CN1049998A

CN1049998A - 剥离膜

Info

Publication number: CN1049998A
Application number: CN90107472A
Authority: CN
Inventors: 罗杰·沃尔德伦; 加里·维克托·罗兹; 约翰·弗朗西斯
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Americ Duont Takin Films Partners Inc.
Priority date: 1989-09-04
Filing date: 1990-09-04
Publication date: 1991-03-20
Anticipated expiration: 2005-09-04
Also published as: KR910006016A; DE69030969T2; US5756214A; ATE154777T1; GB9017764D0; JP2884008B2; EP0416765A2; CA2023937A1; ES2102363T3; GB8919918D0; JPH03121844A; EP0416765B1; DE69030969D1; EP0416765A3; KR0160292B1; DK0416765T3; CN1035935C

Abstract

一种剥离膜，它包含一个聚合物膜基质和一个聚合物防粘剂层。该防粘剂层包含一种聚氨酯树脂，它是下列物质的反应产物：

(i)一种有机多异氰酸酯，

(ii)一种可与异氰酸酯反应的聚二烷基硅氧烷，和

(iii)一种聚合物多元醇。

Description

本发明涉及一种剥离膜及其生产方法。

防粘剂或剥离剂一般是用来减少或防止两个表面之间的粘合的固体或液体成膜材料。它们应用于各种各样的工业过程，包括金属铸造、食品制备与包装、聚合物加工和纸张涂层，也应用于模塑树脂制品、冲压薄片和压敏胶粘带的生产。典型的防粘剂包括天然的和合成的蜡，脂肪酸、尤其硬脂酸的金属盐，以及聚合物，例如聚乙烯醇、聚酰胺和聚烯烃。

防粘剂可方便地同聚合物支撑膜结合使用。例如，GB-A-1590592公开一种适合用于从可固化树脂生产模塑制品的模塑剥离箔，这种箔包含一种自支撑热塑性塑料薄膜，在一个或两个表面上涂布有由苯乙烯或其衍生物与一种成膜共聚用单体如丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的烷基酯的共聚物形成的连续剥离层。

类似地，US-A-4447500公开了一种用于沥青屋顶材料如沥青盖房板和沥青卷材铺顶的剥离组合物，该组合物包含脂肪酸单链烷醇酰胺（例如，硬脂酸和椰子脂肪酸的单乙醇酰胺）的混合物。该组合物适合于提供在贴到盖房板材料下面的塑料剥离带外表面上，该剥离带所处的位置使得当把盖房板装配在一起时能用粘合带固定到相邻的盖房板上。

当结合使用支撑膜基质时，防粘剂必须满足明显相互矛盾的标准，既要牢固地结合到该膜基质上，又要能和与之相对的表面容易且完全剥离。基于以硅氧聚合物为主链并带有脂族或芳族碳侧链的聚硅氧烷，近年来已表现出作为防粘剂的重要性，而且一般都赋与优异的剥离特征。然而，已证明用这样的材料难以达到对该膜基质的充分粘合。此外，这样的材料当在其生产期间施用到膜基质上时经常容易释放出硅质碎屑，这不仅危害健康，工厂职工必需穿戴防尘面罩和防护服，而且更为重要的是，也会严重沾污薄膜生产线，使它不适合于备选薄膜级别的后续生产。这样的碎屑对于可以与该薄膜结构结合的任何一种粘合介质的性能也是有害的。

我们现在已发明了一种能消除或基本上克服上述问题的改进剥离膜。

因此，本发明提供了一种剥离膜，它包含一个自支撑聚合物膜基质，在其至少一个表面上有一个聚合物防粘剂层，其中，该防粘剂层包含一种聚氨酯树脂，它是下列物质的反应产物：

（ⅰ）一种有机多异氰酸酯，

（ⅱ）一种可与异氰酸酯反应的聚二烷基硅氧烷，和

（ⅲ）一种聚合物多元醇。

本发明进一步提供了一种生产剥离膜的方法，包括把一种防粘剂介质施用到自支撑聚合物膜基质的至少一个表面上，该防粘剂介质可在用来使该膜基质发生分子取向的任何拉伸操作之前、期间或之后施用，并使施用的介质干燥，以形成聚合物防粘剂层，其中该防粘剂介质包含一种聚氨酯树脂的分散液，它是下列物质的反应产物：

