JP3065922B2

JP3065922B2 - アクリル系感圧接着剤組成物

Info

Publication number: JP3065922B2
Application number: JP7346722A
Authority: JP
Inventors: 良成辻井; 和之平井; 寿郎島田
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1995-12-12
Filing date: 1995-12-12
Publication date: 2000-07-17
Anticipated expiration: 2015-12-12
Also published as: JPH09157623A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系感圧接
着剤組成物に関するものである。さらに詳しくは、軽包
装用の粘着ラベル、ステッカー、粘着テープおよび、電
気機器内の配線固定用テープ、塗料焼き付け時のマスキ
ングテープ、電解コンデンサー封止用テープなどに好適
なアクリル系感圧接着剤組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、アクリル系感圧接着剤の架橋剤と
して、多官能ポリイソシアネート化合物を用いる方法が
知られている（例えば特開昭５６−６２８６５号公
報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ものは、基材等に塗工後架橋を完遂させるために４５℃
の雰囲気下でも少なくとも３日間程度の養生時間が必要
であり、養生後でなければスリット加工、ダイカット等
の後加工工程に移行できないため、粘着加工製品の生産
スピードや出荷時期が制限されるという問題点を有して
いた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討した結果、ブロック化ポリイソ
シアネートからなる架橋剤と第４級アンモニウム有機酸
塩からなる触媒とを組み合わせて用いることにより、一
液性で比較的低温の処理で架橋させることができ、しか
も優れた粘着特性を有するアクリル系感圧接着剤が得ら
れることを見いだし、本発明に到達した。すなわち本発
明は、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル（ａ１）５０〜９９．５重量％、
下記（１）の不飽和カルボン酸または酸無水物（ａ２）
０．５〜１０重量％および必要によりその他の重合性単
量体（ａ３）０〜４０重量％を構成単位としてなる重量
平均分子量が２００，０００〜１，０００，０００の共
重合体（Ａ）と、ポリイソシアネート化合物からなる架
橋剤（Ｂ）と、下記（２）の有機酸から得られる第４級
アンモニウム有機酸塩（Ｃ）からなる触媒とからなるこ
とを特徴とするアクリル系感圧接着剤組成物である。（１）（メタ）アクリル酸、クロトン酸、（無水）マレ
イン酸、（無水）イタコン酸及び（無水）フマル酸から
選ばれる不飽和カルボン酸または酸無水物（２）脂肪族モノカルボン酸、脂肪族ポリカルボン酸、
芳香族モノカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸、フェノ
ール化合物、スルホン酸化合物およびリン酸化合物から
なる群から選ばれる少なくとも１種の有機酸

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明における共重合体（Ａ）を
構成するアルキル基の炭素数４〜１２の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル（ａ１）としては、例えば、炭素
数４〜１２の脂肪族アルコールからの（メタ）アクリレ
ート［ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ブチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ペンチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレートなど］、脂環
式アルコールからの（メタ）アクリレート［シクロヘキ
シル（メタ）アクリレートなど］、芳香族アルコールか
らの（メタ）アクリレート［ベンジル（メタ）アクリレ
ートなど］およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。これらのうち、特に好ましいものはｎ−ブチルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレートおよびこれ
らの混合物である。

【０００６】不飽和カルボン酸または酸無水物（ａ２）
としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸などの１塩
基酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などの多塩基
酸またはその酸無水物もしくはモノアルキルエステルな
どが挙げられる。これらのうち好ましいものは（メタ）
アクリル酸、（無水）マレイン酸およびイタコン酸であ
り、特に好ましいものはアクリル酸である。

【０００７】（ａ１）および（ａ２）と共に必要により
用いられるその他の重合性単量体（ａ３）としては、反
応性の官能基を有する重合性単量体（ａ３−１）および
反応性の官能基を有しない重合性単量体（ａ３−２）が
挙げられる。該（ａ３−１）としては、例えばヒドロキ
シル基を有する重合性単量体［２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレートなど］、アミド基を有する重合性単量体［（メ
タ）アクリルアミドなど］、エポキシ基を有する重合性
単量体［グリシジル（メタ）アクリレートなど］、アミ
ノ基を有する重合性単量体［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレートなど］、メチロール基を有す
る重合性単量体［Ｎ−メチロールアクリルアミドな
ど］、スルホン酸基を有する重合性単量体［アルキルア
リルスルホコハク酸ナトリウムなど］、リン酸基を有す
る重合性単量体［２−ヒドロキシエチルアクリレートの
リン酸エステルなど］などが挙げられる。

