JPH03121844A - レリースフィルムおよびその製造方法 - Google Patents
レリースフィルムおよびその製造方法Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
その製造方法に関する。不粘着剤もしくは剥離剤は、一
般に、2表面間の接着を減少させもしくは防ぐために用
いられる固体もしくは液体フィルム−成形材料である。
よび包装、ポリマー加工および祇コーチングを含むいろ
いろな工業プロセスで、ならびに成形樹脂製品、押箔お
よび感圧接着剤テープの製造で、用いられる。典型的な
不粘着剤は、天然および合成ワックス、脂肪酸特にステ
アリン酸の金属塩、ならびにポリビニルアルコール、ポ
リアミドおよびポリオレフィンの如きポリマーを含む。
は、硬化性樹脂からの成形品の製造で用いるのに適当な
離型箔、スチレンもしくはその誘導体のアクリル酸、メ
タクリル酸もしくはそれらのアルキルエステルの如きフ
ィルム−成形コモノマーとの共重合体から形成される連
続レリース層で1もしくは両表面をコートされた自立の
熱可塑性フィルムを含む箔を開示する。
けら板およびアスファルトロール屋根材の如きアスファ
ルト屋根材料のためのレリース組成物、ステアリン酸お
よびココナツト脂肪酸のモノエタノールアミドの如き脂
肪酸モノアルカノールアミドの混合物を含む組成物を開
示する。組成物は、こけら板堆積(stack)中に集
められるとき、こけら板シート材料の下側に接着された
、および隣接するこけら板上に接着剤ストリップを掛け
るために位置づけられたプラスチックレリーステープの
外表面上に、適当に提供される。
う表面からの容易なおよび完全なレリースを提供してフ
ィルム基材に堅固に接着させることにより、外見上は相
いれない判定規準を満足しなければならない。側鎖脂肪
族もしくは芳香族炭素側鎖を有するシリコン−酸素ポリ
マー主鎖に基づくシリコーンは、最近数年不粘着剤とし
て重要性を有し、一般に優秀なレリース特性を与える。
を達成することが困難とわかった。さらに、製造の際に
フィルム基材に適用されるとき、かような材料は、健康
への害があってできる限り工場の操業ではダストマスク
および保護蓋をつける必要性があるだけでなく、重大に
激しくフィルム製造ラインを汚染し、それを別のフィル
ム等級のその次の製造を不適当にする、珪残骸(deb
ris)をしばしば放出させやすい。かような残骸は、
また、フィルム構造に関連するどんな接着剤媒体の性能
にも有害である。
良レリースフィルムを発明した。
が、 (i)有機ポリイソシアネート、 (ii)イソシアネート−反応性ポリジアルキルシロキ
サン、および (in)ポリマーポリオール、 の反応生成物であるポリウレタン樹脂を含む、ポリブー
不粘着剤層を有する自立のポリマーフィルム基材を含む
レリースフィルムを提供する。
ルム基材の少なくとも1表面に適用すること、不粘着剤
媒体がフィルム基材の分子配向をさせるために用いられ
るどんな延伸作業の前、中もしくは後にでも適用される
こと、不粘着剤媒体が、 (i)有機ポリイソシアネート、 (ii )イソシアネート−反応性ポリジアルキルシロ
キサン、および (iii )ポリマーポリオール、 の反応生成物であるポリウレタン樹脂の分散液を含む、
ポリマー不粘着剤層を形成させるために適用媒体を乾燥
させること、を含むレリースフィルムの製造方法を提供
する。
に存在し得るフィルムが意味される。
分は、脂肪族、脂環式、アラリファティック(aral
iphatic)もしくは芳香族ポリイソシアネートで
あってよい。適当なポリイソシアネートの例は、エチレ
ンジイソシアネート、1.6−へキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサ
ン−1,4−ジイソシアネート、4.4’−ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート、p−キシリレンジイソ
シアネート、1.4−フェニレンジイソシアネート、2
