KR100697583B1 - 박리처리제 및 박리처리제의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

(과제) 본 발명의 박리처리제를 사용한 점착테이프에 있어서, 박리처리제를 도포한 박리처리층에서 점착제가 도포되어 있는 점착층에 비스우레아체의 이행 (移行) 현상에 의해 초래되는 점착제의 성능 저하는 없고, 또 10% 톨루엔 용액으로서 상온에서 안정되게 저장 또는 수송할 수 있는 박리처리제를 제공한다. 또, 본 발명의 박리처리제의 제조방법은 박리처리제의 수율향상 및 품질의 편차가 없는 제조방법을 제공한다.
(해결수단) 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜과 탄소수가 8 이상인 지방족기를 갖는 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트와의 우레탄 생성물중에 비스우레아체가 3 중량% 이하로 된 박리처리제 및 이 박리처리제의 제조방법.

Description

박리처리제 및 박리처리제의 제조방법{PEEL-TREATING AGENT AND METHOD FOR PRODUCING THE PEEL-TREATING AGENT}
에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜과 탄소수가 8 이상인 지방족기를 갖는 지방족 이소시아네이트와의 반응생성물을 유효성분으로 하는 박리처리제 및 박리처리제의 제조방법에 관한 것이다.
종래, 폴리비닐알콜 또는 에틸렌-비닐알콜 공중합체에 알킬이소시아네이트를 부가시킨 우레탄계 부가박리처리제가 알려져 있다. 구체예로서는, 일본 특허공보 평2-7988호에는 폴리비닐알콜의 우레탄계 박리처리제가 개시되어 있다. 일본 특허공보 소60-30355호에는 에틸렌-비닐알콜 공중합체의 우레탄계 박리처리제가 개시되어 있다. 또, 일본 특허공보 평4-28002호에는 상기 에틸렌-비닐 공중합체의 우레탄계 박리처리제의 제조방법으로서, 수용성 용매를 사용하여 반응개시에서 반응종료에 이르기까지 그 중간 생성물도 포함하여 용액 상태하에서 반응시키는 박리처리제의 제조방법이 개시되어 있다.
통상, 상기 박리처리제를 제조할 때에 원료인 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜을 톨루엔 등의 유기용매에 분산시키고, 가온하여 디메틸술폭사이드 등의 수용성 용매를 첨가하고, 옥타데실이소시아네이트 등의 지방족 이소시아네이트를 첨가하여 반응시킨다. 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜은 디메틸술폭사이드 등의 수용성 용매를 첨가했을 때에 서서히 용해되기 때문에, 에틸렌-비닐알콜 공중합체 등의 분체 (粉體) 주변에서 이소시아네이트와 반응시켜 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜과 지방족 이소시아네이트와의 우레탄 생성물 (이하, 우레탄 생성물) 을 얻을 수 있다. 우레탄 생성물은 톨루엔에 용해되기 때문에 용액상태에서 반응을 진행시킬 수 있다. 그 때에 목적으로 하는 우레탄 생성물 외에 비스우레아체가 생성되어 반응액중에 석출, 또는 반응액중에 함유되어, 최종적으로 목적인 생성물중에 함유되게 된다. 생성되는 비스우레아체란, 사용되는 지방족 이소시아네이트가 물과 반응되어 분자의 양 말단이 지방족유래의, 예컨대 알킬기로 봉쇄된 중심이 -NH-CO-NH- 의 결합을 갖고 있는 화합물이다.
반응액중에 비스우레아체가 석출되면, 반응기에서 반응용액을 이송할 때에 이송액 펌프를 손상시키거나 오염물 등을 포착하기 위한 네트 (스트레이너) 의 막힘으로 인한 생산성의 저하가 초래된다.
또, 목적으로 하는 우레탄 생성물중에 비스우레아체가 함유되게 되면, 테이프의 배면에 박리처리제를 도포하여 점착제와 대향시키고 테이프로서 보관했을 때에 비스우레아체가 점착제층으로 이행되어 점착력을 저하시킬 우려가 있다.