（ⅰ）一种有机多异氰酸酯，

（ⅱ）一种可与异氰酸酯反应的聚二烷基硅氧烷，和

（ⅲ）一种聚合物多元醇。

所谓“自支撑膜”是指一种在没有支撑基时能独立存在的膜。

该聚氨酯剥离介质的有机多异氰酸酯组分可以是脂族的、环脂族的、芳脂族的或芳族的多异氰酸酯。适用的多异氰酸酯的实例包括：乙二异氰酸酯，1，6-己二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，环己烷-1，4-二异氰酸酯，4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯，对二甲苯二异氰酸酯，1，4-苯二异氰酸酯，2，4-甲苯二异氰酸酯，2，6-甲苯二异氰酸酯，4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯，2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯，多亚甲基多苯多异氰酸酯和1，5-萘二异氰酸酯。可以使用多异氰酸酯的混合物，也可以使用已通过引进尿烷、脲基甲酸酯、脲、缩二脲、碳化二亚胺、Uretonimine或异氰脲酸酯基团加以改性的多异氰酸酯。

可与异氰酸酯反应的聚二烷基硅氧烷可以是单官能团的，但为方便起见，要包含有至少2个可与异氰酸酯反应的基团。

其中烷基含有1～6个碳原子（尤其是甲基）且具有至少2个可与异氰酸酯反应的基团的聚二烷基硅氧烷是已知的。这些包括具有2个或多个从羟基、巯基、伯胺基、仲胺基和羧基中选择的反应性基团的聚二甲基硅氧烷。聚二烷基硅氧烷可以是线型的，例如在每个端部各有一个羟基的二醇，它也可以是支化的，具有3个或多个可位于该分子不同端部或也可全部位于一端的可与异氰酸酯反应的基团。

适用的聚二甲基硅氧烷的实例包括具有如下通式的二醇：

式中：n是0～100，较好的是1～50，更好的是10～20的整数，且

R₁和R₂可以相同，也可以不同，它们是

-（CH₂）_y（OX）_z-OH

其中：X是-CH₂-CH₂-和/或

，

y是2～12，较好的是2～4，更好的是3的整数，和

z是0～25，较好的是5～15，更好的是11或12的整数，以及

具有如下通式的三元醇：

式中y是40～150、尤其是50～75的整数。

剥离介质的聚合物多元醇组分可以是常用于或拟用于聚氨酯配方的任一聚合物多元醇。例如，聚合物多元醇可以是一种聚酯、聚酯酰胺、聚醚、聚硫醚、聚缩醛或聚烯烃，但最好是一种聚碳酸酯，它具有较高的玻璃化温度（Tg＝140℃）且赋与该剥离介质理想的硬度。

聚碳酸酯类是由碳酸与脂族或芳族二羟基化合物形成的基本上为热塑性的聚酯，可以用下列结构通式表示：

式中R是二价脂族或芳族基团，n是2～20的整数。它们可以用普通方法制备，例如，用脂族或芳族二羟基化合物或者用混合的脂族或芳族二羟基化合物进行碳酸二酯的酯基转移反应。典型的反应物可以包括通常称为双酚A的2，2-（4，4′-二羟基二苯基）丙烷、通常称为乙氧基化双酚A的1，1-异亚丙基-二（对亚苯氧基-2-乙醇）、或1，4-环己烷二甲醇。

该聚合物多元醇的分子量最好为700～3000。

如果需要，聚氨酯剥离介质也可以含有一种或多种含多个可与异氰酸酯反应的基团的化合物。另外合适的可与异氰酸酯反应的化合物包括有机多元醇，尤其是分子量范围为62～6000且不含硅原子的短链脂族二醇或三醇，或它们的混合物。

也可以单独或者与该有机多元醇一起包含一种有机二胺，尤其是脂族二胺。

因此，按照本发明，典型的剥离介质包含一种含有通式Ⅳ结构的脲烷-硅氧烷聚合物：

式中：R＝二价脂族和/或环脂族或芳族烃基;

