CN105121371A - 光伏模块封装 - Google Patents
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Abstract
本发明描述了可熔合成形的含钠铝硅酸盐和硼铝硅酸盐玻璃。所述玻璃尤其用于钠的受控释放,即用于半导体应用,诸如薄膜光伏,其中优化电池效率所需的钠是从基板玻璃衍生出的。
Description
相关申请案的交叉引用
本申请案根据35U.S.C.§119主张2013年4月29日提交的美国临时申请案序列号61/817052的优先权权益,该申请案的内容为本案依据并且全部以引用的方式并入本文。
技术领域
实施方式涉及玻璃组合物,并且具体来说,涉及用于薄膜光伏(PV)模块的玻璃组合物。
背景技术
熔合形成工艺通常产生具有最佳表面和几何特征的平板玻璃,所述平板玻璃用于许多电子设备应用,例如用于电子设备应用的基板,例如,用于LCD电视的显示器玻璃,其中高质量的表面对于用于光伏模块的特种玻璃是有必要的。
光伏模块用于将阳光转化为电力。现今使用或发展的两种主要类型是使用连接在一起的多个硅晶圆的晶圆模块,以及使用多种无机薄膜材料(诸如碲化镉(CdTe)、铜铟镓二硒化物(CIGS)或薄膜(非晶和微晶)硅)中的一种的薄膜模块。用于薄膜模块的典型封装具有玻璃基板(诸如碱石灰玻璃)、后部触点、一或多个半导体层(诸如CIGS)、前透明接触层(TCO)以及防护罩层(诸如玻璃基板)。所述模块可进一步具有边缘密封、金属框架以及电气触点。
在发电工业中,不断促使PV技术可与现有发电方法(例如水力、煤力、核能、风力等等)竞争。如此下去,制作成本、转换效率以及效率降低是需要解决的一些设计挑战。碱石灰玻璃因其成本低且含有钠的事实而一直是用于CIGS的普通基板,已经证明,碱石灰玻璃在CIGSPV器件中引起显著开路电压增加。然而,该碱石灰玻璃对PV模块而言并不理想,即钠传递可能难以控制,发生太过迅速或量太大。此外,该碱石灰玻璃可以具有因环境条件引起的钠释放的问题。由于该碱石灰玻璃在温度和湿度的环境条件下老化,碱石灰玻璃的表面化学以在CIGS薄膜沉积期间导致空间上非均匀的钠释放的方式而变化。这些问题可能导致脱层问题并且降低效率。显然,仍然存在找到为薄膜PV器件提供最佳基板的玻璃组合物的未满足的需求。
发明内容
第一方面包括一种玻璃,所述玻璃包含SiO2、Al2O3以及Na2O,其中所述玻璃在缓冲水性释放测试中具有大于10ppm的钠释放、在缓冲水性释放测试中具有小于50ppm的总钠+钾释放及T余量=T分解-T35kp>10℃。在一些实施方式中,Na+K释放小于30ppm。在一些实施方式中,玻璃具有大于6ppm/℃的热膨胀系数。在一些实施方式中,玻璃具有大于565℃的应变点。在一些实施方式中,玻璃具有大于585℃的应变点。在一些实施方式中,玻璃具有大于130kP的液相线粘度。
在一些实施方式中,所述玻璃进一步包含:至少一种碱土金属氧化物以及可任选地B2O3、ZnO或K2O。在其他实施方式中,所述玻璃进一步包含B2O3和K2O。
另一方面包括一种电子器件,所述电子器件包括玻璃,所述玻璃包含SiO2、Al2O3以及Na2O,其中所述玻璃在缓冲水性释放测试中具有大于10ppm的钠释放、在缓冲水性释放测试中具有小于50ppm的总钠+钾释放,并且T余量=T分 解-T35kp>10℃。在一些实施方式中,所述器件包含光伏模块。
另一方面包括一种玻璃,所述玻璃包含SiO2、Al2O3、Na2O、B2O3、K2O以及至少一种碱土金属氧化物,其中所述玻璃在缓冲水性释放测试中具有大于10ppm的Na释放、在缓冲水性释放测试中具有小于50ppm的总Na+K释放、T余量=T分解-T35kp>10℃、大于6ppm/℃的热膨胀系数及大于565℃的应变点。
另一方面包括一种玻璃,以摩尔%计,所述玻璃包含:
65-80SiO2
3-13Al2O3
0-5.5B2O3
>0-10MgO
0-10CaO
0-10SrO
1-12Na2O
以及1≤R'O≤15,其中R'O=MgO+CaO+SrO+BaO。
在一些实施方式中,以摩尔%计,所述玻璃包含:
65-80SiO2
3-13Al2O3
0-5B2O3
2-7MgO
>0-7CaO
0-6SrO
1-12Na2O
其中4.5≤R'O≤12。
在一些实施方式中,上述玻璃进一步包含0≤K2O≤10以及2≤R2O≤13.1,其中R2O=K2O+Na2O。
在一些实施方式中,以摩尔%计,所述玻璃包含:
70-77SiO2
4.5-10.5Al2O3
>0-5B2O3
3-5MgO
>0-5CaO
0-5SrO
1.8-11.8Na2O
>0-9K2O
并且其中2.3≤R2O≤13.1及4.5≤R'O≤12。
另一方面包括一种电子器件,所述电子器件包括以上玻璃中的一种。在一些实施方式中,所述器件包含光伏模块。
另一方面包括一种玻璃,以摩尔%计,所述玻璃包含:
65-80SiO2
3-13Al2O3
0-5.5B2O3
>0-10MgO
0-10CaO
0-10SrO
1-12Na2O
以及1≤R'O≤15,其中R'O=MgO+CaO+SrO+BaO,其中所述玻璃在缓冲水性释放测试中具有大于10ppm的Na释放并且在缓冲水性释放测试中具有小于50ppm的总Na+K释放。在一些实施方式中,玻璃具有T余量=T分解-T35kp>10℃。在一些实施方式中,所述Na+K释放小于30ppm。在一些实施方式中,所述玻璃具有大于6ppm/℃的热膨胀系数。在一些实施方式中,所述玻璃具有大于565℃的应变点。在一些实施方式中,所述玻璃具有大于585℃的应变点。在一些实施方式中,所述玻璃具有大于130kP的液相线粘度。
另一方面包括一种电子器件,所述电子器件包括玻璃,以摩尔%计,所述玻璃包含:
65-80SiO2
3-13Al2O3
0-5.5B2O3
>0-10MgO
0-10CaO
0-10SrO
1-12Na2O
以及1≤R'O≤15,其中R'O=MgO+CaO+SrO+BaO,其中所述玻璃在缓冲水性释放测试中具有大于10ppm的Na释放并且在缓冲水性释放测试中具有小于50ppm的总Na+K释放。在一些实施方式中,所述玻璃具有T余量=T分 解-T35kp>10℃。在一些实施方式中,所述器件包含光伏模块。
另一方面包括一种玻璃,以摩尔%计,所述玻璃包含:
70-77SiO2
4.5-10.5Al2O3
>0-5B2O3
3-5MgO
>0-5CaO
>0-5SrO
1.8-11.8Na2O
>0-9K2O
其中2.3≤R2O≤13.1并且4.5≤R'O≤12,并且所述玻璃在缓冲水性释放测试中具有大于10ppm的Na释放、在缓冲水性释放测试中具有小于50ppm的总Na+K释放、T余量=T分解-T35kp>10℃、大于6ppm/℃的热膨胀系数以及大于565℃的应变点。在一些实施方式中,所述玻璃具有大于130kP的液相线粘度。
在另一方面中,上列玻璃板具有≤20埃的平均表面粗糙度(Ra),优选具有≤10埃之平均表面粗糙度,其中玻璃板未抛光。在光伏模块包括上列玻璃的另一方面中,玻璃基板中的至少一个具有低于3mm的厚度,并且玻璃基板具有小于0.5微米/平方厘米的曲率变形W,如等式W=D/L2所描述,其中D是玻璃基板的最大曲率(以厘米计),并且L是玻璃基板的对角长度(以厘米计)。
在上列玻璃的另一方面中,至少一个玻璃板具有1.8mm或更小的厚度。在光伏模块包括上列玻璃的另一方面中,玻璃板的至少一个具有0.5mm或更小的厚度。在一些实施方式中,可在卷到卷条件下处理具有0.5mm或更小的厚度的玻璃板。在光伏模块包括上列玻璃的另一方面中,所述模块进一步包括具有大于1.5mm的厚度的含Na结构化玻璃板。在光伏模块包括上列玻璃的另一方面中,所述玻璃进一步包含>0-1摩尔%的CeO2、Fe2O3或TiO2。
在另一方面中,包括上列玻璃的光伏模块进一步包括沿边缘且介于第一外防护层与第二外防护层之间的气密/水密密封,用以形成气密密封空腔,所述空腔包括至少一个晶体硅太阳能电池晶圆。
这些及其他方面、优点和显著特征将从以下具体实施方式、附图以及随附权利要求书来显而易见。
具体实施方式
在以下详细描述中,可以阐述许多特定细节以便提供对本发明的实施方式的透彻理解。然而,本领域的技术人员将会清楚,本发明的实施方式何时可在没有所述特定细节中的一些或全部的情况下得以实践。在其他个例中,可不详细描述熟知的特征或工艺,以免对本发明产生不必要的模糊。另外,相似或相同的参考数字可以用来标识共同或类似的要素。此外,除非另有定义,如本发明所属领域的普通技术人员通常理解,本文所用所有技术以及科学术语具有相同意义。在冲突情况下,将以本说明书(包括本文中的定义)为准。
尽管其他方法也可用于实践或测试本发明,但本文中描述某些适合的方法和材料。
公开的是材料、化合、组合物以及组分,所述材料、化合物、组合物以及组分可以用于、可以共同用于、可以准备用于所公开的方法和组合物,或为所公开的方法和组合物的实施方式。本文公开这些及其他材料,并且应当理解,当公开这些材料的组合、子集、相互作用、分组等、而可能未明确公开这些化合物的每一、各种、单独以及共同组合和排列的具体参考时,本文确切设想并描述了每者。
因此,如果公开一类取代物A、B和C,并且公开一类取代物D、E和F以及组合实施方式A-D的实例,那么没辙单独和共同地设想。因此,在这个实例中,具体设想组合A-E、A-F、B-D、B-E、B-F、C-D、C-E和C-F中的每一组合,并且应将每一组合视为从A、B和/或C公开、从D、E和/或F公开、以及从示例性组合A-D公开。同样,还具体设想和公开所述材料中的任何子集或组合。因此,例如,具体设想A-E、B-F及C-E的子组,并且子组应当视为从A、B和/或C公开、从D、E和/或F公开以及从示例性组合A-D公开的。这一概念适于本公开案所有方面,包括(但不限于)组合物的任何组分以及制造所公开的组合物和使用所公开的组合物的方法中的步骤。因此,如果存在各种可执行的另外步骤,则应理解,这些另外步骤中的每一步骤可由所公开的方法的任何具体实施方式或实施方式组合实施,并且具体设想每一这种组合,而且应将每一这种组合视为是公开的。
此外,当本文列举数值范围(包括上限值和下限值)时,除非在特定情况下另外指明,否则这个范围旨在包括范围端点以及在该范围内的所有整数和分数。本发明的范围并不旨在限于在限定范围时列举的特定值。此外,当数量、浓度或其他值或参数被给定为范围、一或多个优选范围或一列优选的上限值和下限值时,这应被理解为明确公开从任何对的任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值形成的所有范围,无论这样的对是否是单独公开的。最后,当使用术语“约”描述范围的值或端点时,应理解为,公开内容包括所提及的特定值或端点。
如本文所使用,术语“约”表示数量、尺寸、配方、参数以及其他量和特征并不精确而且无需精确,但是可按需要是近似的和/或更大或更小的,从而反映公差、转换因子、舍入、测量误差等等,以及本领域的技术人员所熟知的其他因素。总之,无论是否清楚说明如此,量、尺寸、配方、参数或其他量或特征是「约」或「近似」的。
本文所使用的术语“或”是包括性的,更具体地,词组“A或B”标示“A、B或A与B两者”。例如,本文通过术语诸如“A或B中任一个”和“A或B中的一个”指定排他性的“或”。
不定冠词“一”和“一个”用以描述本发明的要素以及组分。这些冠词用于表示存在这些要素或组分中的一个或至少一个。尽管这些冠词常规用以表示所修饰的名词是单数名词,但是除非在特定情况中另外表明,否则本文所使用的冠词“一”和“一个”也包括了复数。同样,除非在特定情况中另外表明,否则本文所使用的定冠词“所述(the)”也表示了所修饰的名词可为单数或复数的。
出于描述实施方式目的,应当注意,本文参考作为参数或另一变量的“函数”的变量并不旨在表示这个变量仅为所列参数或变量的唯一函数。相反,本文参考作为所列参数的「函数」的变量旨在为开放性的,使得变量可为单个参数或多个参数的函数。
应当注意,术语(如“优选地”、“普遍地”以及“典型地”)当在本文中使用时,并不用以限制所要求保护的本发明的范围,或暗示某些特征对于所要求保护的本发明的结构或功能是关键的、必要的或甚至是重要的。相反,这些术语仅仅旨在确定本公开案的实施方式的特定方面,或强调本公开案的特定实施方式中的可或不可使用的替代或另外特征。
应当注意,权利要求中的一或多项可以使用术语“其特征在于”作为连接词组。出于限定本发明的目的,应当注意,将此术语作为开放式的连接词组并入到权利要求中,这个开放式的连接词组用以引入结构的一系列特征叙述,并且应以类似方式解释为较常用的开放式的序言术语“包括”。
由于用以产生本发明的玻璃组合物的原料和/或设备,在最终玻璃组合物中可能存在无意中添加的某些杂质或组分。这些材料少量存在于玻璃组合物中,并且在本文中称为“杂质材料”。
如本文所使用,具有0摩尔%的化合物的玻璃组合物被限定为表示化合物、分子、或元素并非有意地添加至组成,但该组成仍可包含通常杂质量或痕量的化合物。同样,“无铁”、”无碱土金属“、”无重金属“等等被限定为表示化合物、分子、或元素并非有意地添加至组成,但该组成仍可包含近似杂质量或痕量的铁、碱土金属或重金属等等。
本文所描述的玻璃一般可描述为含钠铝硅酸盐(或硼铝硅酸盐,如果存在B2O3的话)玻璃,并且包含SiO2、Al2O3以及Na2O。这些玻璃可进一步包含碱土金属盐,诸如MgO、BaO、SrO或CaO,还有K2O、B2O3以及如下所描述的若干其他组分。在一些实施方式中,玻璃已设计成释放特定量钠,(如本文所使用,术语“钠”或“Na”包括钠离子、钠金属、氧化钠、以及其他含钠材料。此外,如本文所使用,“钠”的释放或扩散是指且包括钠离子随钠金属、氧化钠、或其他含钠材料在玻璃中的迁移而迁移,在一些实施方式中,玻璃可以由半导体薄膜(诸如CIGS薄膜)使用。在一些实施方式中,经由基于计算对钠释放建模来优化玻璃的设计,所述计算结合组成的成分及其相对量。这些模型考虑到为薄膜系统提供适当的释放或扩散比率的玻璃组合物的目标设计。
