JPS6372778A - 剥離性処理層 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、架橋剤により含塩化ビニル系共重合体からな
る下塗り層と、ポリビニルカルバメート系化合物からな
る表面層を結合せしめてなり、耐熱性に優れて軟質塩化
ビニル樹脂に対し良接着性を有する剥離性処理層に関す
る。

従来の技術及び問題点 基材の上に粘着剤層を設けてなる粘着テープのように、
巻重物の形態で保存され、使用時にこれを巻戻すものに
あっては、その自背面よりの剥離を容易とするために基
材の背面に剥離性処理層が設けられる。この剥離性処理
層に要求される性能としては、重ね貼りができてかっ、
使用時にテープ等をスムーズに巻戻せること、すなわち
剥離性処理層に対する粘着剤の接着性と剥離性とのバラ
ンスがとれていること、粘着剤面を汚染して粘着力を低
下させないこと、基材に対する密着性に優れて容易に脱
落しないこと、耐熱性に優れて剥離特性の熱による経時
変化が少ないことなどが重要である。

従来、剥離性処理層として、ポリビニルアルコールを不
溶溶媒中に分散せしめこれにイソシアネート化合物を加
えて反応せしめてなる、水酸基を含有しない剥離性処理
剤を基材に塗布してなるものが知られていた（特公昭２
９−７３３３号公報、特公昭３４−３３８２号公報）。

しかしながら、その剥離性処理層にあっては基材、殊に
軟質塩化ビニル樹脂からなる基材に対する密着性ないし
接着性に劣って摩擦や熱履歴により基材から容易に脱落
すること、圧着や熱履歴により湖面（粘着剤面）へ移行
して糊面ひいては被着体を汚染すること、熱履歴により
剥離特性が低下して巻戻しに要する力が増大するなど耐
熱性に劣ること等の問題点があった。

問題点を解決するための手段 本発明者らは上記の問題点を克服し、基材殊に軟質塩化
ビニル樹脂からなる基材に対する密着性ないし接着性、
糊面に対する接着性と剥離性とのバランス、及び耐熱性
に優れ、しかも湖面を汚染しない剥離性処理層を開発す
るために鋭意研究を重ねた結果、架橋剤により含塩化ビ
ニル系共重合体からなる下塗り層とポリビニルカルバメ
ート系化合物からなる表面層を結合せしめてなる復層構
造の剥離性処理層によりその目的を達成しうることを見
出し、本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は、被処理基材の上に設けられたウレ
タン・塩化ビニル・官能性モノマ系共重合体からなる下
塗り層と、この下塗り層の上に設けられたポリビニルカ
ルバメート系化合物からなる表面層とからなり、表面層
に含有せしめた架橋剤に基ライて下塗り層と表面層が結
合してなる剥離性処理層を提供するものである。

作用 ウレタン・塩化ビニル・官能性モノマ系共重合体からな
る下塗り層と、ポリビニルカルバメート系化合物からな
る表面層とが表面層に含有せしめた架橋剤により結合し
た復層構造の剥離性処理層とすることにより、被処理基
材、殊に軟質塩化ビニル樹脂に対する密着性ないし接着
性に優れるものとすることができ、しかも糊面に対する
接着性と剥離性とのバランス、湖面に対する非汚染性、
及び耐熱性に優れるものとすることができる。

本発明の構成要素の例示 本発明の剥離性処理層は、被処理基材の上に設けられた
下塗り層と、その上に設けられた表面層とからなる。

下塗り層はウレタン・塩化ビニル・官能性モノマ系共重
合体からなり、その官能性モノマ単位に基づき水酸基又
は／及びカルボキシル基を有する。

これにより、表面層に含有せしめた架橋剤により下塗り
層と表面層を結合させることができる。

ウレタン・塩化ビニル・官能性モノマ系共重合体の代表
例としては、アクリル酸、メタクリル酸、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、あるいはカルボキシル基と水酸基の両方を有す
るものなどを官能性モノマとして用いてなり、分子中に
カルバミン酸エチルなどに基づきウレタン結合（−ＮＨ
ＣＯＯ−）を有するものをあげることができる。