【０００８】また、上記（ａ３−２）としては、例えば
アルキル基の炭素数が１〜３のアルコールの（メタ）ア
クリル酸エステル［メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリ
レートなど］、アルキル基の炭素数が１３〜１８のアル
コールの（メタ）アクリル酸エステル［トリデシル（メ
タ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、
セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレートなど］、芳香族系重合性単量体［スチレン、ビ
ニルトルエンなど］、アリル基を有する重合性単量体
［酢酸アリルなど］、ニトリル基を有する重合性単量体
［（メタ）アクリロニトリル、（メタ）α−クロロアク
リロニトリルなど］、ハロゲン含有のビニルまたはビニ
リデン系重合性単量体［塩化ビニル、塩化ビニリデンな
ど］、ビニルエステル系重合性単量体［酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、バーサテイク酸ビニル
など］、ビニルエーテル系重合性単量体［ビニルエチル
エーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルイソブチル
エーテルなど］などが挙げられる。

【０００９】上記のその他の重合性単量体（ａ３）とし
て例示したもののうち好ましいものは、（ａ３−１）の
うちではヒドロキシル基を有する重合性単量体であり、
特に好ましいものはヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートである。また、（ａ３−２）のうちでは芳香族系重
合性単量体およびビニルエステル系重合性単量体であ
り、とくに好ましいものはスチレンおよび酢酸ビニルで
ある。

【００１０】上記（ａ３）は、２種以上を混合して使用
することができる。

【００１１】重合体（Ａ）を構成する（ａ１）の量は通
常５０〜９９．５重量％、好ましくは６０〜９９．５重
量％、特に好ましくは７０〜９９重量％である。（ａ
１）の量が５０重量％未満では、タックおよび粘着力が
低下し、９９．５重量％を越えると凝集力が低下して感
圧接着剤としての機能を果たさなくなる。

【００１２】（ａ２）の量は通常０．５〜１０重量％、
好ましくは１〜８重量％、特に好ましくは２〜６重量％
である。（ａ２）の量が０．５重量％未満では凝集力が
低下し、１０重量％を越えると常温でのタックおよび粘
着力が低下する。

【００１３】（ａ３）の量は、（ａ３−１）の場合は通
常５重量％以下、好ましくは２重量％以下であり、（ａ
３−２）の場合は通常４０重量％以下、好ましくは３０
重量％以下である。（ａ３）の量が上記範囲を超えると
常温でのタックおよび粘着力が低下する。

【００１４】（ａ１）、（ａ２）および必要により（ａ
３）からなる共重合体（Ａ）の製造は、公知の重合方法
（塊重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合など）によ
り、公知の重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル、
アゾビスイソバレロニトリルなどのアゾ系重合開始剤；
ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ラウリルパーオキサイドなどのパーオキサイド系
重合開始剤など）を使用して行なうことができる。

【００１５】本発明における共重合体（Ａ）のゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による重
量平均分子量（ポリスチレン換算）は、通常５,０００
〜１,０００,０００、好ましくは５０,０００〜１,００
０,０００、さらに好ましくは２００,０００〜１,００
０,０００である。重量平均分子量が５，０００未満で
は凝集力が不足し、１，０００，０００を越えると溶液
粘度が高くなり、取り扱いが困難となる。