X＝R₁或R₂，

R₁＝聚碳酸酯、聚酯或聚醚基团，

R₂＝分子量为500～3000的硅氧烷链，

R₃＝二价脂族和/或环脂族烃基，

R₄＝二价脂族烃基，可任意含有羧基，

n和m是1～20的整数，

o和p是0～20的整数。

如果需要，可以使用形成脲烷的催化剂，例如二月桂酸二丁基锡和/或辛酸锡，以有助于剥离介质的形成，而且在该介质形成之前或之后可以添加非反应性溶剂来控制粘度。可以使用的适宜的非反应性溶剂包括丙酮、甲基乙基酮、二甲基甲酰胺、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、二甘醇二甲醚、N-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、乙二醇和丙二醇二乙酸酯、乙二醇和丙二醇单乙酸酯的烷基醚、甲苯、二甲苯和有空间位阻的醇类如叔丁醇和二丙酮醇。较好的溶剂是可与水混溶的溶剂，如N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、以及乙酸二醇酯的二烷基醚或N-甲基吡咯烷酮和甲基乙基酮的混合物。其它合适的溶剂包括随后要进行聚合的乙烯基单体。

本发明的聚氨酯树脂是可分散于水的，而且可以通过把可分散于水的聚氨酯树脂分散在水介质中，最好在有效量的含多官能活泼氢的扩链剂存在下，制备含有聚氨酯水分散液的剥离介质。

可以使用本专业众所周知的技术把这种树脂分散在水中。最好是在搅拌下把该树脂加到水中，或者，也可以把水搅拌到该树脂中。

含有多官能活泼氢的扩链剂（若采用时）最好是可溶于水的，而且水本身可能也是有效的。其它合适的扩链剂包括多元醇，氨基醇，氨，伯或仲脂族、脂环族、芳族、芳脂族或杂环胺，特别是二胺、肼或取代肼。

在本发明中有用的适宜扩链剂的实例包括乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、丙二胺、丁二胺、1，6-己二胺、环己二胺、哌嗪、2-甲基哌嗪、苯二胺、甲苯二胺、二甲苯二胺、三（2-氨基乙基）胺、3，3′-二硝基联苯胺、4，4′-亚甲基二（2-氯苯胺）、3，3′-二氯-4，4′-联苯二胺、2，6-二氨基吡啶、4，4′-二氨基二苯甲烷、烷二胺、间二甲苯二胺、异佛尔酮二胺、以及二亚乙基三胺与丙烯酸酯或其水解产物的加成物。也包括下列物质例如肼，吖嗪类如丙酮吖嗪，取代的肼类如二甲基肼、1，6-己二肼、碳化二肼，二羧酸和磺酸的酰肼类如己二酸单酰肼或二酰肼、草酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、酒石酸二酰肼、1，3-苯二磺酸二酰肼、ω-氨基己酸二酰肼、由内酯与肼反应得到的酰肼如γ-羟基丁酰肼，二半卡巴肼，二醇如以上提到的任何一种二醇的二酰肼碳酸酯。

在扩链剂不是水（例如是一种二胺或肼）的情况下，可以把它添加到聚氨酯树脂的水分散液中，或者当把该树脂分散于水介质中时，在该水介质中已存有扩链剂。

理想的是，这种多官能扩链剂应当能发生分子内交联，以提高其耐久性和抗溶剂性。合适的树脂类分子内交联剂包括环氧树脂，醇酸树脂和/或下述胺与醛（如甲醛）的缩合产物，所述胺包括如蜜胺、二嗪、脲、环亚乙基脲、环亚丙基脲、硫脲、环亚乙基硫脲、烷基蜜胺、芳基蜜胺、苯并胍胺、胍胺、烷基胍胺和芳基胍胺。有用的缩合产物是蜜胺与甲醛的缩合产物。这种缩合产物可以任选地部分或全部进行烷氧基化，烷氧基最好是低分子量的，例如甲氧基、乙氧基、正丁氧基或异丁氧基。六甲氧甲基蜜胺缩合物是特别合适的。另一种特别合适的交联剂是多氮丙啶。