゜4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジ
イソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ポリメチレソポリフェニルポリイソシアネートおよ
び1,5−ナフチレンジ(5) (6) イソシアネートを含む。ポリイソシアネートの混合物、
またウレタン、アロファネート、ウレア、ビウレット、
カルボジイミド、ウレトンイミンもしくはイソシアヌレ
ート残基の導入により改質されたポリイソシアネートが
用いられてよい。
官能価であってよいが、便利には少なくとも2個のイソ
シアネート−反応性基を含む。
あり、少なくとも2個のイソシアネート−反応性基を有
するポリジアルキルシロキサンが、公知である。これら
は、ヒドロキシ、メルカプト、第一アミノ、第ニアミノ
およびカルボキシル基から選ばれる2個以上の反応性基
を有するポリジメチルシロキサンを含む。ポリジアルキ
ルシロキサンは線状、例えば両端にヒドロキシ基を有す
るジオールであってよく、あるいはそれは分子の種々の
端に位置してよい3個以上のイソシアネート−反応性基
を有する分枝であってもよく、またはすべてが一端に位
置してもよい。
より好ましくは10〜20の整数であり、ならびに同一
でももしくは異なってもよいR8およびR2は −(CHz) 3’ (OX) z OH(式中二x
は−C1b CHz bヨび/マタハC1l C
L−であり、 H3 yは2〜12、好ましくは2〜4、およびより好ましく
は3の整数であり、ならびにZはO〜25、好ましくは
5〜15、およびより好ましくは11もしくは12の整
数である。)である、) のジオール、ならびに下記式: (7) (8) %式% リアセタールもしくはポリオレフィンであってよいが、
好ましくは、比較的高いガラス転移温度(Tg N14
0 ’C)を有し、所望の硬度をレリース媒体に与える
ポリカーボネートであってよい。
くは芳香族ジヒドロキシ化合物との熱可塑性ポリエステ
ルであり、下記−船橋造式:(式中、yは40〜150
、特に50〜75の整数である。)のトリオールを含む
。
ン配合物で用いられるために用いられもくしは提案され
たポリマーポリオールのどんな化学的クラスのメンバー
ででもあってよい。例えば、ポリマーポリオールはポリ
エステル、ポリエステ(式中、Rは二価脂肪族もしくは
芳香族ラジカルであり、nは2〜20の整数である。)
により表される。それらは、カルボン酸の脂肪族もしく
は芳香族ジヒドロキシ化合物との、または脂肪族もしく
は芳香族ジヒドロキシ化合物の混合物とのジエステルの
エステル交換の如き通常の手順により製造されてよい。
2.2−(4゜(9) (10) 4′−ジヒドロキシジフェニル)−プロパン、普通エト
キシレート化ビスフェノールAとして公知の1.1〜イ
ソプロピリデン−ビス−(p−フェニレンオキシ−2−
エタノール)、もしくは1゜4−シクロヘキサンジメタ
ツールを含んでよい。
000である。
イソシアネート−反応性基を含む1種以上の化合物を含
んでよい。適当な付加的なイソシアネート−反応性化合
物は、分子量範囲62〜6000を有し、シリコン原子
のない、有機ポリオール、特に短鎖脂肪族ジオールもし
くはトリオールまたはそれらの混合物を含む。
くは一緒に有機ポリオールを含まれてよい。
式■: (式中:R−二価脂肪族および/または脂環式もしくは
芳香族炭化水素ラジカル; X=R,もしくはR2、 RI=ポリカーボネート、ポリエステルもしくはポリエ
ーテル基、 R2=分子量500〜3000のシリコーン鎖、R3=
二価脂肪族および/または脂環式炭化水素ラジカル、 R4−選択的1ルボキシル基を含む二価脂肪族炭化水素
ラジカル、 nおよびmは1〜20の整数であり、Oおよびpは(1
1) (12) 0〜20の整数である。) の構造を含むウレタン−シリコーンポリマーを含む。
クタン酸第−錫の如きウレタン形成のための触媒が、レ