钠至CIGS薄膜中的扩散已证明可提高电池效率。本文所描述的含钠铝硅酸盐和硼铝硅酸盐玻璃具体用于薄膜光伏应用。更具体地,这些玻璃用于CIGS光伏模块是理想的,其中优化电池效率所需的钠中的至少一些是由基板玻璃衍生出的。在这些工艺中,必须从玻璃释放最小量钠至CIGS膜,以便提高效率,但应在理想情况下密切控制该量,因为过多的钠可能导致工艺中的问题,诸如对玻璃基板的膜附着力较差。此外,最佳CIGS基板应当具有足够高的CTE,以便缓和与CIGS层的热膨胀失配,并且具有足够高的应变点以允许使用更薄基板和/或更高处理温度。
因此,本文所描述的玻璃包含如通过“缓冲水性释放”测试(下文所定义的)测量的受控的钠释放比率、与CIGS薄膜密切匹配的CTE,或实质上足够高以允许高温处理的应变点。此外,玻璃经设计以通过保持合理熔融温度(由粘度为400p时的温度限定)来维持可制造性。本文所描述的玻璃对于通过许多工艺(但尤其是通过熔合工艺)形成的玻璃板来说是理想的,其中玻璃需要超出130kP的液相线粘度。最终,玻璃不仅仅对熔合形成是理想的,而且还与锆石(即用于融合形成的传统材料)等静压管完全相容。
SiO2(玻璃形成涉及的氧化物)用以使得玻璃网络结构稳定。在一些实施方式中,玻璃组合物包含65至约80摩尔%的SiO2。在一些实施方式中,玻璃组合物包含70至约77摩尔%的SiO2。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约65至约80摩尔%、约65至约77摩尔%、约65至约75摩尔%、约65至约70摩尔%、约68至约80摩尔%、约68至约77摩尔%、约68至约75摩尔%、约68至约70摩尔%、约70至约80摩尔%、约70至约77摩尔%、约70至约75摩尔%、约75至约80摩尔%、约75至约77摩尔%或约77至约80摩尔%的SiO2。在一些实施方式中,玻璃组合物包含约65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79或80摩尔%的SiO2。
Al2O3可以提供用来a)保持最低可能液相线温度,b)降低膨胀系数或c)使应变点增强。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约3至约13摩尔%的Al2O3。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约4.5至约10.5摩尔%的Al2O3。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约3至约13摩尔%、约3至约11.5摩尔%、约3至约10.5摩尔%、约3至约9摩尔%、约3至约5摩尔%、约5至约13摩尔%、约5至约11.5摩尔%、约5至约10.5摩尔%、约5至约9摩尔%、约9至约13摩尔%、约9至约11.5摩尔%、约9至约10.5摩尔%、约10.5至约13摩尔%、约10.5至约11.5摩尔%或约11.5至约13摩尔%的Al2O3。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、7、8、9、9.5、10、10.5、11、11.5、12、12.5或13摩尔%的Al2O3。
如前所述,玻璃组合物包含钠来作为薄膜半导体源。玻璃组合物中的钠含量经独特调整,以在没有造成附着或其他问题的情况下允许催化效应适当平衡。在一些实施方式中,玻璃可以包含约1至约12摩尔%的Na2O。在一些实施方式中,玻璃可以包含约1.8至约11.8摩尔%的Na2O。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约1至约12摩尔%、约1至约11.8摩尔%、约1至约11摩尔%、约1至约10.5摩尔%、约1至约10摩尔%、约1至约9摩尔%、约1至约8摩尔%、约1至约7摩尔%、约1至约6.5摩尔%、约1至约6摩尔%、约1至约5.5摩尔%、约1至约5摩尔%、约1至约4摩尔%、约1至约3摩尔%、约1至约1.8摩尔%、约1.8至约12摩尔%、约1.8至约11.8摩尔%、约1.8至约11摩尔%、约1.8至约10.5摩尔%、约1.8至约10摩尔%、约1.8至约9摩尔%、约1.8至约8摩尔%、约1.8至约7摩尔%、约1.8至约6.5摩尔%、约1.8至约6摩尔%、约1.8至约5.5摩尔%、约1.8至约5摩尔%、约1.8至约4摩尔%、约1.8至约3摩尔%、约3至约12摩尔%、约3至约11.8摩尔%、约3至约11摩尔%、约3至约10.5摩尔%、约3至约10摩尔%、约3至约9摩尔%、约3至约8摩尔%、约3至约7摩尔%、约3至约6.5摩尔%、约3至约6摩尔%、约3至约5.5摩尔%、约3至约5摩尔%、约3至约4摩尔%、约4至约12摩尔%、约4至约11.8摩尔%、约4至约11摩尔%、约4至约10.5摩尔%、约4至约10摩尔%、约4至约9摩尔%、约4至约8摩尔%、约4至约7摩尔%、约4至约6.5摩尔%、约4至约6摩尔%、约4至约5.5摩尔%、约4至约5摩尔%、约5至约12摩尔%、约5至约11.8摩尔%、约5至约10.5摩尔%、约5至约10摩尔%、约5至约9摩尔%、约5至约8摩尔%、约5至约7摩尔%、约5至约6.5摩尔%、约5至约6摩尔%、约5至约5.5摩尔%、约5.5至约12摩尔%、约5.5至约11.8摩尔%、约5.5至约10.5摩尔%、约5.5至约10摩尔%、约5.5至约9摩尔%、约5.5至约8摩尔%、约5.5至约7摩尔%、约5.5至约6.5摩尔%、约5.5至约6摩尔%、约6至约12摩尔%、约6至约11.8摩尔%、约6至约10.5摩尔%、约6至约10摩尔%、约6至约9摩尔%、约6至约8摩尔%、约6至约7摩尔%、约6.5至约12摩尔%、约6.5至约11.8摩尔%、约6.5至约10.5摩尔%、约6.5至约10摩尔%、约6.5至约9摩尔%、约6.5至约8摩尔%、约6.5至约7摩尔%、约7至约12摩尔%、约7至约11.8摩尔%、约7至约10.5摩尔%、约7至约10摩尔%、约7至约9摩尔%、约7至约8摩尔%、约8至约12摩尔%、约8至约11.8摩尔%、约8至约10.5摩尔%、约8至约10摩尔%、约8至约9摩尔%、约9至约12摩尔%、约9至约11.8摩尔%、约9至约10.5摩尔%、约9至约10摩尔%、约10至约12摩尔%、约10至约11.8摩尔%、约10至约10.5摩尔%、约10.5至约12摩尔%、约10.5至约11.8摩尔%或约11.8至约12摩尔%的Na2O。在一些实施方式中,玻璃可以包含约1、1.8、2、3、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、8、9、10、10.5、11、11.8及12摩尔%的Na2O。
B2O3可以用作助熔剂以软化玻璃,使得玻璃更易熔融。B2O3还可与非桥氧原子(NBO)反应,通过BO4四面体的形成将NBO转化成桥氧原子,这会通过最小化弱NBO的数目来提高玻璃硬度。B2O3还降低了当结合较高韧性时降低脆性的玻璃的硬度,因此产生机械耐用玻璃,这样可对光伏应用中的基板是有利的。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约0至约5摩尔%的B2O3。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含大于0至约5摩尔%的B2O3。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约0至约5摩尔%、0至4摩尔%、0至3摩尔%、0至约2摩尔%、0至约1摩尔%、>0至约5摩尔%、>0至约4摩尔%、>0至约3摩尔%、>0至约2摩尔%、>0至约1摩尔%、约1至约5摩尔%、约1至约4摩尔%、约1至约3摩尔%、约1至约2摩尔%、约2至约5摩尔%、约2至约4摩尔%、约2至约3摩尔%、约3至约5摩尔%、约3至约4摩尔%或约4至约5摩尔%的B2O3。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约0、>0、1、2、3、4或5摩尔%的B2O3。
MgO、CaO、SrO和BaO可以用来抑制钠从玻璃释放、调整液相线粘度和提高应变点。此外,碱土金属氧化物对在更高温度下减小玻璃粘度以及在更低温度下增加玻璃粘度是有效的,并且可以用来提高玻璃熔融特性。然而,如果过量使用MgO和CaO两者,则会增加玻璃的相分离以及失透趋势。如本文所限定,R'O包含摩尔%的MgO、CaO、SrO和BaO。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约1至约15摩尔%的R'O。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约4.5至约12摩尔%的R'O。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约1至约15摩尔%、约1至约13摩尔%、约1至约12摩尔%、约1至约10摩尔%、约1至约8摩尔%、约1至约6摩尔%、约1至约4.5摩尔%、约4.5至约15摩尔%、约4.5至约13摩尔%、约4.5至约12摩尔%、约4.5至约10摩尔%、约4.5至约8摩尔%、约4.5至约6摩尔%、约6至约15摩尔%、约6至约13摩尔%、约6至约12摩尔%、约6至约10摩尔%、约6至约8摩尔%、约8至约15摩尔%、约8至约13摩尔%、约8至约12摩尔%、约8至约10摩尔%、约10至约15摩尔%、约10至约13摩尔%、约10至约12摩尔%、约12至约15摩尔%、约12至约13摩尔%或约13至约15摩尔%的R'O。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约3、4、4.5、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15摩尔%的R'O。
在一些实施方式中,可将MgO添加至玻璃以降低高温粘度,同时仍保持应变点。当与其他碱土金属化合物(即CaO、SrO和BaO)组合使用时,还有助于降低熔融温度、提高应变点或调节CTE。在一些实施方式中,玻璃可以包含>0至约10摩尔%的MgO。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约2至约7摩尔%的MgO。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约3至约5摩尔%的MgO。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含>0至约10摩尔%、>0至约9摩尔%、>0至约8摩尔%、>0至约7摩尔%、>0至约6摩尔%、>0至约5摩尔%、>0至约4摩尔%、>0至约3摩尔%、>0至约2摩尔%、>0至约1摩尔%、约1至约10摩尔%、约1至约9摩尔%、约1至约7摩尔%、约1至约5摩尔%、约1至约4摩尔%、约1至约3摩尔%、约1至约2摩尔%、约2至约10摩尔%、约2至约9摩尔%、约2至约7摩尔%、约2至约5摩尔%、约2至约4摩尔%、约2至约3摩尔%、约3至约10摩尔%、约3至约8摩尔%、约3至约7摩尔%、约3至约5摩尔%、约3至约4摩尔%、约4至约10摩尔%、约4至约8摩尔%、约4至约7摩尔%、约4至约5摩尔%、约5至约10摩尔%、约5至约9摩尔%、约5至约7摩尔%、约7至约10摩尔%、约7至约9摩尔%、约9至约10摩尔%的MgO。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约0、>0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10摩尔%的MgO。
在一些实施方式中,CaO可抑制钠释放、使应变点升高、降低密度、或降低熔融温度。更一般地,CaO可以是某些可能的失透相的组分,具体地是钙长石(CaAl2Si2O8),并且此相具有完全的固溶体(钠长石(NaAlSi3O8)),这种完全的固溶体具有类似钠相。CaO源包括石灰岩,其为一种廉价材料,因此,在这种程度上体积和低成本是考虑因素,在一些实施方式中,其可用来使CaO含量与可相对于其他碱土氧化物合理地实现的一样高。在一些实施方式中,玻璃组合物可包含约0至约10摩尔%之CaO。在一些实施方式中,玻璃组合物可包含>0至约10摩尔%之CaO。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含>0至约6摩尔%的CaO。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含>0至约5摩尔%的CaO。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含0至约10摩尔%、0至约8摩尔%、0至约6摩尔%、0至约5摩尔%、0至约4摩尔%、0至3摩尔%、0至2摩尔%、0至约1摩尔%、>0至约10摩尔%、>0至约8摩尔%、>0至约6摩尔%、>0至约5摩尔%、>0至约4摩尔%、>0至3摩尔%、>0至2摩尔%、>0至约1摩尔%、1至约10摩尔%、约1至约8摩尔%、约1至约6摩尔%、约1至约5摩尔%、约1至约4摩尔%、约1至3摩尔%、约1至2摩尔%、约2至约10摩尔%、约2至约8摩尔%、约2至约6摩尔%、约2至约5摩尔%、约2至约4摩尔%、约2至3摩尔%、约3至约10摩尔%、约3至约8摩尔%、约3至约6摩尔%、约3至约5摩尔%、约3至约4摩尔%、约4至约10摩尔%、约4至约8摩尔%、约4至约6摩尔%、约4至约5摩尔%、约5至约10摩尔%、约5至约8摩尔%、约5至约6摩尔%、约6至约10摩尔%、约6至约8摩尔%或约8至约10摩尔%的CaO。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约0、>0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10摩尔%的CaO。
