X1 및 X2는 각각 독립적으로 C2-10 알킬렌이고, 보다 바람직하게는 C2-6 알킬렌이고, 가장 바람직하게는 이소부틸렌일 수 있으며, 상기 Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 수소일 수 있다.
보다 바람직하게는, 상기 화학식 2에서 R5 내지 R8은 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 3-페닐프로필, 2-페닐프로필, 3-(옥시라닐메톡시)프로필, 플루오로, 클로로, 브로모, 아이오도, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 알릴, 2,2,2-트리플루오로에틸, 3,3,3-트리플루오로프로필, 페닐, 또는 나프틸일 수 있다.
더욱 바람직하게, 상기 R5 내지 R8은 각각 독립적으로 C1-10 알킬 또는 C1-6 알킬이고, 더 바람직하게는 C1-3 알킬이며, 가장 바람직하게는 메틸일 수 있다.
또한 상기 화학식 2에서 n2는 30 내지 120의 정수일 수 있고, 바람직하게는 34 내지 110의 정수일 수 있다.
상기 화학식 2로 표시되는 반복단위는 바람직하게는 하기 화학식 2-1로 표시된다.
[화학식 2-1]
상기 화학식 2-1에서, R5 내지 R8 및 n2는 상기에서 정의한 바와 동일하다.
바람직하게는 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는, 하기 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 더 포함할 수 있다.
[화학식 3]
상기 화학식 3에서, X3 및 X4는 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고, R9 내지 R12는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시, 또는 C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고, n1은 30 내지 120의 정수이다.
바람직하게는, 상기 화학식 3에서 X3 및 X4는 각각 독립적으로 C2-10 알킬렌일 수 있고, 바람직하게는 C2-4 알킬렌, 보다 바람직하게는 프로판-1,3-디일일 수 있다.
상기 화학식 3에서 R9 내지 R12는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 3-페닐프로필, 2-페닐프로필, 3-(옥시라닐메톡시)프로필, 플루오로, 클로로, 브로모, 아이오도, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 알릴, 2,2,2-트리플루오로에틸, 3,3,3-트리플루오로프로필, 페닐, 또는 나프틸일 수 있다.
바람직하게, 상기 R9 내지 R12는 각각 독립적으로 C1-10 알킬 또는 C1-6 알킬이고, 보다 바람직하게는 C1-3 알킬이고, 가장 바람직하게는 메틸이다.
또한, 상기 화학식 3에서 n1은 30 내지 120의 정수일 수 있고, 바람직하게는 34 내지 110의 정수일 수 있다.
상기 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 더 포함하는 경우 조성물의 내열성 및 내충격성이 보다 향상되는 이점을 제공할 수 있다.
상기 화학식 3으로 표시되는 반복단위는 바람직하게는 하기 화학식 3-1로 표시된다.
[화학식 3-1]
상기 화학식 3-1에서, R9 내지 R12 및 n1은 상기에서 정의한 바와 동일하다.
상기 D) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 중량평균 분자량이 일례로 1,000 내지 100,000 g/mol, 바람직하게는 5,000 내지 70,000 g/mol, 보다 바람직하게는 5,000 내지 50,000 g/mol일 수 있으며, 이 범위 내에서 조성물의 가공 및 성형이 용이하면서도 내충격성 및 내열성을 동시에 만족하는 이점을 제공한다.
상기 D) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체는 실록산 도메인의 평균 크기가 일례로 20 nm 이상, 바람직하게는 20 내지 60 nm 인 것을 특징으로 할 수 있으며, 이 범위 내에서 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체의 실록산 도메인이 고무(rubber)와 같은 충격보강제로서의 역할을 수행할 수 있으며, 이에 더하여 내화학성을 향상시킬 수 있다.
본 발명에서 사용된 용어 '도메인'은 매트릭스 쇄 중에 분산되어 있는 다른 단위 쇄를 의미한다. 또한, 본 발명에서 '실록산 도메인의 평균 크기'라 함은 폴리카보네이트 쇄 중에 분산된 폴리실록산 쇄의 평균 크기를 의미하며, 구체적으로는 폴리카보네이트 쇄를 매트릭스로 하여 분산 형성된 폴리실록산 쇄, 더욱 구체적으로는 폴리실록산 집합체 또는 응집체의 평균 크기를 의미할 수 있다.