【００１６】本発明におけるポリイソシアネート化合物
からなる架橋剤（Ｂ）を構成する有機ポリイソシアネー
トとしては、低分子ポリイソシアネート類（ｂ１）、ポ
リオール類と（ｂ１）とからの遊離イソシアネート（Ｎ
ＣＯ）基を有するウレタンプレポリマー（ｂ２）および
これらの混合物が挙げられる。低分子ポリイソシアネー
ト類（ｂ１）としては、脂肪族ポリイソシアネート［例
えばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、リジ
ンジイソシアネートなど］；脂環式ポリイソシアネート
［ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シク
ロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、水素化トリ
レンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネ
ートなど］；芳香族ポリイソシアネート［例えばトリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）、ナフチレンジイソシアネー
ト（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、α，α，α，α´−テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート（ＴＭＸＤＩ）など］；イソシアネート変
性体（イソシアヌレート、ビューレット、ウレトジオ
ン、カーボジイミドなどの変性体］；およびこれらの２
種以上の混合物が挙げられる。また、遊離ＮＣＯ基を有
するウレタンプレポリマー（ｂ２）を構成するポリオー
ル類としては、低分子ポリオール（エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ヒマシ油など）、ポリエ
ーテルポリオール［上記低分子ポリオール、アミン類
（アルカノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、アミノエチルピペラジンなど）のアルキレ
ンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシドな
ど）付加物など］、ポリエステルポリオール［低分子ポ
リオールまたはポリエーテルポリオールとポリカルボン
酸（アジピン酸、テレフタル酸など）との反応により得
られる縮合ポリエステルポリオールなど］およびこれら
の２種以上の混合物が挙げられる。

【００１７】該ウレタンプレポリマー（ｂ２）におい
て、（ｂ１）とポルオール類とのＮＣＯ／ＯＨ反応当量
比は通常１．２〜３．０、好ましくは１．５〜２．２で
ある。

【００１８】プレポリマー化反応は、通常、溶剤の存在
下で行われる。該溶剤としては、たとえば芳香族炭化水
素系（トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンな
ど）；エステル系［酢酸エチル、酢酸ブチル、ＤＢＥ
（コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよびアジピ
ン酸ジメチルの混合物）など］；エーテル系（セロソル
ブアセテート、カルビトールアセテートなど）；ケトン
系（メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど）；お
よびこれらの２種以上の混合溶剤を挙げることができ
る。

【００１９】反応温度は通常５０〜１２０℃、好ましく
は７０〜１００℃である。反応時間は通常２〜１０時
間、好ましくは５〜８時間である。

【００２０】（ｂ２）の数平均分子量は特に限定されな
いが、通常５００〜１００００、好ましくは７００〜８
０００である。また、（ｂ２）中の遊離ＮＣＯ基の含有
量は通常１〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％で
ある。

【００２１】（ｂ１）または（ｂ２）は、可使時間を長
くするためにその遊離イソシアネート（ＮＣＯ）基の一
部（通常５０当量％以下）がブロック化剤（オキシム化
合物、ラクタム化合物、フェノール化合物等）でブロッ
クされていてもよい。

【００２２】本発明における第４級アンモニウム有機酸
塩（Ｃ）は、下記一般式（１）で示される化合物であ
る。

【００２３】

【化２】

【００２４】［式中、Ｒ¹〜Ｒ³はそれぞれ独立に炭素数
１〜１１の直鎖もしくは分岐の、飽和もしくは不飽和炭
化水素基（ただし、Ｒ¹〜Ｒ³の内のいずれか２個がＣ、
ＯまたはＮ原子を介して複素環を形成していてもよ
い。）を表し、Ｒ⁴は炭素数１〜８のアルキル基または
芳香族炭化水素基を表す。Ｘ^-は有機酸アニオン基を表
す。］上記一般式（１）におけるＲ¹〜Ｒ³の炭素数はそ
れぞれ独立に通常１〜１１、好ましくは１〜８である。
炭素数が１１を越えるものでは触媒活性が不十分とな
る。また、Ｒ⁴の炭素数は通常１〜８、好ましくは１〜
４である。炭素数が８を越えると工業的に製造すること
が困難となる。また、一般式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁴
がすべて同一の場合は、得られる（Ｃ）の結晶性が高い
ため、樹脂成分や溶剤への溶解性が低下し、作業時取り
扱いにくい問題が生じる。従ってＲ¹〜Ｒ⁴の少なくとも
いずれか１個は、炭素数が異なることが望ましい。