リース媒体の形成を助けるために用いられてよく、非−
反応性溶剤が粘度をコントロールするために媒体の形成
前もしくは後に添加されてよい。用いられてよい適当な
非−反応性溶剤は、アセトン、メチルエチルケトン、ジ
メチルホルムアミド、エチレンカーボネート、プロピレ
ンカーボネート、ジグリム、N−メチルピロリドン、酢
酸エチル、エチレンおよびプロピレングリコールジアセ
テート、エチレンおよびプロピレングリコール七ノアセ
テートのアルキルエーテル、トルエン、キシレンならび
にt−ブタノールおよびジアセトンアルコールの如き立
体ヒンダードアルコールを含む。好ましい溶剤は、水−
混和性溶剤、例えばN−メチルピロリドン、ジメチルス
ルホキシドならびにグリコールアセテートのジアルキル
エーテルまたはN−メチルピロリドンおよびメチルエチ
ルケトンの混合物である。他の適当な溶剤は、次に重合
されるビニルモノマーを含む。
ウレタン分散液を含むレリース媒体は、水性媒体中で、
好ましくは効果的な量の多官能価活性水素−含有連鎖延
長剤の存在下で、分散性水、ポリウレタン樹脂を分散さ
せることにより製造されてよい。
てよい。好ましくは、樹脂は水にかく拌しながら添加さ
れ、または代りに、水は樹脂中にかく拌して入れられて
よい。
ば、好ましくは水溶性であり、水目体が効果的である。
ル、アンモニア、第−t+しくは第二脂肪族、脂環式、
芳香族、アラリファティックもしくは複素環式アミン特
にジアミン、ヒドラジンもしくは置換ヒドラジンを含む
。
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン
、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、ピペラジン
、2−メチルビペラジン、フェニレンジアミン、トリレ
ンジアミン、キシリレンジアミン、 トリス(2−アミノエチル)アミン、 3.3′−ジニトロベンジジン、 4.4′−メチレンビス(2−クロルアニリン)、3.
3′−ジクロル−4,4′−ピーフエニルジアミン、 2.6−ジアミツビリジン、4,4′−ジアミノジフェ
ニルメタン、 メンタンジアミン、m−キシレンジアミン、イソホロン
ジアミン、およびジエチレントリアミンのアクリレート
もしくはその加水分解生成物との付加物を含む。またヒ
ドラジンの如き材料、アセトンアジンの如きアジン、例
えばジメチルヒドラジン、1.6−ヘキサメチレン−ビ
ス−ヒドラジン、カルボジヒドラジンの如き置換ヒドラ
ジン、アジピン酸モノ−もしくはジヒドラジド、オキザ
ル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、酒石酸
ジヒドラジド、1,3−フェニレンジスルホン酸ジヒド
ラジド、オメガ−アミノ−カプロン酸ジヒドラジドの如
きジカルボン酸およびスルホン酸のヒドラジド、ガンマ
−ヒドロキシルブチルヒドラジドの如きラクトンをヒド
ラジンと反応させることにより製造されるヒドラジド、
ビス−セミ−カルバジド、上記のどんなグリコールもの
如きグリコールのビス−ヒドラジドカルボンエステルが
含まれる。
ジンである場合、それはポリウレタン樹脂の水性分散液
に添加されてよいか、または代りに、それは樹脂が中に
分散されるとき、水性媒体中にすでに存在してよい。
性および耐性を改良するために、分子内架橋ができるべ
きである。適当な樹脂状分子内架(15) (16) 橋剤は、エポキシ樹脂、アルキド樹脂および/またはア
ミン、例えばメラミン、ジアジン、ウレア、環式エチレ
ンウレア、環式プロピレンウレア、チオウレア、環式エ
チレンチオウレア、アルキルメラミン、アリールメラミ
ン、ベンゾグアナミン、グアナミン、アルキルグアナミ
ンおよびアリールグアナミンのアルデヒド、例えばホル
ムアルデヒドとの縮合生成物を含む。有用な縮合生成物
はメラミンのホルムアルデヒドとのそれである。
キシル化されてよく、アルコキシ基は好ましくはメトキ
シ、エトキシ、n−ブトキシもしくはイソ−ブトキシの
如き低分子量である。ヘキサメトキシメチルメラミン縮