본 발명에서 실록산 도메인의 평균 크기는 일례로 현미경을 통한 형상 분석을 통해 측정할 수 있으며, 구체적인 일례로 주사전자현미경(Scanning Electron Microscope, SEM) 또는 투과전자현미경(Transmission Electron Microscope, TEM)을 사용하여 상온에서 측정한 것이다. 바람직하게 상기 실록산 도메인의 평균 크기는 현미경으로 촬영한 사진에서 일례로 10개의 실록산 도메인을 무작위로 선택하여 그 크기를 측정한 뒤, 산출한 평균값이다.
본 기재에서 상온은 20 ± 5 ℃ 범위 내 일 지점일 수 있다.
E) 착색제
상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 A) 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대해 일례로 E) 착색제 1 내지 15 중량부, 바람직하게는 2 내지 10 중량부, 보다 바람직하게는 3 내지 7 중량부를 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수하고 고온에서 장기간 노출 시에도 내변색성이 뛰어난 효과가 있다.
상기 E) 착색제는 일례로 산화아연, 일산화티타늄, 이산화티타늄, 삼산화티타늄, 산화철, 알루미네이트 및 소듐 알루미늄 설포실리케이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, 바람직하게는 이산화티타늄일 수 있고, 이 경우에 물성 밸런스가 우수하고 고온에서 장기간 노출 시에도 내변색성이 뛰어난 효과가 있다.
상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 선택적으로 열안정제, 활제, 자외선 흡수제, 난연제, 난연보조제, 가공조제, 가소제, 이형제, 분산제, 적하 방지제, 내후안정제, 산화방지제, 상용화제, 안료(상기 E) 착색제 제외됨), 염료, 대전방지제, 내마모제, 충전제 및 항균제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 A) 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대해 각각 0.01 내지 20 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 10 중량부, 보다 바람직하게는 0.1 내지 5 중량부를 포함할 수 있다. 이러한 경우 본 기재의 폴리카보네이트 수지 조성물 본연의 물성을 저하시키지 않으면서도 필요한 물성이 잘 구현되는 효과가 있다.
상기 열안정제는 일례로 힌더드 페놀계 열안정제, 디페닐 아민계 열안정제, 황계 열안정제 및 인계 열안정제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 힌더드 페놀계 열안정제, 인계 열안정제, 또는 이들의 혼합일 수 있고, 이 경우에 압출 공정 시 열에 의한 산화를 방지하며 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
상기 힌더드 페놀계 열안정제는 일례로 펜타에리스리톨 테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 또는 이들의 혼합일 수 있고, 바람직하게는 펜타에리스리톨 테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]일 수 있다.
상기 디페닐 아민계 열안정제는 일례로, 페닐나프틸아민, 4,4'-디메톡시 디페닐 아민, 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질) 디페닐 아민, 및 4-이소프로폭시 디페닐 아민로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 황계 열안정제는 일례로, 디라우릴-3,3'-티오디프로피온산에스테르, 디미리스틸-3,3'-티오디프로피온산에스테르, 디스테아릴-3,3'-티오디프로피온산에스테르, 라우릴스테아릴-3,3'-티오디프로피온산에스테르, 및 펜타에리트리틸 테트라키스 (3-라우릴티오 프로피온 에스테르)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 인계 열안정제는 일례로, 트리스(믹스드, 모노 및 지노리르페닐) 포스파이트, 트리스(2,3-디-t-부틸페닐) 포스파이트, 4,4'-부틸리덴 비스(3-메틸-6-t-부틸페닐-디-트리데실) 포스파이트, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-디-트리데실 포스파이트-5-t-부틸페닐) 부탄, 비스(2,4-디-t-부틸페닐) 펜타에리트리톨-디-포스파이트, 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)-4,4'-비페니렌포스파나이트, 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐) 펜타에리트리틸-디-포스파이트, 2,2'-에틸리덴 비스(4,6-디-t-부틸페닐)-2-에틸헥실-포스파이트, 비스(2,4,6-디-t-부틸페닐) 펜타에리트리톨-디-포스파이트, 트리페닐포스파이트, 디페닐데실 포스파이트, 디데실 페닐 포스파이트, 트리데실 포스파이트, 트리옥틸 포스파이트, 트리도데실 포스파이트, 트리오크타데시르포스파이트, 트리노니르페니르포스파이트, 및 트리도데실 트리티오포스파이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐) 펜타에리트리틸-디-포스파이트나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 활제는 개질된 몬타닌산 왁스(modified montanic acid wax), 펜타에리트리톨의 롱 체인 에스테르(long chain ester of pentaerythritol), 및 네오펜틸폴리올의 지방산 에스테르(fatty