【００２５】（Ｃ）の製造方法としては、例えば第４
級アンモニウム・ハイドロオキサイドと有機酸とを反応
させる方法、第３級アミンを炭酸ジエステルと反応さ
せて得た第４級アンモニウム炭酸塩と有機酸とをアニオ
ン交換反応させる方法などが挙げられるが、反応工程で
混入するハロゲン元素やアルカリ（土類）金属が無い点
で、の製造方法が好ましい。

【００２６】前記製造法において使用する炭酸ジエス
テルとしては、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチ
ルメチル、炭酸ジプロピル等が挙げられ、特に好ましい
ものは炭酸ジメチルである。

【００２７】該製造法における第３級アミンと炭酸ジ
エステルとのモル比は、通常１：（０．３〜４）であ
る。必要により反応溶媒（メタノール、エタノールな
ど）を使用してもよい。反応温度は通常３０〜１５０
℃、好ましくは５０〜１００℃である。

【００２８】第４級アンモニウム炭酸塩（イ）と有機酸
（ロ）とのアニオン交換反応は、溶媒の存在下または非
存在下で行えばよく、副生する炭酸ガスおよび必要によ
りアルコールを反応系から適宜除くことにより、第４級
アンモニウム有機酸塩（Ｃ）を定量的に得ることが出来
る。反応後、必要により反応溶媒を留去してそのまま用
いるか、あるいは水溶液や有機溶媒［メタノール、エタ
ノール、アセトン、（ポリ）エチレングリコール、（ポ
リ）プロピレングリコール、γ−ブチロラクトン、Ｎ−
メチルピロリドン等］溶液として用いることができる。

【００２９】上記（イ）と（ロ）とのアニオン交換反応
において、（ロ）の量は、（イ）１モルに対して０．５
〜４．０モルが好ましく、得られた（Ｃ）のｐＨ（水溶
液または有機溶媒溶液）が６．５〜７．５になるような
配合比でアニオン交換反応を行うことが特に好ましい。

【００３０】（Ｃ）を構成する第３級アミンとしては、
脂肪族アミン類（トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミ
ン、トリ−ｎ−オクチルアミン、ジエチル−１−プロピ
ルアミン等）；脂環式アミン類［Ｎ−メチルピロリジ
ン、Ｎ−エチルピロリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ
−エチルピペリジン、Ｎ−メチルヘキサメチレンイミ
ン、Ｎ−エチルヘキサメチレンイミン、Ｎ−メチルモル
ホリン、Ｎ−ブチルモルホリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピ
ペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルピペラジン、１，５−ジ
アザビシクロ（４，３，０）−５−ノネン、１，８−ジ
アザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン、ピリジ
ン、４−ジメチルアミノピリジン、ピコリン類、１−メ
チルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、
１，４−ジメチル−２−エチルイミダゾール、１，２−
ジメチルイミダゾリン、１，２，４−トリメチルイミダ
ゾリン、１，４−ジメチル−２−エチルイミダゾリン
等］；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
これらのうちで好ましいものは、脂肪族アミンのうちの
トリメチルアミンおよびトリエチルアミン；ならびに脂
環式アミン類のうちの１，５−ジアザビシクロ［４，
３，０］−５−ノネン、１，８−ジアザビシクロ［５，
４，０］−７−ウンデセンおよび１，２，４−トリメチ
ルイミダゾリンである。

【００３１】（Ｃ）を構成する有機酸としては、脂肪族
モノカルボン酸［蟻酸、酢酸、オクチル酸、２−エチル
ヘキサン酸など）；脂肪族ポリカルボン酸（蓚酸、マロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸など）；芳香
族モノカルボン酸（安息香酸、トルイル酸、エチル安息
香酸など）；芳香族ポリカルボン酸（フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、ニトロフタル酸、トリメリット
酸など）；フェノール化合物（フェノール、レゾルシン
等）；スルホン酸化合物（アルキルベンゼンスルホン
酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸など）；
リン酸化合物等である。該有機酸は１種または２種以上
の混合物として用いることができる。これらのうち好
ましいものは脂肪族カルボン酸化合物および芳香族カル
ボン酸化合物であり、特に好ましいものはオクチル酸お
よび蟻酸である。

【００３２】本発明に用いられる（Ｃ）として特に好ま
しいものは、メチルトリエチルアンモニウム・オクチル
酸塩、Ｎ−８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，
４，０］−７−ウンデセン・オクチル酸塩および、１，
２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・オクチル
酸塩である。