아울러, 목적으로 하는 박리력으로 하기 위해 원료인 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜과 지방족 이소시아네이트와의 부가율을 적당하게 조정하고 있지만, 이소시아네이트가 비스우레아체의 생성에 소비되버리기 때문에 설계한 대로의 박리력을 갖는 박리처리제를 얻을 수 없는 등의 문제가 있었다. 또한, 통상 박리처리제는 분체로 테이프메이커에 공급되지만, 박리처리제를 용해시키는 설비가 없는 테이프메이커에서는 10% 용액을 구입하여 수송하고, 상온 (25℃ 전후) 에서 저장탱크에 보존한다. 상온에서 보존할 때에 기온의 차이에 따라 저장탱크내의 온도가 조금이라도 내려가면 비스우레아체가 석출되어 저장 또는 반응기로의 이송시의 계량에 영향을 끼쳐 트러블의 원인이 되었다.
본 발명은 우레탄 생성물 중의 비스우레아체 함량이 3 중량% 이하임을 특징으로 하는 박리처리제 및 이 박리처리제의 제조방법으로 우레탄 생성물 중의 비스우레아체가 3 중량% 이하임으로써, 본 발명의 박리처리제를 사용한 점착테이프에서 박리처리제를 도포한 박리처리층에서 점착제가 도포되어 있는 점착층에 비스우레아체의 이행 현상에 의해 초래되는 점착제의 성능 저하는 없고, 또 10% 톨루엔 용액으로서 상온에서 안정되게 저장 또는 수송할 수 있는 박리처리제를 제공한다. 또, 본 발명의 박리처리제의 제조방법은 박리처리제의 수율향상 및 품질의 편차가 없는 제조방법을 제공한다.
즉, 본 발명은 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜과 탄소수가 8 이상인 지방족기를 갖는 지방족 이소시아네이트와의 반응생성물을 유효성분으로 하는 박리처리제로서 반응생성물 중의 비스우레아체 함량이 3 중량% 이하인 박리처리제이다.
또, 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜과 탄소수가 8 이상인 지방족기를 갖는 지방족 이소시아네이트와의 반응생성물을 유효성분으로 하는 박리처리제를 제조함에 있어서, 미리 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜의 입경을 10 메쉬 이하로 하여 탈수조작함으로써 수분량을 감소시킨 후, 지방족 이소시아네이트와 반응시킴으로써 반응생성물 중의 비스우레아체 함량이 3 중량% 이하로 억제된 박리처리제의 제조방법이다.
또, 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜과 탄소수가 8 이상인 지방족기를 갖는 지방족 이소시아네이트와의 반응생성물을 유효성분으로 하는 박리처리제를 제조함에 있어서, 미리 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜의 입경을 10 메쉬 이하로 하여 탈수조작 (바람직하게는 공비탈수) 함으로써 수분량을 감소시킨 후, 지방족 이소시아네이트와 반응시킴으로써 반응생성물 중의 비스우레아체 함량이 3 중량% 이하로 억제된 박리처리제의 제조방법이다.
또, 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜과 탄소수가 8 이상인 지방족기를 갖는 지방족 이소시아네이트와의 반응생성물을 유효성분으로 하는 박리처리제를 제조함에 있어서, 미리 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜의 입경을 10 메쉬 이하로 하여 탈수조작 (바람직하게는 공비탈수) 함으로써 수분량을 감소시키고, 또한 얻어진 미량의 비스우레아체를 밀폐식 가압여과기로 포착함으로써 반응생성물 중의 비스우레아체 함량이 3 중량% 이하인 박리처리제의 제조방법이다.
또, 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜과 탄소수가 8 이상인 지방족기를 갖는 지방족 이소시아네이트와의 반응생성물을 유효성분으로 하는 박리처리제를 제조함에 있어서, 미리 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜의 입경을 10 메쉬 이하로 하여 탈수조작 (바람직하게는 공비탈수) 함으로써 수분량을 감소시키고, 또한 얻어진 미량의 비스우레아체를 여과방식이 엽상 (葉狀) (리프) 밀폐식 가압여과기를 사용하여 정제함으로써 반응생성물 중의 비스우레아체 함량이 3 중량% 이하인 박리처리제의 제조방법이다.