合物が特に適当である。
タン樹脂中に存在する官能基との分子内架橋を推進する
ために、ならびにレリース媒体層の受入れ層への接着を
改良するために、少なくとも3官能価(すなわち、3個
の官能基)を示す。
延長剤および架橋剤を含む。
。便利な温度は、約5°〜95℃以上、好ましくは約1
0°〜約45°Cである。
ほぼ等しくあるべきであり、樹脂中のNCO基に対する
連鎖延長剤中の活性水素の比は1.0〜2.0:1の範
囲内である。
促進させるために、およびまたポリウレタン樹脂中の架
橋性官能基との分子内架橋作用を促進させるために、レ
リース媒体中に導入される。
触媒は、塩化アンモニウム、硝安、チオシアン酸アンモ
ニウム、燐酸二水素アンモニウム、t14M水素二水素
子ニウム、パラトルエンスルホン酸、硫酸、塩基との反
応により安定化されたマレイン酸、パラトルエンスルホ
ン酸アンモニウム、およびパラトルエンスルホン酸モル
ホリンを含む。
に適用されたときその広がりを推進させるための界面活
性剤を含む。
粘着剤媒体が適用される基材は、どんな適当なフィルム
−形成ポリマー材料からでも形成されてよい。熱可塑性
樹脂材料が好ましく、エチレン、プロピレンおよび1−
ブテンの如きニーオレフィンのホモポリマーもしくはコ
ポリマー、ポリアミド、ポリカーボネート、ならびに特
に1種以上のジカルボン酸もしくはそれらの低級アルキ
ル(6炭素原子まで)ジエステル、例えばテレフタル酸
、イソフタル酸、フタル酸、2’、5−12.6−もし
くは2.7−ナフタレンジカルボン酸、スクシン酸、セ
バシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、4.4’−ジフ
ェニルジカルボン酸、ヘキサヒドロ−テレフタル酸もし
くは1,2−ビス−p−カルボキシフェノキシエタン(
選択的に、ピバル酸の如きモノカルボン酸とともに)を
、1種以上のグリコール、特に脂肪族グリコール、例え
ばエチレングリコール、1.3−プロパンジオール、1
.4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールおよび
1.4−シクロヘキサンジメタツールと縮合させること
により得られてよい合成線状ポリエステルを含む。ポリ
エチレンテレフタレートおよび/またはポリエチレンナ
フタレートフィルムが好ましい。ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、特に例えば−英国特許GB−A−83
8708に記述されているような、2つの相互に垂直な
方向に典型的には70〜125°Cの範囲内の温度で連
続延伸させることにより二輪に配向され、および好まし
くは典型的には150〜250°Cの範囲内の温度でヒ
ート−セットされたかようなフィルムが、特に好ましい
。
類似物、特にボリアリールエーテルケトン、ポリアリー
ルエーテルスルホン、ボリアリールエーテルエーテルケ
トン、ボリアリールエーテルエーテルスルホン、または
そのコポリマーもしくはチオ類似物を含んでよい。これ
らのポリマー(19) (20) の例ハEl’−A−1879,EP−A−184458
およびUS−A−4008203に開示され、特に適当
な材料はICr PLCにより登録商標5TABARで
販売のものである。これらのポリマーのブレンドがまた
用いられてよい。ポリ pフェニレンスルフィドフィル
ムがまた適当である。
脂、ビニル樹脂、ビス−マレイミドおよび不飽和ポリエ
ステルの如き重合樹脂、ウレア、メラミンもしくはフェ
ノールとの縮合物の如きホルムアルデヒド縮合樹脂、シ
アネート樹脂、イソシアネート樹脂、エポキシ樹脂、官
能化ポリエステル、ポリアミドもしくはポリイミドを含
む。
配向していないかもしくは一軸に配向していてよいが、
機械的および物理的特性の満足すべき組合せを達成する
ために、フィルムの平面内で2つの相互に垂直な方向に
延伸させることにより好ましくは二軸に配向される。フ
ィルムの成形は、ポリマーフィルムを製造するための従