【００３３】本発明のアクリル系感圧接着剤における架
橋剤（Ｂ）とアクリル共重合体（Ａ）の配合割合は、Ｎ
ＣＯ基／活性水素基の当量比が通常（０．００１〜２．
５）／１、好ましくは（０．００１〜２．０）／１とな
る量である。ＮＣＯ基／活性水素基の当量比が０．００
１未満の場合は、凝集力が不十分であり、２．５を越え
るとタックおよび粘着力を低下させる。また、（Ｃ）の
添加量は、上記（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に対して
通常０．０１〜３．０重量％、好ましくは０．０５〜２
重量％である。（Ｃ）の添加量が０．０１重量％未満で
は、触媒活性が弱くイソシアネート基の反応を促進させ
る効果が不十分となり、３．０重量％を越えると低温で
の不必要な架橋反応が進行するため、（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）の塗工液配合時または塗工時に組成物の粘度
が上昇し、混合または、塗工が困難となることがある。

【００３４】本発明のアクリル系感圧接着剤組成物に
は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、
公知の各種添加剤を含有させることができる。各種添加
剤としては、粘着性付与樹脂（ロジン、ロジン誘導体も
しくはその水素添加体、ポリテルペン樹脂、テルペンフ
ェノール樹脂、キシレン樹脂、スチレン系樹脂、クマロ
ン・インデン樹脂、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、
脂環族系水添石油樹脂など）、可塑剤（フタル酸系エス
テルに代表されるカルボン酸エステル、塩化パラフィン
など）、着色剤（酸化チタン、炭酸カルシウムなど）、
紫外線防止剤（ベンゾフェノン系紫外線防止剤など）、
帯電防止剤（スルホン化ポリスチレンの中和物など）、
防カビ剤（亜酸化銅、フェノール系化合物など）、消泡
剤（アルコール、シリコーン化合物など）などが挙げら
れる。

【００３５】本発明の感圧接着剤組成物は、通常の塗工
法（溶液塗工、エマルジョン塗工などの方法）で基材に
直接または転写法で塗布することができる。また、その
ままシート状にしても使用できる。塗布量は塗工物の使
用目的に応じて任意に選択できるが、通常１〜５００ｇ
／ｍ²である。使用しうる基材としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、軟
質ポリ塩化ビニルなどの各種プラスチックフィルムまた
はシート、樹脂板、フォーム、紙、不織布、金属板およ
び箔、木材などを挙げることができる。これらのうち熱
的に敏感なプラスチックフィルム、不織布などを用いる
場合には、転写方式が好ましい。塗工された塗工物は、
熱風または（近）赤外線、高周波などのエネルギーによ
り加熱して架橋反応を進行させ、さらに養生を行い架橋
を完遂させることにより、十分な粘着特性を発揮する粘
着加工製品となる。養生の条件は、たとえば室温で３〜
７日間程度、４５℃での加熱下で１２〜２４時間程度で
ある。

【００３６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
以下において、「部」は重量部、「％」は重量％を示
す。

【００３７】なお、本実施例において用いた試験方法は
以下の通りである。常温保持力（凝集力）試験：ステンレス板（ＳＵＳ３０
４）に接着面積が２５ｍｍ×２５ｍｍとなるように試料
片を貼り付け、２Kｇローラーにて１往復圧着し、２３
℃×６５％ＲＨの雰囲気下で３０分放置した後、試験片
の下端に１ｋｇの静加重をかけ、１時間後のずれ距離
（単位：ｍｍ）または試験片が落下するまでの時間（単
位：分）を測定した。ずれ距離の値が小さい程および試
験片が落下するまでの時間が長い程、凝集力が高い（架
橋が進んでいる）ことを示す。

【００３８】糊残り試験：ステンレス板（ＳＵＳ３０
４）に２５ｍｍ幅の試料片を貼り付け、２３℃×６５％
ＲＨの条件下でＪＩＳＺ２３０７に規定される１８０
゜剥離試験を行い、剥離面の糊残りの状態を評価した。
糊残りが多いほど架橋が不十分であることを示してい
る。１８０°剥離面の糊残り状態の判定基準剥離面全面に糊残りなし−−−−−−−−１剥離端に糊残りあり−−−−−−−−−−２剥離面にまばらに糊残りあり−−−−−−３剥離面全面に糊残りあり−−−−−−−−４