또, 본 발명은 지지체, 점착제층 및 박리처리제층을 갖는 점착테이프 또는 점착시트로서 박리처리층이 반응생성물 중의 비스우레아체 함량이 3 중량% 이하인 상기 박리처리제를 함유하는 점착테이프 또는 점착시트이다.
또, 본 발명은 지지체 및 박리처리층을 갖는 박리시트로서 박리처리층이 반응생성물 중의 비스우레아체 함량이 3 중량% 이하인 상기 박리처리제를 함유하는 박리시트이다.
발명의 실시형태
본 발명의 우레탄 생성물 중의 비스우레아체 함량이 3 중량% 이하인 박리처리제의 조제예로서는, 다음과 같이 하여 제조할 수 있다. 10 메쉬 이하 크기의 입자상 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜을 톨루엔 등의 비극성 용매에 분산시켜 예컨대 공비탈수하고 온도를 낮춘 후, 필요에 따라 디메틸술폭사이드 등의 수용성 용매를 첨가하고 옥타데실이소시아네이트 등의 지방족 이소시아네이트를 적하하여 반응시킨다.
에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜을 10 메쉬 이하 크기로 한 후, 수분을 제거하는 방법으로서 특별히 한정되지 않지만, 예시하면 건조기 등에 의해 수분을 제거하는 방법을 들 수 있다. 수분을 제거하는 방법으로서, 공비탈수의 방법을 이용하는 것이 공업적으로 바람직하고, 공비탈수의 조작으로서 환류를 실시하면서 환류장치 도중에 수분을 분리 제거하는 방법 등도 포함된다. 또, 사용되는 용제는 물과 공비되는 용제이면 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 박리처리제를 기재에 도포할 때에 사용할 수 있는 용제와 동종의 용제가 바람직하고, 톨루엔, 자일렌이 바람직하다.
반응의 완결 또는 종점은 반응혼합물 중의 이소시아네이트 화합물의 잔존량을 적외분광광도계에 의해 측정하여 확인할 수 있다. 또한, 상기 반응을 완결시킬 때에 필요에 따라 수산기와 이소시아네이트기와의 반응을 촉진시키는 촉매, 예컨대 유기주석 화합물 등을 사용할 수 있다. 반응종료 후, 물을 첨가하여 유층 (油層) 과 수층을 분리하고, 바람직하게는 유층을 여과기 (필터) 에 통과시켜 여과하여 미량의 비스우레아체를 포착한다. 사용할 수 있는 여과기는 특별히 한정되지 않지만, 사용되는 용제가 톨루엔 등의 유기용제, 여과액중에 반응생성물이 함유되어 있음으로써 여과액을 얻는 것을 목적으로 하는 점에서, 밀폐형 가압여과기가 바람직하고, 밀폐형 엽상식 가압여과기가 특히 바람직하다. 밀폐식 가압여과기로서 시판되고 있는 것의 예로서는, 이시카와지마 하리마중공업사 제조, 훈다백필터 (상품명) 또는 리프필터 (상품명) 가 시판되고 있고, 밀폐형 엽상식 가압여과기로서는 상기 리프필터 외에, 미우라화학장치주식회사 제조의 울트라필터 (상품명) 가 시판되고 있다. 용액을 넣은 용기로부터 필터를 통과시켜 다른 수용기로 용액을 받는 방식, 또는 용액을 넣은 용기로부터 필터를 통과시키고, 다시 용액이 들어 있던 용기로 되돌리는 순환방식 모두를 사용할 수 있다.
미리 메탄올이 들어 있는 용기에 유층 (톨루엔, 박리처리제) 을 도입하고, 반응생성물을 여과분리하고 건조시켜 목적으로 하는 우레탄 생성물인 박리처리제를 얻는다.
에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜과 탄소수가 8 이상인 지방족기를 갖는 지방족 이소시아네이트와의 비율은 특별히 한정되지 않지만, 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜의 수산기에 대해 0.5 당량 ∼ 1.5 당량, 바람직하게는 0.6 ∼ 1.1 당량 정도이다.