在一些实施方式中,玻璃可以包含0至10摩尔%的SrO。SrO可抑制钠释放。此外,SrO可有助于实现更高的热膨胀系数,并且SrO和CaO的相对比例可控制来提高液相线温度,并且因此提高液相线粘度。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含0至约10摩尔%的SrO。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约0至约6摩尔%的SrO。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含0至约5摩尔%的SrO。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含>0至约4摩尔%的SrO。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含0至约10摩尔%、0至约8摩尔%、0至约6摩尔%、0至约5摩尔%、0至约4摩尔%、0至3摩尔%、0至2摩尔%、0至约1摩尔%、>0至约10摩尔%、>0至约8摩尔%、>0至约6摩尔%、>0至约5摩尔%、>0至约4摩尔%、>0至3摩尔%、>0至2摩尔%、>0至约1摩尔%、1至约10摩尔%、约1至约8摩尔%、约1至约6摩尔%、约1至约5摩尔%、约1至约4摩尔%、约1至3摩尔%、约1至2摩尔%、约2至约10摩尔%、约2至约8摩尔%、约2至约6摩尔%、约2至约5摩尔%、约2至约4摩尔%、约2至3摩尔%、约3至约10摩尔%、约3至约8摩尔%、约3至约6摩尔%、约3至约5摩尔%、约3至约4摩尔%、约4至约10摩尔%、约4至约8摩尔%、约4至约6摩尔%、约4至约5摩尔%、约5至约10摩尔%、约5至约8摩尔%、约5至约6摩尔%、约6至约10摩尔%、约6至约8摩尔%或约8至约10摩尔%的SrO。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约0、>0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10摩尔%的SrO。
BaO可抑制钠释放,并且还可提高玻璃密度。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含0至约10摩尔%的BaO。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含0至约6摩尔%的BaO。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含0至约5摩尔%的BaO。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含>0至约4摩尔%的BaO。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含0至约10摩尔%、0至约8摩尔%、0至约6摩尔%、0至约5摩尔%、0至约4摩尔%、0至3摩尔%、0至2摩尔%、0至约1摩尔%、>0至约10摩尔%、>0至约8摩尔%、>0至约6摩尔%、>0至约5摩尔%、>0至约4摩尔%、>0至3摩尔%、>0至2摩尔%、>0至约1摩尔%、1至约10摩尔%、约1至约8摩尔%、约1至约6摩尔%、约1至约5摩尔%、约1至约4摩尔%、约1至3摩尔%、约1至2摩尔%、约2至约10摩尔%、约2至约8摩尔%、约2至约6摩尔%、约2至约5摩尔%、约2至约4摩尔%、约2至3摩尔%、约3至约10摩尔%、约3至约8摩尔%、约3至约6摩尔%、约3至约5摩尔%、约3至约4摩尔%、约4至约10摩尔%、约4至约8摩尔%、约4至约6摩尔%、约4至约5摩尔%、约5至约10摩尔%、约5至约8摩尔%、约5至约6摩尔%、约6至约10摩尔%、约6至约8摩尔%或约8至约10摩尔%的BaO。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约0、>0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10摩尔%的BaO。
通常,碱金属离子可急剧提高CTE,并且还可以降低应变点,这取决于碱金属离子将如何添加,它们可以提高熔融温度。用于提高CTE的最无效的碱金属氧化物为Li2O,并且用于提高CTE的最有效的碱金属氧化物为Cs2O。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约1至约13.1摩尔%的R2O,其中,R为碱金属离子Na和K中的一或多个。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约2至约13.1摩尔%的R2O。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约2.3至约13.1摩尔%的R2O。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含1至约18摩尔%的M2O,其中,M为碱金属离子Na、Li、K、Rb以及Cs中的一或多个。在一些实施方式中,R2O或M2O可以包含仅微量的Na2O。在一些实施方式中,R2O或M2O可以包含仅微量的K2O。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约2至约13.1摩尔%、约2至约12摩尔%、约2至约11摩尔%、约2至约10摩尔%、约2至约7摩尔%、约2至约5摩尔%、约2至约4摩尔%、约2至约3摩尔%、约2.3至约13.1摩尔%、约2.3至约12摩尔%、约2.3至约11摩尔%、约2.3至约10摩尔%、约2.3至约7摩尔%、约2.3至约5摩尔%、约2.3至约4摩尔%、约2.3至约3摩尔%、约3至约13.1摩尔%、约3至约12摩尔%、约3至约11摩尔%、约3至约10摩尔%、约3至约7摩尔%、约3至约5摩尔%、约3至约4摩尔%、约4至约13.1摩尔%、约4至约12摩尔%、约4至约11摩尔%、约4至约10摩尔%、约4至约7摩尔%、约4至约5摩尔%、约5至约13.1摩尔%、约5至约12摩尔%、约5至约11摩尔%、约5至约10摩尔%、约5至约7摩尔%、约7至约13.1摩尔%、约7至约12摩尔%、约7至约11摩尔%、约7至约10摩尔%、约10至约13.1摩尔%、约10至约12摩尔%、约10至约11摩尔%、约11至约13.1摩尔%、约11至约12摩尔%或约12至约13.1摩尔%的R2O。在一些实施方式中,玻璃组合物包含约2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12或13.1摩尔%的R2O。
在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约1至约18摩尔%、约1至约16摩尔%、约1至约14摩尔%、约1至约10摩尔%、约1至约7摩尔%、约1至约5摩尔%、约1至约3摩尔%、约3至约18摩尔%、约3至约16摩尔%、约3至约14摩尔%、约3至约10摩尔%、约3至约7摩尔%、约3至约5摩尔%、约5至约18摩尔%、约5至约16摩尔%、约5至约14摩尔%、约5至约10摩尔%、约5至约7摩尔%、约7至约18摩尔%、约7至约16摩尔%、约7至约14摩尔%、约7至约10摩尔%、约10至约18摩尔%、约10至约16摩尔%、约10至约14摩尔%、约14至约18摩尔%、约14至约16摩尔%或约16至约18摩尔%的M2O。在一些实施方式中,玻璃组合物包含约1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18摩尔%的M2O。
钾可在本文所描述的组成中发现,而且如钠一样可以具有显著的迁移性并且可漂移出玻璃。在一些实施方式中,存在K2O用以提高CTE和应变点或有助于钠释放的抑制。在一些实施方式中,玻璃可以包含0至约10摩尔%的K2O。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含大于0至约9摩尔%的K2O。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约0.5至约9摩尔%的K2O。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含0至约10摩尔%、0至约8摩尔%、0至约6摩尔%、0至约5摩尔%、0至约4摩尔%、0至3摩尔%、0至2摩尔%、0至约1摩尔%、>0至约10摩尔%、>0至约8摩尔%、>0至约6摩尔%、>0至约5摩尔%、>0至约4摩尔%、>0至3摩尔%、>0至2摩尔%、>0至约1摩尔%、1至约10摩尔%、约1至约8摩尔%、约1至约6摩尔%、约1至约5摩尔%、约1至约4摩尔%、约1至3摩尔%、约1至2摩尔%、约2至约10摩尔%、约2至约8摩尔%、约2至约6摩尔%、约2至约5摩尔%、约2至约4摩尔%、约2至3摩尔%、约3至约10摩尔%、约3至约8摩尔%、约3至约6摩尔%、约3至约5摩尔%、约3至约4摩尔%、约4至约10摩尔%、约4至约8摩尔%、约4至约6摩尔%、约4至约5摩尔%、约5至约10摩尔%、约5至约8摩尔%、约5至约6摩尔%、约6至约10摩尔%、约6至约8摩尔%或约8至约10摩尔%的K2O。在一些实施方式中,玻璃组合物可以包含约0、>0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10摩尔%的K2O。
在一些实施方式中,玻璃进一步包括化学澄清剂。这样的澄清剂包括(但不限于)SnO2、As2O3、Sb2O3、F、Cl以及Br。在一些实施方式中,保持化学澄清剂的浓度在3、2、1或0.5摩尔%或更低的水平。该化学澄清剂还可包括CeO2、Fe2O3以及过渡金属的其他氧化物,诸如MnO2。在玻璃中,这些氧化物可以它们的最终价态经由可见吸收来将颜色引入玻璃,并且因此通常保持它们浓度在0.5、0.4、0.3或0.2摩尔%或更低的水平。
As2O3为用于AMLCD玻璃的有效高温澄清剂,并且在本文所描述的一些方面中,由于As2O3优越澄清属性,As2O3用于澄清。然而,As2O3有毒且在玻璃制造工艺期间需要进行特殊处理。因此,在某些方面中,在未使用大量As2O3的情况下执行澄清,即,成品玻璃具有至多0.05摩尔%的As2O3。在一个方面中,未在玻璃的澄清中有目的地使用As2O3。在此类情况下,由于批料和/或用于熔融批料的设备中存在有污染物,成品玻璃通常将会具有至多0.005摩尔%的As2O3。
尽管毒性不如As2O3,Sb2O3同样有毒且需特殊处理。另外,与使用As2O3或SnO2作为澄清剂的玻璃相比,Sb2O3提高密度、提高CTE,并降低回火点。因此,在某些方面中,在未使用大量Sb2O3的情况下执行澄清,即,成品玻璃具有至多0.05摩尔%的Sb2O3。在另一方面中,未在玻璃的澄清中有目的地使用Sb2O3。在此类情况下,由于批料和/或用于熔融批料的设备中存在有污染物,成品玻璃通常将会具有至多0.005摩尔%的Sb2O3。
与As2O3和Sb2O3澄清相比,锡澄清(即,SnO2澄清)不太有效,但SnO2为没有已知有害属性的普遍存在的材料。如果需要,锡澄清可单独使用或与其他澄清技术组合使用。例如,锡澄清可与卤化物澄清(诸如溴澄清)组合。其他可能组合包括(但不限于)锡澄清+硫酸盐、硫化物、氧化铈,机械起泡和/或真空澄清。设想此类其他澄清技术可单独地使用。美国专利号5,785,726、6,128,924和5,824,127以及共同未决的美国申请案序列号11/116,669(所有这些专利在此以全文引用的方式并入)公开用于制造无砷玻璃的工艺。以全文引用的方式并入的美国专利号7,696,113公开用于使用铁和锡以最小化气体包含物来制造无砷和无锑玻璃的工艺。
玻璃还可包含SnO2,这是由于使用氧化锡电极的焦耳熔融、经由分批处理含锡材料(例如SnO2、SnO、SnCO3、SnC2O2等等)或经由添加SnO2作为氧化剂以调节各种物理、熔融以及形成属性而造成的。玻璃可以包含0至约3摩尔%、0至约2摩尔%、0至约1摩尔%、0至0.5摩尔%或0至0.1摩尔%的SnO2。
在一些实施方式中,玻璃实质上可不含Sb2O3、As2O3或以上项的组合。例如,玻璃可以包含0.05重量%或更少的Sb2O3、As2O3或以上项的组合,玻璃可以包含0重量%的Sb2O3或As2O3或以上项的组合,或例如,玻璃可以不含任何有意地添加的Sb2O3、As2O3或以上项的组合