【００３９】製造例１［第４級アンモニウム・有機酸塩
の製造］攪拌式オートクレーブにトリエチルアミン（１
モル）、炭酸ジメチル（１．５モル）および溶媒として
メタノール（２．０モル）を仕込み、反応温度１１０℃
にて１２時間反応させメチルトリエチルアンモニウムメ
チルカーボネートのメタノール溶液を得た。このものに
オクチル酸（１モル）を仕込み、副生する炭酸ガスおよ
びメタノールを除くことによってメチルトリエチルアン
モニウム・オクチル酸塩（第４級アンモニウム有機酸
塩）（Ｃ−１）を得た。

【００４０】実施例１攪拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガ
ス導入管を付した４つ口コルベンに、ブチルアクリレー
ト５．５部、２−エチルヘキシルアクリレート３．９
部、酢酸エチル１８．９部およびシクロヘキサン３２．
４部を仕込み７５℃に昇温した。ブチルアクリレート４
９．５部、２−エチルヘキシルアクリレート３６．１
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１部、アクリ
ル酸４部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）０．０６部および２，２’−アゾビスイソ
ブチロニトリル０．０６部を混合した。得られた単量体
混合液をコルベン内に窒素を吹き込みながら、滴下ロー
トで４時間かけて連続的に滴下してラジカル重合を行っ
た。滴下終了後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）０．２１部を酢酸エチル７．９部に
溶解した溶液を滴下ロートを用いて、重合を開始してか
ら６〜８時間目にかけて連続的に追加した。さらに、沸
点で重合を２時間継続した後、トルエン１０３．９部を
加えて均一にした。得られたアクリル共重合体の溶液
（Ａ−１）の粘度は、３０℃で４，２５０ｃＰ、固形分
濃度は３８．０％、共重合体のＧＰＣ法による重量平均
分子量（ポリスチレン換算）は約３３万であった。得ら
れたアクリル共重合体の溶液（Ａ−１）１００部に、架
橋剤として「コロネートＬ」〔トリメチロールプロパン
・ＴＤＩ３モル付加体、日本ポリウレタン工業製〕を
０．３部、触媒として製造例１で作成した（Ｃ−１）を
０．１９部、希釈溶剤としてトルエン２６．７部を配合
し均一に混合して本発明の感圧接着剤組成物を調製し
た。このものをポリエチレンテレフタレートフィルムに
膜厚が２５μｍになるように塗工して１００℃×２分で
加熱し、さらに４５℃で３日間養生した。この塗工シー
トを養生１日毎に所定の幅に裁断して試験片とし、これ
を用いて前述の試験法に従って、粘着特性試験［常温保
持力（凝集力）試験、糊残り試験］を行った。その結果
を表１に示す。

【００４１】実施例２攪拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガ
ス導入管を付した４つ口コルベンに、ブチルアクリレー
ト３．８部、酢酸ビニル１２部、酢酸エチル２８．６部
およびシクロヘキサン２３．６部を仕込み７５℃に昇温
した。ブチルアクリレート７２．７部、２−エチルヘキ
シルアクリレート８．５部、アクリル酸３部、２，２’
−アゾビスイソブチロニトリル０．１２５部を混合し
た。得られた単量体混合液をコルベン内に窒素を吹き込
みながら、滴下ロートで４時間かけて連続的に滴下して
ラジカル重合を行った。滴下終了後、２，２’−アゾビ
スイソブチロニトリル０．１７５部を酢酸エチル７．５
部に溶解した溶液を滴下ロートを用いて、重合を開始し
てから６時間目、７時間目、９時間目に３回に分けて追
加し、さらに、沸点で重合を２時間継続した後、酢酸エ
チル８．３部および、トルエン９９．８部を加えて均一
にした。得られたアクリル共重合体の溶液（Ａ−２）の
粘度は、３０℃で５，１００ｃＰ、固形分濃度は３７．
０％、共重合体のＧＰＣ法による重量平均分子量（ポリ
スチレン換算）は約４１万であった。得られたアクリル
系共重合体の溶液（Ａ−２）１００部に、架橋剤として
「コロネートＬ」を１．０部、触媒として製造例１で作
成した（Ｃ−１）を０．１９部、希釈溶剤としてトルエ
ンを２３．３部配合して本発明の感圧接着剤組成物を調
製した。以下実施例１と同様にして試験片を作成し、粘
着特性試験を行った。その結果を表１に示す。