본 발명의 제조방법에 사용되는 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜의 입자 크기는 10 메쉬보다 크기가 작은 것이 바람직하고, 20 메쉬보다 작은 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에서 사용할 수 있는 에틸렌-비닐알콜 공중합체의 중합도는 500 ∼ 3000, 바람직하게는 800 ∼ 2500 이며, 그 에틸렌의 함유율은 5 ∼ 90 몰%, 바람직하게는 20 ∼ 60 몰% 이다. 시판품으로서는, 주식회사 쿠라레 제조의 상품명 에벌: 그레이드 EP-F101, EP-H101, EP-E105, EP-G110 과, 일본합성화학공업주식회사 제조의 상품명 소아놀: 그레이드 ZL, Z, ZT, E, ET 등을 들 수 있다. 또, 에틸렌-비닐알콜 공중합체의 비닐기에 산화에틸렌을 부가중합함으로써 합성되는 산화에틸렌을 부가한 에틸렌-비닐알콜 공중합체도 사용할 수 있다. 시판되고 있는 것으로서는, 스미토모가가꾸사 제조의 상품명 스미가드 그레이드 300K 또는 상품명 스미가드 그레이드 300G 를 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는 폴리비닐알콜로서는, 중합도로서 100 ∼ 3000, 바람직하게는 150 ∼ 2000 인 것을 사용할 수 있다. 그 비누화도로서는 50 ∼ 100%, 바람직하게는 60 ∼ 100% 인 것을 사용할 수 있다. 일본합성화학공업사 제조의 상품명 고세놀 N 형 포벌 (NH-26, NH-20, NH-18, N-300, NH-14, NH-11, NL-05), A 형 포벌 (AH-26, AH-22, AH-17, A-300, C-500, P-610, AL-06), G 형 포벌 (GH-23, GH-20, GH-17, GM-14, GM-14L, GL-05, GL-03), K 형 포벌 (KH-20, KH-17, KM-11, KL-05, KL-03, KP-08, KP-06, NK-05) 이 시판되고 있다.
본 발명에서 사용되는 지방족 이소시아네이트의 지방족기는 특별히 한정되지 않고, 예컨대 알킬기, 알케닐기, 알키닐기 등이 사용되고, 바람직하게는 알킬기를 들 수 있다. 지방족기로서는 분기쇄상이어도 되지만, 직쇄상이 바람직하다.
지방족기의 탄소수는 8 이상인 것이 필요하지만, 상한은 특별히 한정되지 않는다. 바람직하게는 30 이하, 보다 바람직하게는 20 이하인 것을 사용할 수 있다.
구체적으로 예시하면, 옥틸이소시아네이트, 도데실이소시아네이트 (라우릴이소시아네이트) 등의 모노알킬이소시아네이트를 들 수 있지만, 바람직하게는 옥타데실이소시아네이트 (스테아릴이소시아네이트) 를 들 수 있다. 일반적으로 옥타데실이소시아네이트는 알킬기의 탄소수가 12, 탄소수 14, 탄소수 16, 탄소수 17, 탄소수 18, 탄소수 20 인 모노알킬이소시아네이트를 함유하고 있고, 그 함유비율은 알킬기의 탄소수가 16 의 이소시아네이트가 1 ∼ 10 중량%, 알킬기의 탄소수가 17 의 이소시아네이트가 0.5 ∼ 4 중량%, 알킬기의 탄소수가 18 의 알킬기가 80 ∼ 98 중량% 의 혼합물이 시판되고 있지만, 바람직한 혼합물로서는 주성분의 혼합비가 알킬기의 탄소수 16 의 이소시아네이트가 8 ∼ 9 중량%, 알킬기의 탄소수 17 의 이소시아네이트가 3 ∼ 4 중량%, 탄소수 18 의 이소시아네이트가 85 ∼ 87 중량% 인 것이 바람직하고, 상기 혼합물의 시판품으로서는 호도가야화학공업사 제조, 상품명: 밀리오네이트 O 를 들 수 있다.
또 이소시아네이트는 단독 또는 2 종 이상 조합하여 사용해도 된다.