本発明においては、ウレタンの含有割合が２０〜６０重
量％１塩化ビニルの含有割合が２０〜７０［ｔ％、官能
性モノマの含有割合が５〜６０重量％のウレタン・塩化
ビニル・官能性モノマ系共重合体が好ましく用いられる
。塩化ビニルの含有割合が少ないものは軟質塩化ビニル
樹脂からなる基材に対する密着性に劣る場合がある。

下塗り層は通常、０．０１〜０．１　ｇ／−の塗布量で
充分である。もちろん、これに限定されない。

表面層はポリビニルカルバメート系化合物がらなり、分
子中にビニルアルコール単位に基づく水酸基を有する。

すなわち、前記ポリビニルカルバメート系化合物は一般
式 （ただし、ｍはｌ又は２以上の整数である。）で表され
るビニルアルコール単位と、一般式（ただし、ｎは１又
は２以上の整数、Ｒは炭素数が８以上の炭化水素基であ
る。）で表されるビニルカルバメート単位とを有するも
のである。

前記のポリビニルカルバメート系化合物は、例えば次の
方法により製造することができる。

すなわち、まず所定量のポリビニルアルコールをジメチ
ルスルホキシドのような水溶性溶媒に溶解せしめ、得ら
れた溶液に所定量のイソシアネート化合物を加えて加熱
下に反応させる。その際、必要に応じ中間生成物を溶解
せしめるためのキシレン、トルエン等の溶媒を加えて反
応系を常に溶液状態に維持する。また、有機錫化合物な
どで代表される触媒を用いて水酸基とイソシアネート基
の反応を促進させてもよい。

前記の反応に用いるポリビニルアルコールとしては平均
重合度がＩＯθ〜５０００、好ましくは５００以上、就
中２０００〜３０００のものが適当である。その平均重
合度が１００未満のものでは、得られる剥離性処理層が
膜強度、耐熱性に乏しいものとなり、他方５０００を超
えるものでは溶解性に劣って反応作業上好ましくない。

また、ポリビニルアルコールのケン化度としては特に限
定はないが、８０モル％以上、就中９５モル％以上のも
のが好ましい。酢酸ビニルのような有機微ビニルエステ
ル単位の含有量が多いと、得られる剥離性処理層が耐熱
性に劣る場合がある。

一方、前記の反応に用いるイソシアネート化合物として
は、例えば炭素数が８以上、就中８〜３２の直鎖又は分
岐のアルキル基、アルケニル基、アルカジェニル基、ア
ルカジェニル基、アルキニル基、あるいはこれらのハロ
ゲン化物などをあげルコトカできる。より具体的には、
オクチルイソシアネート、ノニルイソシアネート、デシ
ルイソシアネート、ウンデシルイソシアネート、ドデシ
ルイソシアネート、トリデシルイソシアネート、テトラ
デシルイソシアネート、ペンタデシルイソシアネート、
ヘキサデシルイソシアネート、ヘプタデシルイソシアネ
ート、オクタデシルイソシアネート、ノナデシルイソシ
アネート、エイコシルイソシアネート、ヘンエイコシル
イソシアネート、トコシルイソシアネート、トコシルイ
ソシアネート、テトラデシルイソシアネート、ベンタコ
シルイソシアネート、ヘキサデシルイソシアネート、オ
フタコシルイソシアネート、ノナデシルイソシアネート
、トリアコンチルイソシアネート、ヘントリアコンチル
イソシアネート、トドリアコンチルイソシアネート、４
−メチル−１Ｏ−エチル−２−ドデセニルイソシアネー
ト、オクタデセニルイソシアネート、デシニルイソシア
ネート、ポリクロロヘキサデシルイソシアネート、パー
フルオロヘキサデシニルイソシアネートなどをその代表
例としてあげることができる。

イソシアネート化合物の使用量はポリビニルアルコール
における水酸基に対し０．０５〜０．９５当量が適当で
ある。すなわち、得られるポリビニルカルバメート系化
合物におけるビニルアルコール単位の含有量が５〜９５
モル％となる使用量が適当である。その使用量が０．０
５当量未溝であると炭化水素基等の導入不足で、得られ
る剥離性処理層が剥離性に乏しいものとなり、他方０．
９５当量を超えると残存水酸基不足で、得られる剥離性
処理層が親水性基材、例えばセロハン基材、紙基材等に
対する密着性ないし接着性に劣るものとなり、好ましく
ない。