【００４２】比較例１実施例１において、触媒（Ｃ−１）を配合しない以外は
実施例１と同様にして試験片を作成し、粘着特性試験を
行った。その結果を表１に併記する。

【００４３】比較例２実施例２において、触媒（Ｃ−１）を配合しない以外は
実施例２と同様にして試験片を作成し、粘着特性試験を
行った。その結果を表１に併記する。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【発明の効果】本発明のアクリル系感圧接着剤組成物
は、第４級アンモニウム有機酸塩を触媒として併用する
ことにより、養生時間が従来の１／２〜１／３でも架橋
を完遂させることが可能であり、粘着特性の点でも優れ
た粘着加工製品を得ることができる。上記効果を奏する
ことから本発明のアクリル系感圧接着剤組成物は、特に
軽包装用の粘着ラベル、ステッカー、粘着テープおよ
び、電気機器内の配線固定用テープ、塗料焼き付け時の
マスキングテープ、電解コンデンサー封止用テープなど
に好適に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭58−109527（ＪＰ，Ａ) 特開平５−17555（ＪＰ，Ａ) 特開平９−137149（ＪＰ，Ａ) 特開平９−157624（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09J 1/00 - 201/10 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】アルキル基の炭素数が４〜１２の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）５０〜９９．
５重量％、下記（１）の不飽和カルボン酸または酸無水
物（ａ２）０．５〜１０重量％および必要によりその他
の重合性単量体（ａ３）０〜４０重量％を構成単位とし
てなる重量平均分子量が２００，０００〜１，０００，
０００の共重合体（Ａ）と、ポリイソシアネート化合物
からなる架橋剤（Ｂ）と、下記（２）の有機酸から得ら
れる第４級アンモニウム有機酸塩（Ｃ）からなる触媒と
からなることを特徴とするアクリル系感圧接着剤組成
物。（１）（メタ）アクリル酸、クロトン酸、（無水）マレ
イン酸、（無水）イタコン酸及び（無水）フマル酸から
選ばれる不飽和カルボン酸または酸無水物（２）脂肪族モノカルボン酸、脂肪族ポリカルボン酸、
芳香族モノカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸、フェノ
ール化合物、スルホン酸化合物およびリン酸化合物から
なる群から選ばれる少なくとも１種の有機酸
【請求項２】（Ｃ）が、下記一般式【化１】［式中、Ｒ¹〜Ｒ³はそれぞれ独立に炭素数１〜１１の直
鎖もしくは分岐の、飽和もしくは不飽和炭化水素基（た
だし、Ｒ¹〜Ｒ³の内のいずれか２個がＣ、ＯまたはＮ原
子を介して複素環を形成していてもよい。）を表し、Ｒ
⁴は炭素数１〜８のアルキル基または芳香族炭化水素基
を表す。Ｘ^-は有機酸アニオン基を表す。］で示される
第４級アンモニウム有機酸塩である請求項１記載の組成
物。
【請求項３】（Ｃ）が、第３級アミンと炭酸ジエステ
ルとを反応させてなる第４級アンモニウム炭酸塩と有機
酸とのアニオン交換反応によって得られる第４級アンモ
ニウム有機酸塩である請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】第３級アミンが、トリメチルアミン、
トリエチルアミン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，
０］−５−ノネン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，
０］−７−ウンデセンおよび１，２，４−トリメチルイ
ミダゾリンからなる群から選ばれる少なくとも１種であ
る請求項３記載の組成物。
【請求項５】請求項１〜４の何れか記載の組成物を基
材に溶液塗工またはエマルション塗工してなる塗工物を
架橋させることにより粘着加工製品を形成する感圧接着
剤組成物の使用方法。