acid ester of neopentylpolyol)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 자외선 흡수제는 일례로 트리아진계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 벤조에이트계 자외선 흡수제, 및 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 트리아진계 자외선 흡수제는 일례로 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디 페닐-6-(2-히드록시-4-에톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-(2-히드록시-4-프로폭시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-(2-히드록시-4-부톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-부톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-헥실옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 및 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-벤질옥시페닐)-1,3,5-트리아진으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 벤조페논계 자외선 흡수제는 일례로 2,4-디히드록시-벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-벤조페논, 2-히드록시-4-n-옥톡시-벤조페논, 2-히드록시-4-도데실옥시-벤조페논, 2-히드록시-4-옥타데실옥시-벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시-벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시-벤조페논, 및 2,2',4,4'-테트라히드록시-벤조페논으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 벤조트리아졸계 자외선 흡수제는 일례로 2-(2'-히드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-(3",4",5",6"-테트라히드로프탈이미도메틸)-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2,2-메틸렌비스(4-(1,1,3,3-테트라 메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀), 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, (2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-아밀페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 및 (2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-아밀 페닐)-5-클로로벤조트리아졸로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제는 일례로 2'-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 에틸-2-시아노-3-(3',4'-메틸렌디옥시페닐)-아크릴레이트 또는 이들의 혼합일 수 있다.
폴리카보네이트 수지 조성물
상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 바람직하게는 120 ℃에서 1,000 시간 동안 방치 전후의 시편(두께 2 mm)을 ASTM D2244에 의거하여 측정한 색상 b 값의 차이(△b)가 1.2 이하, 바람직하게는 1.1 이하, 보다 바람직하게는 0.9 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 0.9일 수 있고, 이 경우에 재활용 폴리카보네이트를 고함량으로 포함함에도 불구하고 물성 밸런스가 우수하면서 변색이 감소하여 우수한 표면 품질이 확보되는 효과가 있다.
상기 색상 b값은 황색-청색의 정도를 설명하는 것으로 +b 값이 클수록 황색이 많고 -b 값이 클수록 파란색이 많은 것을 의미한다.
폴리카보네이트 수지 조성물은 열에 의해 산화되면 노란색으로 변색되어 색상 b값이 상승되므로, 열에 의해 산화되기 전후의 색상 b값의 차이로 변색 정도를 평가할 수 있다.
본 기재에서 ASTM D2244에 의거하여 색상 b는 CCM X-RITE CE7000A를 이용하여 측정할 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 바람직하게는 시편(두께 2 mm)을 ASTM D2244에 의거하여 측정한 색상 b 값이 2 이하, 보다 바람직하게는 1.8 이하, 더욱 바람직하게는 1.5 이하, 보다 더 바람직하게는 1.3 이하, 특히 바람직하게는 0.1 내지 1.3일 수 있고, 이 범위 내에서 재활용 폴리카보네이트를 고함량으로 포함함에도 불구하고 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 바람직하게는 시편(두께 2 mm)을 120 ℃에서 1,000 시간 동안 방치 후 ASTM D2244에 의거하여 측정한 색상 b 값이 3.4 이하, 보다 바람직하게는 3 이하, 더욱 바람직하게는 2.8 이하, 보다 더 바람직하게는 2.3 이하, 특히 바람직하게는 2.1 이하, 특히 더 바람직하게는 0.5 내지 2.1일 수 있고, 이 경우에 재활용 폴리카보네이트를 고함량으로 포함함에도 불구하고 물성 밸런스가 우수하면서 고온에서 장기간 노출시에도 변색이 억제되어 우수한 표면 품질이 확보되는 효과가 있다.