他方、前記の反応に際してポリビニルアルコールを溶解
せしめるために用いられる水溶性溶媒としては例えば、
ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、リン酸
トリエチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
アセチルアセトン、スルホラン、ブチルラクトン、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン、乳酸メチルなどを代表例
としてあげることができる。なお、反応温度よりも高い
沸点を有するものが一般に用いられる。水溶性溶媒の使
用量についは特に限定はな（、用いるポリビニルアルコ
ールの全量を溶解せしめうる量が使用される。一般には
、ポリビニルアルコール３〜８重量倍が使用される。

また、反応の進行により生成した中間生成物が析出する
ことを防止するために必要に応じ用いられる溶媒として
はキシレン、トルエンなどで代表される油溶性のものが
適当である。

上記した一般式（１）で表されるビニルアルコール単位
及び、一般式（ｎ）で表されるビニルカルバメート単位
を分子中に有し、本発明の剥離性処理層における表面層
を形成するためのポリビニルカルバメート系化合物とし
ては、その平均重合度が１００〜５０００、就中５００
〜３０００のものが塗工性、耐熱性の点で、また有機酸
ビニルエステル単位の含有量が５モル％以下のものが耐
熱性の点で好ましい。なお、ポリビニルカルバメート系
化合物の平均分子量は、用いるポリビニルアルコールに
より決定され、その有機酸ビニルエステル単位の含有量
は、用いるポリビニルアルコールのケン化度により決定
される。

本発明において、下塗り層の上に設ける表面層は通常、
０．Ｏ１〜０．１　ｇ／−の塗布量で充分である。

もちろん、これに限定されない。

本発明の剥離性処理層は、下塗り層と表面層を架橋剤で
結合させたものである。これにより、表面層と下塗り層
の強固な接着が達成され、また、本発明の目的が達成さ
れる。

下塗り層と表面層の結合は、表面層に含有せしめた架橋
剤により達成される。その結合処理は通常、加熱処理に
より行われる。すなわち、下塗り層の上に表面層を設け
るにあたり、予め架橋剤を含有させたポリビニルカルバ
メート系化合物を用い、このポリビニルカルバメート系
化合物を下塗り層の上に塗布したのち加熱処理すること
により行われる。

架橋剤としては下塗り層、表面層の構成成分と反応可能
なものが用いられる。一般には、イソシアネート基を有
するものが用いられ、芳香族系ポリイソシアネートなど
が好ましく用いられる。架橋剤の配合量は通常、ポリビ
ニルカルバメート系化合物１００重量部あたり２〜３０
！ｉ量部で充分である。もちろん、これに限定されない
。

発明の効果 本発明の剥離性処理層は、架橋剤により含塩化ビニル系
共重合体からなる下塗り層と、ポリビニルカルバメート
系化合物からなる表面層とが結合した複層構造のものか
らなるので、基材に対する密着性ないし接着性に優れて
いる。

また、耐熱性、糊面に対する非汚染性、接着性と剥離性
とのバランス性に優れている。

実施例 参考例１〜３ 還流冷却器及び水分定量受器を付設した５００ｃｃ容の
四ツロフラスコにポリビニルアルコールを入れ、これに
ジメチルスルホキシドを加えてかき混ぜて溶液とする。

ついで、この溶液にキシレンを加えて撹拌下１４０℃で
２時間還流させて溶液とすると共に、水分を除去する。

その後、系を１００℃に冷却させたのちオクタデシルイ
ソシアネートを加えて反応させる。反応の進行に応じて
キシレンを適時加えながら系を常に均質状態に維持し、
１２０℃で約５時間反応させる。

この間、系中のイソシアネート基を定量し、残存基の消
失点をもって反応の終点とする。

反応終了後、反応液を５重量倍のメタノール中に注いで
白色沈殿物を析出させ、ろ別後メタノールで洗浄し、乾
燥粉砕して表面層を形成するためのポリビニルカルバメ
ート系化合物を得る。