来技術で公知のどんな方法−例えば、チューブラもしく
はフラットフィルム方法によってでも実施されてよい。
配向を起すために次に急冷され、再加熱され、次に内部
ガス圧力により膨張させられる熱可塑性樹脂ポリマーチ
ューブを押出すことにより実施され、ならびに縦方向の
配向を起させる速度で延伸されてよい。
形ポリマーは、スロットダイを通して押出され、ポリマ
ーが非晶質状態に急冷されることを確実にするためにチ
ルド鋳物(chllledcasting)表面(ドラ
ム)上ですぐに象、冷される。
ポリマーのガラス転移温度より上の温度で延伸させるこ
とにより実施される。連続配向が、フラットな急冷され
た押出物を最初に1方向たいてい縦方向に、すなわちフ
ィルム延伸機を通して前方向に、ならびに次に横方向に
、延伸させるこ(21) (22) とにより実施されてよい。押出物の前延伸が1&IIの
回転ロールまたは2組のニップロール間で通常実施され
、横方向延伸が次にテンター装置中で実施される。延伸
は、フィルム−成形ポリマーの種類により決定される範
囲、例えば−ポリエステルは、配向ポリエステルフィル
ムの寸法が延伸の方向もしくは両方向でその最初の寸法
の2.5〜4.5倍であるように、たいてい延伸される
−まで実施される。
せるために、ヒート−セットにより寸法抑制下でフィル
ム−成形ポリマーのガラス転移温度より上であるがその
溶融温度より下の温度で寸法的に安定化させられてよい
。
ーチング技術により基材フィルム表面に適用されてよい
。一般に固体含有率約1〜20重量%、好ましくは約2
〜10%、および特に約3重量%を有する適用媒体は、
分散剤を除去するために、およびまたポリウレタンプレ
ポリマーの架橋を実施するために、次に乾燥される。乾
燥は、通常の技術により一例えば、コートフィルムを熱
空気炉を通すことにより一実施されてよい。乾燥は、も
ちろん、ヒート−セットの如き普通の後−成形フィルム
−処理の際実施されてよい。
基材に適用されてよい。しかし、コーチング媒体の適用
は、好ましくはどんな延伸操作の前もしくは中に実施さ
れる。
延伸操作の2段階(縦方向および横方向)間に適用され
るべきであることが、好ましい。かような延伸およびコ
ーチングの連続は、好ましくは最初に不粘着剤媒体でコ
ートされて一連の回転ローラーで縦方向に延伸され、次
にテンター炉中で横方向に延伸され、好ましくは次いで
ヒート−セットされる、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムの如き線状ポリエステルレリースフィルムの製造
に特に好ましい。
に石油クランキングプロセスからの固体コークスのよう
な残留物として普通得られる種類のアスファルトこけら
板接着剤の如き、官能層、下塗媒体、シール性媒体もし
くは特に接着剤組成物を有してよい。
で通常用いられるどんな剤をも便利に含んでよい。従っ
て、染料、顔料、滑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、界面
活性剤、光沢剤(glos5−improvers)、
プロデグラダンツ(prodegradan ts)、
難燃剤、および紫外線安定剤の如き剤が、適当に、基材
および/または不粘着剤コーチング層中にまぜられてよ
い。
化してよいが、全厚さ5〜250、特に10〜50卿を
有するフィルムが一般的な実益がある。
好ましくは0.02〜1.0−の範囲内である。
擦係数、優秀な耐摩耗性を有し、接着剤からの効果的レ
リースを提供する。それらは、また、優秀な耐水性、低
い表面張力、低温特性の優秀な保持、および改良された
減摩性によりまた特徴づけられる。
なかんずく硬化性樹脂からの成形品の製造に用いられて
よい。
説明する。
温度より下まで急冷した、冷却回転ドラムの磨き面上に
スロットダイから通常の方法で押出した。急冷フィルム
を次に再加熱し、縦方向に約80°Cの温度でその最初
の長さの約3.5倍延伸した。
2.325kg2 0.250kg 0.