상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 바람직하게는 120 ℃에서 1,000 시간 동안 방치한 시편(두께 1/8")으로 ASTM D256에 의거하여 측정한 충격강도가 4.5 kgf·cm/cm 이상, 보다 바람직하게는 4.7 kgf·cm/cm 이상, 더욱 바람직하게는 5 kgf·cm/cm 이상, 보다 더 바람직하게는 5 내지 10 kgf·cm/cm일 수 있고, 이 범위 내에서 재활용 폴리카보네이트를 고함량으로 포함함에도 불구하고 물성 밸런스가 모두 우수한 효과가 있다.
상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 바람직하게는 시편(두께 1/8")으로 ASTM D256에 의거하여 측정한 충격강도가 70 kgf·cm/cm 이상, 보다 바람직하게는 73 kgf·cm/cm 이상, 더욱 바람직하게는 73 내지 85 kgf·cm/cm일 수 있고, 이 범위 내에서 재활용 폴리카보네이트를 고함량으로 포함함에도 불구하고 물성 밸런스가 모두 우수한 효과가 있다.
폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법
본 기재의 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법은 A) a-1) 다분산 지수(poly dispersity index, PDI)가 2.05 이하인 폴리카보네이트 0 내지 75 중량% 및 a-2) 다분산 지수가 2.05 초과인 폴리카보네이트 25 내지 100 중량%를 포함하는 폴리카보네이트 수지 100 중량부, B) 글리시딜기를 포함하는 방향족 비닐 화합물-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체 0.01 내지 1 중량부, 및 C) 지방산을 포함하는 인계 열안정제 0.01 내지 1 중량부를 포함하여 200 내지 350 ℃ 및 100 내지 400 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다. 이러한 경우 재활용 폴리카보네이트를 고함량으로 포함함에도 불구하고 고온에 장기간 노출 시에도 내변색성 및 내충격성이 뛰어난 효과가 있다.
상기 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법은 전술한 폴리카보네이트 수지 조성물의 모든 기술적인 특징을 공유한다. 따라서 중첩되는 부분에 대한 설명은 생략하기로 한다.
상기 혼련 및 압출은 일례로 일축 압출기, 이축 압출기, 또는 벤버리 믹서를 통해 수행될 수 있고, 이 경우 조성물이 균일하게 분산되어 상용성이 우수한 효과가 있다.
상기 혼련 및 압출은 일례로 배럴 온도가 200 내지 350 ℃, 바람직하게는 220 내지 320 ℃, 보다 바람직하게는 240 내지 280 ℃인 범위 내에서 수행될 수 있고, 이 경우 단위 시간당 처리량이 적절하면서도 충분한 용융 혼련이 가능하며, 수지 성분의 열분해 등의 문제점을 야기하지 않는 이점이 있다.
상기 혼련 및 압출은 일례로 스크류 회전수가 100 내지 400 rpm, 바람직하게는 150 내지 300 rpm, 보다 바람직하게는 150 내지 250 rpm인 조건 하에서 수행될 수 있고, 이 경우 단위 시간당 처리량이 적절하여 공정 효율 및 조성물의 물성이 우수한 효과가 있다.
상기 압출을 통해 수득된 폴리카보네이트 수지 조성물은 일례로 펠렛타이저를 사용하여 펠렛으로 제조될 수 있다.
성형품
본 기재의 성형품은 상기 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하고, 이 경우에 재활용 폴리카보네이트를 고함량으로 포함함에도 불구하고 고온에 장기간 노출 시 내변색성 및 내충격성이 뛰어나 재활용 비율을 크게 높일 수 있어 환경 보호 및 에너지 절감의 이점이 있다.
상기 성형품은 일례로 전기·전자 제품의 부품, 전자기기의 하우징, 또는 동차 내외장재일 수 있다.
상기 전자기기의 하우징은 바람직하게는 랩탑 또는 베젤일 수 있다.