上記の方式で表に示した反応物からなるポリビニルカル
バメート系化合物を得る。

実施例１〜３ 軟質塩化ビニル樹脂からなる厚さ１００１のフィルムの
上に、ウレタン（−ＮＨＣＯＯ−）４５重量％、塩化ビ
ニル３５重量％、２−ヒドロキシエチルアクリレート２
０重量％からなるウレタン・塩化ビニル、官能性モノマ
系共重合体の１重量％溶液（溶媒：トルエン／メチルエ
チルケトン＝　１／１　）　ヲ塗布しく固形分：０．０
５ｇ／ｊ　）　、乾燥させて下塗り層を形成した。

次に、トルエン１０８９０！ｆｆｉ部に参考例で得たポ
リビニルカルバメート系化合物１００重量部と、架橋剤
としてトリメチロールプロパン・トルエンジイソシアネ
ート付加物を１０重量部加えてなるＩＭ量％溶液を前記
した下塗り層の上に塗布しく固形分：　０．０５ｇ／ｊ
　）　、これを１３０℃で９０秒間加熱して架橋処理す
るとともに、乾燥させて剥離性処理層を形成した。

比較例１ ポリビニルアルコールをキシレンに分散させ、これにイ
ソシアネート化合物加えて反応させる方法で得た、ビニ
ルアルコール単位を含有しない反応生成物からなる剥離
性処理剤を用いて実施例に準じて剥離性処理層を形成し
た。

比較例２ 平均重合度２６００、ケン化度９９モル％のポリビニル
アルコール２０重量部、キシレン８０重量部、オクタデ
シルイソシアネートを用い、比較例１と同じ分散方法に
よる反応を試みたが反応の進行が遅（、反応開始（イソ
シアネート化合物の添加）より８時間経過した時点にお
いても多量のイソシアネート基の残存があり、この時点
で反応を中止させた。

評価試験 実施例、比較例で得た剥離性処理層につき下記の試験を
行った。その結果を表に示した。

［剥離力］ 剥離性処理層の上にポリエステル粘着テープ（Ｎｏ、３
１Ｂ、日東電気工業社製）を自重２　ｋｇのゴムローラ
にて圧着し、これを２０℃、４０℃、５０℃又は６０℃
の雰囲気下に２４時間放置後、１８０度ビールによる剥
離力（引張速度３００　ｗｎ　／分）を測定した。

［非脱落性］ 剥離性処理層の上面を指でこすることにより脱落の有無
を調べ、脱落のない場合を○、脱落のあった場合を×と
した。

［非汚染性］ ステンレス板と剥離性処理層を接触させた状態でこれに
１Ｏｋｔ／ｃＪの荷重をかけて３５℃、８０％ＲＨ又は
６５℃、８０％ＲＨの雰囲気下に３日間放置したのちの
ステンレス板につき、汚染の有無を調べ、汚染のない場
合を○、汚染のあった場合を×とした。

次ページの表より、本発明の剥離性処理層は剥離力、基
材との密着性及び耐熱性に優れていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、被処理基材の上に設けられたウレタン・塩化ビニル
   ・官能性モノマ系共重合体からなる下塗り層と、この下
   塗り層の上に設けられたポリビニルカルバメート系化合
   物からなる表面層とからなり、表面層に含有せしめた架
   橋剤に基づいて下塗り層と表面層が結合してなる剥離性
   処理層。 ２、ウレタン・塩化ビニル・官能性モノマ系共重合体に
   おけるウレタンの含有割合が２０〜６０重量％、塩化ビ
   ニルの含有割合が２０〜７０重量％、官能性モノマの含
   有割合が５〜６０重量％である特許請求の範囲第１項記
   載の剥離性処理層。 ３、ウレタン・塩化ビニル・官能性モノマ系共重合体が
   水酸基又は／及びカルボキシル基を有するものである特
   許請求の範囲第１項記載の剥離性処理層。 ４、ポリビニルカルバメート系化合物におけるビニルア
   ルコール単位の含有量が５〜９５モル％である特許請求
   の範囲第１項記載の剥離性処理層。 ５、ポリビニルカルバメート系化合物の平均重合度が２
   ００〜３０００である特許請求の範囲第１項記載の剥離
   性処理層。 ６、被処理基材が軟質塩化ビニル樹脂からなるものであ
   る特許請求の範囲第１項記載の剥離性処理層。