본 발명의 점착테이프와 박리시트에 사용할 수 있는 기재로서는, 예컨대 나일론, 폴리염화비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르 등의 폴리올레핀 등의 재료로 이루어지는 필름, 상질지, 크라프트지, 크레이프지 등의 섬유상 물질로 이루어지는 종이 등을 들 수 있지만, 특별히 이들에 한정되는 것은 아니다.
지지체 필름은 연신, 무연신에 관계없으나, 강도면에서 연신된 것이 바람직하고, 예컨대 연신 폴리프로필렌 필름, 연신 폴리에스테르 필름을 들 수 있다. 연신배율은 특별히 한정되지 않는다.
상기 지지체의 두께는 통상 10 ∼ 500㎛, 바람직하게는 30 ∼ 200㎛ 이다.
점착테이프의 경우, 상기 지지체의 점착제층과 반대면에 박리처리층이 형성되어 있다. 이러한 박리처리층은 점착테이프 롤회전에서의 되감기를 용이하게 하기 위해 형성되어 있는 것이다.
박리처리제를 상기 지지체에 도포하는 방법으로서는, 종래 공지된 방법을 사용하면 되고, 예컨대 상기 박리처리제를 톨루엔 등의 용제에 용해시킨 박리처리제 용액을 그라비어코터, 에어나이프 등의 도공기 (塗工機)를 사용하여 도포하는 방법을 들 수 있다.
박리처리층의 두께는 0.1 ∼ 4㎛ 정도, 바람직하게는 0.2 ∼ 1㎛ 정도이다.
또, 정전기를 방지하기 위해, 또는 겔화 방지를 위해 상기 박리처리제에 디메틸술폭사이드, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈 등의 수용성 용매를 함유시켜도 되고, 또 본 발명의 박리처리제를 톨루엔 또는 자일렌 등에 용해시킨 박리처리제 용액에 상기 수용성 용매를 함유시켜도 된다.
점착테이프, 점착시트, 박리시트의 지지체의 편면에 점착제층이 형성되어 있다. 이 점착제층은 점착제를 주성분으로 하는 것이다. 본 발명에 사용되는 점착제로서는 특별히 한정되는 것은 아니고, 예컨대 고무계 및 아크릴계 점착제를 들 수 있다.
고무계 점착제로서는, 천연 고무계 및 합성 고무계 모두 사용할 수 있으며, 합성고무계 점착제로서는, 예컨대 스티렌-이소부틸렌-스틸렌 공중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체를 들 수 있다.
아크릴계 접착제로서는, 아크릴산 또는 메타크릴산 등이 알킬에스테르계 폴리머, 또는 아크릴산 또는 메타크릴산 등의 알킬에스테르 50 ∼ 99.5 중량% 와, 이것과 공중합이 가능한 다른 불포화 단량체 0.5 ∼ 50 중량% 와의 공중합체로 이루어지는 평균 분자량이 5000 ∼ 3000000 의 아크릴계 폴리머 등을 주성분으로 하는 점착제를 들 수 있다.
점착제층은 필요에 따라 석유계 수지, 테르펜계 수지, 로진계 수지, 쿠마론계 수지 등의 점착부여제, 가소제, 노화방지제, 착색제 등을 배합해도 된다.
지지체에 점착제를 도포하는 방법으로서는, 예컨대 상기 점착제를 톨루엔 등의 용제에 용해시켜 얻어지는 점착제 용액을 롤코터, 그라비어코터, 에어나이프 등을 사용하여 도포하는 방법 등을 들 수 있다. 점착제층의 두께는 통상 1 ∼ 100㎛, 바람직하게는 20 ∼ 80㎛ 이다.
[실시예]
이하 실시예에서 더욱 상세하게 설명한다 (부는 모두 중량부로 함).
[실시예 1]
(박리처리제의 제조방법)
에틸렌-비닐알콜 공중합체 (상품명: 에벌, 그레이드 F101, 구라레사 제조) 의 입자를 10 메쉬의 체로 분급하고, 체를 통과한 10 메쉬보다 작은 에틸렌-비닐알콜공중합체 100 부를 톨루엔 2000 부에 분산시켜 2 시간 환류시키면서 환류장치의 도중에 수분을 분리 제거하여 40℃ 까지 냉각하고, 디메틸술폭사이드를 730 부 첨가하여 옥타데실이소시아네이트 (상품명: 밀리오네이트 O, 호도가야가가꾸고오교사) 562 부를 교반하면서 적하하여 120℃, 4 시간 반응시킨다. 이 때 계 중의 잔존 이소시아네이트기를 적외분광광도계로 정량하여 그 잔존분이 소실된 시점을 종점으로 하였다.