본 기재의 성형품의 제조방법은 바람직하게는 A) a-1) 다분산 지수(poly dispersity index, PDI)가 2.05 이하인 폴리카보네이트 0 내지 75 중량% 및 a-2) 다분산 지수가 2.05 초과인 폴리카보네이트 25 내지 100 중량%를 포함하는 폴리카보네이트 수지 100 중량부, B) 글리시딜기를 포함하는 방향족 비닐 화합물-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체 0.01 내지 1 중량부, 및 C) 지방산을 포함하는 인계 열안정제 0.01 내지 1 중량부를 포함하여 200 내지 350 ℃ 및 100 내지 400 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하여 펠렛으로 제조하는 단계, 및 제조된 펠렛을 사출하여 성형품을 제조하는 단계를 포함하고, 이러한 경우 재활용 폴리카보네이트를 고함량으로 포함되어도 고온에 장기간 노출 시에도 내변색성 및 내충격성이 뛰어난 성형품을 제공하는 효과가 있다.
상기 제조된 펠렛은 일례로 제습 건조기 또는 열풍 건조기를 이용하여 충분히 건조시킨 후 사출 가공에 제조될 수 있다.
본 기재의 성형품의 제조방법은 본 발명의 정의를 따르는 한 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 사용되는 조건, 방법 및 장치 등을 이용하는 경우 특별히 제한되지 않는다.
본 기재의 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 성형품을 설명함에 있어서, 명시적으로 기재하지 않은 다른 조건이나 장비 등은 당업계에서 통상적으로 실시되는 범위 내에서 적절히 선택할 수 있고, 특별히 제한되지 않음을 명시한다.
이하, 본 기재의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 기재를 예시하는 것일 뿐 본 기재의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
실시예 및 비교예에서 사용된 재료는 다음과 같다.
a-1) 다분산 지수 2.05 이하인 폴리카보네이트: 버진 PC(다분산 지수 1.98, 선형 폴리카보네이트)
a-2) 다분산 지수 2.05 초과인 폴리카보네이트: 기계적 재활용 PC(다분산 지수 2.14)
B) 글리시딜 메타크릴레이트를 포함하는 스티렌-(메트)아크릴레이트 공중합체: BASF社, Joncryl ADR-4400(글리시딜 메타크릴레이트 함량 30 중량%)
C-1) 지방산을 포함하는 인계 열안정제: 지방산을 포함하는 소듐 포스페이트계 화합물(한국 TOV社, HDT-S)
C-2) 열안정제: Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite(BASF社, IF-168)
D) 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체: Si-PC (LG화학社, SPC8100-02)
E) 착색제: TiO2
[실시예]
하기 표 1 및 2에 기재된 조성 및 함량으로 혼합한 후 믹서로 균일하게 혼합하였고, 이를 이축 압출기(스크류 직경 26 mm, L/D=40)에서 용융 및 혼련한 뒤 압출온도 260 ℃ 및 스크류 회전속도 200 rpm 조건 하에, 압출하여 폴리카보네이트 수지 조성물 펠렛을 제조하였다. 이를 80 ℃에서 4 시간 이상 건조한 뒤, 사출 성형기(ENGEL社, 80MT)를 이용하여 노즐 온도 260 ℃에서 사출하여 물성 측정용 시편을 제조한 다음, 48 시간 이상을 방치한 후 물성을 측정하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 6에서 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 1 및 2에 나타내었다.
측정방법
* 방치 전 충격강도(kgf·cm/cm): ASTM D256에 의거하여 두께 1/8"인 시편에 노치를 내어 상온에서 충격강도를 측정하였다.
* 방치 후 충격강도(kgf·cm/cm): 120 ℃의 기어오븐에서 1,000 시간 동안 방치한 후 ASTM D256에 의거하여 두께 1/8"인 시편에 노치를 내어 상온에서 충격강도를 측정하였다.
* 색상 b: ASTM D2244에 의거하여 시편(두께 2 mm)을 이용하여 색상 b를 측정하였다. 측정 기기는 CCM X-RITE CE7000A를 이용하였다.
* 색상 b*: 고온에서 장기간 노출 후 색상 b값으로 120 ℃의 기어오븐에서 1,000 시간 동안 방치한 후 ASTM D2244에 의거하여 시편(두께 2 mm)을 이용하여 색상 b를 측정하였다. 측정 기기는 CCM X-RITE CE7000A를 이용하였다.