另外组分可以并入玻璃组合物以提供另外益处。例如,可以添加另外组分以调节各种物理、熔融以及形成属性。在一些实施方式中,玻璃可以包含用作紫外线辐射吸收剂的一或多种化合物。在一些实施方式中,玻璃可以包含3摩尔%或更少的TiO2、MnO、ZnO、Nb2O5、MoO3、Ta2O5、WO3、ZrO2、Y2O3、La2O3、HfO2、CdO、Fe2O3、CeO2或以上项的组合。在一些实施方式中,玻璃可以包含0至约3摩尔%、0至约2摩尔%、0至约1摩尔%、0至0.5摩尔%、0至0.1摩尔%、0至0.05摩尔%或0至0.01摩尔%的TiO2、MnO、ZnO、Nb2O5、MoO3、Ta2O5、WO3、ZrO2、Y2O3、La2O3、HfO2、CdO、SnO2、Fe2O3、CeO2、As2O3、Sb2O3或以上项的组合。在一些实施方式中,玻璃可以包含0至约3摩尔%、0至约2摩尔%、0至约1摩尔%、0至约0.5摩尔%的TiO2。
根据一些实施方式,玻璃可进一步包含通常会在商业制备玻璃中发现的污染物。另外或替代地,可在不损害玻璃组合物的熔融或形成特征的情况下添加多种其他氧化物(例如,TiO2、MnO、ZnO、Nb2O5、MoO3、Ta2O5、WO3、ZrO2、Y2O3、La2O3、P2O5等等),但对其他玻璃组分进行调整。在此类情况下,根据一些实施方式,玻璃进一步可包含一或多种此类其他氧化物,此类其他氧化物的每种通常以不超过约3摩尔%、约2摩尔%、约1摩尔%、约0.5摩尔%、约0.25摩尔%或约0.1摩尔%的量存在,并且此类氧化物的总组合浓度通常小于或等于约4摩尔%、约3摩尔%、约2摩尔%、约1摩尔%、约0.5摩尔%或约0.25摩尔%。一些情况下,只要所用的量并未使组合物超过如上所述范围之外,就可使用更高的量。根据一些实施方式的玻璃还可包含各种污染物(例如ZrO2),这些污染物与批料有关和/或通过用于生产玻璃的熔融、澄清和/或形成设备而引入玻璃。
表1示出示例性玻璃及玻璃属性。一直努力确保关于数字(例如量、温度等等)的准确性,但是应考虑到一些错误以及偏差。除非另有指示,温度以℃计或为环境温度,并且压力为大气压或接近大气压。组合物本身在氧化物基础上以摩尔%来给定,并且归一化至100%。存在反应条件(例如,组分浓度、温度、压力以及其他反应范围和条件)的许多变化和组合,这些反应条件可以用来优化从所描述的工艺获得的产品纯度以及产量。将仅需要合理且常规的实验优化此类工艺条件。
根据玻璃领域中的常规技术确定表1所阐述的玻璃属性。因此,T应变点(℃)为应变点,该应变点为粘度等于1014.7P(如通过束弯曲或纤维伸长测量的)时的温度。在温度范围25-300℃内使用ASTME228-85实现线性热膨胀系数(CTE),该线性热膨胀系数以x10-7/℃表示。回火点以℃表示,并且根据纤维伸长技术(ASTMC336)确定。经由Archimedes方法(ASTMC693)测量以克/立方厘米表示的密度。使用Fulcher等式拟合至经由旋转圆柱粘度测定法测量的高温粘度数据来计算以℃表示的熔融温度(被定义为玻璃熔体呈现400泊粘度时的温度)。
T液相线(℃)为液相线温度,即以标准梯度舟液相线测量(ASTMC829-81)观测第一晶体时的温度。这涉及了在铂舟中放置破碎玻璃颗粒、将该舟放置在具有梯度温度的区域的炉内、在适宜温度区域中加热该舟达24小时,并且通过显微镜检查来确定晶在体出现在玻璃内部时的最高温度。更具体地,将玻璃样本从Pt舟整体移除,并且使用偏振光显微术检查该玻璃样本以识别晶体的位置和性质,所述晶体抵靠Pt与空气界面形成,并形成于样本内部。由于炉的梯度为众所周知的,在5至10℃之内,可较佳地估计温度对位置。在样本内部观测到晶体时的温度用以表述玻璃(在相应的测试期内)的液相线。为了观测较慢的生长期,有时执行测试较长时间(例如,72小时)。以泊计的液相线粘度是从液相线温度和Fulcher等式的系数确定。
温度在本文中称作“分解温度”或“T分解”,在这个温度下,锆石等静压管中的锆石分解以形成氧化锆和氧化硅。如果这个温度高于等静压管上出现的任何温度,那么熔合-拉制玻璃中的氧化锆杂质(也被称作“熔合线氧化锆”)的问题将不发生。由于熔合实质为等粘度工艺,因此玻璃上出现的最高温度对应于玻璃的具体粘度。在本领域熟知的那些标准熔合-拉制操作中,这个粘度为约35000泊(“35千泊”或“35kp”),但是当玻璃最初润湿等静压管时,粘度在短期内可低至约16000泊。我们限定分解温度以及对应于35000泊的粘度的温度之间的差值为分解余量T余量,其中:
T余量=T分解–T35kp
其中T35kp是玻璃粘度为35000泊时的温度。
当分解余量T余量为负时,锆石将分解以在等静压管上的一些位置处形成氧化锆缺陷。当T余量为零时,温度剧增仍可能会导致发生锆石分解。因此,不仅需要使得分解余量为正,也需要在符合最终玻璃产品中必须保持的所有其他属性同时尽可能最大化T余量。
通过以下描述的缓冲水性测试来确定钠和钾释放比率。所计算的钠释放(表1中的“钠释放模型”)以内部模型为基础,其中针对代表理论玻璃结构单元的各种化学组分来给定重量,理论玻璃结构单元可有助于或可抑制钠从玻璃释放。
表1
为了评估玻璃的自表面释放碱金属离子的倾向,已开发出测试方法(称作「缓冲水性释放」),其中测量这些离子从破碎玻璃粉末至缓冲水溶液中的释放。在球磨机中压碎块状玻璃,并且过筛至-230/+325目(粒度45-63μm)。接着,利用丙酮超声清洗破碎粉末若干次以去除细粒,并且在50℃下干燥过夜。这样产生近似0.1m2/g±20%的BET特定表面区域。在预清洗的250mL氟化乙烯丙烯(FEP)瓶中放置5克经清洗的粉末,并且装满预加热至95℃的75mL0.05MTRIS缓冲剂(pH7.5)。由于极低浓度的钠和钾以及中性pH,已经选定这种特定的缓冲溶液。将瓶盖上瓶盖,然后放置至95℃的干燥箱内,静置48小时。在曝光结束时,从玻璃粉末床提取溶液的20mL等分试样,并且借助ICP-MS(感应耦合电浆质谱术)分析金属离子浓度。每一测试包括无任何玻璃粉末的“空白”溶液作为基线控制。从空白溶液中检测的任何溶液污染中减去绝对浓度的钠和钾,并在玻璃组合物之间进行直接比较。通常,每一玻璃组合物测试两次,并且记录平均的浓度值。
该钠释放测试示出CIGS工艺中的玻璃的性能之间的关联,并且已经发现将小于10ppm的钠释放至水溶液的玻璃倾向于在处理期间供给CIGS膜足够的钠,如此导致后续CIGS膜具有比最佳效率更小的效率。此外,由于认为最大化钠释放有益于CIGS工艺,先前工作均集中于推动钠释放的极限。令人惊奇的结果是在水性测试中释放多于40ppm的钠的玻璃为在CIGS工艺期间存在问题(诸如膜脱层)的相同玻璃。
除了表1所示特定的示例性实施方式之外,存在还可提供本文所公开的属性、特性或预期特点的组成范围。表2中展示了本文实现的示例性组成范围(所有值以摩尔%列出)。
表2
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | |
SiO2 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 |
Al2O3 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 |
B2O3 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 |
Na2O | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 |
MgO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
CaO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
SrO | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 7-15 | 7-15 | 7-15 | 7-15 | 7-15 | 7-13 | 7-15 | 7-15 |
总RO | 1-15 | 5-15 | 1-11 | 5-11 | 1-15 | 1-15 | 5-15 | 1-11 |
R2O-RO | -4-8 | -4-8 | -4-8 | -4-8 | -2-8 | -4-8 | -2-8 | -2-8 |
9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | |
SiO2 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 |
Al2O3 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 |
B2O3 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 |
Na2O | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 |
MgO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
CaO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | |
SrO | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 7-15 | 7-13 | 7-13 | 7-13 | 7-13 | 7-13 | 7-13 | 7-13 |
总RO | 5-11 | 1-15 | 5-15 | 1-11 | 5-11 | 5-15 | 1-11 | 5-11 |
R2O-RO | -2-8 | -2-8 | -4-8 | -4-8 | -4-8 | -2-8 | -2-8 | -2-8 |
17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | |
SiO2 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 |
Al2O3 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 |
B2O3 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 |
Na2O | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 |
MgO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
CaO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
SrO | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 9-15 | 7-12 | 9-12 | 7-15 | 7-15 | 7-15 | 7-15 | 7-15 |
总RO | 1-15 | 1-15 | 1-15 | 6-15 | 1-9 | 6-9 | 1-15 | 1-15 |
R2O-RO | -4-8 | -4-8 | -4-8 | -4-8 | -4-8 | -4-8 | 0-8 | -4-6 |
25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | |
SiO2 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 |
Al2O3 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 |
B2O3 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 |
Na2O | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 |
MgO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
CaO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
SrO | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 7-15 | 9-15 | 9-15 | 9-15 | 9-15 | 9-15 | 9-15 | 7-12 |
总RO | 1-15 | 6-15 | 1-9 | 6-9 | 1-15 | 1-15 | 1-15 | 6-15 |
R2O-RO | 0-6 | -4-8 | -4-8 | -4-8 | 0-8 | -4-6 | 0-6 | -4-8 |
33 | 34 | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 | |
SiO2 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 66-80 | 67-80 | 68-80 |
Al2O3 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 4-13 | 5-13 | 6-13 |
B2O3 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 1-5.5 | 2-5.5 | 3-5.5 |
33 | 34 | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 | |
Na2O | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 2-12 | 3-12 | 4-12 |
MgO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