반응종료 후, 335 부의 물을 첨가하여 반응액을 분액하고, 톨루엔층인 반응액을 4130 부의 메탄올중에 부어 백색 침전물에 석출시키고, 여과 후 메탄올로 세정하고, 건조 분쇄시켜 목적물인 우레탄 생성물 636 부를 얻었다.
GPC (겔 퍼미에이션 크로마토그래피) 로 우레탄 생성물 중의 비스우레아체를 분석한 결과, 비스우레아체는 검출되지 않았다.
GPC 의 분석조건
GPC 는 도소사 제조 HLC-8020, 용매: 테트로히드로푸란, 유속 1cc/분, 컬럼: G-6000, G-4000, G-2500, 계 3 개.
[비교예 1]
에틸렌-비닐알콜 공중합체 (상품명: 에벌, 그레이드 F101, 쿠라레사 제조) 100 부를 톨루엔 2000 부에 분산시켜 2 시간 환류시키면서 환류장치의 도중에 수분을 분리 제거하여 40℃ 까지 냉각하고, 디메틸술폭사이드를 730 부 첨가하여 옥타데실이소시아네이트 (상품명: 밀리오네이트 O, 호도가야가가꾸고오교사) 562 부를 교반하면서 적하하여 120℃, 4 시간 반응시킨다. 이 때 계 중의 잔존 이소시아네이트기를 적외분광광도계로 정량하여 그 잔존분이 소실된 시점을 종점으로 하였다.
반응종료 후, 335 부의 물을 첨가하여 반응액을 분액하고, 톨루엔층인 반응액을 4130 부의 메탄올중에 부어 백색 침전물을 석출시켰다. 여과 후 메탄올로 세정하고, 건조 분쇄시켜 목적물인 우레탄 생성물 636 부를 얻었다.
제조예 1 과 동일한 조건에서 GPC 로 우레탄 생성물 중의 비스우레아체를 분석한 결과, 비스우레아체가 4 중량% 검출되었다.
(저장시험)
실시예 1 과 비교예 1 에서 제조한 우레탄 생성물을 10 중량% 가 되도록 톨루엔에 용해시켜 30 분간 교반한 후, 상온 (25℃) 에서 1 일 방치하여 석출물의 유무를 육안으로 확인하였다. 실시예 1 의 생성물을 용해시킨 톨루엔 용액은 석출물이 관찰되지 않았다. 비교예 1 의 생성물을 용해시킨 톨루엔 용액은 석출물이 관찰되었다.
실시예 1 에서 제조한 우레탄 생성물을 톨루엔에 용해시켜 1 중량% 용액을 제조하고, 기재로서의 폴리프로필렌 필름 (이하, OPP 로 약기함) 의 코로나방전처리 (편면) 측에 바코터를 사용하여 도포하였다. 박리처리제의 도포량은 고형분환산으로 16g/m2 가 되도록 하였다. 이어서, 90℃ 에서 1 분간 건조시켜 박리시트를 제작하였다.
다음에 감압점착체로서, 닛토덴꼬사 제조, 폴리에스테르테이프 31E 를 사용하여 그 점착면과 박리시트의 박리제 도포면을 대향시킨 상태에서 자중 2㎏ 의 롤러를 사용하여 눌러 압축하여, 양자를 압착시킴으로서 복수의 25㎜ 폭의 시험편을 제작하였다. 이하 JIS Z0237 (점착테이프, 점착시트의 시험방법) 에 준하여 이하와 같이 시험하였다.
상기 시험편을 20℃, 상대습도 65% 의 항온 항습하에 1 일 방치 (보존) 하였다.