此类多官能扩链剂最好具有至少三官能度（即三个官能团），以促进与存在于聚氨酯树脂中的官能团的分子间交联，并改善该剥离介质层对接纳层的粘合。

在本发明的优选实施方案中，剥离介质包含一种扩链剂和一种交联剂。

扩链作用可以在高温、低温或常温下进行。方便的温度是约5℃至95℃或更高，最好是约10℃至约45℃。

扩链剂的用量应近似相当于该树脂中的自由-NCO基团的量，扩链剂中活泼氢与树脂中NCO基团的比例最好在1.0至2.0∶1的范围。

最好把催化剂引进到该剥离介质中，以加速树脂类交联剂的分子内交联作用，也加速它与聚氨酯树脂中可交联官能团的分子间交联作用。用于使蜜胺甲醛交联的较好催化剂包括氯化铵、硝酸铵、硫氰酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、对甲苯磺酸、硫酸、通过与碱反应而稳定了的马来酸、对甲苯磺酸铵、和对甲苯磺酸吗啉。

如果需要，这种防粘介质还可以包含一种表面活性剂，以便当施用于膜基质时促进它的铺展。

用于按照本发明涂敷防粘介质以获得剥离膜的基质可以由任何合适的成膜聚合物材料形成。热塑性塑料材料是较好的，而且包括1-烯烃如乙烯、丙烯和1-丁烯的均聚物或共聚物，聚酰胺，聚碳酸酯，尤其是合成的线型聚酯，后者可通过使一种或多种二羧酸或其低级烷基（最多可达6个碳原子）二酯如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2，5-、2，6-或2，7-萘二羧酸、丁二酸、癸二酸、己二酸、壬二酸、4，4′-联苯二羧酸、六氢对苯二甲酸或1，2-二（对羧基苯氧基）乙烷（也可以用一种单羧酸，如新戊酸）与一种或多种二醇，尤其脂族二醇如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇及1，4-环己烷二甲醇缩合而获得。聚对苯二甲酸乙二醇酯和/或聚萘二甲酸乙二醇酯膜是较好的。聚对苯二甲酸乙二醇酯膜是特别好的，尤其已在两个互相垂直的方向上，一般是在70～125℃的温度下进行顺序拉伸并且最好是一般在150～250℃的温度下进行热定型而双轴取向了的这样一种膜更是如此，例如，如英国专利GB-A-838708中所述。

该基质也可以包含一种聚芳基醚或其硫代类似物，尤其聚芳基醚酮、聚芳基醚砜、聚芳基醚醚酮、聚芳基醚醚砜、或者它们的共聚物或硫代类似物。这些聚合物的实例已公开于EP-A-1879、EP-A-184458和US-A-4008203中，特别合适的物质是ICI PLC以注册商标STABAR销售的那些材料。也可以采用这些聚合物的掺合物。聚对亚苯基硫醚膜也是适用的。

合适的热固性树脂基质材料包括加成聚合树脂如丙烯酸酯类树脂乙烯基类树脂二马来酰亚胺类树脂和不饱和聚酯类，甲醛缩合物树脂如与脲、蜜胺或酚类的缩合物，氰酸酯树脂，异氰酸酯树脂，环氧树脂，官能化的聚酯，聚酰胺或聚酰亚胺。

按照本发明用于剥离膜的膜基质可以是未取向的或单轴取向的，但最好是通过在膜平面中两个互相垂直的方向上拉伸达到令人满意的机械性能和物理性能组合的双轴取向。可以采用聚合物薄膜生产领域中已知的任何一种方法，例如用管形薄膜工艺或平膜方法成膜。

在管表薄膜方法中，同时双轴取向可以按如下进行：挤压出一根热塑性聚合物管，随后使之骤冷，再加热，然后用内气压使之膨胀以引起横向取向，并以一种能引起纵向取向的速度拉伸。

在较好的平膜方法中，使成膜聚合物通过一个缝型模头挤出，并依靠冷铸表面（鼓）迅速骤冷，以保证使该聚合物骤冷到无定型态。然后，通过在该聚合物的玻璃化温度以上的某一温度下在至少一个方向上拉伸该骤冷了的挤出物进行取向。顺序取向可以如下进行：先在一个方向上，通常在纵向，即膜拉伸机上的膜前进方向，然后在横向上拉伸一种平形的骤冷了的挤出物。该挤出的向前拉伸通常是在一组旋转辊上或在两对夹辊之间进行，然后在一个展幅设备上进行横向拉伸。拉伸进行的程度取决于该成膜聚合物的性质，例如，聚酯通常拉伸到使取向聚酯膜的尺寸在拉伸方向或每个拉伸方向上为其原始尺寸的2.5～4.5倍。