CaO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
SrO | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 1-10 | 2-10 | 3-10 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 7-12 | 7-12 | 7-12 | 7-12 | 7-12 | 9-12 | 9-12 | 9-12 |
总RO | 1-9 | 6-9 | 1-15 | 1-15 | 1-15 | 6-15 | 1-9 | 6-9 |
R2O-RO | -4-8 | -4-8 | 0-8 | -4-6 | 0-6 | -4-8 | -4-8 | -4-8 |
41 | 42 | 43 | 44 | 45 | 46 | 47 | 48 | |
SiO2 | 69-80 | 70-80 | 71-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 |
Al2O3 | 7-13 | 8-13 | 9-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 |
B2O3 | 4-5.5 | 5-5.5 | 6-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 |
Na2O | 5-12 | 6-12 | 7-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 |
MgO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
CaO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
SrO | 4-10 | 5-10 | 6-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 9-12 | 9-12 | 9-12 | 9-15 | 7-12 | 9-12 | 7-15 | 7-15 |
总RO | 1-15 | 1-15 | 1-15 | 6-15 | 6-15 | 6-15 | 6-15 | 6-15 |
R2O-RO | 0-8 | -4-6 | 0-6 | -4-8 | -4-8 | -4-8 | 0-8 | -4-6 |
49 | 50 | 51 | 52 | 53 | 54 | 55 | 56 | |
SiO2 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 |
Al2O3 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 |
B2O3 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 |
Na2O | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 |
MgO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
CaO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
SrO | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 7-15 | 9-15 | 7-12 | 9-12 | 7-15 | 7-15 | 7-15 | 9-15 |
总RO | 6-15 | 1-9 | 1-9 | 1-9 | 1-9 | 1-9 | 1-9 | 6-9 |
R2O-RO | 0-6 | -4-8 | -4-8 | -4-8 | 0-8 | -4-6 | 0-6 | -4-8 |
57 | 58 | 59 | 60 | 61 | 62 | 63 | 64 |
57 | 58 | 59 | 60 | 61 | 62 | 63 | 64 | |
SiO2 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 |
Al2O3 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 |
B2O3 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 |
Na2O | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 |
MgO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
CaO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
SrO | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 7-12 | 9-12 | 7-15 | 7-15 | 7-15 | 9-15 | 7-12 | 9-12 |
总RO | 6-9 | 6-9 | 6-9 | 6-9 | 6-9 | 1-15 | 1-15 | 1-15 |
R2O-RO | -4-8 | -4-8 | 0-8 | -4-6 | 0-6 | 0-8 | 0-8 | 0-8 |
65 | 66 | 67 | 68 | 69 | 70 | 71 | 72 | |
SiO2 | 66-80 | 67-80 | 68-80 | 69-80 | 70-80 | 71-80 | 72-80 | 73-80 |
Al2O3 | 4-13 | 5-13 | 6-13 | 7-13 | 8-13 | 9-13 | 10-13 | 11-13 |
B2O3 | 1-5.5 | 2-5.5 | 3-5.5 | 4-5.5 | 5-5.5 | 6-5.5 | 7-5.5 | 8-5.5 |
Na2O | 2-12 | 3-12 | 4-12 | 5-12 | 6-12 | 7-12 | 8-12 | 9-12 |
MgO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
CaO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
SrO | 1-10 | 2-10 | 3-10 | 4-10 | 5-10 | 6-10 | 7-10 | 8-10 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 7-15 | 7-15 | 7-15 | 9-15 | 7-12 | 9-12 | 7-15 | 7-15 |
总RO | 6-15 | 1-9 | 6-9 | 1-15 | 1-15 | 1-15 | 6-15 | 1-9 |
R2O-RO | 0-8 | 0-8 | 0-8 | -4-6 | -4-6 | -4-6 | -4-6 | -4-6 |
73 | 74 | 75 | 76 | 77 | 78 | 79 | 80 | |
SiO2 | 74-80 | 75-80 | 76-80 | 77-80 | 78-80 | 79-80 | 80-80 | 65-80 |
Al2O3 | 12-13 | 13-13 | 14-13 | 15-13 | 16-13 | 17-13 | 18-13 | 3-13 |
B2O3 | 9-5.5 | 10-5.5 | 11-5.5 | 12-5.5 | 13-5.5 | 14-5.5 | 15-5.5 | 0-5.5 |
Na2O | 10-12 | 11-12 | 12-12 | 13-12 | 14-12 | 15-12 | 16-12 | 1-12 |
MgO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
CaO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
SrO | 9-10 | 10-10 | 11-10 | 12-10 | 13-10 | 14-10 | 15-10 | 0-10 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 7-15 | 9-15 | 7-12 | 9-12 | 7-15 | 7-15 | 7-15 | 9-15 |
总RO | 6-9 | 1-15 | 1-15 | 1-15 | 6-15 | 1-9 | 6-9 | 6-15 |
73 | 74 | 75 | 76 | 77 | 78 | 79 | 80 | |
R2O-RO | -4-6 | 0-6 | 0-6 | 0-6 | 0-6 | 0-6 | 0-6 | 0-8 |
81 | 82 | 83 | 84 | 85 | 86 | 87 | 88 | |
SiO2 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 |
Al2O3 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 |
B2O3 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 |
Na2O | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 |
MgO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
CaO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
SrO | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 9-15 | 9-15 | 9-15 | 9-15 | 9-15 | 9-15 | 9-15 | 9-15 |
总RO | 6-15 | 6-15 | 1-9 | 1-9 | 1-9 | 6-9 | 6-9 | 6-9 |
R2O-RO | -4-6 | 0-6 | 0-8 | -4-6 | 0-6 | 0-8 | -4-6 | 0-6 |
89 | 90 | 91 | 92 | 93 | 94 | 95 | 96 | |
SiO2 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 |
Al2O3 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 |
B2O3 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 |
Na2O | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 |
MgO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
CaO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
SrO | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 7-12 | 7-12 | 7-12 | 7-12 | 7-12 | 7-12 | 7-12 | 7-12 |
总RO | 6-15 | 6-15 | 6-15 | 1-9 | 1-9 | 1-9 | 6-9 | 6-9 |
R2O-RO | 0-8 | -4-6 | 0-6 | 0-8 | -4-6 | 0-6 | 0-8 | -4-6 |
97 | 98 | 99 | 100 | 101 | 102 | 103 | 104 | |
SiO2 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 65-80 | 66-80 | 67-80 | 68-80 | 69-80 |
Al2O3 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 3-13 | 4-13 | 5-13 | 6-13 | 7-13 |
B2O3 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 0-5.5 | 1-5.5 | 2-5.5 | 3-5.5 | 4-5.5 |
Na2O | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 1-12 | 2-12 | 3-12 | 4-12 | 5-12 |
MgO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
CaO | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 | >0-10 |
SrO | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 0-10 | 1-10 | 2-10 | 3-10 | 4-10 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