* △b(내변색성): 색상 b 값과 색상 b* 값과의 차이로 산출하였다.
구 분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7
a-2) 재활용 PC
(중량%)		 100 100 100 100 100 100 100
B)ADR-4400
(중량부)		 0.11 0.11 0.2 0.4 0.2 0.4 0.1
C-1) HDT-S
(중량부)		 0.11 0.11 0.2 0.4 0.4 0.2 0.1
C-2) IF-168
(중량부)
D) Si-PC
(중량부)		 5.57 10
E) TiO2 (중량부) 5.27 5.57 5 5 5 5 5
물성
색상 b 1.7 1.1 1.7 1.7 1.7 1.7 1.1
색상 b* 2.7 1.9 2.7 2.7 2.7 2.7 2.0
△b 1 0.8 1 1 1 1 0.85
방치 전 충격강도
(kgf·cm/cm)		 75 75 75 75 75 75 75
방치 후 충격강도
(kgf·cm/cm)		 4.7 5.2 4.5 4.5 4.5 4.5 6.3
구 분 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 비교예 6
a-1) 버진 PC
(중량%)		 100
a-2) 재활용 PC
(중량%)		 100 100 100 100 100
B)ADR-4400
(중량부)		 0.1 0.1 0 1.5
C-1) HDT-S
(중량부)		 0 1.5 0.1 0.1
C-2) IF-168
(중량부)		 0.11 0.11
D) Si-PC (중량부)
E) TiO2 (중량부) 5.26 5.26 5 5 5 5
물성
색상 b 2.4 2.3 2.1 1.4 1.1 1.0
색상 b* 3.1 4.2 3.8 2.3 2.6 2.0
△b 0.7 1.9 1.7 0.8 1.5 1.0
방치 전 충격강도
(kgf·cm/cm)		 75 75 75 40 75 40
방치 후 충격강도
(kgf·cm/cm)		 5.1 4.6 4.5 4.5 4.5 4.5
상기 표 1 및 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물(실시예 1 내지 7)은 비교예 1 내지 6 대비 재활용 폴리카보네이트를 고함량으로 포함함에도 불구하고 고온에서 장기간 노출 시에도 내변색성 및 내충격성이 우수한 효과를 확인할 수 있었다.
주목할 만한 결과로 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물에 D) 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체를 포함하는 경우, 고온에서 장기간 노출 시 내변색성 및 내충격성이 보다 개선된 효과가 있었다.
구체적으로, B) 글리시딜기를 포함하는 방향족 비닐 화합물-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체 및 C-1) 지방산을 포함하는 인계 열안정제를 소정 함량으로 포함한 실시예 1 내지 7은, 상기 B) 및 C-1) 구성의 조합을 포함하지 않은 비교예 2, 비교예 3 및 비교예 5 대비하여 우수한 내변색성과 내충격성을 갖는 효과를 확인할 수 있었다.
또한, 실시예 1 내지 7은 재활용 폴리카보네이트를 100 중량%로 포함하여도 버진 폴리카보네이트를 100 중량%로 포함된 비교예 1 대비하여 유사 내지 동등한 내변색성 및 내충격성을 지녔다.
또한, C-1) 지방산을 포함하는 인계 열안정제를 과량으로 포함한 비교예 4 및 B) 글리시딜 메타크릴레이트를 포함하는 스티렌-(메트)아크릴레이트 공중합체를 과량으로 포함한 비교예 6은 방치 전 충격강도가 열악하였다.
결론적으로, 본 발명에 따른 버진 폴리카보네이트 및 재활용 폴리카보네이트를 포함하는 폴리카보네이트 수지에 B) 글리시딜기를 포함하는 방향족 비닐 화합물-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체 및 C) 지방산을 포함하는 인계 열안정제를 소정 함량으로 포함하는 경우, 재활용 폴리카보네이트를 고함량으로 포함하여도 내변색성 및 내충격성이 우수한 효과를 확인할 수 있었다.