050kg 2.200kg3 0.50
0kg 0.050kg 1.950kg
4 0.833kg 0.100kg
1.567kg5 1.250kg
0.100kg 1.150kgを製造した。
ssachusetts、 USAのPermuth
ane Coatingsにより供給された、本発
明に従って製造されたポリカーボネート−シリコーン−
ウレタン樹脂である。5ynperonic OP 1
0は、Imperial Chemical Indu
stries PLCにより供給された、アルキルエト
キシル化界面活性剤である。 水性不粘着剤媒体をロー
ラーコーチング技術により一軸に配向したフィルムの1
表面に適用し、適用液状コート厚さは2μであった。コ
ートフィルムを、次に、コーチングを乾燥させおよび硬
化させるために95゛Cの温度で維持された熱空気炉に
通した。
ンター装置中でその最初の幅の約3.5倍延伸した。最
後に、フィルムを約200°Cの温度でヒート−セット
した。
のポリエチレンテレフタレート基材フィルムを裏付けさ
れた約0.05庫厚さの不粘着剤層を含んだ。
l Crossweave Filament−補強荷
造テープにヒートシールした。
nm長さで、シール面積25mmX25mmを有した。
ensometerを用いて剥離速度200mm/分で
各々の試験片を剥離させることにより測定した。
繰返した。結果を表1に与えである。
テレフタレートの代りにポリエチレンナフタレートフィ
ルム上にコートした以外は、繰返した。結果を表1に与
えである。
、ポリエチレンナフタレートフィルムをレリース媒体で
コートしなかった以外は、繰返した。結果を表1に与え
である。
を、3重量%Pertauthane UE−4122
2、Q、 2%5ynperonic OP 10、お
よび96.8%水を含む不粘着剤コーチング媒体でコー
トした。コーチングを炉内で1.20−130°Cで乾
燥させ、レリースの程度を例1−5に記述したようにし
て測定した。結果を表1に与えである。
、PPSをレリース媒体でコートしなかった以外は、繰
返した。結果を表1に与えである。
なレリース特性を提供することを、示す。
は、独立にまたはいずれかの組合せで、下記の好ましい
特性を示す。
可塑性樹脂フィルムである。
、nは2〜20の整数である。)のポリカーボネートを
含む。
含有連鎖延長剤を含む。
たはポリエチレンナフタレートフィルムを含む。
を含む。
ポリマーフィルムの、一定の比例ではない、略断両立面
図である。 第2図は、不粘着剤層でコートされた基材の両表面を有
するポリマーフィルムの同様な略立面図である。 図面の第1図を参照して、フィルムは、基材の1表面(
3)に接着された不粘着剤層(2)を有するポリマー基
材層(1)を含む。 第2図のフィルムは、付加的に、基材の第2の(31) (32) 表面(5)に接着された第2の不粘着剤層(4)を含む
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、少なくとも1表面上に、不粘着剤層が、(i)有機
ポリイソシアネート、 (ii)イソシアネート−反応性ポリジアルキルシロキ
サン、および (iii)ポリマーポリオール、 の反応生成物であるポリウレタン樹脂を含むことを特徴
とするポリマー不粘着剤層、を有する自立のポリマーフ
ィルム基材を含むレリース(release)フィルム
。 2、不粘着剤媒体を自立のポリマーフィルム基材に適用
すること、不粘着剤媒体が、フィルム基材の分子配向を
させるために用いられるどんな延伸作業の前、中もしく
は後にでも適用されること、不粘着剤媒体が、 (i)有機ポリイソシアネート、 (ii)イソシアネート−反応性ポリジアルキルシロキ
サン、および (iii)ポリマーポリオール、 の反応生成物であるポリウレタン樹脂の分散液(dis
persion)を含むことを特徴とする、ポリマー不
粘着剤層を形成させるために適用媒体を乾燥させること
、を含むレリースフィルムの製造方法。
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