97 | 98 | 99 | 100 | 101 | 102 | 103 | 104 | |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 7-12 | 9-12 | 9-12 | 9-12 | 9-12 | 9-12 | 9-12 | 9-12 |
总RO | 6-9 | 6-15 | 6-15 | 6-15 | 1-9 | 1-9 | 1-9 | 6-9 |
R2O-RO | 0-6 | 0-8 | -4-6 | 0-6 | 0-8 | -4-6 | 0-6 | 0-8 |
105 | 106 | 107 | 108 | 109 | 110 | 111 | 112 | |
SiO2 | 70-80 | 71-80 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 |
Al2O3 | 8-13 | 9-13 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 |
B2O3 | 5-5.5 | 6-5.5 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 |
Na2O | 6-12 | 7-12 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 |
MgO | >0-10 | >0-10 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 |
CaO | >0-10 | >0-10 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 |
SrO | 5-10 | 6-10 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 9-12 | 9-12 | 7-15 | 7-15 | 7-15 | 7-15 | 7-15 | 7-13 |
总RO | 6-9 | 6-9 | 1-15 | 5-15 | 1-11 | 5-11 | 1-15 | 1-15 |
R2O-RO | -4-6 | 0-6 | -4-8 | -4-8 | -4-8 | -4-8 | -2-8 | -4-8 |
113 | 114 | 115 | 116 | 117 | 118 | 119 | 120 | |
SiO2 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 |
Al2O3 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 |
B2O3 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 |
Na2O | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 |
MgO | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 |
CaO | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 |
SrO | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 7-15 | 7-15 | 7-15 | 7-13 | 7-13 | 7-13 | 7-13 | 7-13 |
总RO | 5-15 | 1-11 | 5-11 | 1-15 | 5-15 | 1-11 | 5-11 | 5-15 |
R2O-RO | -2-8 | -2-8 | -2-8 | -2-8 | -4-8 | -4-8 | -4-8 | -2-8 |
121 | 122 | 123 | 124 | 125 | 126 | 127 | 128 | |
SiO2 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 |
Al2O3 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 |
121 | 122 | 123 | 124 | 125 | 126 | 127 | 128 | |
B2O3 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 |
Na2O | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 |
MgO | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 |
CaO | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 |
SrO | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 7-13 | 7-13 | 9-15 | 7-12 | 9-12 | 7-15 | 7-15 | 7-15 |
总RO | 1-11 | 5-11 | 1-15 | 1-15 | 1-15 | 6-15 | 1-9 | 6-9 |
R2O-RO | -2-8 | -2-8 | -4-8 | -4-8 | -4-8 | -4-8 | -4-8 | -4-8 |
129 | 130 | 131 | 132 | 133 | 134 | 135 | 136 | |
SiO2 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 |
Al2O3 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 |
B2O3 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 |
Na2O | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 |
MgO | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 |
CaO | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 |
SrO | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 7-15 | 7-15 | 7-15 | 9-15 | 9-15 | 9-15 | 9-15 | 9-15 |
总RO | 1-15 | 1-15 | 1-15 | 6-15 | 1-9 | 6-9 | 1-15 | 1-15 |
R2O-RO | 0-8 | -4-6 | 0-6 | -4-8 | -4-8 | -4-8 | 0-8 | -4-6 |
137 | 138 | 139 | 140 | 141 | 142 | 143 | 144 | |
SiO2 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 |
Al2O3 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 |
B2O3 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 |
Na2O | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 |
MgO | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 |
CaO | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 |
SrO | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 9-15 | 7-12 | 7-12 | 7-12 | 7-12 | 7-12 | 7-12 | 9-12 |
总RO | 1-15 | 6-15 | 1-9 | 6-9 | 1-15 | 1-15 | 1-15 | 6-15 |
R2O-RO | 0-6 | -4-8 | -4-8 | -4-8 | 0-8 | -4-6 | 0-6 | -4-8 |
145 | 146 | 147 | 148 | 149 | 150 | 151 | 152 | |
SiO2 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 |
Al2O3 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 |
B2O3 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 |
Na2O | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 |
MgO | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 |
CaO | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 |
SrO | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 9-12 | 9-12 | 9-12 | 9-12 | 9-12 | 9-15 | 7-12 | 9-12 |
总RO | 1-9 | 6-9 | 1-15 | 1-15 | 1-15 | 6-15 | 6-15 | 6-15 |
R2O-RO | -4-8 | -4-8 | 0-8 | -4-6 | 0-6 | -4-8 | -4-8 | -4-8 |
153 | 154 | 155 | 156 | 157 | 158 | 159 | 160 | |
SiO2 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 |
Al2O3 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 |
B2O3 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 |
Na2O | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 |
MgO | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 |
CaO | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 |
SrO | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 7-15 | 7-15 | 7-15 | 9-15 | 7-12 | 9-12 | 7-15 | 7-15 |
总RO | 6-15 | 6-15 | 6-15 | 1-9 | 1-9 | 1-9 | 1-9 | 1-9 |
R2O-RO | 0-8 | -4-6 | 0-6 | -4-8 | -4-8 | -4-8 | 0-8 | -4-6 |
161 | 162 | 163 | 164 | 165 | 166 | 167 | 168 | |
SiO2 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 |
Al2O3 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 |
B2O3 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 |
Na2O | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 |
MgO | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 |
CaO | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 |
SrO | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 7-15 | 9-15 | 7-12 | 9-12 | 7-15 | 7-15 | 7-15 | 9-15 |
总RO | 1-9 | 6-9 | 6-9 | 6-9 | 6-9 | 6-9 | 6-9 | 1-15 |
161 | 162 | 163 | 164 | 165 | 166 | 167 | 168 | |
R2O-RO | 0-6 | -4-8 | -4-8 | -4-8 | 0-8 | -4-6 | 0-6 | 0-8 |
169 | 170 | 171 | 172 | 173 | 174 | 175 | 176 | |