그 후, 이 시험편을 사용하여 20℃, 상대습도 65% 의 항온 항습하에서 초기 박리력 (gf/25㎜) 및 초기 잔존 점착력 (gf/25㎜) 을 측정하였다. 박리제는 박리속도 300㎜/분, 90 도의 박리 조건에서 감압 점착체로부터 박리시트를 박리함으로써 측정하였다. 잔존 점착력은 상기 박리력을 측정한 감압 점착체의 점착면을 스테인레스제 패널에 자중 2㎏ 의 롤러를 사용하여 눌러 압축한 후, 박리속도 300㎜/분, 180 도, 박리 조건에서 패널로부터 감압 점착체를 박리함으로써 이 감압체의 점착력을 측정하였다. 박리력은 2.7N/25㎜, 잔존 접착력은 6.5N/25㎜ 로 박리처리제로서 양호한 성능을 나타냈다.
실시예 1 에서 알 수 있는 바와 같이, 10 메쉬보다 크기가 작은 에틸렌-비닐알콜 공중합체를 사용한 실시예 1 의 제조방법은 비교예 1 에 기재되어 있는 제조방법과 비교하여 비스우레아체의 생성이 미량인 점에서, 박리처리제로서의 수율이 양호하며, 이소시아네이트가 비스우레아체의 생성에 소비되지 않기 때문에 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜에 대한 지방족 이소시아네이트의 부가율이 일정해져 목적으로 하는 박리처리제를 용이하게 설계할 수 있다. 또, 10% 톨루엔 용액으로 상온에서 저장해 두어도 비스우레아체가 석출되지 않기 때문에, 톨루엔 용액으로의 수송, 저장도 용이하게 실시할 수 있다.
표 1 에서 알 수 있는 바와 같이 본 발명의 박리처리제는 충분한 박리력을 가짐과 동시에, 비스우레아체의 함유량이 적음으로써 점착테이프를 제작하여 장기 보관했을 때에 박리처리제와 비교하여 저분자인 비스우레아체의 점착제층 이행에 따른 점착력 저하의 우려는 없다.

Claims (7)

  1. 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜과 탄소수가 8 내지 30 인 지방족기를 갖는 지방족 이소시아네이트와의 반응생성물을 포함하는 박리처리제로서, 반응생성물 중의 비스우레아체 함량이 3 중량% 이하인 것을 특징으로 하는 박리처리제.
  2. 제 1 항에 있어서, 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜과 탄소수가 8 내지 30 인 지방족기를 갖는 지방족 이소시아네이트와의 반응생성물을 포함하는 박리처리제를 제조함에 있어서, 미리 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜의 입경을 10 메쉬 이하로 하여 탈수조작함으로써 수분량을 감소시킨 후, 지방족 이소시아네이트와 반응시키는 것을 특징으로 하는 박리처리제의 제조방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜과 탄소수가 8 내지 30 인 지방족기를 갖는 지방족 이소시아네이트와의 반응생성물을 포함하는 박리처리제를 제조함에 있어서, 미리 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜의 입경을 10 메쉬 이하로 하여 공비탈수함으로써 수분량을 감소시킨 후, 지방족 이소시아네이트와 반응시키는 것을 특징으로 하는 박리처리제의 제조방법.
  4. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜과 탄소수가 8 내지 30 인 지방족기를 갖는 지방족 이소시아네이트와의 반응생성물을 밀폐식 가압여과기를 사용하여 정제하는 하는 것을 특징으로 하는 박리처리제의 제조방법.
  5. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 에틸렌-비닐알콜 공중합체 또는 폴리비닐알콜과 탄소수가 8 내지 30 인 지방족기를 갖는 지방족 이소시아네이트와의 반응생성물을 여과방식이 엽상 밀폐식 가압여과기를 사용하여 정제하는 하는 것을 특징으로 하는 박리처리제의 제조방법.
  6. 지지체, 점착제층 및 박리처리층을 갖는 점착테이프 또는 점착시트로서, 박리처리층이 제 1 항에 기재된 박리처리제를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착테이프 또는 점착시트.
  7. 지지체 및 박리처리층을 갖는 박리시트로서, 박리처리층이 제 1 항에 기재된 박리처리제를 함유하는 것을 특징으로 하는 박리시트.
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