Claims (14)

  1. A) a-1) 다분산 지수(poly dispersity index, PDI)가 2.05 이하인 폴리카보네이트 0 내지 75 중량% 및 a-2) 다분산 지수가 2.05 초과인 폴리카보네이트 25 내지 100 중량%를 포함하는 폴리카보네이트 수지 100 중량부;
    B) 글리시딜기를 포함하는 방향족 비닐 화합물-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체 0.01 내지 1 중량부; 및
    C) 지방산을 포함하는 인계 열안정제 0.01 내지 1 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는
    폴리카보네이트 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 a-1) 다분산 지수(poly dispersity index, PDI)가 2.05 이하인 폴리카보네이트는 버진(virgin) 폴리카보네이트이고, a-2) 다분산 지수가 2.05 초과인 폴리카보네이트는 재활용 폴리카보네이트인 것을 특징으로 하는
    폴리카보네이트 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 B) 공중합체는 이의 총 중량에 대해 글리시딜 (메트)아크릴레이트를 25 내지 35 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
    폴리카보네이트 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 B) 공중합체는 중량평균 분자량 6,500 내지 8,500 g/mol이고 유리전이온도 60 내지 70 ℃인 것을 특징으로 하는
    폴리카보네이트 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 C) 지방산을 포함하는 인계 열안정제는 지방산을 포함하는 유기 포스페이트인 것을 특징으로 하는
    폴리카보네이트 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 C) 지방산을 포함하는 인계 열안정제는 융점이 350 ℃ 이상인 것을 특징으로 하는
    폴리카보네이트 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 A) 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대해 D) 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 1 내지 20 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는
    폴리카보네이트 수지 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 D) 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체는 하기 화학식 1로 표시되는 방향족 폴리카보네이트계 제1 반복 단위; 및 하기 화학식 2로 표시되는 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 제2 반복 단위;를 포함하거나 또는 하기 화학식 3으로 표시되는 반복 단위를 포함하는 것을 특징으로 하는
    폴리카보네이트 수지 조성물.
    [화학식 1]

    (상기 화학식 1에서, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시 또는 할로겐 중에서 선택되고, Z는 비치환되거나 또는 C1-6 알킬이나 C6-20 아릴로 치환된 C1-10 알킬렌; 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌; 산소; S; SO, SO2 또는 CO 중에서 선택된다.)
    [화학식 2]

    (상기 화학식 2에서, X1 및 X2는 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고, Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 수소, C1-6 알킬, 할로겐, 히드록시기, C1-6 알콕시기 또는 C6-20 아릴기 중에서 선택되고, R5 내지 R8은 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시기, C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴 중에서 선택되고, n2는 30 내지 120의 정수이다.)
    [화학식 3]

    (상기 화학식 3에서, X3 및 X4는 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고, R9 내지 R12는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시, 또는 C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고, n1은 30 내지 120의 정수이다.)
  9. 제1항에 있어서,
    상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 A) 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대해 E) 착색제 1 내지 15 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는
    폴리카보네이트 수지 조성물.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 E) 착색제는 산화아연, 일산화티타늄, 이산화티타늄, 삼산화티타늄, 산화철, 알루미네이트 및 소듐 알루미늄 설포실리케이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    폴리카보네이트 수지 조성물.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 120 ℃에서 1,000 시간 동안 방치 전후의 시편(두께 2 mm)을 ASTM D2244에 의거하여 측정한 색상 b 값의 차이(△b)가 1.2 이하인 것을 특징으로 하는
    폴리카보네이트 수지 조성물.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 120 ℃에서 1,000 시간 동안 방치한 시편(두께 1/8")으로 ASTM D256에 의거하여 측정한 충격강도가 4.5 kgf·cm/cm 이상인 것을 특징으로 하는
    폴리카보네이트 수지 조성물.
  13. A) a-1) 다분산 지수(poly dispersity index, PDI)가 2.05 이하인 폴리카보네이트 0 내지 75 중량% 및 a-2) 다분산 지수가 2.05 초과인 폴리카보네이트 25 내지 100 중량%를 포함하는 폴리카보네이트 수지 100 중량부, B) 글리시딜기를 포함하는 방향족 비닐 화합물-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체 0.01 내지 1 중량부, 및 C) 지방산을 포함하는 인계 열안정제 0.01 내지 1 중량부를 포함하여 200 내지 350 ℃ 및 100 내지 400 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는
    폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법.
  14. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 의한 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는
    성형품.
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