拉伸后的膜可以且最好是通过在高于该成膜聚合物的玻璃化温度但低于其熔融温度的温度下在尺寸约束条件下热定型以导致该聚合物结晶而使其尺寸稳定。

防粘剂介质（最好是以水分散液的形式）可以用常规涂布技术涂敷到一个基质膜表面上。被涂敷的介质其固体含量一般为约1～20%（重量）、较好的是约2～10%、特别是约3%（重量），随后使之干燥以脱除分散剂，也进行该聚氨酯预聚物的交联。干燥可以用常规技术进行，例如，使涂布后的膜通过一个热风炉。干燥当然也可以在正常的后成膜处理如热定型期间进行。

防粘剂涂布介质可以涂敷到一种已经取向的膜基质上。然而，该涂布介质的涂敷最好是在任何拉伸操作之前或期间进行。

尤其，按照本发明，该防粘剂介质最好应在双轴拉伸操作的两个阶段（纵向和横向）之间涂敷到该膜上。这样一种拉伸和涂布顺序特别优选用来生产线型聚酯剥离膜，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，这种膜最好先在一系列旋转辊上进行纵向拉伸，涂布该防粘剂介质，然后在展幅机炉中进行横向拉伸，最好接着进行热定型。

按照本发明，剥离膜中相对于该防粘剂层的反面可以不处理，或者在它上面可以有一个功能层，例如一种打底介质、密封介质、或尤其一种粘合组合物，如通常以固体焦状残渣形式从石油裂解工艺中得到的那种沥青盖屋板粘合剂。

本发明的剥离膜可以方便地含有常规用于聚合物膜制造的任何试剂。因此，只要合适，就可以在基质和/或防粘剂涂层中掺入染料、颜料、润滑剂、抗氧剂、抗静电剂、表面活性剂、光泽改进剂、降解助剂、阻燃剂及紫外光稳定剂等试剂。

剥离膜的厚度可以根据预期用途的不同而异，但膜的总厚度为5～250、尤其是10～50μm就能满足一般用途的需要。防粘剂层的干厚希望能在0.01～10、最好在0.02～1.0μm范围之内。

本发明所提供的防粘剂涂层具有低摩擦系数、优异的耐磨损性，并能有效从粘合剂上剥离。它们也具有优异的耐水性、低表面张力、长久保留低温性能和改进的润滑性等特征。

按照本发明的剥离膜具有普遍适用性，尤其也可以用于由可固化树脂生产模塑物品。

本发明还可以参照附图加以说明，其中：

图1是具有结合到基质层上的单一防粘剂层的聚合物膜的纵剖面示意图，未标尺寸。

图2是基质的两个表面都涂有防粘剂层的聚合物膜的类似纵剖面示意图。

参照这些附图中的图1，该膜包含聚合物基质层（1），它具有结合到该基质的一个表面（3）上的防粘剂层（2）。

图2的膜还包含结合到该基质的第二个表面（5）上的第二个防粘剂层（4）。

本发明还可以参照下列实例进一步说明。

实例1-5

把聚对苯二甲酸乙二醇酯熔融基料以常规方法从一个缝型模头挤压到一个冷转鼓的光滑表面上。在其上使该基料骤冷到该聚合物的玻璃化温度以下，得到一种无定形膜。然后将骤冷了的膜再加热，并在约80℃的温度下纵向拉伸其原始长度的约3.5倍。

制备一系列含有下列组合物的防粘剂涂布介质：

实例号 Permuthane UE-41222 Synperonic OP 10 蒸馏水

1 0.125Kg 0.050Kg 2.325Kg

2 0.250Kg 0.050Kg 2.200Kg

3 0.500Kg 0.050Kg 1.950Kg

4 0.833Kg 0.100Kg 1.567Kg

5 1.250Kg 0.100Kg 1.150Kg

Permuthane UE-41222是一种按照本发明制备的聚碳酸酯-硅氧烷-脲烷树脂，由美国马萨诸塞州的Permuthane涂料公司供应。Synperonic OP10是一种烷基乙氧基化的表面活性剂，由帝国化学工业PLC供应。