SiO2 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 |
Al2O3 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 |
B2O3 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 |
Na2O | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 |
MgO | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 |
CaO | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 |
SrO | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 7-12 | 9-12 | 7-15 | 7-15 | 7-15 | 9-15 | 7-12 | 9-12 |
总RO | 1-15 | 1-15 | 6-15 | 1-9 | 6-9 | 1-15 | 1-15 | 1-15 |
R2O-RO | 0-8 | 0-8 | 0-8 | 0-8 | 0-8 | -4-6 | -4-6 | -4-6 |
177 | 178 | 179 | 180 | 181 | 182 | 183 | 184 | |
SiO2 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 |
Al2O3 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 |
B2O3 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 |
Na2O | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 |
MgO | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 |
CaO | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 |
SrO | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 7-15 | 7-15 | 7-15 | 9-15 | 7-12 | 9-12 | 7-15 | 7-15 |
总RO | 6-15 | 1-9 | 6-9 | 1-15 | 1-15 | 1-15 | 6-15 | 1-9 |
R2O-RO | -4-6 | -4-6 | -4-6 | 0-6 | 0-6 | 0-6 | 0-6 | 0-6 |
185 | 130 | 131 | 132 | 133 | 134 | 135 | 136 | |
SiO2 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 |
Al2O3 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 |
B2O3 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 |
Na2O | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 |
MgO | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 |
CaO | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 |
SrO | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
185 | 130 | 131 | 132 | 133 | 134 | 135 | 136 | |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 7-15 | 7-15 | 7-15 | 9-15 | 9-15 | 9-15 | 9-15 | 9-15 |
总RO | 6-9 | 1-15 | 1-15 | 6-15 | 1-9 | 6-9 | 1-15 | 1-15 |
R2O-RO | 0-6 | -4-6 | 0-6 | -4-8 | -4-8 | -4-8 | 0-8 | -4-6 |
186 | 187 | 188 | 189 | 190 | 191 | 192 | 186 | |
SiO2 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 |
Al2O3 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 |
B2O3 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 |
Na2O | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 |
MgO | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 |
CaO | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 |
SrO | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 9-15 | 9-15 | 9-15 | 9-15 | 9-15 | 9-15 | 9-15 | 9-15 |
总RO | 6-15 | 6-15 | 6-15 | 1-9 | 1-9 | 1-9 | 6-9 | 6-15 |
R2O-RO | 0-8 | -4-6 | 0-6 | 0-8 | -4-6 | 0-6 | 0-8 | 0-8 |
193 | 194 | 195 | 196 | 197 | 198 | 199 | 200 | |
SiO2 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 |
Al2O3 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 |
B2O3 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 |
Na2O | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 |
MgO | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 |
CaO | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 |
SrO | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 9-15 | 9-15 | 7-12 | 7-12 | 7-12 | 7-12 | 7-12 | 7-12 |
总RO | 6-9 | 6-9 | 6-15 | 6-15 | 6-15 | 1-9 | 1-9 | 1-9 |
R2O-RO | -4-6 | 0-6 | 0-8 | -4-6 | 0-6 | 0-8 | -4-6 | 0-6 |
201 | 202 | 203 | 204 | 205 | 206 | 207 | 208 | |
SiO2 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 |
Al2O3 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 |
B2O3 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 |
Na2O | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 |
MgO | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 |
201 | 202 | 203 | 204 | 205 | 206 | 207 | 208 | |
CaO | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 |
SrO | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 7-12 | 7-12 | 7-12 | 9-12 | 9-12 | 9-12 | 9-12 | 9-12 |
总RO | 6-9 | 6-9 | 6-9 | 6-15 | 6-15 | 6-15 | 1-9 | 1-9 |
R2O-RO | 0-8 | -4-6 | 0-6 | 0-8 | -4-6 | 0-6 | 0-8 | -4-6 |
209 | 210 | 211 | 212 | |
SiO2 | 70-75 | 70-75 | 70-75 | 70-75 |
Al2O3 | 8-11 | 8-11 | 8-11 | 8-11 |
B2O3 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 | 0.5-1 |
Na2O | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 | 5-11.5 |
MgO | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 | 0.5-5 |
CaO | 3-5 | 3-5 | 3-5 | 3-5 |
SrO | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 | 0.5-3 |
BaO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
ZnO | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 |
总R2O | 9-12 | 9-12 | 9-12 | 9-12 |
总RO | 1-9 | 6-9 | 6-9 | 6-9 |
R2O-RO | 0-6 | 0-8 | -4-6 | 0-6 |
在一些实施方式中,本文所描述的玻璃可以经由下拉或熔合工艺制成板,如以全文引用的方式并入的美国专利号3,338,696和3,682,609所述。熔合拉伸工艺使用等静压管,所述等静压管具有用于容纳熔融玻璃原料的通道。通道的两侧具有堰,所述堰沿通道长度于顶部处开口。当通道装满熔融材料时,熔融玻璃会溢出堰。由于重力,熔融玻璃沿等静压管的外表面而向下流动。这些外表面向下且向内延伸,以便连接在拉伸槽下的边缘。两个流动玻璃表面连接于这个边缘以熔合并且形成单流动板。熔合拉伸方法提供以下优点:由于溢出通道的两个玻璃膜会熔合至一起,因此所得的玻璃板的外表面不与设备任何部分接触。因此,表面特性不受这种接触影响。
熔合拉伸工艺导致原始火焰抛光玻璃表面,原始火焰抛光玻璃表面减小在用于覆盖层或基板的玻璃板中的表面介导变形。与其他形成工艺(诸如浮法工艺)相比,熔合工艺提供若干优点。最初,由熔合工艺制成的玻璃基板无需抛光。当前玻璃基板抛光可以产生具有如原子力显微术测量的大于约0.5nm(Ra)的平均表面粗糙度的玻璃基板。通过熔合工艺产生的玻璃基板具有如原子力显微术测量的小于0.5nm的平均表面粗糙度。基板还具有如光阻滞测量的平均内部应力,平均内部应力小于或等于150泊。
尽管玻璃与熔合工艺相容,但也可以通过较低需求的制造工艺(诸如本领域的技术人员已知的狭槽拉伸、浮法、辊压以及其他板形成工艺)将玻璃制造成板或其他形状。或者,可以经由本领域已知的浮法或辊压方法来形成玻璃组合物。例如,在一些实施方式中,可以使用狭槽拉伸工艺。该狭槽拉伸方法与熔合拉伸工艺不同。在此,提供熔融原料至导管。导管底部具有开槽,开槽具有比另一尺寸宽的尺寸且具有延伸狭槽的长度的喷嘴。熔融玻璃流经狭槽/喷嘴,并且向下拉伸为穿过且进入回火区域的连续板。与熔合拉伸工艺相比,狭槽拉伸工艺提供更薄的板,因为如在熔合下拉制工艺中,仅单个板被拉伸穿过狭槽而不是两个板熔合到一起。
相对于用于形成玻璃板的这些替代方法,如上所述熔合工艺可以形成具有原始表面的非常薄、非常平且非常均匀的板。狭槽拉伸还可产生原始表面,但因孔口形状随时间的改变、孔口玻璃界面的易挥发性碎片的堆积以及形成孔口以提供真正平坦玻璃的挑战,狭槽拉制玻璃的尺寸的一致性和表面质量通常不如熔合拉制玻璃。浮法工艺可以提供非常大、均匀的板,但是表面实质因在一侧上与浮动浴接触且在另一侧从浮动浴暴露至凝结产品而受损害。
为与下拉工艺相容,本文所描述的玻璃组合物可具有高液相线粘度。在一些实施方式中,玻璃组合物可具有约100kP至3MP的液相线粘度。在一些实施方式中,玻璃组合物可具有100kP、200kP、300kP、400kP、500kP、600kP、700kP、800kP、900kP、1000kP、1200kP、1500kP、2000kP、2500kP或3000kP的液相线粘度。在一些实施方式中,玻璃组合物可具有约100kP或更大、约110kP或更大、约120kP或更大、约130kP或更大、约140kP或更大、约150kP或更大、约160kP或更大、约170kP或更大、约180kP或更大、约200kP或更大、约225kP或更大、约250kP或更大、约300kP或更大、约350kP或更大、约400kP或更大、约450kP或更大、约500kP或更大、约750kP或更大、约1MP或更大或约2MP或更大的液相线粘度。
在一些实施方式中,玻璃组合物可具有约540℃或更大、约550℃或更大、约560℃或更大、约570℃或更大、约580℃或更大、约590℃或更大、约600℃或更大、约610℃或更大、约620℃或更大或约630℃或更大的应变点。
在一些实施方式中,玻璃可以具有约60x10-7或更大、约61x10-7或更大、约62x10-7或更大、约63x10-7或更大、约64x10-7或更大、约65x10-7或更大、约66x10-7或更大、约67x10-7或更大、约68x10-7或更大、约69x10-7或更大、约70x10-7或更大、约71x10-7或更大、约72x10-7或更大、约73x10-7或更大、约74x10-7或更大、约75x10-7或更大、约76x10-7或更大、约77x10-7或更大、约78x10-7或更大、约79x10-7或更大或约80x10-7或更大的热膨胀系数。
在一些实施方式中,玻璃板可表征为具有≥565℃的应变点、6.5至10.5ppm/℃的热膨胀系数以及具有超过100,000泊的液相线粘度。如此,通过熔合工艺,该玻璃板理想地适合于形成为板。
用于外防护层的玻璃板可为任何厚度,这个厚度合理用于所描述的实施方式。然而,使PV模块尽可能轻而同时仍保持结构刚性通常是最理想的。此外,使用更薄玻璃导致材料更少的光损耗。可以使用任何适合玻璃厚度。玻璃板实施方式可具有约4mm或更小、约3mm或更小、约2.9mm或更小、约2.8mm或更小、约2.7mm或更小、约2.6mm或更小、约2.5mm或更小、约2.4mm或更小、约2.3mm或更小、约2.2mm或更小、约2.1mm或更小、约2.0mm或更小、约1.9mm或更小、约1.8mm或更小、约1.7mm或更小、约1.6mm或更小、约1.5mm或更小、约1.4mm或更小、约1.3mm或更小、约1.2mm或更小、约1.1mm或更小、约1.0mm或更小、0.9mm或更小、0.8mm或更小、0.7mm或更小、0.6mm或更小、0.5mm或更小、0.4mm或更小、0.3mm或更小、0.2mm或更小、0.1mm或更小、约900μm或更小、约800μm或更小、约700μm或更小、约600μm或更小、约500μm或更小、约400μm或更小、约300μm或更小、约200μm或更小、约100μm或更小、约90μm或更小、约80μm或更小、约70μm或更小、约80μm或更小、约70μm或更小、约60μm或更小或约50μm或更小的厚度。一些玻璃板实施方式可具有约200μm至约3mm、约500μm至约3mm、约200μm至约2mm、约200μm至约1mm、约400μm至约2.5mm、约400μm至约2mm、约400μm至约1mm、约600μm至约1.5mm、约3mm至约1mm、2.5mm至约1mm、2.0mm至约1.0mm、2.0mm至约1.5mm、约1.2mm至约3.5mm、约1.5mm至约3.5mm、约1.5mm至约3.0mm、约1.5mm至约2.5mm或约1.5mm至约2.0mm的厚度。
如本文所使用,-OH为通过红外光谱术测量的玻璃中的羟基含量的量度,并且使用玻璃的基本羟基吸收来确定。(美国专利号6,128,924,所述专利以全文引用的方式并入本文)。–OH为测量玻璃中的水含量的一种方式。该水含量可在玻璃组合物特征及可能影响器件性能的方面起作用。在一些实施方式中,玻璃组合物包含0.1至约1、0.1至0.9、0.1至0.8、0.1至0.7、0.1至0.6、0.1至0.5、0.1至0.4、0.1至0.3、0.1至0.2、0.2至0.10、0.2至0.9、0.2至0.8、0.2至0.7、0.2至0.6、0.2至0.5、0.2至0.4、0.2至0.3、0.3至约1、0.3至0.9、0.3至0.8、0.3至0.7、0.3至0.6、0.3至0.5、0.3至0.4、0.4至约1、0.4至0.9、0.4至0.8、0.4至0.7、0.4至0.6、0.4至0.5、0.5至约1、0.5至0.9、0.5至0.5、0.5至0.7、0.5至0.6、0.6至约1、0.6至0.9、0.6至0.8、0.6至0.7、0.7至约1、0.7至0.9、0.7至0.8、0.8至约1、0.8至0.9或0.9至约1的-OH值。在一些实施方式中,-OH为0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9或1。
另外,通过本领域中众所周知的那些方法,所有的组合物均为离子可交换的。在离子交换工艺中,玻璃中的较小金属离子由在接近玻璃的外表面的层内的相同价的较大金属离子取代或“交换」”。以较大离子取代较小离子在该层内产生压缩应力。在一个实施方式中,金属离子为单价碱金属离子(例如Na+、K+、Rb+等等),并且通过将玻璃浸入包含较大金属离子的至少一种熔融盐的浴中完成离子交换,较大金属离子将会取代玻璃中的较小金属离子。或者,其他单价离子(诸如Ag+、Tl+、Cu+等等)可用单价离子交换。离子交换工艺或用以加强玻璃的工艺可以包括(但不限于)在类似或不同的组合物的单一浴或多个浴中浸泡,以及在浸泡之间的洗涤和/或回火步骤。例如,实施方式可通过在410℃的温度下暴露至熔融KNO3达8小时进行离子交换,以产生压缩应力层,该压缩应力层具有在玻璃的表面上的至少20μm的深度(也被称作“层深度”)以及至少350MPa的最大压缩应力。在其他实施方式中,玻璃经离子交换以完成至少10MPa的中心张力。
如本文所使用的术语“太阳能电池”、“光伏电池”、“PV电池”、“太阳能模块”、“光伏模块”、“PV模块”、“太阳能器件”、“光伏器件”、“PV器件”或“器件”是指可将光转化成电能的任何对象。适当太阳能电池包括薄膜太阳能电池,诸如CIGS、CdTe、CdS、非晶或薄膜Si、染料敏化太阳能等等。太阳能电池组件可包括一或多个太阳能电池。多个太阳能电池可在平面中电连接或排列。另外,太阳能电池组件可进一步包括沉积在太阳能电池上的导电膏或电线。
外防护层包括至少一个玻璃板且可视情况进一步包含聚合物、金属或金属板连同有机或无机涂层、表面修改或其他修改以使得所述外防护层适合用于光伏应用。其他修改可以包括边缘制备、用于边缘密封的孔或狭槽、接线盒、托架或框架等等。
光伏模块的实施方式可进一步包含密封剂、密封材料、填充剂、干燥剂、紫外线辐射吸收剂以及其他材料。在一些实施方式中,PV模块可进一步包含聚合物材料,所述聚合物材料可充当密封剂、密封材料、填充剂、紫外线辐射吸收剂以及其他材料。在这些实施方式中的一些中,用以阻止水汽进入的聚合物在PV模块将暴露于的所有温度下均低于玻璃转化温度。在一些实施方式中,包含密封材料、密封剂或填充剂的聚合物材料的玻璃转化温度可以具有大于60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃或95℃的玻璃转化温度。用于PV模块的聚合物中的一些可降解以形成对器件可能有害的产物,所述聚合物诸如(例如)可在水存在的情况下降解为醋酸的聚乙烯醋酸乙烯酯。在一些实施方式中,所用的聚合物可以包含减少热降解或紫外线辐射引起的降解而形成可能对器件有害的腐蚀性或其他材料的材料。
实施方式可以包含封装材料,诸如(例如)共聚物、聚乙烯醋酸乙烯酯(EVA)、聚乙烯缩醛(诸如聚乙烯醇缩丁醛(PVB))、聚胺酯、聚氯乙烯、聚乙烯(例如线性低密度聚乙烯)、聚烯烃区段共聚物弹性体、烯烃与烯属不饱和羧酸酯的共聚物(诸如丙烯酸甲酯共聚物和丙烯酸丁酯共聚物)、硅酮弹性体、环氧树脂及这些聚合物材料中的两种或多种的组合,以及离子聚合物,诸如PV5400、PV5300、PV5200或PV8600。实施方式还可包含密封材料(诸如丁基密封剂或硅酮密封剂)以在模块周边或接线盒处减少或阻止水汽进入。实施方式还可包括粘合剂或胶,诸如环氧树脂或硅酮,所述粘合剂或胶可以液体、膏或固体形式(诸如卷或带)施加。
在一些实施方式中,在第一外防护层的玻璃基板上设置有功能层。功能层可选自防光眩层、防污层、自净层、防反射层、防指纹层、紫外线防护层、光散射层以及以上项的组合。
在一些实施方式中,一或多个另外的玻璃板可在一个外防护层与太阳能电池晶圆相对的侧面上并入到PV模块中。另外的板用作结构组分,并且另外的板的组合物可或可不具有钠。另外的玻璃板可以具有足以为器件增加结构稳定性的厚度。在一些实施方式中,另外的玻璃板可以具有约1.2mm至约3.5mm、约1.5mm至约3.5mm、约1.5mm至约3.0mm、约1.5mm至约2.5mm或约1.5mm至约2.0mm的厚度。在一些实施方式中,另外的玻璃板可以具有约1.5mm、约1.6mm、约1.7mm、约1.8mm、约1.9mm约、2.0mm、约2.1mm、约2.2mm、约2.3mm、约2.4mm、约2.5mm、约2.6mm、约2.7mm、约2.8mm、约2.9mm、约3.0mm、约3.1mm、约3.2mm、约3.3mm、约3.4mm或约3.5mm的厚度。
Claims (28)
1.一种玻璃,所述玻璃包含SiO2、Al2O3以及Na2O,其中所述玻璃在缓冲水性释放测试中具有大于10ppm的Na释放、在缓冲水性释放测试中具有小于50ppm的总Na+K释放,并且T余量=T分解-T35kp>10℃。
2.根据权利要求1所述的玻璃,其特征在于,所述Na+K释放小于30ppm。
3.根据权利要求1所述的玻璃,其特征在于,所述玻璃具有大于6ppm/℃的热膨胀系数。
4.根据权利要求1所述的玻璃,其特征在于,所述玻璃具有大于565℃的应变点。
5.根据权利要求4所述的玻璃,其特征在于,所述玻璃具有大于585℃的应变点。
6.根据权利要求1所述的玻璃,其特征在于,所述玻璃具有大于130kP的液相线粘度。
7.根据权利要求1所述的玻璃,其特征在于,所述玻璃进一步包含:至少一种碱土金属氧化物及可任选地B2O3、ZnO或K2O。
8.根据权利要求7所述的玻璃,其特征在于,所述玻璃进一步包含B2O3及K2O。
9.一种包括根据权利要求1所述的玻璃的电子器件。
10.根据权利要求9所述的电子器件,其特征在于,所述器件包括光伏模块。
11.一种玻璃,所述玻璃包含SiO2、Al2O3、Na2O、B2O3、K2O以及至少一种碱土金属氧化物,其中所述玻璃在缓冲水性释放测试中具有大于10ppm的Na释放、在缓冲水性释放测试中具有小于50ppm的总Na+K释放、T余量=T分解-T35kp>10℃、大于6ppm/℃的热膨胀系数以及大于565℃的应变点。
12.一种玻璃,以摩尔%计,所述玻璃包含:
65-80SiO2
3-13Al2O3
0-5.5B2O3
>0-10MgO
0-10CaO
0-10SrO
1-12Na2O
以及1≤R'O≤15,其中R'O=MgO+CaO+SrO+BaO。
13.根据权利要求12所述的玻璃,其特征在于,以摩尔%计,所述玻璃包含:
65-80SiO2
3-13Al2O3
0-5B2O3
2-7MgO
>0-7CaO
0-6SrO
1-12Na2O
其中4.5≤R'O≤12。
14.根据权利要求12所述的玻璃,其特征在于,所述玻璃进一步包含0≤K2O≤10以及2≤R2O≤13.1,其中R2O=K2O+Na2O。
15.根据权利要求14所述的玻璃,其特征在于,以摩尔%计,所述玻璃包含:
70-77SiO2
4.5-10.5Al2O3
>0-5B2O3
3-5MgO
>0-5CaO
0-5SrO
1.8-11.8Na2O
>0-9K2O
并且其中2.3≤R2O≤13.1以及4.5≤R'O≤12。
16.一种包括根据权利要求12所述的玻璃的电子器件。
17.根据权利要求16所述的电子器件,其特征在于,所述器件包括光伏模块。
18.根据权利要求12所述的玻璃,其特征在于,所述玻璃在缓冲水性释放测试中具有大于10ppm的Na释放并且在缓冲水性释放测试中具有小于50ppm的总Na+K释放。
19.根据权利要求18所述的玻璃,其特征在于,所述玻璃具有T余量=T分解-T35kp>10℃。
20.根据权利要求18所述的玻璃,其特征在于,所述Na+K释放小于30ppm。
21.根据权利要求18所述的玻璃,其特征在于,所述玻璃具有大于6ppm/℃的热膨胀系数。
22.根据权利要求18所述的玻璃,其特征在于,所述该玻璃具有大于565℃的应变点。
23.根据权利要求22所述的玻璃,其特征在于,所述玻璃具有大于585℃的应变点。
24.根据权利要求18所述的玻璃,其特征在于,所述玻璃具有大于130kP的液相线粘度。
25.一种包括根据权利要求18所述的玻璃的电子器件。
26.根据权利要求25所述的电子器件,其特征在于,所述器件包括光伏模块。
27.一种玻璃,以摩尔%计,所述玻璃包含:
70-77SiO2
4.5-10.5Al2O3
>0-5B2O3
3-5MgO
>0-5CaO
>0-5SrO
1.8-11.8Na2O
>0-9K2O
其中2.3≤R2O≤13.1以及4.5≤R'O≤12,并且所述玻璃在缓冲水性释放测试中具有大于10ppm的Na释放、在缓冲水性释放测试中具有小于50ppm的总Na+K释放、T余量=T分解-T35kp>10℃、大于6ppm/℃的热膨胀系数以及大于565℃的应变点。
28.根据权利要求27所述的玻璃,其特征在于,所述玻璃具有大于130kP的液相线粘度。
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