将这种含水防粘剂介质用辊涂技术涂敷到该单轴取向薄膜的一个表面上，涂敷的湿涂层厚度为2μm。然后，把涂布后的膜通过一个保持在95℃的热风炉，使涂层干燥和固化。

然后，将干燥的膜在一台展幅设备上于约95℃的温度下横向拉伸其横向原始宽度的约3.5倍。最后，在约200℃的温度下使该膜热定型。

所得的剥离膜包含一个支撑于100μm厚的双轴取向聚对苯二甲酸乙二醇酯基质膜上的约0.05μm厚的防粘剂层。

在室温用均匀压力把该剥离膜热合到Finecal交织丝增强的胶带上。

每个样品的热合面积为25mm×25mm，无热合“尾巴”至少为100mm长。剥离度是通过使用一台“Instron”A0533张力仪以200mm/分的剥离速度剥开每个样品来测定的。

结果列于表1。

实例6

这是一个不按照本发明的对比实例。

重复实例1-5的步骤，所不同的是聚对苯二甲酸乙二醇酯膜不涂布剥离介质。结果列于表1中。

实例7

重复实例1的步骤，所不同的是将该防粘剂涂布介质涂布到聚萘二甲酸乙二醇酯膜而不是聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上。结果列于表1中。

实例8

这是一个不按照本发明的对比实例。重复实例7的步骤，所不同的是，聚萘二甲酸乙二醇酯膜不涂布剥离介质。结果列于表1中。

实例9

用一种按重量计含3%Permuthane UE-41222、0.2%Synperonic NP10和96.8%水的防粘剂涂布介质涂布聚对亚苯基硫醚（PPS）薄膜。将涂层在120-130℃的炉中干燥，剥离度按实例1-5中所述进行测定。结果列于表1中。

实例10

这是一个不按照本发明的对比实例。重复实例9的步骤，所不同的是PPS不涂布剥离介质。结果列于表1中。

表 1

实例号剥离强度，g/25mm（Nm^-1）

峰值平均

1 2870（1125） 1720（675）

2 1500（588） 670（263）

3 1630（639） 770（302）

4 1740（682） 770（302）

5 1650（647） 780（306）

6（对比）3200（1255） 2090（820）

7 -- 420（165）

8（对比） -- 485（190）

9 -- 354（139）

10（对比） -- 657（258）

这些结果表明，防粘剂涂层提供了对胶带的良好剥离性能。

Claims

1、一种剥离膜，它包含自支撑聚合物膜基质，在其至少一个表面上有一个聚合物防粘剂层，其特征在于该防粘剂层包含一种聚氨酯树脂，它是下列物质的反应产物：

(i)一种有机多异氰酸酯，

(ii)一种可与异氰酸酯反应的聚二烷基硅氧烷，和

(iii)一种聚合物多元醇。

2、按照权利要求1的剥离膜，其中聚合物膜是一种热塑性塑料膜。

3、按照权利要求1的剥离膜，其中聚合物多元醇包括具有如下通式的聚碳酸酯：

式中R是二价脂族或芳族基团，n是2～20的整数。

4、按照上述权利要求中任何一项的剥离膜，其中剥离介质包含一种具有本说明书中通式Ⅳ的树脂。

5、按照上述权利要求中任何一项的剥离膜，其中剥离介质还包含一种含有多官能活泼氢的扩链剂。

6、按照上述权利要求中任何一项的剥离膜，其中剥离介质还包含一种表面活性剂。

7、按照上述权利要求中任何一项的剥离膜，其中基质包括聚对苯二甲酸乙二醇酯和/或聚萘二甲酸乙二醇酯膜。

8、按照权利要求1～6中任何一项的剥离膜，其中基质包括聚对亚苯基硫醚膜。

9、一种生产剥离膜的方法，它包括：把一种防粘剂介质涂敷到自支撑聚合物膜基质的至少一个表面上，该防粘剂介质在用来进行该膜基质的分子取向的任何拉伸操作之前、期间或之后涂敷，然后使涂敷的介质干燥以形成一个聚合物防粘剂层，其特征在于该防粘剂介质包含一种聚氨酯树脂的分散液，该树脂是下列物质的反应产物：

（ⅰ）一种有机多异氰酸酯，

（ⅱ）一种可与异氰酸酯反应的聚二烷基硅氧烷，和

（ⅲ）一种聚合物多元醇。

10、按照权利要求9的方法，其中防粘剂介质是以水分散液形式涂敷的。